CN102617916A - 一种聚烯烃用彩色高浓度单色母料的组合物 - Google Patents
一种聚烯烃用彩色高浓度单色母料的组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102617916A CN102617916A CN2012100984798A CN201210098479A CN102617916A CN 102617916 A CN102617916 A CN 102617916A CN 2012100984798 A CN2012100984798 A CN 2012100984798A CN 201210098479 A CN201210098479 A CN 201210098479A CN 102617916 A CN102617916 A CN 102617916A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pigment
- compsn
- metallocene
- kinds
- pigment red
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚烯烃用彩色高浓度单色母料的组合物,其载体树脂为聚烯烃树脂,所述聚烯烃树脂包括茂金属聚烯烃树脂。所述组合物还包括有色粉和添加剂,所述添加剂包括分散剂、润滑剂、偶联剂、相容剂和稳定剂,或其至少两者的混合物。本发明通过引入茂金属聚烯烃树脂作为载体树脂,并添加色粉以及常规的添加剂,得到彩色高浓度单色母料。所述单色母料可直接在聚烯烃制品的生产中添加使用,也可根据制品对颜色的需求选用不同种类的彩色高浓度单色母料自由配色、调色,大大降低了对色母料生产商调色和控色的依赖性。彩色高浓度单色母料的分散性高,无粉尘,对生产环境无污染。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工色母料配方组合物领域,具体地,本发明涉及一种彩色高浓度聚烯烃用单色母料组合物,主要适用于聚乙烯、聚丙烯的薄膜或注塑件的着色。
背景技术
由于色粉在塑料行业中直接着色存在着分散性差、粉尘大、计量不准确、批次内及批次间存在色差严重、颜色重复性差等问题,色母料取代色粉在塑料工业中的应用越来越普遍,业内普遍预计色母料产量增长速度会高于塑料工业。近年来,随着塑料工业和经济的迅猛发展,色母料的应用越来越广泛,色母料新产品的开发和生产已成为塑料加工业最活跃的领域之一,尤其是在建筑材料、工程塑料和塑料薄膜等行业具有巨大的市场潜力。
聚烯烃树脂在挤出、注塑、吹塑、吹膜、流延、压延、拉丝等工艺应用中占据了一半以上的市场,聚烯烃中应用的色母料占据了色母料市场的2/3左右,但目前色母料市场中彩色母料的市场份额占有率不足20%,且多为色母料供应商为特定客户特定颜色配制的专色,彩色高浓度单色母料国内市场是完全空白。
色母料技术的开发方向始终致力于颜料、分散剂和载体的匹配性和兼容性,以提高颜料在母料组合物中的分散性和浓度。随着塑料工业的降低成本和提高生产效率的要求,色母料越来越向颜料高浓度化方向发展,但色母料中颜料含量越高,颜料的分散性就越难做到,对色母料配方及其原材料的选择就要求越高。
彩色高浓度单色母料英文名称colored single pigments preparation dispersion,简称CSPD,高浓度SPD色母料是把超常量的单一颜料(一般大于40%,视颜料的种类不同有所区别)均匀载附于树脂之中而制得的分散体粒子,具体的指彩色的、高浓度的、母料中只包含一种颜料索引号(color Index)的色母料,其中有机颜料的含量在40%以上,一般为50%~60%,无机颜料的含量在60%以上,一般为60%~75%。
和目前市场上通用的专色母料相比,聚烯烃用彩色高浓度单色母料的着色剂浓度含量高(有机着色剂含量为30%~65%),由于色母料中减少了载体树脂的含量,意味着达到相同的色浓度所需要的彩色单色母料的添加量低,着色单位成本下降,性价比高;同时和市场上常用的专色母料相比,彩色高浓度单色色母料可直接在制品的生产中添加使用,客户也可根据制品对颜色的需求选用不同种类的彩色高浓度色母料自由配色、调色,大大降低了客户对色母料厂调色和控色的依赖性。
本公司在几十年色母料的开发和应用的基础上,引入茂金属聚烯烃树脂作为载体及部分分散剂,通过大量反复试验,制得了着色剂浓度含量高的彩色高浓度单色母料,为色母料在聚烯烃加工中的深入和大量应用提供了技术基础。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚烯烃用彩色高浓度单色母料的组合物,所述彩色高浓度单色母料可直接在聚烯烃制品的生产中添加使用,也可根据制品对颜色的需求选用不同种类的彩色高浓度色母料自由配色、调色,大大降低了使用厂家对色母料制造商调色和控色的依赖性。
为了达到上述目的,本发明采用了以下技术方案:
所述聚烯烃用彩色高浓度单色母料的组合物,其载体树脂为聚烯烃树脂,所述聚烯烃树脂包括茂金属聚烯烃树脂。
茂金属聚烯烃是20世纪90年代开发出来的新一代聚烯烃,分子量分布窄,共聚单体分布均匀,具有独特的立构规整性及良好的物理力学性能和加工流变性能,是聚烯烃共混改性的重要手段和方式。在色母料的载体中引入茂金属聚烯烃作为载体能够显著提高色母料中色粉的含量及其分散性能。
作为优选方案,所述茂金属聚烯烃树脂占组合物总重量的0~35wt%,所述茂金属聚烯烃树脂占组合物总重量的质量分数不能为端值0Wt%,其应大于0wt%且小于等于35wt%,例如0.01wt%、0.02wt%、0.03wt%、2wt%、5wt%、8wt%、12wt%、15wt%、18wt%、21wt%、24wt%、27wt%、30wt%、33wt%,优选1~30wt%,进一步优选1~20wt%。
本领域现有的茂金属聚烯烃树脂中的茂金属聚乙烯、茂金属聚丙烯、茂金属环烯烃等均可实现本发明,作为优选方案,所述茂金属聚烯烃树脂选自茂金属低密度聚乙烯(m-LDPE)、茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)、茂金属聚丙烯(m-PP)、茂金属聚烯烃弹性体(m-POE)中的一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如m-LDPE与m-LLDPE的混合物,m-PP与m-POE的混合物,m-LDPE与m-PP的混合物,m-POE与m-LLDPE的混合物,m-LDPE、m-PP、m-LLDPE的混合物。
