CN102719205B

CN102719205B - 压敏胶、压敏胶带及其制备方法和医用敷料

Info

Publication number: CN102719205B
Application number: CN201110388243.3A
Authority: CN
Inventors: 王蔚南; 马静; 曹俊峰; 黄静
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Medical Equipment Shanghai Co Ltd
Current assignee: 3M Medical Devices and Materials Manufacturing Shanghai Co Ltd
Priority date: 2011-11-29
Filing date: 2011-11-29
Publication date: 2015-02-18
Anticipated expiration: 2031-11-29
Also published as: WO2013082222A1; CN102719205A

Abstract

本发明涉及压敏胶、压敏胶带及其制备方法和医用敷料。本发明的压敏胶是丙烯酸酯类压敏胶，包括由以下单体通过自由基共聚形成的聚合物，以所有单体的总重量按100％计：a)10％-30％的带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体；b)50％-70％的短链的疏水性丙烯酸酯类单体，所述短链的疏水性丙烯酸酯类单体的结构式为CH₂＝CHCOOR₁，R₁是含1-5个碳原子的烷基；c)10％-35％的长链的疏水性丙烯酸酯类单体，所述长链的疏水性丙烯酸酯类单体结构式为CH₂＝CHCOOR₂，R₂是含6-14个碳原子的烷基；和d)0.5％-5％的可与上述单体a-c共聚的具有极性基团的丙烯类单体。

Description

压敏胶、压敏胶带及其制备方法和医用敷料

技术领域

本发明涉及压敏胶及其应用，更具体地，涉及丙烯酸酯类压敏胶及其作为压敏胶带和医用敷料的应用。

背景技术

丙烯酸酯类压敏胶广泛应用于各种压敏胶带和医用敷料，例如伤口敷料。伤口敷料是包扎伤口的用品，用以覆盖疮、伤口或其他损害的材料。一个典型的伤口敷料的结构包括一层涂布于背衬上的压敏胶，和一层附着于胶面上的离型膜(见图1)。有的伤口敷料耐水，但不透汽，也有的伤口敷料既耐水也透汽。近几年来，随着科学进步和人民生活水平的提高，后一种既耐水也透汽的伤口敷料越来越得到人们的重视。

WO 84/03837披露了一种对干湿两性皮肤都具有良好粘接效果的溶剂型丙烯酸酯类压敏胶。该压敏胶成分中有大量的亲水性单体，因此具有在高湿环境下良好的粘接力。但是该专利文件没有涉及丙烯酸酯类压敏胶的透汽性。

US6,680,113披露了一种具有较高水汽透过率和较好粘性的敷料用压敏胶。它是一种多层结构，包含有一层或多层高透汽性的膜，和一层高粘性的压敏胶。其整体水汽透过率为1200g/m²/24hrs/37℃，粘性为15g/inch。该敷料用压敏胶的高透汽性主要通过一层或多层高透汽性膜实现，而未讨论所使用的压敏胶对透汽性的影响。

目前，还没有一种丙烯酸酯类压敏胶，既具有高透汽性，同时还具有良好的粘性，尤其是在用于伤口敷料时，对干、湿性皮肤均有良好的粘性。

发明内容

本发明旨在解决上述技术问题，并提供一种具有高透汽性，高亲水性，并且具有良好粘性的丙烯酸酯类压敏胶。

具体地，本发明涉及一种丙烯酸酯类压敏胶，所述压敏胶包括由以下单体通过自由基共聚形成的聚合物：

a).10％-30％的带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体，以所有单体的总重量按100％计；

b).50％-70％的短链的疏水性丙烯酸酯类单体，以所有单体的总重量按100％计；所述短链的疏水性丙烯酸酯类单体的结构式为CH₂＝CHCOOR₁，R₁是含1-5个碳原子的烷基；

c).10％-35％的长链的疏水性丙烯酸酯类单体，以所有单体的总重量按100％计；所述长链的疏水性丙烯酸酯类单体的结构式为CH₂＝CHCOOR₂，R₂是含6-14个碳原子的烷基；

d).0.5％-5％的可与上述单体a-c共聚的具有极性基团的丙烯类单体，以所有单体的总重量按100％计。

本发明通过从以上四类单体中每一类各选一个或多个单体加以组合，以自由基共聚反应的方式形成丙烯酸酯类压敏胶，不但可以具有良好的水汽透过率，还会对无论是干性还是湿性的皮肤具有良好的粘性，同时还会有刺激性小，无残胶等特性。

