CN102614906A - 用于乙醇脱水制备乙烯的zsm-5分子筛催化剂及其制备方法 - Google Patents
用于乙醇脱水制备乙烯的zsm-5分子筛催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102614906A CN102614906A CN2012100527294A CN201210052729A CN102614906A CN 102614906 A CN102614906 A CN 102614906A CN 2012100527294 A CN2012100527294 A CN 2012100527294A CN 201210052729 A CN201210052729 A CN 201210052729A CN 102614906 A CN102614906 A CN 102614906A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zsm
- molecular sieve
- catalyst
- ethylene
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 41
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 39
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 39
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 title abstract description 12
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 title abstract description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 claims 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 claims 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract description 2
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 235000003392 Curcuma domestica Nutrition 0.000 description 3
- 244000008991 Curcuma longa Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 3
- 235000003373 curcuma longa Nutrition 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 3
- 235000013976 turmeric Nutrition 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000237509 Patinopecten sp. Species 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 hydrocarbon cracking Chemical compound 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 235000020637 scallop Nutrition 0.000 description 2
- 235000003255 Carthamus tinctorius Nutrition 0.000 description 1
- 244000020518 Carthamus tinctorius Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N alumanylidynesilicon Chemical compound [Al].[Si] CSDREXVUYHZDNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910003158 γ-Al2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明属于乙醇脱水制备乙烯催化剂技术领域；所要解决的技术问题为提供了一种乙烯选择性高、热稳定性高、催化过程中不易积碳的催化剂及其制备方法；所采用的技术方案为：用于乙醇脱水制备乙烯的ZSM-5分子筛催化剂，包括组分：a、硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为25的ZSM-5分子筛占催化剂重量的40-80%；b、占催化剂重量20-50%的粘结剂，所述粘结剂为拟薄水铝石、铝溶胶和硅溶胶中的至少一种；本发明方法制备的催化剂用于乙醇制备乙烯反应中具有较高的乙烯选择性、催化剂热稳定性高的特点。
Description
技术领域
本发明属于乙醇脱水制备乙烯催化剂技术领域。
背景技术
乙烯是一种最重要的有机化工原料，超过70%的化工产品是由乙烯直接或间接生产的。在石油化工行业的整个生产流程中，乙烯充当了从石油产品过渡到化工产品的“中间体”的重要角色，因此乙烯产业在整个石油化工行业中占有极其重要的地位，被称作石化工业的“龙头”。一个国家的乙烯产业发展水平经常被看作衡量一个国家石化工业发展水平的重要标志，同时也是一个国家经济综合实力的体现。近30年来世界乙烯产量有了很快的增长，从1997年到2004年，全球乙烯产量以4%的速度增长，在2004年，全球乙烯的产量达到了1.04亿吨，总价值约为850亿美元。专家预计在2004-2009年乙烯产量将以4%的速度增长，是世界经济增长速度的1.2倍。因此，对乙烯的制备方法进行研究很有意义。
传统乙烯的制备方法有很多，包括烃类裂解，乙炔加氢，乙醇脱水和焦炉气提取等方法。乙烷或高碳烃经过裂解是目前工业上生产乙烯的主要工艺路线，包括乙烷水蒸气热裂解、烃类氧化裂解、石脑油催化裂解、重油催化裂解等。其中烃类管式炉水蒸气热裂解制烯烃仍是当今石油化工行业生产低碳烯烃的主要方法，装置和技术也日臻完善。然而热裂解工艺条件苛刻，并且催化氧化裂解（脱氢）、催化裂解等工艺存在催化剂的稳定性和抗积炭等问题。随着生物质乙醇生产技术的突破，有望使乙醇价格大幅下降，因此生物质乙醇生产的乙烯，有相当大的竞争力。同时，乙醇法制取的乙烯纯度高，产物单纯，可减少提纯费用，且乙醇法制备乙烯装置投资少，建设周期短，收益快，在高油价时代生物法制乙烯技术可与现有的烃类裂解制乙烯路线进行竞争。
醇类脱水反应涉及到的分子筛主要有A型和SAPO-34型等。由于各类分子筛本身对乙醇脱水反应的催化活性并不高，因此大多数研究工作是通过对分子筛进行改性，调控沸石的表面酸性及孔道尺寸，达到提高催化活性和反应稳定性的目的。早期人们主要使用γ-Al2O3作为催化剂。该催化剂要求反应温度高450℃，并且乙烯收率低80%。目前在乙醇脱水制备乙烯过程中的催化剂存在乙烯选择性低、催化剂热稳定性差、催化剂强度低的问题。
发明内容
本发明为了克服现有技术的不足，提供一种乙烯选择性高、热稳定性高、催化过程中不易积碳的催化剂及其制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：用于乙醇脱水制备乙烯的ZSM-5分子筛催化剂，包括以下组分：
a）硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为25的ZSM-5分子筛占催化剂重量的40-80%；
b）占催化剂重量20-50%的粘结剂，所述粘结剂为拟薄水铝石、铝溶胶和硅溶胶中的至少一种。
用于乙醇脱水制备乙烯的ZSM-5分子筛催化剂的制备方法，按照以下步骤进行：
a、将ZSM-5分子筛、拟薄水铝石、田菁粉和柠檬酸按照重量份比为40-80:20-50:4-6:0-5进行混合，得到原料混合物；
b、将所述原料混合物与水混合，其水粉比为0.6-0.8进行捏合，挤条成型，得到成型混合物；
c、将所述成型混合物在温度95-120℃下干燥，时间8-16 h，然后在温度400-600 ℃下焙烧3-8 h得到ZSM-5分子筛催化剂。
所述焙烧温度为500-550 ℃。
所述焙烧时间为4-6 h。
本发明与现有技术相比具有的有益效果为：本发明方法制备的催化剂用于乙醇制备乙烯反应中具有较高的乙烯选择性、催化剂热稳定性高的特点；ZSM-5是高硅三维直通道结构沸石，属于中孔沸石，由于它没有笼，所以在催化过程中不易积碳，并且有极好的水热稳定性、耐酸性和疏水性。
具体实施方式
实施例1
A：所用原料按照以下重量份称取：ZSM-5分子筛 70份、拟薄水铝石（NX）30份、田菁粉4份、柠檬酸 5份，然后进行混合；
B：选择水粉比0.65进行捏合，利用圆柱形模板进行挤条，经挤条后在110℃干燥过夜，然后在温度为550℃焙烧6小时得到ZSM-5分子筛催化剂。
对该产品进行强度测试，径向强度为43.3。
实施例2
A：所用原料按照以下重量份称取：ZSM-5分子筛70份、拟薄水铝石（NX）30份、田菁粉4、硝酸 2份，然后进行混合；
B：选择水粉比0.70进行捏合，利用圆柱形模板进行挤条，经挤条后在110℃干燥过夜，然后在温度为550℃焙烧6小时得到ZSM-5分子筛催化剂。
对该产品进行强度测试，径向强度为60.8。
实施例3
A：所用原料按照以下重量份称取：ZSM-5分子筛 80份、拟薄水铝石（NX）20份、田菁粉6份、柠檬酸 4份，然后进行混合；
B：选择水粉比0.60进行捏合，利用圆柱形模板进行挤条，经挤条后在110℃干燥过夜，然后在温度为550℃焙烧6小时得到ZSM-5分子筛催化剂。
对该产品进行强度测试，径向强度为35.3。
实施例4
A：所用原料按照以下重量份称取：ZSM-5分子筛 70份、拟薄水铝石（ND）30份、田菁粉4份、柠檬酸 5份，然后进行混合；
B：选择水粉比0.73进行捏合，利用圆柱形模板进行挤条，经挤条后在110℃干燥过夜，然后在温度为550℃焙烧6小时得到ZSM-5分子筛催化剂。
对该产品进行强度测试，径向强度为53.2。
实施例5
A：所用原料按照以下重量份称取：ZSM-5分子筛 70份、拟薄水铝石（NS）30份、田菁粉3份、柠檬酸 5份，然后进行混合；
B：选择水粉比0.78进行捏合，利用圆柱形模板进行挤条，经挤条后在110℃干燥过夜，然后在温度为550℃焙烧6小时得到ZSM-5分子筛催化剂。
对该产品进行强度测试，径向强度为35.7。
实施例6
A：所用原料按照以下重量份称取：ZSM-5分子筛 50份、拟薄水铝石（NX）20份、拟薄水铝石（ND）30份、田菁粉6份、柠檬酸 4份，然后进行混合；
B：选择水粉比0.68进行捏合，利用圆柱形模板进行挤条，经挤条后在110℃干燥过夜，然后在温度为550℃焙烧6小时得到ZSM-5分子筛催化剂。
对该产品进行强度测试，径向强度为129.2。
实施例7
A：所用原料按照以下重量份称取：ZSM-5分子筛 50份、拟薄水铝石（NX）30份、拟薄水铝石（ND）20份、田菁粉4份、柠檬酸 5份，然后进行混合；
B：选择水粉比0.62进行捏合，利用圆柱形模板进行挤条，经挤条后在110℃干燥过夜，然后在温度为550℃焙烧6小时得到ZSM-5分子筛催化剂。
对该产品进行强度测试，径向强度为136.1。
实施例8
A：所用原料按照以下重量份称取：ZSM-5分子筛 50份、拟薄水铝石（NX）40份、拟薄水铝石（ND）10份、田菁粉5份、柠檬酸 6份，然后进行混合；
B：选择水粉比0.74进行捏合，利用圆柱形模板进行挤条，经挤条后在110℃干燥过夜，然后在温度为550℃焙烧6小时得到ZSM-5分子筛催化剂。
对该产品进行强度测试，径向强度为128.4。
实施例9
将实施例1-8制得的改性分子筛用于乙醇脱水制备乙烯反应，以乙醇为原料，在反应温度270 ℃，乙醇空速2.367小时-1，水/乙醇体积比4条件下反应原料通过ZSM-5分子筛床层，反应生成乙烯，反应结果列于表1。
本发明中催化剂评价采用固定床反应器，以乙醇为原料，水为稀释剂，甲醇液相空速2.367小时-1，水/乙醇体积比4:1条件下原料与稀释剂在270 ℃下通过ZSM-5分子筛催化剂接触反应。在此条件下，乙醇转化率为99.5%，产物乙烯的选择性可达到98.8%，同时具有良好的稳定性。
本发明不限于上述实施例，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。
Claims (4)
1.用于乙醇脱水制备乙烯的ZSM-5分子筛催化剂，其特征在于包括以下组分：
a）硅铝摩尔比SiO2/Al2O3为25的ZSM-5分子筛占催化剂重量的40-80%；
b）占催化剂重量20-50%的粘结剂，所述粘结剂为拟薄水铝石、铝溶胶和硅溶胶中的至少一种。
2.一种权利要求1所述的用于乙醇脱水制备乙烯的ZSM-5分子筛催化剂的制备方法，其特征在于按照以下步骤进行：
a、将ZSM-5分子筛、拟薄水铝石、田菁粉和柠檬酸按照重量份比为40-80:20-50:4-6:0-5进行混合，得到原料混合物；
b、将所述原料混合物与水混合，其水粉比为0.6-0.8进行捏合，挤条成型，得到成型混合物；
c、将所述成型混合物在温度95-120℃下干燥，时间8-16 h，然后在温度400-600 ℃下焙烧3-8 h得到ZSM-5分子筛催化剂。
3.根据权利要求2所述的用于乙醇脱水制备乙烯的ZSM-5分子筛催化剂的制备方法，其特征在于所述焙烧温度为500-550 ℃。
4.根据权利要求2所述的用于乙醇脱水制备乙烯的ZSM-5分子筛催化剂的制备方法，其特征在于所述焙烧时间为4-6 h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012100527294A CN102614906A (zh) | 2012-03-02 | 2012-03-02 | 用于乙醇脱水制备乙烯的zsm-5分子筛催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012100527294A CN102614906A (zh) | 2012-03-02 | 2012-03-02 | 用于乙醇脱水制备乙烯的zsm-5分子筛催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102614906A true CN102614906A (zh) | 2012-08-01 |
Family
ID=46555320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012100527294A Pending CN102614906A (zh) | 2012-03-02 | 2012-03-02 | 用于乙醇脱水制备乙烯的zsm-5分子筛催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102614906A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105498827A (zh) * | 2014-09-25 | 2016-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 高效制备生物质基芳烃的方法 |
| CN105498828A (zh) * | 2014-09-25 | 2016-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 呋喃类化合物芳构化制轻芳烃的方法 |
| CN105521763A (zh) * | 2014-10-23 | 2016-04-27 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种用于制氢冷凝液吸附净化的疏水复合吸附剂及其应用 |
| CN106540736A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-03-29 | 太原理工大学 | 一种低浓度乙醇脱水制乙烯的多级孔分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101565346A (zh) * | 2008-04-24 | 2009-10-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙醇脱水制备乙烯的方法 |
-
2012
- 2012-03-02 CN CN2012100527294A patent/CN102614906A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101565346A (zh) * | 2008-04-24 | 2009-10-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙醇脱水制备乙烯的方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105498827A (zh) * | 2014-09-25 | 2016-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 高效制备生物质基芳烃的方法 |
| CN105498828A (zh) * | 2014-09-25 | 2016-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 呋喃类化合物芳构化制轻芳烃的方法 |
| CN105498827B (zh) * | 2014-09-25 | 2018-08-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 高效制备生物质基芳烃的方法 |
| CN105498828B (zh) * | 2014-09-25 | 2018-08-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 呋喃类化合物芳构化制轻芳烃的方法 |
| CN105521763A (zh) * | 2014-10-23 | 2016-04-27 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种用于制氢冷凝液吸附净化的疏水复合吸附剂及其应用 |
| CN106540736A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-03-29 | 太原理工大学 | 一种低浓度乙醇脱水制乙烯的多级孔分子筛催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vinu et al. | Highly active and selective AlSBA-15 catalysts for the vapor phase tert-butylation of phenol | |
| CN104056652B (zh) | 一种核壳型zsm-5分子筛小球催化剂 | |
| Liu et al. | A novel FCC catalyst synthesized via in situ overgrowth of NaY zeolite on kaolin microspheres for maximizing propylene yield | |
| CN104056654B (zh) | 一种zsm-5分子筛组合物、制备方法及其应用 | |
| CN104056653B (zh) | 一种甲醇制丙烯催化剂 | |
| CN101530813A (zh) | 用于碳四液化气芳构化反应的分子筛催化剂的制备方法 | |
| CN101279282B (zh) | 用于甲醇制丙烯的zsm-5介孔分子筛催化剂及其制备方法 | |
| CN101081799B (zh) | 一种由含氧化合物制取小分子烯烃的方法 | |
| CN102614906A (zh) | 用于乙醇脱水制备乙烯的zsm-5分子筛催化剂及其制备方法 | |
| JP2023014129A (ja) | 酸化亜鉛修飾ｍｆｉ型ゼオライト及びそれを用いた芳香族化合物の製造方法 | |
| CN109046445B (zh) | 一种Hβ/MCM-22复合结构分子筛的制备方法及制备叔丁基苯酚的方法 | |
| TWI342306B (zh) | ||
| JP6446033B2 (ja) | 不飽和炭化水素の製造方法 | |
| CN104646054B (zh) | 负载甲烷磺酸的固体酸催化剂、其制备方法及其应用 | |
| CN100537714C (zh) | 一种重质油深度裂解催化剂 | |
| CN101293800B (zh) | 含氧化合物与轻烃转化集成制取小分子烯烃的方法 | |
| CN104803820A (zh) | 碳催化剂用于催化异丁烷脱氢制异丁烯的方法 | |
| CN108114738B (zh) | 一种Zn改性的ZSM-11催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104056655B (zh) | 一种核壳型小球催化剂 | |
| CN103801359B (zh) | 一种甲醇制汽油副产重汽油的加氢改质催化剂及其制备方法 | |
| CN100395314C (zh) | 一种芳构化催化剂及其制法与应用 | |
| JP5906913B2 (ja) | 低級オレフィンの製造方法 | |
| CN115845908A (zh) | 石脑油和二氧化碳耦合转化制苯、甲苯和对二甲苯的方法 | |
| CN113042097A (zh) | 分子筛催化剂、其制备方法及分子筛催化剂的应用 | |
| CN105728017B (zh) | 一种无粘结剂zsm11分子筛催化剂的制备和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: TAIYUAN UNIV. OF TECHNOLOGY Free format text: FORMER OWNER: SHANXI SHENGCHI TECHNOLOGY CO., LTD. Effective date: 20150429 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Sheng Qingtao Inventor before: Zhang Qianxia Inventor before: Li Zhenrong Inventor before: Wang Guiyun |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 030006 TAIYUAN, SHAANXI PROVINCE TO: 030024 TAIYUAN, SHAANXI PROVINCE Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: ZHANG QIANXIA LI ZHENRONG WANG GUIYUN TO: SHENG QINGTAO |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20150429 Address after: 030024 West Street, Taiyuan, Shanxi, No. 79, No. Applicant after: Taiyuan University of Technology Address before: 030006 Shanxi city of Taiyuan province high tech Zone Building 211. Applicant before: Shanxi Shengchi Technology Co., Ltd. |
|
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120801 |