CN102715176B - 一种含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物，所述杀菌剂组合物的活性组分为氰烯菌酯和氯啶菌酯，氯啶菌酯与氰烯菌酯的质量比为1：20至20:1，组合物中活性组分质量百分含量为5-60%。本发明的杀菌剂组合物具有杀菌活性高，同时延缓病原物抗药性的产生和发展，且减少生产实际中防治用药量，经济、高效、安全、环保。本发明对镰刀菌引起的作物病害有更高的防治效果，对小麦赤霉病防治效果尤为显著。

Description

一种含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及农用杀菌剂领域，具体是一种含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物。

背景技术

小麦赤霉病是一种分布很广的病害，全世界几乎所有的小麦产区都有该病发生，尤其在温和潮湿和半潮湿地区危害严重。迄今为止，还没有对赤霉病具有完全免疫的抗性小麦品种。所以，小麦赤霉病在生产上仍依赖于化学防治。目前，在生产上防治小麦赤霉病的主要药剂为多菌灵为代表的苯并咪唑类杀菌剂。自1992年在浙江海宁市小麦病穗上检测到世界首例禾谷镰孢菌对多菌灵的抗药性菌株以来，已先后在浙、苏、泸、皖等地发现该病原菌的抗药性，且抗药性菌群体比例正迅速上升，抗药性病原菌分布范围不断扩大，目前，华东地区已因抗药性而面临着多菌灵等现有杀菌剂防治赤霉病失败的危险。如何继续控制小麦赤霉病，尤其是控制多菌灵抗药性赤霉病的流行危害已成为广大科技工作者和种植者面临的重大课题。

氯啶菌酯是一种高效广谱杀菌剂，对小麦、黄瓜白粉病、水稻稻瘟病、水稻稻曲病、水稻纹枯病、水稻恶苗病、小麦纹枯病、小麦赤霉病、小麦根腐病、玉米大、小斑病、油菜菌核病、番茄灰霉病、苹果腐烂病、瓜类炭疽病、黄瓜枯萎病、棉花黄萎病、棉花枯萎病等病原菌具有很高的抑菌活性。其主要作用机理是影响菌体的呼吸作用，与多菌灵无交互抗药性。

化学名称：N-甲氧基-N-[2-[[（3,5,6-三氯吡啶-2-基）氧]甲基]苯基]氨基甲酸甲酯

结构式如下图所示：

氰烯菌酯属2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂。原药外观为白色固体粉末；熔点123-124℃；蒸汽压（25℃）：4.5*10⁵Pa；溶解度（20℃）：难溶于水、石油醚、甲苯，易溶于氯仿、丙酮、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺。稳定性：在酸性、碱性介质中稳定，对光稳定。

结构式如下图所示：

氰烯菌酯是一种专化性强的新型杀菌剂，具有保护、治疗、内吸、输导等作用，对镰刀菌属的禾谷镰刀菌、串珠镰刀菌、尖孢镰刀菌等均有很高的生物活性，适用于小麦赤霉病、水稻恶苗病和西瓜枯萎病等作物病害的有效防止，对古巴假霜霉引起的黄瓜霜霉病，水稻黄单胞菌引起的水稻百叶枯病、辣椒炭疽菌引起的辣椒炭疽病、贝伦格葡萄坐腔菌引起的有才菌核病也有一定的抑制作用。氰烯菌酯与苯并咪唑类、二硫代氨基甲酸盐类、麦角甾醇生物合成抑制剂类、甲氧基丙烯酸酯类和芳烃类5种不同作用机制的杀菌剂没有交互抗性，说明该药剂具有新颖的作用机制。氰烯菌酯属于木质部运转药剂，即此类药剂多积累在蒸腾强度大的部位(叶缘、叶尖),在蒸腾非常弱的器官或部位(果实、种子等)几乎不会有药物到达。同时发现该药剂耐雨水冲刷，具有良好的内吸穿透性能及优异的的保护和治疗作用。

化学名称：2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯

氯啶菌酯为甲氧基丙烯酸酯类化合物，其主要作用机理为影响菌体的呼吸作用，但很多研究表明，该药剂单独使用防治病害，能在较短的时间内使病原菌产生抗药性，导致病害防治失败；也有很多研究表明，小麦赤霉病菌对氰烯菌酯也很容易产生抗药性。氯啶菌酯和氰烯菌酯单独使用，均具有较高的抗药性风险，使其在短期内失效。杀菌剂抗药性行动委员会（FRAC）建议，将不同作用机制的药剂复配使用，可以避免或延缓抗药性的产生。因此，将二者组合为杀菌组合物，不仅能有效解决苯并咪唑类杀菌剂抗药性地区小麦赤霉病难以防治的生产实际问题，而且延缓病原物对其产生抗药性。