本发明还涉及一种高透汽性的压敏胶带，其包括涂布在背衬上的一层本发明提供的的丙烯酸酯类压敏胶，所述压敏胶带在正杯法测试中，其水汽透过率可以达到1900g/m²/24hrs/37℃(在25微米聚氨酯膜上涂一层25微米的干胶测得)。

本发明还涉及一种制备压敏胶带的方法，所述方法包括在背衬上涂布一层本发明提供的的丙烯酸酯类压敏胶，并且通过使丙烯酸酯类压敏胶交联而固化。

本发明另外还涉及一种医用敷料，其包括上述的压敏胶带，并且在所述压敏胶带的胶面上附上一层离型膜。该医用敷料在干性皮肤上的初始粘性为～100g/inch，在湿性皮肤上初始粘性有～45g/inch，在干性或湿性皮肤上经过72小时后的粘性为～170g/inch，在干性或湿性皮肤上经过168小时后的粘性为～110g/inch。(本文中使用的“～”表示平均值，因为不同人的皮肤差别很大，所以对皮肤的粘性以取平均值的方式表示。)

根据本发明的丙烯酸酯类压敏胶(带)和医用敷料具有高透汽性，良好的粘性和很好的亲水性，而且成本低廉。同时它还具有粘性高，残胶少，对皮肤刺激性低等优点。即使是在高湿度的环境下仍然可以保持很高的粘接力。

附图说明

图1是本发明一个示例性伤口敷料的结构切面图。

图2显示了丙烯酸2-(2-乙氧乙氧基)乙酯(EEEA)单体比例和特征粘度I.V.以及水汽透过率MVTR的关系。

图3显示了本发明的压敏胶的粘性的内部临床测试结果。

图4是水汽透过率(MVTR)测试方法的示意图。

具体实施方式

本发明的丙烯酸酯类压敏胶包括由以下四种单体共聚形成的聚合物：

a).带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体；

b).短链的疏水性丙烯酸酯类单体，其结构式为CH₂＝CHCOOR₁，R₁是含1-5个碳原子的烷基；

c).长链的疏水性丙烯酸酯类单体，其结构式为CH₂＝CHCOOR₂，R₂是含6-14个碳原子的烷基；

d).可与上述单体a-c共聚的具有极性基团的丙烯类单体。

共聚方法可以是常规的自由基聚合方法。在一个具体实施方案中，聚合反应的具体条件如下：

将所有单体及溶剂依次加入1000加仑反应釜中，单体和溶剂比例如表二所示，搅拌半个小时，搅拌子的速率为70转每分钟。通氮气除氧，除氧的时间大约为15-30分钟。然后将反应釜中物料(单体、溶剂和引发剂)的温度升高到59摄氏度。将引发剂(例如AIBN)以1∶10的比例溶解在乙酸乙酯中，并加入物料中(见表二)。大约10-15分钟后，反应开始，这时物料温度会明显升高1-2摄氏度。控制物料温度在60摄氏度，搅拌速率为70转每分钟，反应24小时，这时的转化率应该在99％以上，反应结束。最后将物料冷却到43摄氏度出料。最后得到的聚合物I.V.在0.9-1.1dl/g之间，重均分子量Mw在500,000-900,000之间。

其中转化率的测量方法为：取约3克物料，放入105摄氏度烘箱2个小时，取出置于干燥皿中15分钟，然后称重。其公式为

在本发明中涉及的化学品均以缩写表示，具体解释见表一。

表一本发明所涉及到的代表性的化学品及供应商

表二单体、溶剂及引发剂的比例，表中比例均为重量比

*注：此处的EtOAc包括了用于溶解AIBN的EtOAc.

