CN102718227B - 苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法 - Google Patents
苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102718227B CN102718227B CN201210196842.XA CN201210196842A CN102718227B CN 102718227 B CN102718227 B CN 102718227B CN 201210196842 A CN201210196842 A CN 201210196842A CN 102718227 B CN102718227 B CN 102718227B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- manganese
- iron
- autoclave
- waste
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 239000011572 manganese Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000002893 slag Substances 0.000 title abstract description 6
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 25
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 21
- CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L manganese(II) chloride tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Mn+2] CNFDGXZLMLFIJV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 21
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 19
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 17
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 claims description 15
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 15
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical group O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- CADICXFYUNYKGD-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemanganese Chemical compound [Mn]=S CADICXFYUNYKGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 claims description 3
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 claims description 3
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 abstract 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 abstract 1
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 239000010884 boiler slag Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- XEWDGUOIXXJVTA-UHFFFAOYSA-N manganese niobium Chemical compound [Mn].[Mn].[Nb] XEWDGUOIXXJVTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000000247 postprecipitation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding
Landscapes
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法，其中废锰泥中含有锰盐、镁盐、铁、二氧化硅以及少量有机物；经处理后可以将废料中的氯化锰、氯化亚铁、二氧化硅提取出来，并且处理后的废料与废渣煅烧后可作为建筑材料使用。该方法提取的物质纯度高，步骤少，处理后的废料无污染，完全符合环保要求。
Description
技术领域
本发明涉及一种处理废锰泥的方法，尤其涉及一种苯胺法生产对苯二酚产生的废锰铌的处理方法。
背景技术