与传统聚合方法聚合的聚合物相比,茂金属聚烯烃树脂具有很窄的相对分子质量和短链分布,因而具有优异的物理机械性能(高弹性、高强度、高伸长率)和低温性能。对于m-POE来讲,由于α-烯烃的支化作用,使共聚物的切敏性上升,并使聚合物的可加工性也大大增强,提高了色母料的加工性能。由于其分子链是饱和的,骨架上所含叔碳原子相对较少,耐热老化和抗紫外线性能较强。所述茂金属聚烯烃树脂熔融指数MI范围为0.5~60g/10min,密度范围为0.900~0.980g/cm3。MI优选1-40g/10min。
所述聚烯烃树脂可以仅包含有茂金属聚烯烃树脂,也可以添加有其他的聚烯烃树脂。作为优选方案,所述聚烯烃树脂还包括均聚聚丙烯、均聚聚乙烯、非晶态乙烯-丙烯共聚物、共聚聚乙烯中的一种或者至少两种的混合物,所述混合物例如均聚聚丙烯与非晶态乙烯-丙烯共聚物、的混合物,均聚聚乙烯和共聚聚乙烯的混合物,均聚聚丙烯和均聚聚乙烯的混合物,均聚聚丙烯、非晶态乙烯-丙烯共聚物、、均聚聚乙烯的混合物,优选线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、非晶态乙烯-丙烯共聚物(APAO)、茂金属聚烯烃、茂金属聚烯烃弹性体(m-POE)中的一种或者至少两种的混合物,进一步优选线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、非晶态乙烯-丙烯共聚物(APAO)、茂金属聚丙烯(m-PP)、茂金属聚乙烯(m-PE)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)中的一种或者至少两种的混合物。
所述聚烯烃树脂的熔融指数范围为2~130g/10min,密度范围为0.850~0.980g/cm3。
作为优选方案,所述组合物还包括色粉,所述色粉优选有机颜料。
优选地,所述色粉选自颜料红、颜料黄、颜料橙、颜料蓝、颜料绿、颜料紫、颜料棕中的一种或者至少两种的组合。所述组合例如颜料红和颜料黄的组合,颜料橙和颜料蓝的组合,颜料绿和颜料紫的组合,颜料棕和颜料黄的组合,颜料橙、颜料蓝、颜料绿的组合。
优选地,所述颜料红选自颜料红PR48:1、颜料红PR48:2、颜料红PR48:3、颜料红PR53:1、颜料红PR57:1、颜料红177、颜料红254、颜料红122、颜料红144、颜料红166、颜料红279、颜料红242、颜料红149、颜料红175、颜料红247、颜料红214、颜料红208、颜料红185、颜料红176、颜料红101、颜料红104、颜料红264中的一种或者至少两种的组合。所述组合例如颜料红177、乙烯-醋酸乙烯共聚的组合,颜料红122与颜料红144的组合,颜料红166与颜料红279的组合,颜料红242与颜料红149的组合,颜料红175与颜料红247的组合,颜料红214与颜料红208的组合,颜料红185与颜料红176的组合。
优选地,所述颜料黄选自颜料黄13、颜料黄14、颜料黄17、颜料黄62、颜料黄81、颜料黄83、颜料黄110、颜料黄120、颜料黄138、颜料黄139、颜料黄151、颜料黄154、颜料黄180、颜料黄181、颜料黄191、颜料黄214、颜料黄34、颜料黄37、颜料黄119中的一种或者至少两种的组合。所述组合例如颜料黄13与颜料黄14的组合,颜料黄17与颜料黄62的组合,颜料黄81与颜料黄83的组合,颜料黄110与颜料黄120的组合,颜料黄138与颜料黄139的组合,颜料黄151与颜料黄154的组合,颜料黄180与颜料黄181的组合,颜料黄191与颜料黄214的组合,颜料黄34、颜料黄37、颜料黄119的组合。
优选地,所述颜料橙选自颜料橙34、颜料橙38、颜料橙64、颜料橙72、颜料橙73中的一种或者至少两种的组合。所述组合例如颜料橙34与颜料橙38的组合,颜料橙64与颜料橙72的组合,颜料橙34与颜料橙73的组合。
优选地,所述颜料蓝选自颜料蓝PB15:1、颜料蓝PB15:3、颜料蓝PB15:4、颜料蓝29、颜料蓝60中的一种或者至少两种的组合。所述组合例如颜料蓝PB15:1与颜料蓝PB15:3的组合,颜料蓝PB15:4与颜料蓝29的组合,颜料蓝29与颜料蓝60的组合。
优选地,所述颜料绿选自颜料绿7、颜料绿36、颜料绿17中的一种或者至少两种的组合。所述组合例如颜料绿7与颜料绿36的组合,颜料绿7与颜料绿17的组合,颜料绿36与颜料绿17的组合。
优选地,所述颜料紫选自颜料紫19、颜料紫23、颜料紫37中的一种或者至少两种的组合。所述组合例如颜料紫19与颜料紫23的组合,颜料紫23与颜料紫37的组合,颜料紫19与颜料紫37的组合。
优选地,所述颜料棕选自颜料棕25或/和颜料棕41。
作为优选方案,所述组合物还包括添加剂;本领域技术人员可根据聚烯烃色母料配方自行选择添加剂的种类,作为优选方案,所述添加剂选自分散剂、相容剂、润滑剂中的一种,或其至少两种的混合物。
优选地,所述分散剂包括茂金属聚烯烃蜡。
优选地,所述茂金属聚烯烃蜡包括茂金属聚乙烯蜡或/和茂金属聚丙烯蜡。
优选地,所述分散剂还包括低分子量聚乙烯蜡及其共聚物蜡、氧化聚乙烯蜡、、乙烯-丙烯酸共聚物离子盐、微粉蜡、扩散油中的一种或者至少两种的混合物,所述混合物例如聚乙烯与氧化聚乙烯蜡的混合物,低分子聚乙烯蜡与乙烯-丙烯酸共聚物离子盐的混合物,优选乙烯-醋酸乙烯酯共聚物蜡、扩散油、氧化聚乙烯蜡、乙烯-丙烯酸共聚物离子盐中的一种或者至少两种的混合物。
作为优选技术方案,所述相容剂选自聚乙烯接枝马来酸酐共聚物及其盐、聚丙烯接枝马来酸酐共聚物及其盐、聚乙烯-丙烯酸共聚物及其盐、聚丙烯-丙烯酸共聚物及其盐中的一种或者至少两种以上的混合物。所述相容剂主要用于制备彩色无机颜料的色母料,改善色母料和无机色粉之间的相容性,也可以用于部分极性有机色粉。
作为优选方案,所述茂金属聚烯烃蜡占组合物总质量的0~35wt%,例如0.01wt%、2wt%、5wt%、8wt%、12wt%、15wt%、18wt%、21wt%、24wt%、27wt%、30wt%、33wt%,优选0~25wt%,进一步优选0~20wt%。在色母料中引入茂金属聚烯烃作为分散剂能够显著提高色母料中颜料的分散性能。茂金属聚乙烯蜡是茂金属催化的低分子聚乙烯蜡,与其他合成蜡和天然蜡相比有较高的熔点和良好的热稳定性,同时它的熔体流动速率高,由于其摩尔质量分布较窄,所以与聚烯烃很好的相容性能并能在改善聚烯烃流动行为的同时保持材料的力学性能。
添加润滑剂可以进一步提高色母组合物的分散性能,本发明所述润滑剂选自金属皂类、脂肪族酰胺及其衍生物中的一种或者至少两种的混合物,本领域技术人员可获知的任意的金属皂类、脂肪族酰胺及其衍生物润滑剂均可实现本发明,作为优选方案,所述润滑剂优选硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、芥酸酰胺、油酸酰胺、EBS及其衍生物中的一种或者至少两种的混合物。金属皂类和脂肪族酰胺类在做分散剂的同时可以兼做润滑剂。
