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CN102643312A - 异构伯醇烷基糖苷及其合成方法与应用 - Google Patents

异构伯醇烷基糖苷及其合成方法与应用 Download PDF

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CN102643312A
CN102643312A CN2012101210120A CN201210121012A CN102643312A CN 102643312 A CN102643312 A CN 102643312A CN 2012101210120 A CN2012101210120 A CN 2012101210120A CN 201210121012 A CN201210121012 A CN 201210121012A CN 102643312 A CN102643312 A CN 102643312A
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glucose
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王丰收
刘兵
张燕山
杨庆利
张高飞
董万田
余谱军
张淑楠
卢丽娟
李玉琴
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SHANGHAI FINE CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
SHANGHAI FINE CHEMICAL CO Ltd
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Abstract

本发明属于精细化工表面活性剂技术领域，烷基糖苷的合成方法一般是转糖苷化法，是利用低碳醇与高碳醇交换来合成需要的烷基糖苷，所以会导致在最终的产品中含有低碳醇的糖苷通常是丁苷，而丁苷的存在会导致产品的纯度和表面活性大大降低，同时会使产品产生异味。本发明的目的是提供一种异构伯醇烷基糖苷，及其合成方法与应用。本发明用直接苷化法来合成异构伯醇烷基糖苷。本发明的方法简洁，副反应少，产品活性物含量高。本发明合成的异构伯醇烷基糖苷更具有低泡，润湿性好，分散去污能力强等优点。