发明内容

本发明提供了一种含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物，具有杀菌活性高，延缓病原物抗药性产生和发展，并使单位面积上总的用药量下降，经济、高效、环保，在防治小麦赤霉病上有特效。

本发明将两类具有不同作用机制的杀菌剂，即甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂氯啶菌酯与2-氰基丙烯酸酯类杀菌剂氰烯菌酯相组合，并加工成生产上容易使用的制剂，于两种成分单独使用相比较，具有生物活性高，单位面积上总的用药量下降，大大降低了施药成本，同时在更大程度上延缓病原物抗药性产生和发展，降低了病原真菌对单一杀菌剂产生抗性的风险，延长了杀菌组合物中各组分的使用寿命，从而实现经济、高效、环保的发明目的。

本发明的技术方案为：

一种含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物的活性组分为氰烯菌酯和氯啶菌酯，氯啶菌酯与氰烯菌酯的质量比为1：20至20:1，组合物中活性组分质量百分含量为5-60%。

所述的含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物，其特征在于：所述的活性组分氯啶菌酯与氰烯菌酯的质量比为1：10至10:1。

所述的含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物，其特征在于：所述的氯啶菌酯与氰烯菌酯的质量比为1：3-8。

所述的含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物，其特征在于：所述的氯啶菌酯与氰烯菌酯的质量比为1：4-6。

所述的含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌剂组合物，其特征在于：所述杀菌剂组合物的剂型为悬浮剂或乳油。

所述的含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌剂组合物应用，其特征在于：本杀菌剂组合物对镰刀菌引起的多种作物病害有更高的防治效果，对小麦赤霉病防治效果尤为显著。

本发明的显著效果和优点是：

本发明对小麦真菌性病害有更高的防治效果，两组分之间存在明显增效作用；可代替部分高价位农药品种，并减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高小麦产量和质量；本发明中氰烯菌酯和氯啶菌酯均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。

首先测定氰烯菌酯和氯啶菌酯两单一化合物（以下简称药剂）的EC₅₀（药物安全性指标），根据两单一药剂的EC₅₀按Wadley法设定两药剂的组合比例，并根据Wadley增效系数C值，确定合适的组合物比例，然后按孙云沛法加以验证。

试验目标物为小麦赤霉病菌，但不限如此。试验采用菌丝生长测定法，按不同处理制作含药培养基，各处理4个重复，接菌3天后，调查各处理对小麦赤霉病菌的生长抑制效果。通过防效的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50，根据Wadley法计算增效系数（SR），并据此作出综合评价。SR≤0.5表示具有拮抗作用,0.5＜SR＜1.5表示具有相加作用,SR≥1.5为增效作用。SR值计算方法如下：

EC₅₀(理论值)=（a+b）/(a/EC_50A+b/EC_50B)

SR=EC₅₀(理论值)/EC₅₀(实际值)

SR≤0.5,则两种药剂混配有颉颃作用

SR=0.5～1.5,则两种药剂混配有加和作用

SR≥1.5,则两种药剂混配有增效作用

表1氯啶菌酯和氰烯菌酯组合物对小麦赤霉病的Wadley法测定结果

注：Q为氰烯菌酯，L为氯啶菌酯，配置含药培养基时加入50ppm水杨肟酸。

从以上数据可以分析，不同比例的氯啶菌酯与氰烯菌酯组合物对小麦赤霉病菌的抑菌效果各不相同，总体上看，其比例在1：20到20：1的范围内都有增效或加和作用，其中最大增效比例为1：5。