所述稳定剂选自脂肪族酰胺类稳定剂、脂肪族酸类稳定剂、脂肪族酯类稳定剂、脂肪族醇类稳定剂中的一种或者至少两种的混合物,优选脂肪族酰胺类稳定剂和/或脂肪族酯类稳定剂的一种或者至少两种的混合物,进一步优选硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁中的一种或者至少两种的混合物。
作为优选方案,所述组合物还包括其它添加剂,所述其它添加剂包括稳定剂、抗静电剂、抗氧剂、偶联剂中的一种,或其至少两种以上的混合物。
偶联剂是一种能增进无机物质与有机物质之间粘合性能的助剂。它的分子中含有两种性质不同的基团,一个基团能与无机材料的表面起作用,另一个基团能与高分子材料起作用。因此,偶联剂常被称为“分子桥”。偶联剂广泛适用于橡胶、塑料、涂料、颜料、造纸等行业中。其可以改善无机填料与有机高分子之间的界面结合作用,提高单色母料的分散效果。
所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、金属复合偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂中的一种或者至少两种的混合物,所述混合物例如硅烷偶联剂/钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂/金属复合偶联剂、磷酸酯偶联剂/硼酸酯偶联剂、硅烷偶联剂/钛酸酯偶联剂/铝酸酯偶联剂,优选钛酸酯偶联剂和/或铝酸酯偶联剂,所述混合比例没有具体限制。
钛酸酯偶联剂通式如下:
ROO(4-n)Ti(OX-R’Y)n,其中,n=2,3
RO是可水解的短链烷氧基,OX-可以是羧基、烷氧基、磺酸基、磷基等,本发明典型的但非限制性的钛酸酯偶联剂如异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、单烷氧基不饱和脂肪酸钛酸酯。
铝酸酯偶联剂结构通式如下所示:
(C3H7O)Al(OCOR)m(OCORCOOR)n(OAB)y,其中,m+n+y=3,y=0~2
分子中存在两类活性基团,一类能与无机填料表面作用,另一类可以与树脂分子缠结或交联,因此能在无机填料与基体之间产生偶联作用。
作为优选方案,所述抗静电剂优选乙氧基化脂肪族烷基胺,进一步优选乙氧基月桂酷胺或/和硬脂酸单甘油酯(GMS)。
聚烯烃树脂在加工过程中,受环境的影响,易发生氧老化等,降低制品的使用价值和使用期限,可通过添加抗氧剂保持母料组合物的性能稳定性。所述抗氧剂的种类本发明不作限制,本领域技术可以根据其掌握的知识自行选择。本发明典型的但非限制性的稳定剂主要指受阻酚类抗氧剂,优选抗氧剂1010、抗氧剂168、酚类抗氧剂、抗氧剂1076、胺类抗氧剂、抗氧剂DLTP、抗氧剂BHT、抗氧剂264。本领域技术人员也可以选择复配抗氧剂,例如可以选择胺类抗氧剂和酚类抗氧剂的混合物,发挥两者的协同作用,以达到更好的稳定组合物的性能。
本发明所述的“包括”,意指其除所述组分外,还可以包括其他组分,例如可以添加着色剂,使其在对聚烯烃材料填充的同时对材料进行着色,使所述母料组合物具有色母料功能。除此之外,本发明所述的“包括”,还可以替换为封闭式的“为”或“由……组成”。
本领域技术人员可以根据现有的单色母料所公开的具体配方并根据上述所述成分选择各组分的用量,作为优选技术方案,所述组合物其占组合物的质量百分比包括:
所述组合物的各组分之和为100%。
作为优选技术方案,所述组合物其占组合物的质量百分比包括:
所述组合物的各组分之和为100%。
作为优选技术方案,所述组合物其占组合物的质量百分比包括:
所述组合物的各组分之和为100%。
所述相容剂质量百分比为0~5%,优选0~4%,“0”意指所述组合物中不含有相容剂。
所述润滑剂质量百分比为0~10%,优选0~5%,“0”意指所述组合物中不含有润滑剂。
所述其它添加剂质量百分比为0~10%,优选0~5%,“0”意指所述组合物中不含有其它添加剂。
当色母料组合物中添加有机颜料时,色母料组合物中所含的有机颜料的质量分数较低,一般不超过60~65wt%。当添加为无机颜料时,其质量分数则大幅度提高,甚至可以达到80wt%、85wt%、90wt%。本发明所述色母料组合物中色粉的浓度最高可达90wt%,为彩色高浓度单色母料组合物。
本发明所述的聚烯烃用彩色高浓度单色母料的组合物可以采用干法工艺生产,也可以采用湿法工艺生产。制备本发明的彩色高浓度单色母料典型的干法工艺流程如图1所示。其中的单螺杆熔体挤出机或者双螺杆熔体挤出机,可以根据色粉的种类和浓度不同而定,造粒方式包括热切和冷拉两种方式。制备本发明的彩色高浓度单色母料典型的湿法工艺流程如图2所示。
本发明所述的彩色高浓度单色母料的PPG范围为40~1000个/g;堆积密度为450~1500kg/cm3;熔融指数MI为0~100g/10min。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
(1)相较于现有色母料产品与技术,采用该技术生产的高浓度单色母料可以是圆柱形粒状、椭圆形粒状和砂状物质。和色粉相比,彩色高浓度色母料中的色粉的着色强度有较大提高,性价比高,着色剂的物理、化学性质在贮存和使用过程中稳定、应用方便;
(2)和目前市场上通用的专色母料相比,聚烯烃用彩色高浓度单色母料的着色剂浓度含量高,由于色母料中减少了载体树脂的含量,意味着达到相同的色浓度所需要的彩色单色母料的添加量低,着色单位成本下降,性价比高;同时和市场上常用的专色母料相比,彩色高浓度单色母料可直接在制品的生产中添加使用,也可根据制品对颜色的需求选用不同种类的彩色高浓度色母料自由配色、调色,大大降低了对色母料厂调色和控色的依赖性。和色粉干法直接着色相比,彩色高浓度单色母料的分散性高,无粉尘,对生产环境无污染。
附图说明
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
图1:本发明所述的彩色高浓度单色母料典型的干法工艺流程;
图2:本发明所述的彩色高浓度单色母料典型的湿法工艺流程。
具体实施方式
为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,本发明的典型但非限制性的实施例如下:
实施例1
Pigment Red53:1:55%
LLDPE:20%(MI为50g/10min)
m-PE:10%(MI为30g/10min)
微粉蜡:5%
低分子聚乙烯蜡分散剂:9.5%
硬脂酸锌:0.5%
实施例2
Pigment Red 48:2:60%
LLDPE:16%(MI为50g/10min)
APAO:8%(MI为70g/10min)
m-PE:5%(MI为20g/10min)
m-PE蜡分散剂:10%
硬脂酸钙:1.0%
实施例3
Pigment Yellow 83:60%
LLDPE:10%(MI为50g/10min)
m-PE:10%(MI为25g/10min)
m-PP蜡分散剂:10%
聚乙烯-醋酸乙烯酯分散剂:6%
芥酸酰胺:3%