在采用苯胺法生产对苯二酚的工艺中，为了保证对苯二酚的收得率，使用过量的锰矿粉，反应结束后得到的废锰泥中，除了部分未参与反应的锰矿粉外，还含有镁盐、铁粉、二氧化硅，以及少量的有机物。
目前通常的处理该废锰泥的方法是将其填埋，填埋处理方法存在以下不足：1、锰泥中有价元素未得到充分回收，浪费资源；2、堆放存储的锰泥占用大量的土地资源；3、锰泥中有机物在自然条件下难以分解，造成严重的环境污染。
发明内容
本发明提供一种苯胺法生产对苯二酚产生的废锰铌的处理方法，该方法可综合利用废弃物中有用物质，即产生了显著的经济效益，又降低了环境污染。
本发明的目的是这样实现的：一种苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法：其中所述废锰泥中含有锰盐、镁盐、铁、二氧化硅以及少量有机物。其操作步骤为：
A、使用破碎机将废锰泥破碎为直径大小为0.1-1cm的小块；
B、将破碎后的小块加入过量的盐酸溶液中，使盐酸与锰盐、镁盐和铁反应，生成氯化锰、氯化镁和氯化亚铁；过滤反应液，得到主要成份为二氧化硅的第一滤饼，以及主要为氯化亚铁、氯化镁和氯化锰的第一滤液；
C、向第一滤液中加入过量的硫化钠，搅拌反应，使其生成硫化锰沉淀、硫化亚铁沉淀，过滤后得到含有硫化锰、硫化亚铁的第二滤饼，以及含有氯离子、镁离子、钠离子和硫离子的第二滤液；
D、向第二滤饼中加入过量盐酸，得到氯化锰、氯化亚铁的溶液；
E、将步骤D得到的含氯化锰、氯化亚铁的溶液送入减压蒸馏器中，减压蒸馏为饱和溶液，根据氯化锰和氯化亚铁溶解度的不同，在不同的温度下冷却结晶，分别得到氯化锰和氯化亚铁；
F、将第一滤饼中加入溶液中，获得二氧化硅颗粒分散液，以及未溶解的杂质；
G、将步骤F中获得的二氧化硅颗粒分散液分流取出，使用超临界二氧化碳与二氧化硅颗粒分散液接触去除杂质，干燥处理后得到二氧化硅颗粒的干粉；
H、将步骤F中得到的未溶解的杂质与高温锅炉废渣按1∶1-2重量比混合，送入回转窑中煅烧，煅烧后的混合物料可作为建筑材料使用。
下面对本发明的所有操作步骤进一步说明。
对于步骤A中破碎得到的小块，一般情况下满足直径大小为0.1-1cm的小块即可，当粒度越小，反应越快，但对应产生的成本则越高，因此，选择0.1-1cm为较为合理的方案。
对于步骤B中使用的盐酸的浓度是非限定性的，当其满足与锰盐、镁盐、铁反应生成氯化锰、氯化镁和氯化亚铁即可。
对于步骤C来说，由于硫化锰和硫化亚铁在水中溶解度较小，因此，可以保证其在反应后沉淀出来，以使后序操作时将其提取出来。
对于步骤D中使用的盐酸，其浓度也是非限定性的，只要能够满足反应后可以得到氯化锰、氯化亚铁即可。
对于步骤F来说，其操作步骤为：将第一滤饼加入到氨水、甲醇和水形成的碱性溶液中，然后再加入四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷，获得二氧化硅颗粒分散液，以及未溶解的杂质。其中使用的碱性溶液由10wt％的氨水溶液、甲醇和水组成，且其中三种物质的重量份数比例为1-2∶6-10∶30，优选比例为1∶9∶30。四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷质量之和与碱性溶液的重量配比为1-2∶10，优选比例为1.5∶10。四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷的质量之比为1∶2-3，优选四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷的质量比为1∶2。对于在碱性溶液中添加四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷后得到的溶液，在反应中可作为催化剂使用，从而可以获得成核的二氧化硅颗粒，另外，还可以作为一种稳定剂，即保持了二氧化硅成核颗粒的均匀，同时还可以使其迅速凝聚从而获得相应的二氧化硅颗粒分散液，同时该物质的选择性便于将二氧化硅与其它杂质分离开。并且四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷选择合适的比例关系，其效果大幅提高。
对于步骤G来说，本发明中使用的方法为：将步骤F中获得的二氧化硅颗粒分散液分流取出，将其置于高压釜中，高压釜中填充液化的二氧化碳，通过加热器将高压釜温度升高至180-200℃，其中优选温度为190℃，采用二氧化碳泵将高压釜的压力提高至20-30Mpa，优选压力为22Mpa，向高压釜中引入超临界二氧化碳，使超临界二氧化碳与二氧化硅颗粒分散液反应，然后将未反应的超临界二氧化碳排出，反应过程中可将二氧化硅颗粒分散液中杂质去除，收集、干燥得到二氧化硅颗粒的干粉，其纯度高达99％以上。普通人员也可以想到使用其它类似的方法替代，并可获得同样的效果。使用该方法的理由是：现有技术中提纯二氧化硅的方法一般为过滤、蒸馏、干燥，但使用该方法得到的产品纯度较低，除常见的杂质外，尤其是其中的有机物难以去除，并且反应速度慢。而使用本发明的方法可以在不对二氧化硅进行表面处理的情况下即可去除该二氧化硅分散液中的杂质，例如有机物。其原理可以解释为超临界二氧化碳的无表面张力的性能，可以在不引起颗粒凝聚的情况下去除杂质。其中超临界二氧化碳属于公知的产品，其在本发明中，并不具有特定的限定作用，在本领域中一般是指具有临界温度和压力较低(其临界温度约等于304K，临界压力约等于7.4Mpa)的超临界流体。