Description

异构伯醇烷基糖苷及其合成方法与应用
技术领域
本发明属于精细化工表面活性剂技术领域，具体涉及一种异构伯醇烷基糖苷及其合成方法与应用。
背景技术
烷基糖苷是可再生资源淀粉的衍生物葡萄糖和脂肪醇为原料进行合成的，由于其生物降解迅速彻底、无毒无刺激符合现代社会“绿色”、“环保”的时代发展潮流，加之优良的表面活剂的性能，因此它被行业称为“世界级”的表面活性剂品种。国内现已开始规模化生产。
烷基糖苷的合成方法一般是转糖苷化法，专利号为CN95116215.2，公开号为CN1128268，发明名称为“烷基低聚糖苷的制备方法”公开了转糖苷工艺合成烷基糖苷的方法，转糖苷合成烷基糖苷的工艺是利用低碳醇与高碳醇交换来合成需要的烷基糖苷，所以会导致在最终的产品中含有低碳醇的糖苷通常是丁苷，而丁苷的存在会导致产品的纯度和表面活性大大降低，同时会使产品产生异味。
发明内容
本发明的目的是提供一种异构伯醇烷基糖苷，本发明的另一目的是提供异构伯醇烷基糖苷的合成方法，本发明的第三目的是提供异构伯醇烷基糖苷在制备表面活性剂中的应用。
本发明人在长期的非离子表面活性剂研究中，设想制备一种异构伯醇烷基糖苷，由于其特殊的异构伯醇结构作为亲油基，将使之具有良好的低泡性能和耐碱性。与直链脂肪伯醇相比，由于其异构伯醇基团的亲油基结构，使之在表面张力、润湿、临界胶束浓度等物化性能上优于直链伯醇烷基糖苷。而通常工业生产中对清洗剂的要求是在强碱的环境下要有良好润湿性，低泡性、去污能力强等，这些特殊的性能将是异构伯醇烷基糖苷所具有的。
本发明的技术方案主要是用直接苷化法来合成异构伯醇烷基糖苷，以异构伯醇，葡萄糖为原料，以路易斯(lewis)酸为催化剂，葡萄糖在酸性催化剂存在条件下可失去一分子水，形成碳正离子，然后再与一分子的异构伯醇作用形成稳定的缩醛即生成粗产品的异构伯醇烷基糖苷。
粗产品的异构伯醇烷基糖苷在一定的压力和温度下脱醇，然后用一定量的双氧水进行漂色即得到异构伯醇烷基糖苷。
本发明提供了一种异构伯醇烷基糖苷的合成方法，该方法以异构伯醇、葡萄糖为原料，以lewis酸为催化剂，葡萄糖在lewis酸催化下与异构伯醇形成缩醛即生成烷基糖苷。
所述的异构伯醇，具体为异构伯己醇、异构伯辛醇、异构伯癸醇、异构伯十三醇、异构伯十六醇或异构伯十八醇等，且所述的异构伯醇的构型为S型、R型或S，R混合型；
所述的异构伯醇与葡萄糖的摩尔比为3∶1～7∶1；
所述的路易斯酸与葡萄糖的质量比为1∶200～1∶50。
所述的葡萄糖为≤100目的无水葡糖或一水葡萄糖。
所述的lewis酸，具体为对甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸等。
所述的无水葡糖或一水葡萄糖在lewis酸催化下与异构伯醇形成缩醛(苷化)的反应时间为4.0～7.0小时。
所述的无水葡糖或一水葡萄糖在lewis酸催化下与异构伯醇形成缩醛(苷化)的反应压力为残压不小于20mmHg。
所述的无水葡糖或一水葡萄糖在lewis酸催化下与异构伯醇形成缩醛(苷化)的反应温度为112～118℃。
上述方法得到的异构伯醇烷基糖苷为粗产品，进一步的提纯方法如下：在压力条件为真空小于5mmHg，温度条件为150-180℃下脱醇，然后用相对于烷基糖苷溶液质量1～5％的双氧水进行漂色，即得到纯化的异构伯醇烷基糖苷。
反应式如下：
Figure BDA0000156279570000021
其中R1，R2代表直链或含有异构的烷基，R1，R2含有的C数为2～15.
本发明的合成方法与传统的转糖苷化法相比，具有以下优点：工艺流程更为简洁，副反应少等。因此用本发明的直接苷化法合成烷基糖苷技术附加值高，产品活性物含量高。
本发明提供了根据上述方法合成的异构伯醇烷基糖苷。
本发明合成的异构伯醇烷基糖苷与传统的直链烷基糖苷相比具有突出的优点：与相同碳数的烷基糖苷相比，本发明的异构伯醇烷基糖苷具有低泡，润湿性好，分散去污能力强等优点。
本发明还提供了异构伯醇烷基糖苷在制备表面活性剂中的应用。
因此异构伯醇合成的烷基糖苷可以广泛应用于纺织、印染、皮革、纤维、特别是工业洗涤领域，本发明得到的异构伯醇烷基糖苷是一类新型的非离子表面活性剂，具有良好的润湿性、增溶性、耐碱性，可以作为于工业清洗剂，在工业清洗方面它显示出了良好耐碱性、低泡沫性，发展前景十分广阔。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解这些实施例仅用于说明本发明，而不用于限制本发明的应用范围。
实例1：异构伯癸醇烷基糖苷
在反应釜中加入1.14摩尔的异构伯癸醇和0.32摩尔的无水葡萄糖，在加入0.58克的十二烷基苯磺酸，检查好装置的密闭性后开始升温，搅拌速率在840r/min以上。在20分钟之内将温度升高到115℃(±2℃)，调节压力为残压30mmHg。反应5.5小时后产品合格，经过脱醇处理得到异构伯癸醇烷基糖苷。
成品处理：在压力条件为残压小于5mmHg，温度条件为180℃下脱醇，将产物用去离子水溶解后配制51.0％溶液，然后用相对于烷基糖苷溶液质量2％的双氧水进行漂色，即得到纯化的异构伯醇烷基糖苷。
实例2：异构伯辛醇烷基糖苷
在反应釜中加入1.47摩尔的异构伯辛醇和0.28摩尔的无水葡萄糖，在加入0.5克的十二烷基苯磺酸，检查好装置的密闭性后开始升温，搅拌速率在840r/min以上。在20分钟之内将温度升高到113℃(±2℃)。调节压力为残压40mmHg。反应5小时后产品合格，经过脱醇处理得到异构伯辛醇烷基糖苷。
成品处理：在压力条件为残压小于5mmHg，温度条件为150℃下脱醇，将产物用去离子水溶解后配制51.0％溶液，然后用相对于烷基糖苷溶液质量1.5％的双氧水进行漂色，即得到纯化的异构伯醇烷基糖苷。
实例3：实施例1和2合成的异构伯醇烷基糖苷的性能实验
制备与实施例1和2相同碳数的直链烷基糖苷，反应过程如下：
Figure BDA0000156279570000041
上式中R表示C6-18烷基，G代表糖单元数，n表示的是每个烷基上结合的糖单元数或称为平均聚合度。
LAS是十二烷基苯磺酸。
表面张力(mN/m)，实验方法参见GB/T 22237-2008
润湿性(s)，实验方法参见GB/11983-2008
粘度(mPa.s)，实验方法参见GB/15357-94(通常测量温度为20℃，当粘度大于10000mPa.s时，测量温度应升至40℃)
泡沫力(mm)30s，3min，5min，实验方法参见GB/T 7462-94
异构伯癸醇烷基糖苷与直链癸醇烷基糖苷性能对比结果详见表1，异构伯辛醇烷基糖苷与直链辛醇烷基糖苷性能对比结果详见表2。
表1：异构伯癸醇烷基糖苷与直链癸醇烷基糖苷性能对比
Figure BDA0000156279570000042
表2：异构伯辛醇烷基糖苷与直链辛醇烷基糖苷性能对比
Figure BDA0000156279570000051
由表1和表2可见，与相同碳数的直链烷基糖苷相比，本发明的异构伯醇烷基糖苷具有表面张力低，低泡，润湿性好，流动性好等优点。

Claims (10)

1.一种异构伯醇烷基糖苷，其特征在于，该异构伯醇烷基糖苷是根据以下方法合成的：
以异构伯醇、葡萄糖为原料，以路易斯酸为催化剂，葡萄糖在路易斯酸催化下与异构伯醇形成缩醛，即生成异构伯醇烷基糖苷；
所述的异构伯醇为异构伯己醇、异构伯辛醇、异构伯癸醇、异构伯十三醇、异构伯十六醇或异构伯十八醇，且所述的异构伯醇的构型为S型、R型或S，R混合型；
所述的异构伯醇与葡萄糖的摩尔比为3∶1～7∶1；
所述的路易斯酸与葡萄糖的质量比为1∶200～1∶50。
2.一种如权利要求1所述的异构伯醇烷基糖苷的合成方法，其特征在于，该方法是以异构伯醇、葡萄糖为原料，以路易斯酸为催化剂，葡萄糖在路易斯酸催化下与异构伯醇形成缩醛，即生成异构伯醇烷基糖苷；
所述的异构伯醇为异构伯己醇、异构伯辛醇、异构伯癸醇、异构伯十三醇、异构伯十六醇或异构伯十八醇，且所述的异构伯醇的构型为S型、R型或S，R混合型；
所述的异构伯醇与葡萄糖的摩尔比为3∶1～7∶1；
所述的路易斯酸与葡萄糖的质量比为1∶200～1∶50。
3.根据权利要求2所述的一种异构伯醇烷基糖苷的合成方法，其特征在于，所述的葡萄糖为≤100目的无水葡萄糖或一水葡萄糖。
4.根据权利要求2所述的一种异构伯醇烷基糖苷的合成方法，其特征在于，所述的路易斯酸为对甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸。
5.根据权利要求2所述的一种异构伯醇烷基糖苷的合成方法，其特征在于，所述的无水葡萄糖或一水葡萄糖在路易斯酸催化下与异构伯醇形成缩醛的反应时间为4.0～7.0小时。
6.根据权利要求2所述的一种异构伯醇烷基糖苷的合成方法，其特征在于，所述的无水葡萄糖或一水葡萄糖在路易斯酸催化下与异构伯醇形成缩醛的反应压力为残压不小于20mmHg。
7.根据权利要求2所述的一种异构伯醇烷基糖苷的合成方法，其特征在于，所述的无水葡萄糖或一水葡萄糖在路易斯酸催化下与异构伯醇形成缩醛的反应温度为112～118℃。
8.根据权利要求2所述的一种异构伯醇烷基糖苷的合成方法，其特征在于，所述的无水葡萄糖或一水葡萄糖在路易斯酸催化下与异构伯醇形成缩醛之后，进一步提纯：在压力条件为残压小于5mmHg，温度条件为150-180℃下脱醇，然后用相对于烷基糖苷溶液质量1～5％的双氧水进行漂色，即得到纯化的异构伯醇烷基糖苷。
9.根据权利要求8所述的一种异构伯醇烷基糖苷的合成方法，其特征在于，提纯时，压力条件为残压小于5mmHg。
10.一种如权利要求1所述的异构伯醇烷基糖苷在制备表面活性剂中的应用。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105218603A (zh) * 2015-10-14 2016-01-06 上海大学 采用异辛醇亚临界醇解淀粉制备烷基糖苷表面活性剂的方法
CN109939612A (zh) * 2019-03-11 2019-06-28 上海发凯化工有限公司 格尔伯特醇烷基糖苷表面活性剂及其制备方法
CN111304017A (zh) * 2020-03-24 2020-06-19 万华化学集团股份有限公司 温和低泡洗衣凝珠及其制备方法
CN113683652A (zh) * 2021-09-16 2021-11-23 上海发凯化工有限公司 一种芳香醇烷基糖苷的制备方法及应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1041599A (zh) * 1988-10-05 1990-04-25 亨克尔西合股份公司 直接制备烷基苷的方法
CN1049667A (zh) * 1989-08-24 1991-03-06 亨克尔两合股份公司 烷基苷的制备方法
WO1996003412A1 (en) * 1994-07-22 1996-02-08 Henkel Corporation Process for making alkyl polyglycosides
JP2000128895A (ja) * 1998-10-19 2000-05-09 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd 色調のすぐれたアルキルポリグリコシドの製造方法
CN101912746A (zh) * 2010-04-12 2010-12-15 上海发凯化工有限公司 糖苷类耐碱性非离子表面活性剂的制备

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1041599A (zh) * 1988-10-05 1990-04-25 亨克尔西合股份公司 直接制备烷基苷的方法
CN1049667A (zh) * 1989-08-24 1991-03-06 亨克尔两合股份公司 烷基苷的制备方法
WO1996003412A1 (en) * 1994-07-22 1996-02-08 Henkel Corporation Process for making alkyl polyglycosides
JP2000128895A (ja) * 1998-10-19 2000-05-09 Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd 色調のすぐれたアルキルポリグリコシドの製造方法
CN101912746A (zh) * 2010-04-12 2010-12-15 上海发凯化工有限公司 糖苷类耐碱性非离子表面活性剂的制备

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周世军，等: "烷基糖苷合成工艺的发展", 《西北民族大学学报（自然科学版）》 *
梁梦兰: "一些新型非离子表面活性剂的制备和应用", 《表面活性剂工业》 *
许金熀，等: "《物理化学》", 30 November 2002, 北京大学医学出版社 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105218603A (zh) * 2015-10-14 2016-01-06 上海大学 采用异辛醇亚临界醇解淀粉制备烷基糖苷表面活性剂的方法
CN105218603B (zh) * 2015-10-14 2018-05-01 上海大学 采用异辛醇亚临界醇解淀粉制备烷基糖苷表面活性剂的方法
CN109939612A (zh) * 2019-03-11 2019-06-28 上海发凯化工有限公司 格尔伯特醇烷基糖苷表面活性剂及其制备方法
CN111304017A (zh) * 2020-03-24 2020-06-19 万华化学集团股份有限公司 温和低泡洗衣凝珠及其制备方法
CN113683652A (zh) * 2021-09-16 2021-11-23 上海发凯化工有限公司 一种芳香醇烷基糖苷的制备方法及应用
CN113683652B (zh) * 2021-09-16 2023-12-01 上海发凯化工有限公司 一种芳香醇烷基糖苷的制备方法及应用

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