CN102666703B

CN102666703B - 具有改进的阻燃性的聚碳酸酯板

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Publication number: CN102666703B
Application number: CN201080050334.XA
Authority: CN
Inventors: A.迈尔; B.克劳特; C.吕迪格; U.布拉施克; P.施瓦茨
Original assignee: Bayer MaterialScience AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG; Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date: 2009-11-05
Filing date: 2010-11-03
Publication date: 2014-12-24
Anticipated expiration: 2030-11-03
Also published as: US20120213982A1; WO2011054862A1; US9371437B2; EP2496638A1; KR20120116910A; CN102666703A; KR101852640B1; EP2496638B1

Abstract

本发明涉及阻燃聚碳酸酯板，其特征在于即使在长期风蚀后也保持其防火性质。

Description

具有改进的阻燃性的聚碳酸酯板

本发明涉及聚碳酸酯阻燃板，其特征在于它们即使在长期户外风蚀后也保持它们的阻燃性。

具备防火性的塑料成型物料用于大量用途。这些塑料的典型应用领域是电气工程和电子学，其中它们尤其用于制造带电压部件用的载体或以电视机和监视器外壳形式使用。但是，防火塑料还已在轨道车辆或飞机的内衬中牢牢占据一席之地。在此，除良好的阻燃性质外，所用塑料还必须以高水平表现出其它积极性质。这些尤其包括机械性质，例如高抗冲击性和在热负荷或可能的光作用破坏方面充足的长期稳定性。这种性质组合并非总是容易实现。尽管借助阻燃剂通常确实可以为塑料提供所需阻燃性。但为此通常需要相对较大的量，这迅速造成其它性质，例如机械性质大大变差。其它添加剂，例如染料、填料和颜料也会导致阻燃性质变差。

除基础材料，例如聚碳酸酯的影响和上述添加剂的影响外，决定阻燃性质的另一因素是相关成品部件的形状或性质。最终产品是挤出件还是注塑件是重要的。形状和尺寸也决定防火性质(Brandeigenschaft)。因此，制品具有较紧凑、几何形状复杂、轻还是重的构造起到作用。因此，相关制品的构造影响着火时的快速熄火或滴落行为。本发明涉及实心设计的或单层或多层的带接片板形式的聚碳酸酯板。在这些主要用在在建筑和建造领域中的这些板情况下，进行的试验与注塑领域中所用的不同。这些试验，例如在依据DIN4102的防火竖炉试验中的分级，在建筑和建造领域中对该板的各个应用领域而言是决定性。因此，在本发明中，特别强调防火竖炉试验作为对建筑和建造领域而言决定性的重要试验。其它试验，例如对电气和电子领域中和信息技术中的应用而言重要的UL试验尤其描述通常来自注塑领域的制品的滴落行为，对建筑和建造领域不重要或仅次要。

双酚A聚碳酸酯的成型体阻燃并且无需任何特殊的阻燃添加剂就可达到依据″Underwriters Laboratories Subject94″(UL)的V2级。借助阻燃添加剂或卤素添加剂或抗滴落剂，达到依据UL Subject94的V0级。

但是，如上所述，特别对建筑领域中所用的挤出制品而言，需要特殊试验。在德国强制性的标准DIN4102将建筑材料依据其防火性能分成下列等级：建筑材料A级不燃、建筑材料B1级难燃、建筑材料B2级可燃，建筑材料B3级易燃。可燃建筑材料如果通过依据DIN4102在防火竖炉中的试验，则被归类为B1级。

在户外领域中使用许多聚碳酸酯板，并根据要求，最先符合特定情况中规定的防火标准。双酚A聚碳酸酯的最多4毫米厚的实心板或带接片板和型材在一些情况下甚至不使用阻燃剂就在防火竖炉试验中达到B1。但是，已经表明，暴露在特定户外条件下的这些板随时间经过改变它们的阻燃性质以致在许多情况下不再可达到B1级。这描述在例如EP-A0120394中。重要的是，这些板即使在长期户外风蚀后也不改变或仅在不显著程度上改变它们的阻燃性质。因此，即使在一定时期的户外风蚀后，应该以与新制成的板相同的防火结果通过防火竖炉试验。因此，为了确保被授予依据DIN4102的防火等级，还要求评测的这种类型的板的户外风蚀。只有如果在这一时期后与最初试验相比防火结果不变，Deutsches Institut für Bautechnik(DIBt)才会授予相应的防火证书。保持阻燃性质因此非常重要；但是，这一问题在过去很少被关注，尚未进一步研究，因此通常在出版物中甚至没有进一步描述。

含卤素的阻燃剂通常经证实适用于聚碳酸酯板，一股优于含磷阻燃剂。这例如描述在JP-A62199654中。其中使用四溴双酚A低聚物。这些溴化化合物的实例，如溴化低聚碳酸酯是例如来自Chemtura的四溴双酚A低聚碳酸酯此外，应该提到聚丙烯酸五溴苄酯(例如来自Dead Sea Bromine(DSB)的FR1025)、四溴双酚A与环氧化物的低聚反应产物(例如来自DSB的和)或溴化低聚-和聚苯乙烯(例如来自Ferro Corporation的来自Chemtura的和 PBS-64HW)。

但是，即使含有这些通常优异的含卤素的阻燃剂的板在风蚀后也损失它们的最初好的阻燃性质。

本发明的出发点因此是提供在防火竖炉试验中保持或者不显著改变它们的等级(即使在长期户外风蚀后也是如此)的用于建筑和建造领域的聚碳酸酯板的目的。

对聚碳酸酯而言，使用许多种阻燃剂。这些可以是含卤素的产品和无卤素的添加剂。作为添加剂，也可以使用通常含氟的盐。在许多种添加剂中，本领域技术人员不清楚哪种添加剂或添加剂混合物即使在长期户外风蚀后也有效保持阻燃性。还应注意，由于它们的高成本，某些阻燃剂不能用于建造或建筑领域，或只能以极小规模使用。因此，例如，氟化无机盐，例如全氟链烷磺酸盐的使用与高成本相关联。这些添加剂因此几乎不用于上述市场领域。成本方面也是一个基本准则，由此可以经济地运用该技术解决方案。

聚碳酸酯板已知在一定时期的户外风蚀后改变它们的阻燃性质。EP-A0120394例如描述了含芳族聚酯的聚碳酸酯组合物，其在户外风蚀后表现出板中的改进的阻燃性。但是，当用在聚碳酸酯中时，基于对苯二甲酸和脂族二醇的芳族聚酯常常影响光学性质，例如透射性。此外，这些板会在户外风蚀过程中改变它们的光学性质，特别在黄化方面。此外，这些混合物在高加工温度下倾向于酯交换。出于这些原因，希望使用完全不添加或仅少量添加聚指的板。对本发明而言，不必使用聚酯。