对于步骤H来说，高温的锅炉废渣的温度为800-1000℃，煅烧温度控制在300～600℃之间，煅烧时间为45～90分钟，其中优选煅烧温度为450-500℃，优选煅烧时间为60-80分钟。另外，其中常见的锅炉废渣包括从锅炉、高炉、转炉或工业炉窑中排出的高温炉渣，在本领域中是公知常识，而并不具有某种特定的限定作用。步骤H正是利用高温的锅炉废渣提供的热量，使其与前述步骤产生的废物反应，其煅烧不需要额外提供热能，从而达到节能和充分利用废物的效果。
该方法本发法可以充分回收废锰泥中的有价元素，且氯化锰、氯化亚铁和二氧化硅的回收率高，提取出的物质，氯化锰的纯度为98％以上，氯化亚铁的纯度为98％以上，二氧化硅的纯度为99％以上。并且经过处理后的废物与锅炉废渣煅烧后的产品中的有机物几乎为零，对环境的污染小。而用锰泥洗涤水的化学需氧量测定原料废锰泥，当锰泥和洗涤水的质量比为1∶2时，锰泥处理前化学需氧量高达6000-8000mg/l，煅烧后的混合物的化学需氧量仅为30-50mg/l，完全符合环保要求，可直接作为建筑材料使用。
具体实施方式
为使本发明要解决的技术问题，采取的技术手段，以及达到的有益效果更加清楚明白，下面结合具体实施方式，对本发明进一步详细说明。
一种苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法，其中原料选用苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥，其中所述废锰泥中含有锰盐、镁盐、铁、二氧化硅以及少量有机物；
实施例1：
选取适量的废锰泥原料进行处理：
A、使用破碎机将废锰泥破碎直径大小为0.1-1cm的小块；
B、将破碎后的小块加入过量的盐酸溶液中，使盐酸与锰盐、镁盐和铁反应，生成氯化锰、氯化镁和氯化亚铁；过滤反应液，得到主要成份为二氧化硅的第一滤饼，以及主要为氯化亚铁、氯化镁和氯化锰的第一滤液；
C、向第一滤液中加入过量的硫化钠，搅拌反应，使其生成硫化锰沉淀、硫化亚铁沉淀，过滤后得到含有硫化锰、硫化亚铁的第二滤饼，以及含有氯离子、镁离子、钠离子和硫离子的第二滤液；
D、向第二滤饼中加入过量盐酸，得到氯化锰、氯化亚铁的溶液；
E、将步骤D得到的含氯化锰、氯化亚铁的溶液送入减压蒸馏器中，减压蒸馏为饱和溶液，根据氯化锰和氯化亚铁溶解度的不同，在不同的温度下冷却结晶，分别得到氯化锰和氯化亚铁；
F、将第一滤饼中加入到10wt％氨水、甲醇和水形成的碱性溶液中，其中碱性溶液中各物质重量份数配比为：10wt％的氨水溶液∶甲醇∶水＝1∶6∶30；然而再加入四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷，其中四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷的质量比为1∶2-3，所述四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷的质量之和与碱性溶液的重量配比为：1∶10，获得二氧化硅颗粒分散液，以及未溶解的杂质；
G、将步骤F中获得的二氧化硅颗粒分散液分流取出，将其置于高压釜中，高压釜中填充液化的二氧化碳，通过加热器将高压釜温度升高至180℃，采用二氧化碳泵将高压釜的压力提高至20MPa，向高压釜中引入超临界二氧化碳，使超临界二氧化碳与二氧化硅颗粒分散液反应，然后将未反应的超临界二氧化碳排出，反应过程中可将二氧化硅颗粒分散液中杂质去除，收集、干燥得到二氧化硅颗粒的干粉；
H、将步骤F中得到的未溶解的杂质与高温锅炉废渣按1∶1重量比混合，其中高温锅炉废渣的温度为800℃，然后送入回转窑中煅烧，煅烧温度控制在300～400℃之间，煅烧时间为45～60分钟，当物料温度降至小于300℃时出窑。
实施例2：
选取相同的原料，其中A-E步骤相同，而步骤F中碱性溶液中各物质重量份数配比为：10wt％的氨水溶液∶甲醇∶水＝1∶5∶15，然后再加入四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷，其中四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷的质量比为1∶3，四甲氧基硅烷和碱性溶液的重量配比为：1∶5。步骤G中通过加热器将高压釜温度升高至200℃，采用二氧化碳泵将高压釜的压力提高至30Mpa。步骤F中，未溶解的杂质与高温锅炉废渣按1∶2重量比混合，其中高温锅炉废渣的温度为900-1000℃，煅烧温度控制在500～600℃之间，煅烧时间为60～90分钟。
实施例3：
选取相同的原料，其中步骤A-E步骤相同，而步骤F中碱性溶液中各物质重量份数配比为：10wt％的氨水溶液∶甲醇∶水＝1∶9∶30，然而再加入四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷，其中四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷的质量比为1∶2，所述四甲氧基硅烷和碱性溶液的重量配比为：1.5∶10。其中步骤G中通过加热器将高压釜温度升高至190℃，采用二氧化碳泵将高压釜的压力提高至22Mpa。其中步骤F中，未溶解的杂质与高温锅炉废渣按1∶1-2重量比混合，其中高温锅炉废渣的温度为800-1000℃，煅烧温度控制在450～500℃之间，煅烧时间为60～80分钟。