下面将详细描述用于本发明的丙烯酸酯类压敏胶的各种单体。

a)亲水性丙烯酸酯单体

早在1984年，William R.Snyder及其同事就在WO 84/03837中提出如果一种具有良好的亲水性的单体和其它单体甚至疏水单体聚合，生成的高分子也会带有良好的亲水性，因此可大大提高在湿性皮肤上的粘性。他们建议这种单体占总的聚合物单体的重量百分比为5％-30％。我们研究发现在这一类的亲水单体中，带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体不但可以有效的增强聚合物的亲水性，还可以增强其透汽性。

本发明的带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体包括但不限于：三羟甲基丙烷二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，双三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙烯酸2-羟基乙酯(2-HEA)，丙烯酸4-羟基苄酯(4-HBA)，丙烯酸2-(2-乙氧乙氧基)乙酯(EEEA)。最优选EEEA、2-HEA和4-HBA。

另外，不同种类的亲水性单体对透汽性的影响各不相同。如表三所示，在单体的重量百分比相同的情况下，含乙氧基的EEEA比含羟基的2-HEA和4-HBA对MVTR的提高效果更好一点。但是考虑到对胶粘剂其它性能的影响，例如玻璃化转变温度上升导致持粘性下降，该类亲水性单体的量不宜太高。从图二可以看出，以EEEA为例，当EEEA从占单体总含量的5％提高到10％时，其MVTR提高了56g/m²/24hrs.但当EEEA从15％提高到22％，其MVTR仅提高了5g/m²/24hrs。另一方面，当EEEA浓度提高后，其特征粘度I.V.也有大幅度的上升，而过高的I.V.被发现会降低对皮肤表面的粘性，包括初粘性以及持粘性。

综合考虑到高透水性和其他性能之间的平衡，带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体的比例优选占所有单体的总重量的10％-30％，更优选15％-25％。

表三不同亲水性单体对水汽透过率(MVTR)的影响，表中比例均为重量比

图4显示了MVTR测试的装置和安装测试样品的方法。该MVTR测试是根据TMS0759，在温度37℃进行的，使用的PU薄膜是由拜耳供应的聚氨酯膜。具体步骤和条件如下：

1.向玻璃瓶内装入约50ml水

2.将试样贴在铝箔环5的粘胶面上，注意试样应置于铝箔环的椭圆洞的中心。

3.为保证与第二个铝箔环对齐，将第一个铝箔环5(胶面朝上)放在一个平面上。将试样3对准中央，贴在第一个铝箔环上。然后将第二个铝箔环2(胶面朝下)贴在试样3上，使得两个铝箔环的椭圆洞重合。用手指将铝箔/试样/铝箔压平整，注意不要有褶皱或空隙。

4.将橡胶垫圈4放在瓶口上(见图4)，再将铝箔/试样/铝箔组件置于垫圈4上。如果试样上有涂胶，则将胶面朝下。(如果试样一面是薄膜，一面是布或无纺布，则将薄膜一面朝下)。

5.轻轻地旋上瓶盖1，将瓶子放在金属架上，并将其放入老化箱。老化箱按以下的条件设置，放4个小时：40℃±1℃(104°F±1.8°F)，相对湿度为20％±2％。

6.在老化箱内旋紧瓶盖1(食指放在瓶盖和试样上面，这样试样才会与瓶盖水平，避免产生膨胀)，橡胶垫圈4放在确切的位置。

7.将样品从老化箱里拿出来，立即用分析天平称重(初始重量W1)，天平的精确到0.01g。

8.将瓶子放回老化箱，至少放置18个小时。

9.将样品从老化箱里拿出来，立即用分析天平称重(最终重量W2)，天平的精确到0.01g。

10.计算湿气透过率，单位是g/m²/24hrs

MVTR＝(W1-W2)/S/T×24小时

W1＝初始重量(g)

W2＝最终重量(g)

S＝试样的测试面积(m²)