在这方面，US-A2003/0069338公开了含有氰基丙烯酸酯和阻燃剂的协同组合的防火成型物料。如此整饰的成型物料的特点在于改进的阻燃性和改进的抗风蚀性。US-A2003/0069338中提到的组合物尤其包含全氟化盐、硅酮和某些紫外线吸收剂。这些成分由于它们的高价格仅有限适合板在建造和建筑领域中的商业应用。WO01/83606同样如此，其中提出全氟磺酸盐和环状硅氧烷作为聚碳酸酯的阻燃剂。此外，术语抗风蚀性在US-A2003/0069338中涉及防黄化而非保持阻燃性质。

JP-A2007031583、JP-A2006335893、JP-A2007191499和JP-A2008222813也描述了含有硅酮和/或氟化组分作为阻燃剂的聚碳酸酯板，其出于上述原因不利于所述应用领域。

US-A7303810描述了具备防火性的聚碳酸酯/聚酯板或其混合物。US-A7303810中描述的板含有磷基阻燃添加剂。但是，在此申请中，也没有研究户外风蚀后的防火性质，因此没有进一步讨论这些。本领域技术人员因此无法由所用添加剂的所述浓度判断哪些提供户外风蚀后的充足防火性。然而，US-A7303810中描述的聚碳酸酯板具有对建筑和建造中的户外用途而言不可接受的低Vicat温度，这是热形状稳定性的衡量标准。这由所需的高阻燃剂浓度造成，这大大降低聚碳酸酯的Vicat温度。

US-A6649677公开了通过显著降低聚碳酸酯的粘度和添加非常特定量的磷阻燃剂，可以改进聚碳酸酯在未风蚀状态下的阻燃性。粘度的降低造成机械性质变差，因此并非总是调节阻燃性质的合适方法。此外，在US-A6649677中没有提到本文公开的发明中所用的通式1的阻燃剂。

US-A2006/0240242公开了由含有20-80％增强纤维和阻燃剂的热塑性聚合物构成的具有多孔结构的板。但是，没有优化这些板在户外风蚀后的性质，且笼统而言该申请和特别而言工作实施例都没有关注本文所用的聚碳酸酯或通式1的阻燃剂。对本发明所基于的改进聚碳酸酯板的风蚀后阻燃性的问题而言，因此不能从该申请获得任何教导。

WO2007/064322A1描述了用于屋顶用途的耐候防火板。这些屋顶板具有特殊多层构造，尤其含有有色中层。没有描述本发明中所用的阻燃添加剂。

WO2000/077012A1描述了作为阻燃剂的双酚A二苯基磷酸酯的用途和合成。但是，本领域技术人员不能从此文献中推导出哪种组合物有助于在建筑和建造领域用的板中实现即使在长期户外风蚀后的仍然良好阻燃性质。

在WO2008/125203A1中，公开了含有特殊三嗪和0.01-30％阻燃添加剂的具备防火性的塑料物料。三嗪在其中在与阻燃添加剂的协同混合物中使用，可以使用许多不同类型的阻燃剂。本领域技术人员因此无法从WO2008/125203A1中推导出本申请中在特定浓度范围内使用的本发明的阻燃添加剂在没有与紫外线吸收剂的协同相互作用的情况下有效防止聚碳酸酯板在户外风蚀过程中的阻燃性质损失。在本申请文献中，通式1的阻燃剂不与三嗪混合使用。该阻燃剂用在板的基层中，三嗪可任选用在共挤出层(Coex-Schicht)中。

在US-A2005/0142371中，描述了可任选含有阻燃剂的聚碳酸酯板。在此申请文献中，提到大量可能的阻燃剂，包括含磷和含溴的阻燃剂。本领域技术人员无法由此知晓这些阻燃剂中哪些导致改进的户外风蚀后的阻燃性质。

在EP-A0767204中，描述了含有含磷阻燃剂的聚碳酸酯混合物。没有描述板。从该申请文献中无法推导可如何实现上述挤出成型体的特定性质。

在WO2003002643A1和DE-A10160138中，描述了含有含磷阻燃剂的聚酯。但是，这些申请没有公开在改进的户外风蚀后的阻燃性质方面对聚碳酸酯板的解决方案。

现有技术因此没有对实现本发明的目的——提供具有改进的户外风蚀后的阻燃性质的聚碳酸酯板——作出贡献。

现在已经发现，其基层含有聚碳酸酯和0.05重量％至6.00重量％，优选0.10重量％至5.50重量％，特别优选0.15重量％至5.00重量％，最特别优选0.60重量％至5.00％，在本发明的具体实施方案中对于在依据DIN4102-B1的防火竖炉试验中在1年风蚀后具有进一步优化的最大平均烟气温度的板而言，1.50重量％至6.00重量％，优选2.00重量％至5.00重量％，特别优选2.50重量％至5.00重量％的选自衍生自双酚A或氢醌或间苯二酚的低聚磷酸酯，特别优选选自式1的双酚A衍生物(阻燃剂1)的阻燃剂的板符合这些要求，其中重量％数据涉及基层的总组成。所含聚碳酸酯是直链和/或支链芳族聚碳酸酯，优选直链聚碳酸酯或支链聚碳酸酯和直链聚碳酸酯的混合物，其中直链聚碳酸酯含量为至少40重量％。在本发明的具体实施方案中，直链聚碳酸酯的含量大于60.00重量％。如果使用直链和支链聚碳酸酯的混合物，优选使用含有5.00重量％-60.00重量％，特别优选15.00重量％-50.00重量％支链聚碳酸酯和在本发明的具体实施方案中，对于在依据DIN4102-B1的防火竖炉试验中在1年风蚀后具有进一步优化的最大平均烟气温度的板而言，15.00重量％-45.00重量％，优选15.00重量％-40.00重量％支链聚碳酸酯的混合物。重量％数据仍涉及基层的总组成。

借助本发明，提供即使在至少1年户外风蚀后也符合它们最初拥有的防火等级B1的聚碳酸酯板。此外，该板具有良好的光学性质，如高透射，以及高热形状稳定性和良好机械性质。

通过含有所选紫外线吸收剂的层防止本发明文献中所述的板黄化。但是，这种紫外线防护不防止阻燃性质变化。因此只有具有本发明的构造的板才在风蚀后表现出有利的所述阻燃性质。

在本发明的范围内，现在已经发现，在含有一定浓度的本发明的特定含磷阻燃剂的聚碳酸酯板中，与现有技术相比令人惊讶地显著改进户外风蚀后的阻燃性质。

其中

R¹、R²、R³和R⁴彼此独立地表示任选地经卤素取代的C₁-C₈烷基，或各自任选卤素-和/或烷基-取代的C₅-C₆环烷基、C₆-C₁₀芳基或C₇-C₁₂芳烷基，

n彼此独立地表示0或1，

q彼此独立地表示0、1、2、3或4，

且

N是0.60至4.00，优选0.90至2.50，特别是1.00至1.15，

R⁵和R⁶彼此独立地表示C₁-C₄烷基，优选甲基，或卤素，优选氯和/或溴，并且

Y表示C₁-C₇烷叉基、C₁-C₇亚烷基、C₅-C₁₂环亚烷基、C₅-C₁₂环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、-S0₂-、-CO-或式(2)或(3)的残基

其中

Z＝碳，且

R²¹和R²²针对每一Z独立地选择并且彼此独立地表示氢或C1-C6烷基，优选氢、甲基或乙基，并且

m是4至7，优选4或5的整数，

条件是，在至少一个Z原子上，R²¹和R²²同时是烷基。

其中

n彼此独立地表示0或1，

q彼此独立地表示0、1、2、3或4，

且

N是0.60至4.00，优选0.90至2.50，特别是1.00至1.15，

Y表示C₁-C₇烷叉基、C₁-C₇烷撑基、C₅-C₁₂环烷撑基、C₅-C₁₂环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、-S0₂-、-CO-或式(2)或(3)的残基

其中

Z＝碳，且

m是4至7，优选4或5的整数，

条件是，在至少一个Z原子上，R²¹和R²²同时是烷基。

根据本发明合适的按照阻燃剂1的磷化合物是公知的(参考例如Ullmanns der Technischen Chemie，第18卷，第301页及其后，1979；Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，第12/1卷，第43页；Beistein，第6卷，第177页)。

优选取代基R¹至R⁴包含甲基、丁基、辛基、氯乙基、2-氯丙基、2，3-二溴丙基、苯基、甲苯基、枯基、萘基、氯苯基、溴苯基、五氯苯基和五溴苯基。甲基、乙基、丁基、苯基和萘基是特别优选的。

芳基R¹、R²、R³和R⁴可以被卤素和/或C₁-C₄烷基取代。特别优选的芳基残基是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基以及它们的溴化和氯化衍生物。

R⁵和R⁶彼此独立地优选表示甲基或溴。

Y优选是指C₁-C₇亚烷基，特别是亚异丙基或亚甲基，最特别优选亚异丙基。

式(1)中的n彼此独立地为0或1，n优选等于1。

q可以是0、1、2、3或4，q优选为0、1或2。

N可以取0.50至4.00，优选0.90至2.50，特别是1.00至1.15的值。作为本发明的阻燃剂1，还可以使用不同磷酸酯的混合物。在这种情况下，N是平均值。在这种混合物中还可以含有单磷化合物(N＝0)。

阻燃剂1中单磷化合物(N＝0)的含量优选小于或等于5.00重量％，优选小于或等于4.00重量％，特别优选小于或等于3.00重量％。

可以通过用合适的方法(气相色谱法(GC)、高压液相色谱法(HPLC)、凝胶渗透色谱法(GPC))测定磷酸酯混合物的组成(分子量分布)并由其计算N的平均值来确定平均 N值。

双酚A二磷酸酯在本发明的范围内是特别优选的。双酚A二磷酸酯尤其可作为 (Chemtura，Indianapolis，USA)、(Albemarle，Baton Rouge，Louisiana，USA)、(Akzo Nobel，Arnheim，Netherlands)或(Daihachi，Osaka，Japan)购得。

例如在US-A2002/0038044中也描述了这些阻燃剂的制造。

本发明的板可有利地用于各种用途。本发明的板尤其适用于建筑或工业窗玻璃，例如墙和屋顶包覆、天窗圆顶或防碎窗玻璃，它们在风蚀后的阻燃性方面具有提高的要求。这些板特别可通过挤出制造。它们可以是厚度例如1至10毫米的实心板，或中空板或中空型材，在一些情况下具有特殊几何形状。本发明的板优选用于户外领域。

不同于含有聚碳酸酯中常用的阻燃剂的板，本发明的板令人惊讶地即使在长期风蚀后也符合B1标准。

特别地，用本发明的组合物可以制造具有大于或等于2.4千克/平方米、大于或等于2.5千克/平方米和/或大于或等于2.7千克/平方米的每单位面积重量的板。板的其它优选的每单位面积重量为大于或等于2.8千克/平方米、大于或等于3.1千克/平方米和/或大于或等于3.4千克/平方米。在另一些实施方案中，优选的板是每单位面积重量大于或等于3.5千克/平方米和/或大于或等于3.7千克/平方米的那些和每单位面积重量大于或等于4.2千克/平方米的板。这些可以是实心或带接片多层板。另外含有共挤出层(3)的带接片多层板的一个实例(具有X剖面的带接片三层板)显示在图1中。带接片板由接片(1)和弦杆(2)构成，上和下弦杆在每种情况下构成外层。如果接片不是都相互平行地、垂直于弦杆延伸，而且在内弦杆处相交，该剖面被称作X剖面。外弦杆处的两个平行接片之间的间距为s，弦杆(2)之间的间距标作g。从外弦杆到外弦杆的板的总厚度标作d，共挤出层(3)的厚度标作c。

本发明的板的基层可具有下列几何形状，例如：

●厚度d为12至20毫米且接片间距s为12至20毫米的带接片三层板

●厚度d为12至22毫米且接片间距s为12至22毫米的带接片六层板

●具有X剖面且厚度d为12至20毫米的带接片三层板，其中X结构(由3个接片形成)具有20至30毫米的宽度s

●具有X剖面且厚度为20至50毫米的带接片五层板，其中X结构(由3个接片形成)具有20至30毫米的宽度s

●具有M构造且厚度为20至50毫米的带接片五层板，其中接片具有15至25毫米的间距。

本发明的板优选由在一面或两面上带有覆盖层的基层构成。

用于本发明的板的基层和覆盖层的聚碳酸酯是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯。芳族直链和/或支链芳族聚碳酸酯是优选的，优选直链聚碳酸酯或支链聚碳酸酯和直链聚碳酸酯的混合物，其中直链聚碳酸酯含量为至少40.00重量％。在本发明的具体实施方案中，直链聚碳酸酯的含量大于60.00重量％。如果使用直链和支链聚碳酸酯的混合物，优选使用含有5.00重量％-60.00重量％，特别优选15.00重量％-50.00重量％支链聚碳酸酯和在本发明的具体实施方案中，对于在依据DIN4102-B1的防火竖炉试验中在1年风蚀后具有进一步优化的最大平均烟气温度的板而言，15.00重量％-45.00重量％，优选15.00重量％-40.00重量％支链聚碳酸酯的混合物。重量％数据在此涉及各自层的总组成。

所用聚碳酸酯或聚碳酸酯混合物优选具有MVR＜11(依据ISO1133在300℃和1.2kg下)，最特别优选MVR＜8(依据ISO1133在300℃和1.2kg下)。

要用在本发明的板中的直链或支链聚碳酸酯和共聚碳酸酯通常具有2000至200000g/mol，优选3000至150000g/mol，特别是5000至100000g/mol，最特别优选8000至80000g/mol，特别是12000至70000g/mol的平均分子量(重均)(通过用聚碳酸酯校准的凝胶渗透色谱法测定)。

在本文中，它们优选还具有重均为16,000至40,000g/mol的平均分子量。

为了制造用于本发明的板的聚碳酸酯，例如参考″Schnell″，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews，第9卷，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964，参考D.C.PREVORSEK，B.T.DEBONA和Y.KESTEN，Corporate Research Center，Allied Chemical Corporation，Moristown，New Jersey07960，″Synthesis of poly(ester)carbonate Copolymers″在Journal of Polymer Science，Polymer Chemistry Edition，第19卷，75-90(1980)，参考D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，N.Nouvertne，BAYER AG，″Polycarbonates″在Encyclo-pedia of Polymer Science and Engineering，第11卷，第二版，1988，第648-718页，最后参考Drs.U.Grigo，K.Kircher和P.R.Müller″Polycarbonate″在Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，第3/1卷，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag慕尼黑，维也纳1992，第117-299页。该制造优选通过相界面法或熔体酯交换法进行，并首先使用相界面法为实例描述。

优选用作原料化合物的化合物是通式HO-Z-OH的双酚，其中Z是含有一个或多个芳基的具有6至30个碳原子的二价有机残基。这些化合物的实例是属于下面组的双酚：二羟基二苯基、双(羟基苯基)链烷、二氢化茚双酚、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)酮和α，α′-双(羟基苯基)二异丙基苯。

属于上述化合物类别的特别优选的双酚是双酚A、四烷基双酚A、4，4-(间亚苯基二异丙基)二酚(双酚M)、4，4-(对亚苯基二异丙基)二酚、N-苯基靛红双酚、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(BP-TMC)、2-烃基-3，3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮，特别是2-苯基-3，3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮类型的双酚和任选它们的混合物。特别优选的是基于双酚A的均聚碳酸酯和基于单体双酚A和1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。使要根据本发明使用的双酚化合物与碳酸化合物，特别是光气，或在熔体酯交换法中与碳酸二苯酯或碳酸二甲酯反应。

通过使之前提到的双酚、至少一种芳族二羧酸和任选碳酸对等物反应，获得聚酯碳酸酯。合适的芳族二羧酸是例如苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、3，3′-或4，4′-二苯基二羧酸和二苯甲酮二羧酸。聚碳酸酯中的一部分，最多80摩尔％，优选20至50摩尔％碳酸酯基团可以被芳族二羧酸酯基团替代。

相界面法中所用的惰性有机溶剂是例如二氯甲烷、各种二氯乙烷和氯丙烷化合物、四氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和氯甲苯。优选使用氯苯或二氯甲烷或二氯甲烷和氯苯的混合物。

可以用催化剂，如叔胺，特别是N-烷基哌啶或盐加速相界面反应。优选使用三丁胺、三乙胺和N-乙基哌啶。在熔体酯交换法的情况下，使用DE-A4238123中提到的催化剂。

聚碳酸酯可以使用少量支化剂以谨慎和受控方式支化。一些合适的支化剂是：靛红双甲酚、间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基苯基)-庚-2-烯；4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羟基-苯基)庚烷；1，3，5-三-(4-羟基苯基)-苯；1，1，1-三-(4-羟基苯基)乙烷；三-(4-羟基苯基)苯基甲烷；2，2-双[4，4-双(4-羟基苯基)环己基]丙烷；2，4-双(4-羟基苯基异丙基)酚；2，6-双(2-羟基-5′-甲基苄基)-4-甲基酚；2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷；六-(4-(4-羟基苯基异丙基)苯基)邻/对苯二甲酸酯；四(4-羟基苯基)甲烷；四-(4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基)甲烷；α，α′，α″-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙基苯；2，4-二羟基苯甲酸；苯均三酸；氰尿酰氯；3，3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚；1，4-双(4′，4″-二羟基三苯基)甲基)苯，特别是1，1，1-三-(4-羟基苯基)乙烷和双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。

基于所用二酚计，0.05至2摩尔％的可任选并入的支化剂或支化剂混合物可以与二酚一起使用，但也可以在合成后期加入。

可以使用链终止剂。作为链终止剂，优选每摩尔双酚使用1-20摩尔％，优选2-10摩尔％的量的酚，如苯酚、烷基酚如甲酚和4-叔丁基苯酚、氯苯酚、溴苯酚、枯基苯酚或其混合物。苯酚、4-叔丁基苯酚和枯基苯酚是优选的。

链终止剂和支化剂可以单独或与双酚一起添加到合成中。

本发明的优选的聚碳酸酯是双酚A均聚碳酸酯。

或者，也可以通过熔体酯交换法制造本发明的聚碳酸酯。例如在Encyclopedia of Polymer Science，第10卷(1969)，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Polymer Reviews，H.Schnell，第9卷，John Wiley和Sons，Inc.(1964)和在DE-C1031512中描述了熔体酯交换法。

在熔体酯交换法中，已对相界面法描述的芳族二羟基化合物在熔体中借助合适的催化剂和任选其它添加剂与碳酸二酯酯交换。

碳酸二酯在本发明的含义内是式(4)和(5)的那些

其中

R、R′和R″彼此独立地代表H、任选支化的C₁-C₃₄烷基/环烷基、C₇-C₃₄烷芳基或C₆-C₃₄芳基，

例如，

碳酸二苯酯、碳酸丁基苯基-苯基酯、碳酸二-丁基苯基酯、碳酸异丁基苯基-苯基酯、碳酸二-异丁基苯基酯、碳酸叔丁基苯基-苯基酯、碳酸二-叔丁基苯基酯、碳酸正戊基苯基-苯基酯、碳酸二(正戊基苯基)酯、碳酸正己基苯基-苯基酯、碳酸二(正己基苯基)酯、碳酸环己基苯基-苯基酯、碳酸二-环己基苯基酯、碳酸苯基苯酚-苯基酯、碳酸二-苯基苯酚酯、碳酸异辛基苯基-苯基酯、碳酸二-异辛基苯基酯、碳酸正壬基苯基-苯基酯、碳酸二(正壬基苯基)酯、碳酸枯基苯基-苯基酯、碳酸二-枯基苯基酯、碳酸萘基苯基-苯基酯、碳酸二-萘基苯基酯、碳酸二-叔丁基苯基苯基酯、碳酸二-(二-叔丁基苯基)酯、碳酸二枯基苯基-苯基酯、碳酸二-(二枯基苯基)酯、碳酸4-苯氧基苯基-苯基酯、碳酸二-(4-苯氧基苯基)酯、碳酸3-十五烷基苯基-苯基酯、碳酸二-(3-十五烷基苯基)酯、碳酸三苯甲基苯基-苯基酯、碳酸二-(三苯甲基)苯基酯，

优选地，

碳酸二苯酯、碳酸叔丁基苯基-苯基酯、碳酸二-叔丁基苯基酯、碳酸苯基苯酚-苯基酯、碳酸二-苯基苯酚酯、碳酸枯基苯基-苯基酯、碳酸二-枯基苯基酯，

特别优选地，碳酸二苯酯。

也可以使用上述碳酸二酯的混合物。

碳酸酯的含量为二羟基化合物的100至130摩尔％，优选103至120摩尔％，特别优选103至109摩尔％。

作为本发明的含义内的催化剂，使用如熔体酯交换法中和上述文献中所述的碱性催化剂，例如碱金属和碱土金属氢氧化物和氧化物，以及铵或盐，下面称作盐。在这种情况下优选使用盐，特别优选盐。盐在本发明的含义内是式(6)的那些

其中

R^1-4可以是相同或不同的C₁-C₁₀烷基、C₆-C₁₀芳基、C₇-C₁₀芳烷基或C₅-C₆环烷基，优选甲基或C₆-C₁₄芳基，特别优选甲基或苯基，且

X-是阴离子，如氢氧根、硫酸根、硫酸氢根、碳酸氢根、碳酸根、卤素离子，优选氯离子，或式OR的烃氧基，其中R可以是C₆-C₁₄芳基或C₇-C₁₂芳烷基，优选苯基。优选的催化剂是

四苯基氯化

四苯基氢氧化

四苯基苯酚

特别优选的是四苯基苯酚

基于1摩尔双酚，催化剂优选以10^-8至10^-3摩尔的量，特别优选以10^-7至10^-4摩尔的量使用。

可以单独或任选相对于盐额外使用其它催化剂以提高聚合速率。这些包括碱金属和碱土金属的盐，如锂、钠和钾的氢氧化物、醇盐和芳基氧化物，优选为钠的氢氧化物、醇盐或芳基氧化物盐。最优选的是氢氧化钠和酚钠。在每种情况下以钠计，助催化剂的量可以为1至200ppb，优选5至150ppb，最优选10至125ppb。

芳族二羟基化合物和碳酸二酯在熔体中的酯交换反应优选在两个步骤中进行。在第一步骤中，芳族二羟基化合物和碳酸二酯的熔融在80至250℃，优选100至230℃，特别优选120至190℃的温度下在标准压力下在0至5小时，优选0.25至3小时内进行。在添加催化剂后，由芳族二羟基化合物和碳酸二酯通过施加真空(最多2mm Hg)和提高温度(最多260℃)、通过馏出单酚来制造低聚碳酸酯。来自该方法的大部分蒸气在此形成。由此制成的低聚碳酸酯具有2000g/mol至18000g/mol，优选4000g/mol至15000g/mol的重均分子量Mw(通过测量二氯甲烷中或等重量的酚/邻二氯苯的混合物中的相对溶液粘度来测定，通过光散射校准)。

在第二步骤中，在缩聚过程中，通过将温度进一步提高至250至320℃，优选270至295℃和在＜2mmHg的压力下，制造聚碳酸酯。在这种步骤中，从该方法中除去残留蒸气。

该催化剂也可以相互结合(两种或更多种)使用。

在使用碱金属/碱土金属催化剂时，可以有利地在较晚时间点添加碱金属/碱土金属催化剂(例如在第二步骤中在缩聚过程中的低聚碳酸酯合成后)。

在本发明的方法的含义内可以例如在搅拌釜、薄层蒸发器、降膜蒸发器、搅拌釜级联、挤出机、捏合机、简单盘式反应器和高粘度盘式反应器中，不连续或优选连续进行芳族二羟基化合物和碳酸二酯的反应以形成聚碳酸酯。

如在相界面法中那样，可以使用多官能化合物制备支链聚-或共聚碳酸酯。

本发明的板可以由聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯构成，以已知方式，例如通过配混向其中添加其它塑料，如聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯酰胺、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，例如聚(甲基)丙烯酸烷基酯，在此特别是聚甲基丙烯酸甲酯、聚缩醛、聚氨酯、聚烯烃、含卤素的聚合物、聚砜、聚醚砜、聚醚酮、聚硅氧烷、聚苯并咪唑、脲-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、酚-甲醛树脂、醇酸树脂、环氧树脂、聚苯乙烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物、基于丙烯腈/丁二烯/苯乙烯的接枝聚合物或基于丙烯酸酯橡胶的接枝共聚物(参考例如EP-A640655中描述的接枝聚合物)或硅橡胶。优选使用没有任何其它聚合物共混配对物的聚碳酸酯板。

这些热塑性塑料的常规添加剂，如填料、紫外线稳定剂、热稳定剂、抗静电剂和颜料也可以以常规量添加到本发明的聚碳酸酯和任选包含的其它塑料中；还可任选通过添加外脱模剂、流动剂和/或阻燃剂(例如烷基和芳基亚磷酸酯、磷酸酯、磷烷，低分子量羧酸酯、卤素化合物、盐、白垩、石英粉、玻璃和碳纤维、颜料及其组合)来改进脱模性质、流动性质和/或阻燃性。例如在WO99/55772A，第15-25页、EP1308084和在″Plastics Additives Handbook″的适当章节，编辑Hans Zweifel，第5版2000，Hanser Publishers，慕尼黑中描述了这种类型的化合物。

如上所述，处于成本原因，额外使用其它阻燃剂是不利的。但是，本发明的板的聚碳酸酯组合物也可含有下面举例列举的附加阻燃剂：

阻燃剂尤其是脂族或芳族磺酸、磺酰胺和磺酰亚胺衍生物的碱金属或碱土金属盐，例如全氟丁烷硫酸钠或钾、全氟辛烷硫酸钠或钾、二苯基砜磺酸钠或钾，和2，4，6-三氯苯甲酸钠或钾和N-(对甲苯基磺酰基)-对-甲苯磺酰亚胺钾盐、N-(N′-苄基氨基羰基)硫烷基酰亚胺钾盐。全氟丁烷磺酸钾尤其可作为(Lanxess，Leverkusen，德国)、RM64(Miteni，Italy)或作为3M^TM全氟丁烷磺酰氟FC-51(3M，USA)购得。

用在聚碳酸酯板中的含卤素的阻燃剂是例如溴化化合物，如溴化低聚碳酸酯，例如来自Chemtura的四溴双酚A低聚碳酸酯还应提到聚丙烯酸五溴苄酯(例如来自Dead Sea Bromine(DSB)的FR1025)、四溴双酚A与环氧化物的低聚反应产物(例如来自DSB的FR2300和2400)或溴化低聚或聚苯乙烯(例如来自Ferro Corporation的来自Chemtura的PDBS80和)。

此外，聚四氟乙烯(PTFE)也可作为抗滴落剂添加到成型物料中。后者可以以各种产品品质购得。这些包括添加剂如或PTFE共混物如但是，这些抗滴落剂导致形成浑浊。

本发明的组合物优选不含抗滴落剂，并仅含通式(1)的磷化合物(阻燃剂1)作为阻燃剂。

如上所述，具备防火性的板应防紫外线。一个或多个含有紫外线吸收剂的覆盖层，例如漆层或共挤出层有助于此。

在本发明的含义内的板优选含有含紫外线吸收剂的覆盖层。此外，基层也可含有紫外线吸收剂。可以在一面或两面上施加覆盖层。

在上弦杆或下弦杆的一个或两个表面上施加例如聚碳酸酯的附加层的方法足够公知(参考例如EP-A368094、EP-A372213、EP-A0548822)。涂层在这种情况下可含有例如紫外线吸收剂或珠光颜料并可通过共挤法或通过上漆或逆辊涂布法施加。

覆盖层优选含有一种或多种选自下列物质的紫外线吸收剂：三嗪类化合物、苯并三唑类化合物、氰基丙烯酸酯和双丙二酸酯。

覆盖层最特别优选含有一种或多种选自下列物质的紫外线吸收剂：2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4，6-二(4-苯基)苯基-1，3，5-三嗪(CAS No.204583-39-1)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1-二甲基乙基)-6-(1-甲基丙基)酚(CAS No.36437-37-3)，其可以以为名购自Ciba；2，2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚(CAS No.103597-45-1)，其可以以为名购自Ciba或以为名购自Adeka-Palmarole；2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)酚(CAS No.147315-50-2)，其可以以为名购自Ciba；2-[4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)酚(CAS No.2725-22-6)，其可以以为名购自Cytec Industries Inc.；乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(CAS No.5232-99-5)，其可以以为名购自BASFAG；2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(CAS No.6197-30-4)，其可以以为名购自BASF AG；1，3-双[(2′-氰基-3′，3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双{[(2′-氰基-3′，3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷(CAS No.178671-58-4)，其可以以为名购自BASFAG；四乙基-2，2′-(1，4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯(CAS No.6337-43-5)，其可以以为名购自Clariant GmbH。

本发明的板的基层不含紫外线吸收剂或含有一种或多种选自下列种类的物质的紫外线吸收剂：苯并三唑类化合物、氰基丙烯酸酯、双丙二酸酯。

本发明的基层优选含有一种或多种紫外线吸收剂，特别优选选自下列物质：2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚(CAS No.3147-75-9)，其可以以为名购自Ciba或以为名购自BASF AG或以为名购自Cytec Industries Inc.；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)酚(CAS No.70321-86-7)，其以为名购自Ciba；2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1，1-二甲基乙基)-4-甲基)酚(CAS No.3896-11-5)，其以为名购自Ciba或以为名购自BASFAG；2，2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)酚(CAS No.103597-45-1)，其以为名购自Ciba或以为名购自Adeka-Palmarole；乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(CAS No.5232-99-5)，其以为名购自BASF AG；2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(CAS No.6197-30-4)，其以为名购自BASF AG；1，3-双[(2′-氰基-3′，3′-二苯基丙烯酰基)氧基]-2，2-双{[(2′-氰基-3′，3′-二苯基丙烯酰基)氧基]甲基}丙烷(CAS No.178671-58-4)，其以为名购自BASF AG；四乙基-2，2″-(1，4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯(CAS No.6337-43-5)，其以为名购自Clariant GmbH。

覆盖层中紫外线吸收剂的重量比例为覆盖层总组成的0.50重量％-11.00重量％，优选1.00重量％-3.00重量％和在具体实施方案中4.00重量％-8.00重量％。在紫外线吸收剂的混合物的情况下，重量的陈述涉及所用的所有紫外线吸收剂的总和。当在基层中使用紫外线吸收剂时，重量比例为覆盖层总组成的0.01重量％-1.00重量％，优选0.10重量％-0.50重量％。

通过普通掺入方法将添加剂掺入含聚碳酸酯的组合物中，并可以例如通过混合添加剂溶液和聚碳酸酯在合适的溶剂，例如二氯甲烷、卤代链烷、卤代芳烃、氯苯和二甲苯中的溶液来进行。然后优选以已知方式通过挤出均化物质混合物。该溶液混合物优选通过溶剂蒸发和随后挤出以已知方法后处理。

此外，可以在常规混合设备，如螺杆挤出机(例如双螺杆挤出机ZSK)、捏合机、Brabender磨机或密炼机中混合该组合物，然后挤出。在挤出后，可以将挤出物冷却和制丸。也可以预混各组分，然后独立添加和/或同样混合其余原料物质。

添加剂，特别是阻燃添加剂和/或紫外线吸收剂，也可以借助浓缩物(母料)添加到板的原材料中。在这种情况下，添加剂通过上述掺入方法之一以尽可能最高浓度掺入聚碳酸酯中。然后将添加剂浓缩物混入用于制造板的聚碳酸酯颗粒中以获得添加剂的所需最终浓度。

包含基层和任选覆盖层的板优选通过(共)挤出制造。

为了挤出，将已任选例如通过干燥预处理的热塑性颗粒送入挤出机并在挤出机的塑化系统中熔融。然后经由宽缝喷嘴或带接片多层板喷嘴压出聚合物熔体，在该方法中成型，在抛光砑光机的辊隙中制成所需最终形状并通过在抛光辊上的两面上冷却和通过环境空气定型。设定挤出聚碳酸酯所必需的温度，为此通常遵循制造商的指示。通常例如在260至320℃的物料温度下加工具有用于该挤出的高物料粘度的聚碳酸酯，并相应地调节塑化筒的机筒温度和喷嘴温度。

通过使用一个或多个侧挤出机和多通道喷嘴或在宽缝喷嘴上游的任何合适的熔体适配器，可以相互叠加不同组合物的热塑性熔体，由此制造多层板或薄膜(关于共挤，参考例如EP-A0110221、EP-A0110238和EP-A0716919；关于适配器和喷嘴法的细节，参考Johannaber/Ast：″Kunststoff-Maschinenführer″，Hanser Verlag，2000和in Gesellschaft Kunststofftechnik：″Coextrudierte Folien und Platten：Zukunftsperspektiven，Anforderungen，Anlagen und Herstellung，″，VDI-Verlag，1990)。

本发明的板还可含有例如通过共挤或涂布法制成的其它功能层或装饰层。该产品可用于建筑玻璃领域，特别是游泳池、车库、温室、工业建筑群和私人建筑物的屋顶和玻璃装配，以及隔音墙和遮挡墙。

实施例

所用聚碳酸酯和添加剂

基层：

·组分A

来自Bayer MaterialScience AG的熔体体积流速(MVR)为6cm³/10min(依据ISO1133在300℃和1.2kg下)的含紫外线吸收剂的直链双酚A聚碳酸酯

·组分B

来自Bayer MaterialScience AG的熔体体积流速(MVR)为6cm3/10min(依据ISO1133在300℃和1.2kg下)的含紫外线吸收剂的支链双酚A聚碳酸酯

·阻燃添加剂

BDP：来自Chemtura(Indianapolis，USA)的商品名为的双酚A二磷酸酯

TBBOC：来自Chemtura的四溴双酚A低聚碳酸酯

覆盖层：

来自Bayer MaterialScience AG的(含有基于三嗪的紫外线吸收剂的直链聚碳酸酯)。

聚碳酸酯阻燃添加剂浓缩物的制造

含有15％BDP或30％TBBOC的浓缩物的配混装置如下构成：

·组分计量给料装置

·共旋转双轴捏合机(含9个外壳的Clextral EV32HT2-轴挤出机)

·用于形成熔体股线的多孔喷嘴

·用于冷却和凝固这些股线的水浴

·制粒机。

在制造含有15.00重量％BDP或30.00重量％TBBOC的浓缩物时如此进行：将适当的阻燃剂计量加入聚碳酸酯组分A中。在这种情况下使用的上述配混挤出机中的外壳温度为：在区域1中40℃，在区域2中150℃，在其后的区域中在每种情况下280至300℃。通过量为50至75千克/小时。物料温度为310至340℃。

实施例1-10：聚碳酸酯带接片三层板的制造

借助下列机械和设备制造共挤聚碳酸酯带接片多层板：

-单螺杆挤出机(排气挤出机，螺杆直径70毫米，长度为33D的单螺杆，单螺杆， Troisdorf/德国)

该挤出机配有真空熔体脱气设施。

-2-层共挤适配器(来自Bexsol，Italy的固定适配器)

-3-区共挤出机(螺杆直径30毫米，长度为25D的单螺杆，Omipa，Italy)

-用于8至45毫米的带接片多层板厚度的宽度为500毫米的带接片多层板喷嘴，来自Bexsol，Italy

-两部件真空校准器，宽度500毫米，长度2x950mm，Breyer，Singen/德国

-辊道，辊道长度(校准器/切割器距离)3.5m

-抽出装置

-横向切割器(刀具)

-堆叠台。

如下制造在一面上带有共挤出层的带接片板：借助进料车，在挤出过程中连续制造组分A、B和阻燃剂浓缩物(BPD或TBBOC)的干混合物，其充当用于制造板的基层材料。将基料的这些聚碳酸酯颗粒送入主挤出机的进料斗中。通过称量给料机计量加入阻燃剂浓缩物以使得在实施例1-10中在板中产生规定的阻燃剂的最终浓度(也参考表1中的第2列)。在由机筒/螺杆构成的主挤出机中熔融该颗粒混合物并传送。主挤出机各外壳的温度为240至260℃，所得物料温度为250-255℃。螺杆转速为67转每分。所有实施例1-10中用于板的一面的覆盖层的共挤材料，来自Bayer MaterialScience AG的Makrolon ET UV510，送入共挤出机的进料斗中。共挤出机的外壳温度为265℃，物料温度为大约263℃。螺杆转速为12转每分。

在共挤适配器中将这两种材料熔体合在一起，然后在喷嘴中成型以形成具有3X剖面和25毫米厚度的带接片三层板。共挤出层的厚度c为50微米。抽出速度为11米/分钟。该设备中的其余装置用于共挤出板的输送、切割和堆叠。

带接片多层板几何形状：

根据上述条件获得的板的测量得出厚度d＝25mm且平行接片之间的间距为25毫米。所有板都具有大约3.5千克/平方米的每单位面积重量。

下列实施例描述含有的一个共挤出层的具有上述剖面的板。下面仅给出基层的配方。

下列％数据涉及重量百分比(重量％)。

实施例1(对比)：

如上所述制成的带接片三层板，

基层由50.00重量％组分A和50.00重量％组分B构成，不使用阻燃剂；共挤出层由构成。

实施例2(对比)：

如上所述制成的带接片三层板，基层由49.50重量％组分A和49.50重量％组分B与1.00重量％含有30.00重量％TBBOC的组分A的聚碳酸酯的母料的混合物构成。此混合物中TBBOC的总比例因此为0.30重量％；共挤出层由构成。

实施例3(对比)：

如上所述制成的带接片三层板，基层由47.50重量％组分A和47.50重量％组分B与5.00重量％含有30.00重量％TBBOC的组分A的聚碳酸酯的母料的混合物构成。此混合物中TBBOC的总比例因此为1.50重量％；共挤出层由构成。

实施例4(对比)：

如上所述制成的带接片三层板，基层由45.00重量％组分A和45.00重量％组分B与10.00重量％含有30.00重量％TBBOC的组分A的聚碳酸酯的母料的混合物构成。此混合物中TBBOC的总比例为3.00重量％；共挤出层由构成。

实施例5(对比)：

如上所述制成的带接片三层板，基层由40.00重量％组分A和40.00重量％组分B与20.00重量％含有30.00重量％TBBOC的组分A的聚碳酸酯的母料的混合物构成。此混合物中TBBOC的总比例为6％；共挤出层由构成。

实施例6(根据本发明)：

如上所述制成的带接片三层板，基层由49.50重量％组分A和49.50重量％组分B与1.00重量％含有15.00重量％BDP的组分A的聚碳酸酯的母料的混合物构成。此混合物中BDP的总比例为0.15重量％；共挤出层由构成。

实施例7(根据本发明)：

如上所述制成的带接片三层板，基层由47.50重量％组分A和47.50重量％组分B与5.00重量％含有15.00重量％BDP的组分A的聚碳酸酯的母料的混合物构成。此混合物中BDP的总比例为0.75重量％；共挤出层由构成。

实施例8(根据本发明)：

如上所述制成的带接片三层板，基层由45.00重量％组分A和45.00重量％组分B与10.00重量％含有15.00重量％BDP的组分A的聚碳酸酯的母料的混合物构成。此混合物中BDP的总比例为1.50重量％；共挤出层由构成。

实施例9(根据本发明)：

如上所述制成的带接片三层板，基层由40.00重量％组分A和40.00重量％组分B与20.00重量％含有15.00重量％BDP的组分A的聚碳酸酯的母料的混合物构成。此混合物中BDP的总比例为3.00重量％；共挤出层由构成。

实施例10(对比例)：

如上所述制成的带接片三层板，基层由25.00重量％组分A和25.00重量％组分B与50.00重量％含有15.00重量％BDP的组分A的聚碳酸酯的母料的混合物构成。此混合物中BDP的总比例为7.50重量％；共挤出层由构成。

试验

a)户外风蚀

对聚碳酸酯板施以户外风蚀。通过Atlas Material Testing Technology GmbH进行风蚀。风蚀地点是Hoek van Holland(Netherlands)。在该试验过程中，板45°角朝南取向。进行直接风蚀，即在它们的正面没有附加窗玻璃。样品没有置于它们后方的黑板或镜子。

在防火试验之前，将板在23℃和50％大气湿度下调节至少48小时。

风蚀期为1年(2007年9月到2008年9月)。

b)流变性质

基于ISO1133或依据ASTM D1238MVR进行熔体流动速率(MFR，MVR)的测定。

c)阻燃试验

依据DIN4102的防火竖炉试验提供下列条件：尺寸为19cm x100cm x原始厚度的4个样品竖直并相互呈直角布置。

在来自环焰灯的火焰下暴露10分钟后，关闭该环焰灯。如果-尚未破坏的残留长度的平均值为至少150毫米且样品无一完全烧除(残留长度0毫米)-平均烟气温度不超过200，则被认为通过防火竖炉试验。

在试验之前，将成型体储存在标准气候中直至它们达到恒重。

所有防火试验都在Currenta GmbH&Co.OHG，Leverkusen的经认证防火试验设施中依据DIN4102进行。

作为阻燃试验，在基于实施例1-10(用作基料)的板上进行上述防火竖炉试验。结果列在下表1中。在1年户外风蚀后重复防火竖炉试验。

如上所述进行户外风蚀。

从表1中可以看出，只有本发明的带接片多层板通过风蚀后的相关阻燃性试验。但是，令人惊讶地，甚至含有高浓度阻燃剂的其它板也没有通过风蚀后的相应阻燃性试验。

Claims

1.含有聚碳酸酯组合物和0.05-6重量%阻燃剂的基层的板，其含有至少一种通式（1）的磷化合物

其中

R¹、R²、R³和R⁴彼此独立地表示任选地经卤素取代的C₁-C₈烷基，或各自任选地经卤素和/或烷基取代的C₅-C₆环烷基、C₆-C₁₀芳基或C₇-C₁₂芳烷基，

n彼此独立地表示0或1,

q彼此独立地表示0、1、2、3或4，

且

N是 0.60至4.00，

R⁵和R⁶彼此独立地表示C₁-C₄烷基或卤素，并且

Y表示C₁-C₇烷叉基、C₁-C₇亚烷基、C₅-C₁₂环亚烷基、C₅-C₁₂环烷叉基、-O-、-S-、-SO-、-SO₂-、-CO-或式（2）或（3）的残基

其中

Z = 碳，且

R²¹和R²²针对每一Z独立地选择并且彼此独立地表示氢或C1-C6烷基，

m是4至7的整数，

条件是，在至少一个Z原子上，R²¹和R²²同时是烷基，

其中所用聚碳酸酯是直链和支链聚碳酸酯的混合物且直链聚碳酸酯含量基于总聚碳酸酯重量计为至少40重量%，和

其中所述组合物不含抗滴落剂，并仅含通式（1）的磷化合物作为阻燃剂。

2.根据权利要求1的板，其中N是0.90至2.50。

3.根据权利要求2的板，其中N是1.00至1.15。

4.根据权利要求1的板，其中R⁵和R⁶彼此独立地表示甲基。

5.根据权利要求1的板，其中R⁵和R⁶彼此独立地表示氯和/或溴。

6.根据权利要求1的板，其中R²¹和R²²彼此独立地表示氢、甲基或乙基。

7.根据权利要求1的板，其中m是4或5的整数。

8.根据权利要求1至7之一的板，其中聚碳酸酯选自包含均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和热塑性聚酯碳酸酯的组中的一种或多种化合物。

9.根据权利要求1至7之一的板，其中所述板在一面或两面上另外涂有至少一个含有紫外线吸收剂的共挤层。

10.根据权利要求9的板，其中所述紫外线吸收剂选自包含三嗪类化合物、苯并三唑类化合物、氰基丙烯酸酯和双丙二酸酯的组中的一种或多种化合物，且所述基层不含紫外线吸收剂或含有选自包含苯并三唑类化合物、氰基丙烯酸酯和双丙二酸酯的组中的一种或多种紫外线吸收剂。

11.根据权利要求1至7之一的板，其中该板是多层的带接片板。

12.根据权利要求11的板，其中所述带接片板的每单位面积重量大于2.4千克/平方米。

13.根据权利要求11的板，其中该板是具有下列几何形状的带接片板：

a. 厚度为12至20毫米且接片间距为12至20毫米的带接片三层板，

b. 厚度为12至22毫米且接片间距为12至22毫米的带接片六层板

c. 具有X剖面且厚度为12至20毫米的带接片三层板，其中X剖面具有20至30毫米的宽度，其由3个接片形成，

d. 具有X剖面且厚度为20至50毫米的带接片五层板，其中X剖面具有20至30毫米的宽度，其由3个接片形成，

e. 具有M剖面且厚度为20至50毫米的带接片五层板，其中接片具有15至25毫米的间距。

14.根据权利要求1-7之一的板，其特征在于至少一种磷化合物是双酚A二磷酸酯。

15.根据前述权利要求之一的板作为游泳池、车库、温室、工业建筑群和私人建筑物的屋顶和玻璃装配中的建筑窗玻璃以及作为隔音墙或遮挡墙的用途。