经检测，上述三个实施例得到的氯化锰、氯化亚铁和二氧化硅纯度很高，其中氯化锰的纯度为98％以上，氯化亚铁的纯度为98％以上，二氧化硅的纯度为99％以上。并且经过处理后的废物与锅炉废渣煅烧后的产品中的有机物几乎为零，对环境的污染小。使用锰泥洗涤水的化学需氧量测定原料废锰泥，当锰泥和洗涤水的质量比为1∶2时，锰泥处理前化学需氧量高达6000-8000mg/l，煅烧后的混合物的化学需氧量仅为30-50mg/l。
Claims (2)
1.一种苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法：其中所述废锰泥中含有锰盐、镁盐、铁、二氧化硅以及少量有机物；其操作步骤为：
A、使用破碎机将废锰泥破碎成直径大小为0.1-1cm的小块；
B、将破碎后的小块加入过量的盐酸溶液中，使盐酸与锰盐、镁盐和铁反应，生成氯化锰、氯化镁和氯化亚铁；过滤反应液，得到主要成份为二氧化硅的第一滤饼，以及主要成份为氯化亚铁、氯化镁和氯化锰的第一滤液；
C、向第一滤液中加入过量的硫化钠，搅拌反应，使其生成硫化锰沉淀、硫化亚铁沉淀，过滤后得到含有硫化锰、硫化亚铁的第二滤饼，以及含有氯离子、镁离子、钠离子和硫离子的第二滤液；
D、向第二滤饼中加入过量盐酸，得到氯化锰、氯化亚铁的溶液；
E、将步骤D得到的含氯化锰、氯化亚铁的溶液送入减压蒸馏器中，减压蒸馏为饱和溶液，根据氯化锰和氯化亚铁溶解度的不同，在不同的温度下冷却结晶，分别得到氯化锰和氯化亚铁；
F、将第一滤饼加入到氨水、甲醇和水形成的碱性溶液中，然后再加入四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷，获得二氧化硅颗粒分散液，以及未溶解的杂质；其中所述碱性溶液中各物质的重量份数为：10wt％的氨水溶液：甲醇：水=1：9：30；其中所述四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷的质量之和与碱性溶液的重量配比为1.5：10；
G、将步骤F中获得的二氧化硅颗粒分散液分流取出，将其置于高压釜中，高压釜中填充液化的二氧化碳，通过加热器将高压釜温度升高至180-200℃，采用二氧化碳泵将高压釜的压力提高至22MPa，向高压釜中引入超临界二氧化碳，使超临界二氧化碳与二氧化硅颗粒分散液反应，然后将未反应的超临界二氧化碳排出，反应过程中将二氧化硅颗粒分散液中杂质去除，收集、干燥得到二氧化硅颗粒的干粉；
H、将步骤F中得到的未溶解的杂质与高温锅炉废渣按1：1-2重量比混合，送入回转窑中煅烧，煅烧后的混合物料作为建筑材料使用，其中高温锅炉废渣的温度为800-1000℃，煅烧温度控制在300～600℃之间，煅烧时间为45～90分钟。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤F中所述四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷的质量之比为1：2-3。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210196842.XA CN102718227B (zh) | 2012-02-21 | 2012-06-15 | 苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210038903XA CN102583578A (zh) | 2012-02-21 | 2012-02-21 | 苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法 |
| CN201210038903.X | 2012-02-21 | ||
| CN201210196842.XA CN102718227B (zh) | 2012-02-21 | 2012-06-15 | 苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102718227A CN102718227A (zh) | 2012-10-10 |
| CN102718227B true CN102718227B (zh) | 2014-04-16 |
Family
ID=46472941
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210038903XA Pending CN102583578A (zh) | 2012-02-21 | 2012-02-21 | 苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法 |
| CN201210196842.XA Expired - Fee Related CN102718227B (zh) | 2012-02-21 | 2012-06-15 | 苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210038903XA Pending CN102583578A (zh) | 2012-02-21 | 2012-02-21 | 苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN102583578A (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102786070B (zh) * | 2012-08-30 | 2014-05-21 | 江苏久吾高科技股份有限公司 | 氯化镁溶液的精制方法 |