抗氧剂1010:0.3%
抗氧剂168:0.7%
实施例4
Pigment Yellow 17:68%
LLDPE:10%(MI为20g/10min)
m-PE:10%(MI为6g/10min)
m-PP蜡分散剂:15%
扩散油:4%
硬脂酸镁:3%
实施例5
Pigment Blue PB15:1:50%
LLDPE:18%(MI为50g/10min)
LDPE:5%(MI为70g/10min)
m-PE:10%(MI为20g/10min)
乙烯-醋酸乙烯酯分散剂:10%
微粉蜡:5%
硬脂酸锌:1%
抗氧剂1076:0.3%
抗氧剂168:0.7%
实施例6
Pigment Blue PB15:3:55%
LLDPE:10%(MI为33g/10min)
m-PE:8%(MI为12g/10min)
低分子聚乙烯蜡分散剂:10%
扩散油:10%
硬脂酸钙:1%
抗氧剂1010:0.3%
抗氧剂168:0.7%
实施例7
Pigment Orange 72:65%
m-LDPE:15%(MI为16g/10min)
LLDPE:10%(MI为33g/10min)
m-PP蜡分散剂:5%
扩散油:4%
抗氧剂1076:0.2%
抗氧剂168:0.8%
实施例8
Pigment Green7:55%
m-POE树脂:15%
低分子蜡分散剂:10%
m-PE分散剂:15%
硬脂酸钙:1%
TAS-2A:3%
抗氧剂1076:0.2%
抗氧剂168:0.8%
实施例9
Pigment Blue PB15:4:50%
LLDPE:18%(MI为33g/10min)
m-PE:10%(MI为12g/10min)
m-PP蜡分散剂:10%
乙烯-醋酸乙烯酯分散剂:10%
硬脂酸锌:1%
抗氧剂1076:0.3%
抗氧剂168:0.7%
实施例10
Pigment Violet 23:40%
m-LLDPE:20%(MI为20g/10min)
APAO:10%
m-PP蜡分散剂:15%
m-PE蜡分散剂:14%
硬脂酸钙:1%
抗氧剂1010:0.3%
抗氧剂168:0.7
实施例11
颜料红208:30%
LLDPE:25%(MI为20g/10min)
m-LDPE:20%(MI为12g/10min)
低分子量聚乙烯:10%
微粉蜡:5%
EBS:5%
实施例12
颜料绿17:80%
m-LDPE:5%
APAO:5%
钛酸酯偶联剂:3%
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物蜡分散剂:5%
硬脂酸钙:2%
实施例13
颜料黄180:50%
m-LLDPE:21%
m-PE蜡:20%
Acylne 295蜡:9%
实施例14
颜料棕41:30%
MDPE:30%
m-LLDPE:10%
低分子量聚乙烯蜡:20%
Acylne 295蜡:6%
芥酸酰胺:2%
GMS:2%
实施例15
Pigment Orange 73:63%
m-LDPE:15%(MI为25g/10min)
LLDPE:10%(MI为33g/10min)
m-PP蜡分散剂:5%
扩散油:4%
抗氧剂1076:0.2%
抗氧剂168:0.8%
聚丙烯接枝马来酸酐共聚物:2%
实施例16
Pigment Violet37:40%
m-PP树旨:15%
m-PE蜡分散剂:30%
氧化乙烯蜡分散剂:8%
硬脂酸钙:1%
抗氧剂1010:0.3%
抗氧剂168:0.7
聚丙烯接枝马来酸酐共聚物:5%
实施例17
颜料绿17:85%
APAO:5%
m-POE:5%
氧化聚乙烯蜡:4%
m-PP蜡:1%
实施例18
颜料红122:50%
EVA:9%
m-PP:1%
扩散油:5%
m-PP蜡:35%
实施例19
颜料红104:75%
MDPE:9%
m-LLDPE:1%
聚乙烯蜡:4%
茂金属聚乙烯蜡:1%
芥酸酰胺:5%
EBS:5%
实施例20
Pigment Orange 72:30%
m-LDPE:35%(MI为25g/10min)
LLDPE:25%(MI为33g/10min)
m-PP蜡分散剂:5%
扩散油:2%
抗氧剂1076:0.2%
抗氧剂168:0.8%
聚丙烯接枝马来酸酐共聚物:2%
实施例21
Pigment Violet 23:40%
m-PP树旨:15%
m-PP蜡分散剂:30%
氧化乙烯蜡分散剂:8%
硬脂酸钙:1%
抗氧剂1010:0.3%
抗氧剂168:0.7
聚丙烯接枝马来酸酐共聚物:5%
实施例22
Pigment Violet 37:40%
m-PP树脂:15%
m-PE蜡分散剂:29%
氧化乙烯蜡分散剂:8%
硬脂酸钙:2%
抗氧剂1010:0.3%
抗氧剂168:0.7
钛酸酯偶联剂:5%
本发明所述的彩色高浓度单色母料的PPG范围为40~1200个/g;堆积密度为450~1500kg/cm3;熔融指数MI为0~100g/10min。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细组成,但本发明并不局限于上述详细配方,即不意味着本发明必须依赖上述详细配方才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种聚烯烃用彩色高浓度单色母料的组合物,其载体树脂为聚烯烃树脂,其特征在于,所述聚烯烃树脂包括茂金属聚烯烃树脂。
2.如权利要求1所述的组合物,其特征在于,所述茂金属聚烯烃树脂占组合物总重量的0~35wt%,优选1~30wt%,进一步优选1~20wt%;
优选地,所述茂金属聚烯烃树脂选自茂金属低密度聚乙烯、茂金属线性低密度聚乙烯、茂金属聚丙烯、茂金属聚烯烃弹性体中的一种或者至少两种的混合物。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述聚烯烃树脂还包括均聚聚丙烯、均聚聚乙烯、非晶态乙烯-丙烯共聚物、共聚聚乙烯中的一种或者至少两种的混合物,优选线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、非晶态乙烯-丙烯共聚物、茂金属聚烯烃、茂金属聚烯烃弹性体中的一种或者至少两种的混合物,进一步优选线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、非晶态乙烯-丙烯共聚物、茂金属聚丙烯、茂金属聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物中的一种或者至少两种的混合物。
4.如权利要求1-3之一所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包括色粉;
优选地,所述色粉选自颜料红、颜料黄、颜料橙、颜料蓝、颜料绿、颜料紫、颜料棕中的一种或者至少两种的组合;