T＝试验时间(小时)，试验时间应大于18h。

b)短链的疏水性丙烯酸酯类单体和c)长链的疏水性丙烯酸酯类单体

除上述亲水性单体之外，本发明人还研究了疏水性丙烯酸酯类单体对压敏胶的透汽性和粘性的影响。发现：通过将疏水性丙烯酸酯类单体分成短链的疏水性丙烯酸酯类单体和长链的疏水性丙烯酸酯类单体两类，并且适当地控制两者之间的比例，可以在MVTR和粘性之间取得一个良好的平衡。

本发明的短链的疏水性丙烯酸酯类单体是指结构式为CH₂＝CHCOOR₁的丙烯酸酯类单体，其中R₁是含1-5个碳原子的烷基。具体实例包括但不限于：丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯等，优选丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，最优选丙烯酸丁酯(BA)。

本发明的长链的疏水性丙烯酸酯类单体是指结构式为CH₂＝CHCOOR₂的丙烯酸酯类单体，其中R₂是含6-14个碳原子的烷基。具体实例包括但不限于：丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸异辛酯，辛基丙烯酸酯，癸基丙烯酸酯，十二烷基丙烯酸酯，十三烷基丙烯酸酯等，优选丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)，丙烯酸异辛酯。

本发明的b)短链的疏水性丙烯酸酯类单体和c)长链的疏水性丙烯酸酯类单体之间的比例对压敏胶的MVTR和粘性有显著影响。如表四所示，如果保持EEEA的含量不变，提高BA的比例并降低2-EHA的比例，则MVTR将会有很大的提高。当BA占所有单体的重量百分比从0提高到75份时，其MVTR从～1500g/m²/24hrs升高到～2200g/m²/24hrs。但同时其粘性也会有显著的下降。因此，要在MVTR和粘性之间取得一个良好的平衡，单体的比例必须保持在一个适当的范围。本发明优选的范围是：短链的疏水性丙烯酸酯类单体占总单体重量的50％-70％，最优选55％-65％；长链的疏水性丙烯酸酯类单体占总单体重量的10％-35％，最优选20％-30％。

表四BA和2-EHA对MVTR以及粘性的影响

粘性测试基材：不锈钢板

粘度测试方法：180°剥离，ASTMD3330

I.V.：特征粘度，测试方法：TM0148

PU薄膜：聚氨酯，供应商Vix Co.韩国，20.3微米空白PU膜，MVTR3000g/m²/24hrs

MVTR测试方法：TMS0759，温度37℃

I.V.测试方法具体如下：

测试仪器：LAUDA Proline PV24

1.取少量样品溶于乙酸乙酯中，配成大约为0.25g(干胶)/100毫升(乙酸乙酯)溶液。

2.将1中配得的溶液取25mL放入一个已知重量的铝皿中，置于105℃烘箱烘烤两个小时。取出称重，减去铝皿的重量，得到25mL溶液中的实际干胶重w1。

3.取9.00克分析纯的乙酸乙酯为标准液体流过仪器毛细管，记录通过这段毛细管所用时间t1.再将1中配得的溶液取9.00克流过同一段毛细管，得到时间t2.

4.将溶液实际固含量w1，标准液体通过毛细管时间t1，样品通过毛细管时间t2输入相应软件，即可获得该压敏胶的特征粘度I.V..