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但不限于此。

具体实施方式

实施例1(60%氯啶菌酯·氰烯菌酯悬浮剂）

原料配方：按质量百分比

活性组分氯啶菌酯       10%

活性组分氰烯菌酯       50%

木质素磺酸钙           6%

BY140                  4%

黄原胶                 0.1%

丙二醇                 1%

磷酸酯消泡剂           0.1%

水                     余量。

制备方法如下：

根据配方，将个组分按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均匀，即得悬浮剂产品。

实施例2(30%氯啶菌酯·氰烯菌酯悬浮剂的制备方法）

活性组分 氯啶菌酯        15%

活性组分 氰烯菌酯        15%

木质素磺酸钠             6%

BY140                    4%

黄原胶                   0.1%

丙二醇                   1%

磷酸酯消泡剂             0.1%

水                       余量。

制备方法：与实施例1相同。

实施例3(40%氯啶菌酯·氰烯菌酯悬浮剂的制备方法）

活性组分氯啶菌酯        5%

活性组分氰烯菌酯        35%

木质素磺酸钠            5%

BY140                   3%

黄原胶                  0.2%

丙二醇                  1%

磷酸酯消泡剂            0.1%

水                      余量。

制备方法：与实施例1相同。

实施例4(20%氯啶菌酯·氰烯菌酯乳油）

活性组分氯啶菌酯        15%

活性组分氰烯菌酯        5%

二甲基甲酰胺DMF         30%

无水钙盐                5%

NP-10                   5%

二甲苯                  余量。

制备方法：将活性组分氯啶菌酯在二甲苯反应釜中充分溶解，制成A液；将活性组分氰烯菌酯在DMF反应釜中充分溶解，制成B液；在不停搅拌状态下将A液混入B液，充分搅拌均匀，加入无水钙盐和NP-10，然后用溶剂二甲苯调整含量。

实施例5(45%氯啶菌酯·氰烯菌酯乳油）

原料配方：按质量百分比

活性组分氯啶菌酯        35%

活性组分氰烯菌酯        10%

DMF                     30%

无水钙盐                5%

NP-10                   5%

二甲苯                  余量。

制备方法：同实施例4。

实施例6(48%氯啶菌酯·氰烯菌酯乳油的制备方法）

原料配方：按质量百分比

活性组分氯啶菌酯        36%

活性组分氰烯菌酯        12%

DMF                     30%

无水钙盐                5%

NP-10                   5%

二甲苯                  余量。

制备方法：同实施例4。

防治效果试验：

小麦赤霉病的田间防效试验在蚌埠市郊区进行，试验面积为0.3hm²，每处理重复三次，在小麦扬花期进行喷药防治，在施药15天后进行防效调查，防治结果见表2。结果表明，含有氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物对小麦赤霉病具有良好的防治效果，在相同剂量或较低使用剂量下能达到更高的防治效果，且该杀菌组合物的各处理防效菌大于85%，显著高于对照药剂。

表2氯啶菌酯·氰烯菌酯杀菌组合物防治小麦赤霉病的大田药效*

水稻恶苗病的田间防效试验设在蚌埠市郊区，该田块水稻恶苗病往年均中度发生，试验面积0.3hm²，每处理重复三次，在水稻播种前进行药剂浸种处理，种子与药剂混合的体积比为1:1，浸种时间为10小时，在水稻苗期调查恶苗病的发病率，防治结果见表3。结果表明，含有氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物对水稻恶苗病具有良好的防治效果，各处理剂量下的防效均高于83%，显著高于对照药剂的防效。

表3氯啶菌酯·氰烯菌酯杀菌组合物浸种处理对水稻恶苗病的田间药效（种子与药剂混合的体积比为1:1）*

由表2和表3的数据可知，含有氯啶菌酯和氰烯菌酯的杀菌组合物对镰孢菌引起的小麦赤霉病和水稻恶苗病均具有良好的防效，且不同配比的防效有所不同。值得注意的是，当氰烯菌酯和氯啶菌酯的配比为5：1时，与其它处理相比，在较低的用量下却对两种病害具有较高的防效，显示了较好的协同增效作用；而室内生测结果也表明，氰烯菌酯和氯啶菌酯的配比为5：1时，所测定的增效系数最高，二者的结果一致。

最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上的实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均认为是本发明保护的范围。

Claims (5)

1.一种含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌剂组合物，其特征在于，所述杀菌剂组合物的活性组分为氰烯菌酯和氯啶菌酯，氯啶菌酯与氰烯菌酯的质量比为1：20至10:1，组合物中活性组分质量百分含量为5-60% 。

2.根据权利要求1所述的含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物，其特征在于：所述的活性组分氯啶菌酯与氰烯菌酯的质量比为1：10至10:1。

3.根据权利要求1所述的含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物，其特征在于：所述的氯啶菌酯与氰烯菌酯的质量比为1：3-8。

4.根据权利要求1所述的含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌组合物，其特征在于：所述的氯啶菌酯与氰烯菌酯的质量比为1：4-6。

5.根据权利要求1所述的含氰烯菌酯和氯啶菌酯的杀菌剂组合物，其特征在于：所述杀菌剂组合物的剂型为悬浮剂或乳油。