优选地,所述颜料红选自颜料红PR48:1、颜料红PR48:2、颜料红PR48:3、颜料红PR53:1、颜料红PR57:1、颜料红177、颜料红254、颜料红122、颜料红144、颜料红166、颜料红279、颜料红242、颜料红149、颜料红175、颜料红247、颜料红214、颜料红208、颜料红185、颜料红176、颜料红101、颜料红104、颜料红264中的一种或者至少两种的组合;
优选地,所述颜料黄选自颜料黄13、颜料黄14、颜料黄17、颜料黄62、颜料黄81、颜料黄83、颜料黄110、颜料黄120、颜料黄138、颜料黄139、颜料黄151、颜料黄154、颜料黄180、颜料黄181、颜料黄191、颜料黄214、颜料黄34、颜料黄37、颜料黄119中的一种或者至少两种的组合;
优选地,所述颜料橙选自颜料橙34、颜料橙38、颜料橙64、颜料橙72、颜料橙73中的一种或者至少两种的组合;
优选地,所述颜料蓝选自颜料蓝PB15:1、颜料蓝PB15:3、颜料蓝PB15:4、颜料蓝29、颜料蓝60中的一种或者至少两种的组合;
优选地,所述颜料绿选自颜料绿7、颜料绿36、颜料绿17中的一种或者至少两种的组合;
优选地,所述颜料紫选自颜料紫19、颜料紫23、颜料紫37中的一种或者至少两种的组合;
优选地,所述颜料棕选自颜料棕25或/和颜料棕41。
5.如权利要求1-4之一所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包括添加剂;优选地,所述添加剂选自分散剂、相容剂、润滑剂中的一种,或其至少两种的混合物;
优选地,所述分散剂包括茂金属聚烯烃蜡;
优选地,所述茂金属聚烯烃蜡包括茂金属聚乙烯蜡或/和茂金属聚丙烯蜡;
优选地,所述分散剂还包括低分子聚乙烯蜡及其共聚物蜡、氧化聚乙烯蜡、乙烯-丙烯酸共聚物离子盐、微粉蜡、扩散油中的一种或者至少两种的混合物,优选乙烯-醋酸乙烯酯共聚物蜡、扩散油、氧化聚乙烯蜡、乙烯-丙烯酸共聚物离子盐中的一种或者至少两种的混合物;优选地,所述茂金属聚烯烃蜡占组合物总质量的0~35wt%,优选0~25wt%,进一步优选0~20wt%;
优选地,所述相容剂选自聚乙烯接枝马来酸酐共聚物及其盐、聚丙烯接枝马来酸酐共聚物及其盐、聚乙烯-丙烯酸共聚物及其盐、聚丙烯-丙烯酸共聚物及其盐中的一种或者至少两种以上的混合物。
6.如权利要求1-5之一所述的组合物,所述润滑剂选自金属皂类、脂肪族酰胺及其衍生物,优选硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、芥酸酰胺、油酸酰胺、EBS及其衍生物中的一种或者至少两种的混合物。
7.如权利要求1-6之一所述的组合物,其特征在于,所述组合物还包括其它添加剂,所述其它添加剂包括抗稳定剂、静电剂、抗氧剂、偶联剂中的一种,或其至少两种以上的混合物;
优选地,所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、金属复合偶联剂、磷酸酯偶联剂、硼酸酯偶联剂中的一种或者至少两种的混合物,优选钛酸酯偶联剂和/或铝酸酯偶联剂;
优选地,所述抗静电剂优选乙氧基化脂肪族烷基胺,进一步优选乙氧基月桂酷胺或/和硬脂酸单甘油酯;
优选地,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂,优选抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂168、抗氧剂BHT、抗氧剂264中的一种或者至少两种的混合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012100984798A CN102617916A (zh) | 2012-04-06 | 2012-04-06 | 一种聚烯烃用彩色高浓度单色母料的组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2012100984798A CN102617916A (zh) | 2012-04-06 | 2012-04-06 | 一种聚烯烃用彩色高浓度单色母料的组合物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102617916A true CN102617916A (zh) | 2012-08-01 |
Family
ID=46558152
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2012100984798A Pending CN102617916A (zh) | 2012-04-06 | 2012-04-06 | 一种聚烯烃用彩色高浓度单色母料的组合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102617916A (zh) |
Cited By (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103483663A (zh) * | 2013-09-18 | 2014-01-01 | 吴江市冰心文教用品有限公司 | 一种耐老化的黄色母粒 |
CN103665506A (zh) * | 2012-08-29 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种色母粒及其制备方法和应用 |
CN103819860A (zh) * | 2014-02-14 | 2014-05-28 | 天津利成虹宇包装材料有限公司 | 用于多层共挤塑料薄膜的粘合树脂着色层及其制备方法 |
WO2014138787A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Close The Loop Technologies Pty Ltd | Modified toner based additive for asphalt-based compositions |
CN104387667A (zh) * | 2014-11-13 | 2015-03-04 | 东莞市金彩色母有限公司 | 一种高耐寒增韧色母及其制备方法 |
CN105037880A (zh) * | 2015-07-08 | 2015-11-11 | 合肥旭阳铝颜料有限公司 | 一种塑料用高分散性铝颜料及其制备方法 |
CN105566766A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-05-11 | 东莞市金富亮塑胶科技有限公司 | 一种瓶盖专用色母 |
CN105820437A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-08-03 | 太仓龙益塑业有限公司 | 一种无气味的pp塑料管 |
CN105906912A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-08-31 | 爱普特聚合物江苏有限公司 | 一种高浓度彩色色母粒及其制备方法 |
CN106336582A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-18 | 武汉金牛经济发展有限公司 | 一种高光色牢度色母粒及制备方法 |
CN106366432A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-02-01 | 金德管业集团有限公司 | 一种pp树脂改性耐候彩色材料及其制备方法 |
WO2017029578A1 (en) * | 2015-08-14 | 2017-02-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Color masterbatch glass-filled nylon composites |
CN107216536A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-09-29 | 慈溪市赛斯特金属制品有限公司 | 一种无载体色沙粒及其制备方法 |
CN107417938A (zh) * | 2016-05-24 | 2017-12-01 | 上海羽迪新材料科技有限公司 | 一种彩色母粒生产过程中减少颜色修正率的方法 |
CN107652510A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-02-02 | 江苏龙灯博士摩包装材料有限公司 | 食品包装氟化塑料容器专用白色母粒、其制备方法及其应用 |
CN108219305A (zh) * | 2016-12-21 | 2018-06-29 | 立彩塑胶制品(天津)有限公司 | 无载体色母及其生产工艺 |
CN108285568A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-17 | 东莞市神彩塑胶制品有限公司 | 一种pe彩色色砂及其制备方法 |
CN108329561A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-27 | 李秀梅 | 具有抗静电抗缩孔及耐溶剂性能的塑料薄膜 |
CN109161086A (zh) * | 2018-07-09 | 2019-01-08 | 江苏普莱克红梅色母料股份有限公司 | 农用地膜用银色母料及其制备方法 |
CN110511483A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-29 | 浙江四通新材料科技股份有限公司 | 一种红颜料分散充分的聚丙烯原混料及制备方法 |
CN110643100A (zh) * | 2019-10-18 | 2020-01-03 | 河南省银丰塑料有限公司 | 一种花生专用绿色地膜及其制备方法 |
CN111303535A (zh) * | 2020-04-16 | 2020-06-19 | 安徽缤飞塑胶科技有限公司 | 一种无纺布专用色母粒及其制备方法 |
CN111704760A (zh) * | 2020-06-23 | 2020-09-25 | 福建紫牛塑业科技有限责任公司 | 一种单色有机母粒及其制备方法与应用、一种色母 |
CN111704762A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-09-25 | 福建紫牛塑业科技有限责任公司 | 珠光单色材料、其制备方法及应用 |
CN112455040A (zh) * | 2020-11-20 | 2021-03-09 | 大连荣华彩印包装有限公司 | 一种彩色液体包装膜及其制备方法 |
CN112812408A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-05-18 | 吉林省悦顺塑料包装有限公司 | 一种聚烯烃流变母料—ppa及其制备方法 |
IT202000000580A1 (it) * | 2020-01-14 | 2021-07-14 | Waypigments S R L | Composizione ad alta concentrazione di pigmento per la colorazione di materie plastiche |
CN114000358A (zh) * | 2021-11-09 | 2022-02-01 | 安徽申兰华色材有限公司 | 有机颜料包装袋涂料、包装袋及其回收方法 |
CN115304856A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-11-08 | 浙江苏达山新材料有限公司 | 一种分布效果好的色母粒及其制备工艺 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1278280A (zh) * | 1997-09-11 | 2000-12-27 | 普罗格特-甘布尔公司 | 母料组合物 |
US20020013397A1 (en) * | 2000-06-21 | 2002-01-31 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Coloring resin composition and molded articles |
CN1406268A (zh) * | 2000-03-01 | 2003-03-26 | 科莱恩有限公司 | 颜料在聚烯烃中的分散 |
CN1409748A (zh) * | 1999-12-13 | 2003-04-09 | 巴斯福股份公司 | 颜料浓缩物及其生产方法 |
US20080249211A1 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-09 | Smink Jeffrey S | Masterbatch composition |
-
2012
- 2012-04-06 CN CN2012100984798A patent/CN102617916A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1278280A (zh) * | 1997-09-11 | 2000-12-27 | 普罗格特-甘布尔公司 | 母料组合物 |
CN1409748A (zh) * | 1999-12-13 | 2003-04-09 | 巴斯福股份公司 | 颜料浓缩物及其生产方法 |
CN1406268A (zh) * | 2000-03-01 | 2003-03-26 | 科莱恩有限公司 | 颜料在聚烯烃中的分散 |
US20020013397A1 (en) * | 2000-06-21 | 2002-01-31 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Coloring resin composition and molded articles |
US20080249211A1 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-09 | Smink Jeffrey S | Masterbatch composition |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
《精细与专用化学品》 20011108 常俊山等 "我国色母粒市场现状和发展前景" 第15-17页 1-10 , 第21期 * |
常俊山等: ""我国色母粒市场现状和发展前景"", 《精细与专用化学品》, no. 21, 8 November 2001 (2001-11-08), pages 15 - 17 * |
Cited By (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103665506B (zh) * | 2012-08-29 | 2016-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种色母粒及其制备方法和应用 |
CN103665506A (zh) * | 2012-08-29 | 2014-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种色母粒及其制备方法和应用 |
AU2014231764B2 (en) * | 2013-03-15 | 2017-11-30 | Close The Loop Technologies Pty Ltd | Modified toner based additive for asphalt-based compositions |
WO2014138787A1 (en) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | Close The Loop Technologies Pty Ltd | Modified toner based additive for asphalt-based compositions |
US9926436B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-03-27 | Close The Loop Technologies Pty Ltd. | Asphalt including modified toner based additive |
US9139717B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-09-22 | Close The Loop Technologies Pty Ltd. | Ground tire rubber additive and asphalt including same |
CN103483663A (zh) * | 2013-09-18 | 2014-01-01 | 吴江市冰心文教用品有限公司 | 一种耐老化的黄色母粒 |
CN103819860A (zh) * | 2014-02-14 | 2014-05-28 | 天津利成虹宇包装材料有限公司 | 用于多层共挤塑料薄膜的粘合树脂着色层及其制备方法 |
CN104387667A (zh) * | 2014-11-13 | 2015-03-04 | 东莞市金彩色母有限公司 | 一种高耐寒增韧色母及其制备方法 |
CN105037880A (zh) * | 2015-07-08 | 2015-11-11 | 合肥旭阳铝颜料有限公司 | 一种塑料用高分散性铝颜料及其制备方法 |
WO2017029578A1 (en) * | 2015-08-14 | 2017-02-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Color masterbatch glass-filled nylon composites |
CN108026368A (zh) * | 2015-08-14 | 2018-05-11 | 沙特基础工业全球技术公司 | 色母料玻璃填充的尼龙复合材料 |
CN105566766A (zh) * | 2016-03-03 | 2016-05-11 | 东莞市金富亮塑胶科技有限公司 | 一种瓶盖专用色母 |
CN105820437A (zh) * | 2016-04-29 | 2016-08-03 | 太仓龙益塑业有限公司 | 一种无气味的pp塑料管 |
CN107417938A (zh) * | 2016-05-24 | 2017-12-01 | 上海羽迪新材料科技有限公司 | 一种彩色母粒生产过程中减少颜色修正率的方法 |
CN105906912A (zh) * | 2016-06-07 | 2016-08-31 | 爱普特聚合物江苏有限公司 | 一种高浓度彩色色母粒及其制备方法 |
CN106366432A (zh) * | 2016-08-26 | 2017-02-01 | 金德管业集团有限公司 | 一种pp树脂改性耐候彩色材料及其制备方法 |
CN106336582A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-01-18 | 武汉金牛经济发展有限公司 | 一种高光色牢度色母粒及制备方法 |
CN108219305A (zh) * | 2016-12-21 | 2018-06-29 | 立彩塑胶制品(天津)有限公司 | 无载体色母及其生产工艺 |
CN107216536A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-09-29 | 慈溪市赛斯特金属制品有限公司 | 一种无载体色沙粒及其制备方法 |
CN107652510A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-02-02 | 江苏龙灯博士摩包装材料有限公司 | 食品包装氟化塑料容器专用白色母粒、其制备方法及其应用 |
CN108329561A (zh) * | 2018-02-02 | 2018-07-27 | 李秀梅 | 具有抗静电抗缩孔及耐溶剂性能的塑料薄膜 |
CN108285568A (zh) * | 2018-02-27 | 2018-07-17 | 东莞市神彩塑胶制品有限公司 | 一种pe彩色色砂及其制备方法 |
CN109161086A (zh) * | 2018-07-09 | 2019-01-08 | 江苏普莱克红梅色母料股份有限公司 | 农用地膜用银色母料及其制备方法 |
CN109161086B (zh) * | 2018-07-09 | 2020-10-02 | 江苏普莱克红梅色母料股份有限公司 | 农用地膜用银色母料及其制备方法 |
CN110511483A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-29 | 浙江四通新材料科技股份有限公司 | 一种红颜料分散充分的聚丙烯原混料及制备方法 |
CN110511483B (zh) * | 2019-08-15 | 2022-02-11 | 浙江四通新材料科技股份有限公司 | 一种红颜料分散充分的聚丙烯原混料及制备方法 |
CN110643100A (zh) * | 2019-10-18 | 2020-01-03 | 河南省银丰塑料有限公司 | 一种花生专用绿色地膜及其制备方法 |
IT202000000580A1 (it) * | 2020-01-14 | 2021-07-14 | Waypigments S R L | Composizione ad alta concentrazione di pigmento per la colorazione di materie plastiche |
CN111303535A (zh) * | 2020-04-16 | 2020-06-19 | 安徽缤飞塑胶科技有限公司 | 一种无纺布专用色母粒及其制备方法 |
CN111704760A (zh) * | 2020-06-23 | 2020-09-25 | 福建紫牛塑业科技有限责任公司 | 一种单色有机母粒及其制备方法与应用、一种色母 |
CN111704762A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-09-25 | 福建紫牛塑业科技有限责任公司 | 珠光单色材料、其制备方法及应用 |
CN112455040A (zh) * | 2020-11-20 | 2021-03-09 | 大连荣华彩印包装有限公司 | 一种彩色液体包装膜及其制备方法 |
CN112812408A (zh) * | 2021-01-25 | 2021-05-18 | 吉林省悦顺塑料包装有限公司 | 一种聚烯烃流变母料—ppa及其制备方法 |
CN114000358A (zh) * | 2021-11-09 | 2022-02-01 | 安徽申兰华色材有限公司 | 有机颜料包装袋涂料、包装袋及其回收方法 |
CN114000358B (zh) * | 2021-11-09 | 2024-08-23 | 安徽申兰华色材股份有限公司 | 有机颜料包装袋涂料、包装袋及其回收方法 |
CN115304856A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-11-08 | 浙江苏达山新材料有限公司 | 一种分布效果好的色母粒及其制备工艺 |
CN115304856B (zh) * | 2022-05-19 | 2024-06-25 | 浙江苏达山新材料有限公司 | 一种分布效果好的色母粒及其制备工艺 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102617916A (zh) | 一种聚烯烃用彩色高浓度单色母料的组合物 | |
CN101392077B (zh) | 带珠光干涉效果的聚丙烯着色母粒及其制备方法 | |
CN101985506B (zh) | 一种高抗冲聚苯乙烯用白色母粒及其制备方法 | |
CN102532641A (zh) | 一种食品药品包装聚烯烃用高填充母料组合物 | |
CN102367320A (zh) | 一种通用白色母粒及其制备方法 | |
US9708462B2 (en) | Liquid color composition with cottonseed oil base | |
CN101121806A (zh) | 一种颜色稳定性提高的abs色母粒及其制备方法 | |
CN103709497A (zh) | 塑胶用色母粒及其制备方法 | |
CN101392078A (zh) | 通用白色母粒及其制备方法 | |
CN104004300A (zh) | 一种色母料 | |
US20090105373A1 (en) | Highly Filled Colorant Composition for Colouring Olefinic and Non-Olefinic Plastics | |
US5604279A (en) | Colorant preparation for producing masterbatches | |
CN107674411A (zh) | 一种热塑性聚氨酯色母粒及其制备方法 | |
CN114561097B (zh) | 一种彩色耐候玻纤增强聚酰胺组合物及其制备方法与应用 | |
CN102040799A (zh) | 一种abs白色母粒及其制备方法 | |
CN108841132A (zh) | 一种abs色母粒及其制备方法 | |
US20100179256A1 (en) | Highly Filled Colorant Composition For Coloring Olefinic And Also Nonolefinic Plastics | |
CN104479336A (zh) | 一种tpu薄膜用色母粒及其制备方法 | |
CN110157095A (zh) | 免喷涂渐变效果改性聚丙烯材料及其制备方法 | |
CN108676434A (zh) | 具有高透明度和耐水性的水性单组份全哑涂料及其制备和使用方法 | |
CN102675761A (zh) | 用于苯乙烯类树脂的黑色母料 | |
CN106084716B (zh) | 耐候高光免喷涂pc/asa合金材料及其制备方法 | |
CN105017747A (zh) | 一种阻燃色母粒 | |
CN109266020B (zh) | 一种彩色塑料蜡笔材料及其制备方法和应用 | |
CN102617913A (zh) | 一种pe发泡材料着色母粒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120801 |