粘度测试方法：180°剥离，ASTMD3330，测试仪器：IMASS SP-2000

1.准备一块4英寸×10英寸的钢板

2.裁一条1英寸×12英寸的样品

3.首先用异丙醇擦拭钢板表面，以除去灰尘和污物。

4.将样品剥去离型纸，胶面向下贴在钢板表面，用刮刀刮平。因为样品比钢板长，所以样品一端露在钢板外。

5.静置20分钟

6.将钢板水平固定在仪器样品台上，将样品露在钢板外的一端顺着钢板方向弯折180度，并固定于仪器夹具中。仪器参数设置为：

速度：12英尺每分钟

测试方式：剥离力

迟滞时间：2秒

测试时间：5秒

7.按“start”开始测试，自动停止并记录数据。

d).可与上述单体a-c共聚的具有极性基团的丙烯类单体

本发明的可与上述单体a-c共聚的具有极性基团的丙烯类单体优选为具有高玻璃化转变温度的丙烯类单体，更优选具有羧基或酰胺基的丙烯类单体，其具体实例包括但不限于：丙烯酰胺，丙烯酸，甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸；优选丙烯酰胺和丙烯酸，因为它们极性较强；最优选丙烯酰胺，因为它无刺激性。可与上述单体a-c共聚的具有极性基团的丙烯类单体在全部单体中的重量比例优选为0.5％-5％，优选1％-3％。

发明人发现，要合成一个具有高水汽透过率，高粘性，低残胶的丙烯酸类压敏胶，其单体组成主要有四部分。其一是带羟基或乙氧基的亲水性单体，它们占整个单体的比例为10％-30％。它们主要是提供一定的透汽性，同时还可提高对湿性皮肤的粘结力；其二是疏水性的短链丙烯酸酯类单体，CH₂＝CHCOOR₁，R₁是含1-5个碳原子的烷基，它们占所有单体的总重量的50％-70％，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯等。这一类单体虽然通常被认为是疏水性的，但相比长链的丙烯酸酯单体，它们具有更好的透汽性(表四)，可调节粘性和透汽性的平衡，并提供一定的内聚强度。第三类是长链的疏水性丙烯酸酯类单体，其结构式为CH₂＝CHCOOR₂，R₂是含6-14个碳原子的烷基，它们占所有单体的总重量的10％-35％。这些长链单体的柔顺性好，可以增强胶的浸润性，提高初粘力和剥离力，从而提高整个胶的粘性。第四类是如丙烯酰胺，丙烯酸，甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸等极性单体，它们通常带有羧基或酰胺基等极性基团，可以给胶粘剂带来良好的内聚强度，易于交联，并且能和被粘结的基材形成牢固的氢键。这一类单体占所有单体的总重量0.5～5％。

如果从以上四类单体中每一类各选一个或多个单体加以组合，以自由基共聚反应的方式生成的丙烯酸胶粘剂，不但可以具有良好的水汽透过率，还会对无论是干性还是湿性的皮肤具有良好的粘性，同时还会有刺激性小，无残胶等特性。表五所示的配方是本发明优选的几个组合。

表五本发明中四种优化配方及其测试结果

*通过改变聚合反应条件来控制I.V.，使得I.V.减小。

I.V.：特征粘度，测试方法：TM0148

PU薄膜：聚氨酯，供应商Vix Co.韩国，20.3微米空白PU膜，MVTR3000g/m²/24h

MVTR测试方法：TMS0759，温度37℃

Tegaderm std，Tegaderm HP及MMD均为3M的产品。

IV-3000为Smith&Nephew(施乐辉)的产品。

从表五可以看出，与市售的几款产品相比，HPA-14/14-L和HPA-12/12-L的MVTR-1837g/m²/24hrs和1900g/m²/24hrs要大大高于Tegadem std的900g/m²/24hrs和Tegaderm HP的1100g/m²/24hrs，略高于MMD的1700g/m²/24hrs，低于IV-3000的2700g/m²/24hrs。低于IV-3000的主要原因是基材和胶层厚度不同。IV-3000的胶层厚度只有12微米，是HPA-14/14-L和HPA-12/12-L的一半，且基材的透气性也比供应商Vix Co.提供的基材要高。MMD采用了点状涂胶的方式，干胶在PU膜上呈点状分布，胶点和胶点之间有很大的空隙可以透汽。相比于传统的连续涂布，在使用相同的压敏胶的情况下，可以大大提高胶带的MVTR。尽管这样，与采用了高透汽性压敏胶，并使用传统的连续涂布的HPA-14/14-L和HPA-12/12-L相比，仍略有不如。而相对于基材，胶层厚度，涂布方式均类似的Tegaderm std，Tegaderm HP而言，HPA-14/14-L和HPA-12/12-L在MVTR上具有明显的的优势。

压敏胶带和医用敷料：

本发明的丙烯酸类压敏胶可广泛应用于需要高水汽透过率的各种胶粘剂领域，包括工业、医疗和家用胶粘剂。作为最普遍的一种使用方式，可以将本发明的丙烯酸类压敏胶涂布在背衬上以形成压敏胶带。

背衬可以是已知的常规背衬，例如，纺织织物，无纺织物，纸张或合成材料。为了提供高水汽透过率的压敏胶带，背衬除提供支撑作用之外，还应具有高透汽性。这样的背衬可以由具有高透汽性的材料制成，例如聚氨酯膜。

在将丙烯酸类压敏胶涂布在背衬上之后，需要使丙烯酸类压敏胶交联而固化。所述交联，可以通过用射线照射或者添加交联剂来实现。所述射线，可以选用伽玛射线，也可以选用电子束。所述交联剂，可以选自下列的一种或多种：金属离子交联剂、氮丙啶交联剂、异氰酸酯交联剂；所述交联剂的用量为占整个单体的重量的0.01％-5％。

本发明的丙烯酸类压敏胶特别适合用于医用敷料。当用于医用敷料时，可以在上述压敏胶带的胶面上附上一层离型膜，以对于压敏胶可以表现出极轻且稳定的离型力。

离型膜包括但不限于：由具有涂层的基材制成的离型膜。所述基材包括但不限于：纸类基材、膜类基材、铝箔类基材、聚烯烃类材料基材。上述离型膜至少有一面具有一个低表面能的涂层，所述涂层包含一种或者几种如下化合物：有机硅、氟化物、氟硅共聚物、侧链为长链聚烯烃的化合物。所述离型膜，优选克重80-120g/m²之间的纸质离型膜，供应商有宝燕、loparex等。

一个典型的医用敷料结构见图1，从上往下依次为聚氨酯膜1，压敏胶2，离型膜3。聚氨酯膜1由供应商Vix Co.韩国供应，厚度20.3微米。压敏胶2为本发明的丙烯酸酯类压敏胶，胶层厚度25微米，转移涂布法涂布。离型纸3是80g单面离型纸，上海宝燕提供。交联固化及灭菌是用伽马射线实现的。由上海金鹏源辐照技术有限公司，采用钴源进行辐照交联和灭菌，剂量范围：25-50kGy。

内部临床实验

为了更好的验证本发明中优选实施例的使用性能，进行内部的临床实验。即在评估实施例中样品在健康人身上的使用情况，观察敷料的MVTR，粘性、残胶、卷边及皮肤反应等。

以市售样品Tegaderm std，Tegaderm HP，IV-3000及MMD做参比，样品制备过程如下：选用本发明中HPA-12，HPA-12L，HPA-14，HPA-14L四个配方。采用的涂布方法是：先将胶水涂在离型纸上，再在胶面上涂上PU膜。PU膜厚为20.3μm，胶水的涂布量为20g/m²，干胶厚25微米。上述样品经常规伽马射线灭菌并交联，然后裁成2.5×8cm的样品，贴于志愿者背部进行临床实验。选择12个志愿者，对所贴的样品位置做随机分布。评估样品在初始0h(T0)，72小时(T72)及168小时(T168)的粘性、残胶、卷边及皮肤反应。测试方法如下：

步骤：

1.临床研究工程师将首先用稀释的肥皂水溶液清洁实验者背部的皮肤。

2.临床研究工程师将在实验者背部左侧贴上8条敷料(干性)(每个样品各一条)；在实验者背部右侧洒少量温水，再贴上另外8条敷料(湿性)(每个样品各一条)，并在5分钟后ASTMD3330方法测试这些样品，记录为T0。样品大小为2.5×8cm²。

3.临床研究工程师将在实验者背部同样的位置再贴上同样的敷料。

4.临床研究工程师将要求实验者在72小时后返回IHP试验室，评估所有样品的浮起率和皮肤反应。一半样品会被撕去，评估粘性和残胶率(T72)。

5.临床研究工程师将要求实验者在168小时后返回IHP试验室做样品的评估。剩余的另一半样品会被撕去，并评估浮起率、粘性、残胶率和皮肤反应(T168)。

图3显示了粘性临床测试的结果。粘性测试方法与ASTMD3330相似，只不过把钢板换成人体背部，180度剥离，12inch/min。图3中，T0(Dry)表示所测样品在干性皮肤上的初始粘性，T0(Wet)表示所测样品在湿性皮肤上的初始粘性，T72表示所测样品在干性或湿性皮肤上经过72小时后的粘性，T168表示所测样品在干性或湿性皮肤上经过168小时后的粘性。

从图3中可以看出，在T0时，以上所测样品对皮肤的粘性均大于40g/inch。HPA-12/12L，HPA-14/14L在干性皮肤上的初始粘性为90-110g/inch，优选～100g/inch，在湿性皮肤上的初始粘性为30-50g/inch，优选～45g/inch，在干性或湿性皮肤上经过72小时后的粘性为160-190g/inch，优选～170g/inch，在干性或湿性皮肤上经过168小时后的粘性为100-120g/inch，优选～110g/inch。在T72和T168时，与市售样品Tegaderm std，Tegaderm HP，IV-3000相比，HPA-12L和HPA-14L具有相类似的粘性，且其粘性高于参比样品MMD，说明以上两种配方具有良好的持粘性。HPA-12及HPA-14则与MMD具有相似的粘性，但是它们在T72和T168时粘性低于与市售样品Tegaderm std，Tegaderm HP，IV-3000。

除了粘性，残胶和卷边也是影响敷料使用性能的重要因素。本发明中采用0-5评价敷料的残胶、卷边。0分为无残胶或卷边，依次递增，5分为全部残胶或者样品掉落。

所评估样品在T72时的残胶及卷边如表六所示。从表六中的残胶评价结果可以看出，本发明中的配方HPA-12L，HPA-14L，HPA-12及HPA-14在内部临床实验中均没有观察到残胶，较之市售产品Tegaderm HP及IV-3000具有明显的优势。

从表六中的卷边评价结果可以看出，在评估的72h内，所评估样品均未出现脱落。HPA-12L及HPA-14L在T72没有观察到卷边或只有轻微的卷边，与市售产品Tegaderm HP，Tegaderm Std及IV-3000相同。HPA-12及HPA-14的卷边情况较之上述样品严重，但其评估结果仍好于MMD。

所评估样品在T1682时的残胶及卷边评价结果如表七所示。从表七中的残胶评价结果可以看出，本发明中的配方HPA-12L，HPA-14L，HPA-12及HPA-14在长达168h即7天的内部临床实验中均没有观察到残胶，较之市售产品Tegaderm HP及IV-3000具有明显的优势。

从表七的卷边评价结果可以看出，在长达7天的试验中(T168)HPA-12L及HPA-14L与市售产品Tegaderm HP及IV-3000具有相似的卷边性能，均有一个样品或两个样品脱落。HPA-12及HPA-14的卷边及脱落情况较之上述样品严重，出现3-4个样品的脱落。

表六T72残胶及卷边的内部临床测试结果

表七T168残胶及卷边的内部临床测试结果

综合评估本发明中配方在各个时间点的性能，可以看出HPA-12L及HPA-14L较之HPA-12及HPA-14具有更好的粘性、更少的残胶，更好的卷边性能。而且，HPA-12L及HPA-14L较之HPA-12及HPA-14具有更高的MVTR。因此，适宜作为更透汽，残胶更少的新一代的敷料、胶带产品。

综上所述，本发明披露了一种同时具有高透汽性(MVTR～1900g/m²/24hrs)，高粘性(7天不脱落，不卷边，剥离力有100g/inch)，低刺激性的压敏胶。它主要由四类单体构成，带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体，短链的和长链的疏水性丙烯酸酯类软单体、以及带极性基团的丙烯类硬单体。这种压敏胶在人体测试中显示出了相比市场同类产品在性能上的巨大优势，是下一代医用敷料的首选。同时在其它需要高水汽透过率的工业胶粘剂领域，如电子行业也会有广阔的前景。

Claims

1.一种丙烯酸酯类压敏胶，所述压敏胶包括由以下单体通过自由基共聚形成的聚合物：

2.根据权利要求1所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述带羟基或乙氧基的亲水性丙烯酸酯单体在所有单体的总重量中所占的比例为15％-25％。

3.根据权利要求1所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述短链的疏水性丙烯酸酯类单体在所有单体的总重量中所占的比例为55％-65％。

4.根据权利要求1所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述长链的疏水性丙烯酸酯类单体在所有单体的总重量中所占的比例为20％-30％。

5.根据权利要求1所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述可与单体a-c共聚的丙烯类单体在所有单体的总重量中所占的比例为1％-3％。

6.根据权利要求1所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述带羟基或乙氧基的丙烯酸酯类单体选自下列的一种或多种：2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯，丙烯酸羟乙酯，丙烯酸4-羟基苄酯。

7.根据权利要求1所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述短链的疏水性丙烯酸酯类单体选自下列的一种或多种：丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯。

8.根据权利要求1所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述长链的疏水性丙烯酸酯类单体选自下列的一种或多种：丙烯酸-2-乙基己酯，丙烯酸异辛酯。

9.根据权利要求1所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述丙烯类单体选自具有羧基或酰胺基的丙烯类单体。

10.根据权利要求9所述的丙烯酸酯类压敏胶，其中所述具有羧基或酰胺基的丙烯类单体选自下列的一种或多种：丙烯酰胺，丙烯酸，甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸。

11.一种高透汽性的压敏胶带，其包括涂布在背衬上的一层根据权利要求1所述的丙烯酸酯类压敏胶，所述压敏胶带在正杯法测试中，在20.3微米聚氨酯膜上涂一层25微米的干胶测得的水汽透过率可以达到1900g/m²/24hrs/37℃。

12.根据权利要求11所述的压敏胶带，其中所述背衬是聚氨酯膜。

13.一种制备根据权利要求11所述的压敏胶带的方法，所述方法包括在背衬上涂布一层根据权利要求1所述的丙烯酸酯类压敏胶，并且通过使丙烯酸酯类压敏胶交联而固化。

14.根据权利要求13所述的方法，其中所述交联是通过用射线照射或者添加交联剂而实现的。

15.根据权利要求14所述的方法，其中所述交联剂选自下列的一种或多种：异氰酸酯交联剂，氮丙啶交联剂，金属离子交联剂；所述交联剂的含量占总的单体的重量的0.01％-5％。

16.根据权利要求14所述的方法，其中所述射线是伽马射线。

17.一种医用敷料，其包括权利要求11所述的压敏胶带，并且在所述压敏胶带的胶面上附上一层离型膜。

18.根据权利要求17所述的医用敷料，其中所述离型膜由具有涂层的基材制成的，所述基材选自下列的一种或多种：纸类基材、膜类基材、铝箔类基材、聚烯烃类材料基材。

19.根据权利要求18所述的医用敷料，其中所述涂层含一种或者几种如下化合物：有机硅、氟化物、氟硅共聚物、侧链为长链聚烯烃的化合物。

20.根据权利要求17所述的医用敷料，其在干性皮肤上的初始粘性为90-110g/inch，在湿性皮肤上的初始粘性为30-50g/inch，在干性或湿性皮肤上经过72小时后的粘性为160-190g/inch，在干性或湿性皮肤上经过168小时后的粘性为100-120g/inch。

21.根据权利要求20所述的医用敷料，其在干性皮肤上的初始粘性为～100g/inch，在湿性皮肤上的初始粘性为～45g/inch，在干性或湿性皮肤上经过72小时后的粘性为～170g/inch，在干性或湿性皮肤上经过168小时后的粘性为～110g/inch，其中的～表示平均值。