| CN110342846A (zh) * | 2019-07-26 | 2019-10-18 | 内蒙古华宸再生资源科技有限公司 | 一种人造石英石板材尾泥再生利用方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102020284A (zh) * | 2011-01-12 | 2011-04-20 | 厦门大学 | 一种二氧化硅的制备方法 |
| CN102115829A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-07-06 | 谢善情 | 一种用锰尾矿制备氯化锰、氯化亚铁和氯化钙的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009160518A (ja) * | 2008-01-07 | 2009-07-23 | Ricoh Co Ltd | 粒子の製造方法 |
-
2012
- 2012-02-21 CN CN201210038903XA patent/CN102583578A/zh active Pending
- 2012-06-15 CN CN201210196842.XA patent/CN102718227B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102115829A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-07-06 | 谢善情 | 一种用锰尾矿制备氯化锰、氯化亚铁和氯化钙的方法 |
| CN102020284A (zh) * | 2011-01-12 | 2011-04-20 | 厦门大学 | 一种二氧化硅的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| JP特开2009-160518A 2009.07.23 |
| 杨儒等.超临界干燥制备纳米SiO2粉体及其性质.《硅酸盐学报》.2005,第33卷(第3期), |
| 超临界干燥制备纳米SiO2粉体及其性质;杨儒等;《硅酸盐学报》;20050331;第33卷(第3期);第281-286页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102583578A (zh) | 2012-07-18 |
| CN102718227A (zh) | 2012-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103922416B (zh) | 一种从赤泥中分离回收铁的方法 | |
| CN108372185B (zh) | 一种氯化钛渣资源化利用方法及其装置 | |
| CN104003382B (zh) | 一种高纯石墨化学提纯连续生产方法 | |
| CN104649286B (zh) | 一种从硼精矿中生产偏硼酸钠和过硼酸钠的方法 | |
| CN102225775A (zh) | 一种白云石转化法生产氢氧化镁和碳酸钙的方法 | |
| CN106623370A (zh) | 一种有机硅浆渣处理工艺及系统 | |
| CN107128959B (zh) | 一种铝土矿盐酸浸出分步电解制备氧化铝及综合利用方法 | |
| CN102476820A (zh) | 一种湿法从粉煤灰中提取氧化铝的方法 | |
| CN104120268A (zh) | 一种常压低温下从钛白废酸和拜尔法赤泥中提取钪的方法 | |
| CN103979584A (zh) | 一种硼泥制备轻质碳酸镁工艺 | |
| CN109022806A (zh) | 一种利用钒液除杂钒泥制备五氧化二钒的方法 | |
| WO2025001404A1 (zh) | 一种赤泥碳化回收碱的系统及方法 | |
| CN101684523B (zh) | 从氧化铝基含钼废催化剂中回收钼的方法 | |
| CN104909489B (zh) | 一种三氯异氰尿酸生产工艺污水处理方法 | |
| CN102732727B (zh) | 从高钒钠铝硅渣中提取钒的方法 | |
| CN102718227B (zh) | 苯胺法生产对苯二酚产生的废锰泥的处理方法 | |
| CN104591223B (zh) | 一种氟硅酸盐废渣的处理方法 | |
| CN104192971A (zh) | 一种处理含硫酸工业废水的方法 | |
| CN103112875B (zh) | 一种利用富钾岩石制取农用硝酸钾的工艺 | |
| CN104591247A (zh) | 一种氟碳铈矿碱浆逆流水洗回收氟的方法 | |
| CN103449481B (zh) | 制备碳酸锂的方法 | |
| CN113697834A (zh) | 提钛渣制备弗里德尔盐的方法和弗里德尔盐 | |
| CN103936041B (zh) | 一种含铝废硫酸的回收利用方法 | |
| CN104925824A (zh) | 一种活性白土的生产方法 | |
| CN104591224A (zh) | 生产高锰酸钠废渣的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140416 Termination date: 20150615 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |