CN102575197B

CN102575197B - 处理织物的组合物和方法

Info

Publication number: CN102575197B
Application number: CN2010800391414A
Authority: CN
Inventors: A.佩林切里; S.K.巴恩; A.拉斯托吉; A.辛哈
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2009-09-02
Filing date: 2010-08-12
Publication date: 2013-10-30
Anticipated expiration: 2030-08-12
Also published as: ZA201200792B; EP2473590B1; EP2473590A1; CA2770869A1; CL2012000538A1; AU2010291392B2; CN102575197A; EA022063B1; ES2531418T3; AR078146A1; WO2011026718A1; MX2012002748A; EP2473590B2; EA201200401A1; ES2531418T5; BR112012003018A2; AU2010291392A1

Abstract

本申请的目的是提供能提高后续洗净效率的处理织物的组合物和方法。本发明者已发现，包含已被至少部分中和成盐形式的羧酸聚合物和在有酸存在下能与第一聚合物形成氢键的第二聚合物的组合物，能提供二次洗净好处和良好的储存稳定性，当它处于固体形式时，不会形成聚合物-聚合物配合物，而在被分散于水中时，形成配合物。

Description

处理织物的组合物和方法

技术领域

本发明涉及处理织物的方法。本发明还涉及处理织物的组合物和工具包。本发明将在下面参考其应用进行描述。但是，应理解，本发明不限于该特定应用领域。

背景和现有技术

切勿把说明书全文中对先有技术的所有讨论看成已认可所述先有技术是广泛已知的或已形成本领域内的部分常识。

数十年来，洗涤期间织品的更好洗净已成为洗衣精研究的主要焦点。但是，由于现今消费者对洗衣精效率的要求越来越高，仍期待大力改进。

US2006046950A(Penninger和Bastigkeit,2006)提出如下一种洗净织物材料的洗涤剂组合物：包含能除污垢的烷基或羟烷基纤维素衍生物和选自下列一组的吸湿聚合物的组合物：多肽，水凝胶，聚乙烯醇，聚烷撑二醇，丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸的均聚物，丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸的共聚物以及上述均聚物和共聚物的混合物。据报导，使用吸湿聚合物与纤维素衍生物的组合导致更好的洗净性。

EP0256696(Unilever,1988)提出，在洗涤剂组合物内加入乙烯基吡咯烷酮聚合物和非离子型纤维素醚的混合物，能提高污垢悬浮性。GB994353(Domestos, 1965)提出，某些聚合物材料的混合物，在加进基于合成表面活性剂的未复配洗涤剂组合物时，较之各聚合物被单独加进相同洗涤剂组合物时的活性，具有更好的防再沉积性。

US3771951(Berni等，1973)和GB133803(Gaf Corp,1973)提出，包含水溶性洗涤剂及水溶性聚乙烯醇和水溶性聚乙烯基吡咯烷酮的混合物的洗涤剂组合物具有更好的污垢悬浮度。

为提供更好的防污垢再沉积和更好的织物洗净性，报导了上述方法。但未报导织物在随后的洗后过程中染污的减少。此外，这类洗涤组合物主要包含表面活性剂且洗涤液的pH值是碱性或中性的。

US4007305(Kakar等，1977)提出了赋予织物满意的非耐久整理，从而使织物具有优化的除污垢和斥污垢性能的问题。按照D5，织物必须用pH值为7.5～11并含有带羧基的水溶性亲水除污垢聚合物和被分散的疏水斥污垢氟化合物的碱性含水介质进行处理。

另一方面，已知用于织物改性的诸多工业处理使织物不易受染污。这类织物改性一般在织物制造期间进行。这类处理，除了是底基特定的以外，在家里也较难进行。

鉴于先有技术的缺点，本发明的目的之一是提供便于在家里使用的减少织物染污的方法。

本发明的另一个目的是提供减少织物染污的织物处理方法。

本发明的再一个目的是提供提高后续洗净效率的织物处理方法。

本发明的还有一个目的是提供能提高香料和荧光增白剂之类增益剂沉积的减少织物染污的方法。

本发明的还有一个目的是提供对棉、聚酯和涤棉等多类织物都有效的织物处理方法。

本发明的还有一个目的是提供在家里较易实践的织物处理方法。

本发明的又再一个目的是以具有良好储存稳定性的单一产品提供更易洗净的这类固体或液体组合物和方法。

已意外地发现，2种或更多种配合物形成性聚合物的混合物，其中通过用稳定剂使聚合物之一与其他聚合物相屏蔽，解决了因储存期间形成配合物而导致的稳定性问题，同时提供理想的洗净好处。

本发明者已发现如下组合物能提供二次洗净好处和良好的储存稳定性：包含已被至少部分中和成盐形式的羧酸聚合物和在有酸存在下能与第一聚合物形成氢键的第二聚合物，当该组合物处于固体配方时，不会形成聚合物-聚合物配合物，而在被分散于水中时，形成配合物。

本发明者还已发现，分散在溶剂中的两种聚合物的液体组合物，在有稳定剂存在下，提供具有很好储存稳定性的高浓度稳定预形成配合物并提供二次洗净好处。

发明概述

按照第一发明点，本发明提供包括基础组合物的液体织物处理组合物，所述基础组合物包含：聚合物A和稳定剂的混合物，其中聚合物A选自羧酸的均聚物和共聚物，其中聚合物A已被至少部分中和；聚合物B，选自下列一组：分子量大于2×10⁴D的环氧烷、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物和/或下列一组：乙烯醇、糖类、羟烷基纤维素的均聚物和共聚物；以及选自有机酸、无机酸和/或缓冲剂的pH调节剂，所述有机酸选自柠檬酸、甲酸、草酸、邻苯二甲酸、抗坏血酸、谷氨酸、水杨酸、酒石酸、焦谷氨酸、苹果酸、马来酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、1,2,3-丙三羧酸、1,2,3,4-丁四羧酸和它们的酸酐，其中聚合物A和聚合物B不属同类，以及其中聚合物A和聚合物B的配合物被预形成。

按照第二发明点，本发明提供每升包含0.02～40 g按照本发明的组合物的pH<6的洗涤或漂洗液。

按照第三个发明点，本发明提供洗涤织物的方法，包含如下相继步骤：使织物接触每升包含0.02～40 g按照本发明的组合物的洗涤或漂洗液；让织物干燥；让织物上被污垢（soil）和/或脏物（dirt）沉积；用传统洗涤剂以传统法洗涤该织物。

按照第四个发明点，本发明提供制造按照本发明的液体组合物的方法，包含下列步骤：(a)分别制备含或不含稳定剂的聚合物A和聚合物B的溶液，(b)加入稳定剂，如果在制备聚合物A和聚合物B的溶液时未加稳定剂，然后(c)混合上述2种溶液并与pH调节剂一起搅拌。

本文提到术语储存稳定性时，我们是指，这种粉状配方在相互作用的聚合物之间并未形成配合物，而当被分散在水中时易形成配合物，以及在液态时，配合物将在组合物内良好分散且不会沉淀下来。所谓二次洗净好处是指用所述组合物处理过的织物具有如减少染污、易后续洗净和/或增益剂沉积更好等优点。

对于本领域的一般技术人员，从阅读下面的详述和所附权利要求，这些和其它发明点、特点和优点将变得明显。为避免疑问，本发明一个发明点的任何特点都可应用于本发明的任何其它发明点。“包含”一词意在指“包括…”但不一定是“由…组成”。换句话说，所列步骤或选项未必是穷举的。须指出，下面说明书中给出的实施例旨在阐明本发明而无意把本发明限制于那些实施例本身。同样，所有百分数都是重量/重量百分数，除非另有说明。除操作和对比实施例或另有明确指示以外，本说明书中指示材料量或反应条件、材料的物理性能和/或应用的所有数字都应理解为有“约”字修饰。以“x～y”形式表示的数字范围应理解为包括x和y在内。当对于特定特点以“x～y”形式表示多个优选范围时，应理解也考虑了组合不同端点的所有范围。

发明详述

因此本发明的目标是用于在脏物和/或污垢沉积到织物上之前将牺牲层聚合物材料施加到织物表面上的液体形式的组合物和方法。在织物的后续(传统)洗涤时，脏物和/或污垢靠来自织物表面的牺牲层聚合物材料的溶解而被除去。这在本领域内也称做二次洗净好处或下次洗净好处。不愿受理论的限制，认为本发明组合物内的聚合物在酸性条件下接触含水溶剂时通过形成氢键而形成配合物。该配合物分散进含水溶剂内但不溶解，像各聚合物一样。认为分散的配合物继而粘合或沉淀到织物表面上，从而形成一个层。认为配合物在碱性条件下，如主洗衣条件下，分解，从而从织物上除去该层和沉积到该层上的污垢或污斑（stain）。

织物

能被处理的织物包括合成和天然纺织物。织物可以由棉及其它纤维素材料、涤棉、聚酯、丝绸或尼龙制成。预期本发明的方法能用来处理形成家庭洗衣中典型洗涤物的成衣和其它服装及服饰材料。能按照本发明的方法进行处理的家用材料包括，但不限于，床单、毛毯、地毯、窗帘和家具装饰料。虽然本发明的方法被描述为主要用来处理织物，但预期本发明的方法能有利地用来处理其它材料，如黄麻、皮革、牛仔布和帆布。预期本发明的方法能用来处理鞋子、雨衣和夹克衫等物品。

聚合物

按照本发明的组合物包含聚合物A和聚合物B。聚合物A和B的选择要使它们能因形成氢键而形成配合物。

聚合物可以是均聚物或共聚物。其中所谓单体X的共聚物是指含单体X和至少一种其它单体的共聚物。

聚合物 A

按照本发明，聚合物A是选自下列一组的聚合物：羧酸的均聚物和共聚物。聚合物A含多个羧基。聚合物A的分子量优选是300～10⁹D。聚合物A选自由羧酸聚合物的均聚物或共聚物构成的一类，包括该类内的天然、合成和半合成聚合物。

按照本发明的聚合物A的一些非限定性实例包括：(a)羧酸的均聚物，包括但不限于，聚羧酸，如聚丙烯酸、聚马来酸，或丙烯酸和马来酸的共聚物。(b)包含羧基的多聚糖。这类多聚糖可包括(但不限于)淀粉、纤维素、藻酸钠、天然胶树胶和它们的改性材料，如羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素。

羧酸的均聚物或共聚物的分子量优选是2×10³～10⁷D，更优选5×10⁴～10⁶D，最优选9×10⁴～5×10⁵D。

颗粒尺寸优选小于200 µm，优选小于100 µm，更优选小于50 µm，又更优选小于10 µm，或甚至小于5 µm。

糖类的均聚物或共聚物的分子量优选是10³～10⁹D，更优选10⁴～10⁹D，最优选10⁵～10⁹D。

聚合物A被至少部分中和成钠(Na⁺)形式，优选至少10 wt%，更优选至少20%，又更优选至少50%的聚合物A被中和。

聚合物A可以是合成、半合成或天然的。但优选合成或半合成聚合物。

聚合物A优选是水溶性或水分散性的，最优选聚合物A是水溶性的。

优选聚合物A选自由羧酸的均聚物或共聚物组成的一类。

羧酸的均聚物或共聚物优选是聚丙烯酸或其共聚物。实例包括SOKALAN^®PA (BASF)和CARBOPOL^®(Lubrizol)。

聚合物A在织物洗净或织物漂洗组合物内的浓度优选是0.01～25 wt%，更优选至少0.1 wt%，或甚至至少1 wt%，但优选不大于20 wt%，更优选小于15 wt%。

聚合物A相对于织物表面积的量优选是0.5～200 µg/cm²织物表面积，更优选1～100 µg/cm²织物表面积，最优选2～50 µg/cm²织物表面积。术语“织物表面积”，如本文所用，是指织物一面的表面积。

聚合物 B

按照本发明，聚合物B含有包含能与聚合物A的羧基形成氢键的基团的单体单元。

因此，聚合物B选自下列一组：环氧烷、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物；和/或下列一组：乙烯醇、糖类、羟烷基纤维素的均聚物和共聚物。

乙烯醇、糖类、羟烷基纤维素和/或它们衍生物的均聚物和共聚物的这一组一般都不是水溶性的。为了得益于这组聚合物，颗粒尺寸要使颗粒易分散在水或含水溶液(即洗涤或漂洗液)中。颗粒尺寸优选小于200 µm，更优选小于100 µm，甚至更优选小于50 µm，又更优选小于10 µm，或甚至小于5 µm。

羧酸和/或糖类的聚合物和均聚物和/或聚烷撑二醇/醚有资格被选为聚合物A或聚合物B，因为它们包含羟基或羧基以及羰基或醚基之一。但是，按照基本发明点，聚合物A和聚合物B不属同类。特别优选聚合物A和聚合物B选自不同类的聚合物。不愿受理论的限制，相信A和B这2种聚合物，在溶于水时，形成溶解度低于各聚合物A和B的配合物，这有助于提高沉积和其它好处。

聚合物B的分子量优选是10³～10⁹D。

乙烯基吡咯烷酮或乙烯醇的均聚物或共聚物的分子量优选是10³～10⁷D，更优选10⁴～10⁶D，最优选30,000～500,000 D。可以用商品聚乙烯基吡咯烷酮，其一个实例是LUVISKOL^®(BASF)。

聚环氧烷的均聚物或共聚物的分子量优选大于2×10⁴D。分子量优选是2×10⁴～10⁶D，更优选3×10⁴～5×10⁵D，最优选5×10⁴～2×10⁵D。

糖类的均聚物或共聚物的分子量优选是10³～10⁹D，更优选10⁴～10⁹D，最优选10⁵～10⁹D。任何商品聚环氧烷，例如，POLYOX^® (Dow Chemical Co)都能按照本发明使用。

聚合物B可以是合成、半合成或天然的。但优选合成或半合成聚合物。

按照优选发明点，聚合物B是水溶性的。

特别优选聚合物B选自由乙烯基吡咯烷酮或环氧烷的均聚物或共聚物构成的一类。

聚合物B在织物洗净或织物漂洗组合物内的浓度优选是0.01～20 wt%，更优选至少0.1 wt%，或甚至至少1 wt%，但优选不超过15 wt%，更优选小于10 wt%。

聚合物B相对于织物表面积的量优选是0.5～200 µg/cm²织物表面积，更优选1～100 µg/cm²织物表面积，最优选2～50 µg/cm²织物表面积。术语“织物表面积”，如本文所用，是指织物一面的表面积。

特别优选的聚合物A和聚合物B的组合的一些实例如下：

表 1 ：优选的聚合物组合

聚合物A	聚合物B
		聚丙烯酸(PAA)	聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)
聚丙烯酸(PAA)	聚环氧乙烷(PEO)
		聚丙烯酸(PAA)	聚乙二醇(PEG)
聚丙烯酸(PAA)	聚乙烯醇(PVA)

羧甲基纤维素钠(SCMC)	聚环氧乙烷(PEO)
		聚丙烯酸(PAA)	羟乙基纤维素
淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸	聚环氧乙烷
		淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸	聚乙烯基吡咯烷酮
Pluronic-接枝-聚丙烯酸	聚环氧乙烷
		Pluronic-接枝-聚丙烯酸	聚乙烯基吡咯烷酮
羧甲基纤维素钠	羟乙基纤维素
		羧甲基纤维素钠	聚乙烯醇

最优选的聚合物组合是PAA-PVP、PAA-PEO、PEG-PAA、淀粉-接枝-聚甲基丙烯酸-聚环氧乙烷。

稳定剂

按照一个优选实施方案，本发明提供固体织物处理组合物。在固体组合物内，稳定剂是无机碱源。优选的无机碱源是碱金属和碱土金属碱源。更优选碱土金属的氧化物和碳酸盐及碱金属的氢氧化物和碳酸盐。从气体发生的附加好处看，最优选碱金属和碱土金属的碳酸盐，例如，碳酸钠和碳酸钾。

聚合物A被这些无机碱源至少部分中和成盐形式。不愿受理论的限制，认为使聚合物A至少部分中和成钠形式会减少储存期间的配合物形成，因而提高产品的储存稳定性。

按照另一个优选实施方案，本发明提供液体织物处理组合物。在液体处理组合物内，稳定剂优选选自聚乙烯醇、聚硅氧烷、羧甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素。或者，稳定剂也可选自表面活性剂，如阴离子型、阳离子型、非离子型，尤其乙氧基化脂肪醇。但是，一般不大优选这些表面活性剂稳定剂。

如果聚合物A之一是聚乙烯醇(PVA)，则无需另加稳定剂。PVA将兼起聚合物A和稳定剂的作用。

pH 调节剂

本发明的聚合物最好在酸性pH下施加到织物上而在碱性pH下被除去。普通洗涤法在碱性pH，即一般8～11的pH值下进行。当物品在这样的条件下进行洗涤时，将会有一些来自主洗的高pH(碱性)洗涤液被携带到漂洗步骤中。该携带量一般大约是1:10并使漂洗液呈碱性。

因此本发明的组合物还包含pH调节剂或缓冲剂。

适用的pH调节剂是有机或无机酸。这类酸优选是固体形式并具有高的水溶性，最优选它们完全溶于水。

适用的无机酸是硼酸、磷酸二氢钠、氯化铝、硫酸铝、硫酸铜等。

在本发明内容中适用的有机酸是柠檬酸、甲酸、草酸、邻苯二甲酸、抗坏血酸、谷氨酸、水杨酸、酒石酸、焦谷氨酸、苹果酸、马来酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、1,2,3-丙三羧酸、1,2,3,4-丁四羧酸。所有上述酸的酸酐也都有可用于此目的。

溶有本发明组合物的洗涤液或漂洗液的pH值优选小于6，优选小于5，更优选小于4。含水介质的pH值优选大于2，更优选大于3。

也可适当选择聚合物使聚合物在加进含水介质时含水介质的pH值小于6。优选在含水介质中加进酸性组分以确保含水介质的pH值小于6。使所得含水介质的pH值降至6以下的酸性组分是本领域技术人员周知的并可选择任何适用的酸性组分。

任选组分

含水介质可包含电解质。电解质优选以相对于含水介质为0.001～5 wt%，更优选0.01～1 wt%，最优选0.04～0.2 wt%的浓度存在。

不愿受理论的限制，相信加入电解质可允许用较少量的聚合物A和B来实施本发明的方法。

能按照本发明使用的电解质包括水溶性离子盐。盐的阳离子包括碱金属、碱土金属或三价金属阳离子。盐的阴离子包括盐酸根、硫酸根、硝酸根和磷酸根。电解质的一些实例包括钠、钾、镁或钙的氯化物、硫酸盐或硝酸盐。特别优选钙盐。

本发明还包含天然或合成粘土，优选高岭土(高岭石)、膨润土或无水硅酸铝矿石（attapulgate）。

按照优选发明点，含水介质包含不多于200 ppm的阴离子表面活性剂。含水介质包含不多于100 ppm，更优选少于50 ppm的阴离子表面活性剂。特别优选含水介质基本不含阴离子表面活性剂。

含水介质还可包含至少一种增益剂。能被包括在含水介质内的增益剂包括，但不限于，香料、荧光增白剂、除臭剂、抗菌剂、晕渲染料和蓝化剂等组分。本发明的优点之一是提高了增益剂的沉积。

方法

按照本发明的组合物可以用不同方法施加到织物上。施加组合物的一种方法是将组合物加进手动或自动洗衣法的漂洗水中。织物可以在加组合物之前或之后被放进漂洗水。

或者，组合物也可以用触发式喷雾分布器进行施加。

在本发明的另一个发明点中，提供洗涤织物的方法，包含如下相继步骤：使织物接触每升包含0.02～40 g按照本发明的液体组合物的洗涤或漂洗液；让织物干燥；让织物上被污垢和/或脏物沉积；用传统洗涤剂以传统法洗涤该织物。

洗涤液优选每升包含至少0.1 g液体组合物总量，更优选至少0.25 g/l，又更优选大于1 g/l，但一般少于20 g/l，更优选少于10 g/l，甚至少于5 g/l。

传统洗涤法可以是任何洗涤法，如在自动或半自动立轴或卧轴洗衣机内的机洗法或手洗法。

洗涤剂可以是任何传统的洗涤剂组合物，一般包含表面活性剂和促净剂以及，任选地，香料、光学增白剂、促净助剂等。

组合物

组合物包含优选5～95 wt%，更优选10～90 wt%和最优选20～80 wt%的聚合物A。组合物包含优选5～95 wt%，更优选10～90 wt%和最优选20～80 wt%的聚合物B。

本发明的液体组合物优选制备如下：首先分别制备含或不含稳定剂的聚合物A和聚合物B的溶液。然后加入稳定剂，如果在制备聚合物A和聚合物B的溶液时未加稳定剂。然后混合这2种溶液并与pH调节剂一起搅拌。对于液体组合物，溶剂选自水或水和低级醇的混合物。优选的低级醇选自甲醇、乙醇、异丙醇等。水与低级醇的优选比例是6:4，更优选9:1，最优选10:0。

可适当选择聚合物使组合物的1%含水溶液的pH值小于6。

优选酸性组分在组合物内的存在量是组合物的0.1～10 wt%，以确保组合物的1%含水溶液的pH值小于6。使所得含水介质的pH值降至6以下的酸性组分是本领域技术人员熟知的，并可选用任何合适的酸性组分。

实施例

下面将用下列非限定性实施例来说明本发明。

实施例 1: 配方的可分散性；

靠原位气体发生分散聚合物

在该实施例中，对按照本发明的组合物(1和2)和本发明范围以外的对比组合物，就所需的溶解或分散时间以及溶液或分散体的均匀性进行比较。

对于各组合物(1，2和A-D)，取100 ml去离子水放在250 ml玻璃烧杯内并用磁力搅拌器以控制速度搅拌。在不断搅拌的同时将配方加至水中，记录形成溶液/分散体所需的时间以及分散体的性质(尤其均匀性和/或残留块)。

表2：溶解结果

组合物		量	时间	备注
							(mg/100 ml分散体)	(完全溶解/分散)
A	PAA¹⁾	180	>40 min	残留块很少
					B	PAA	180	15 min	有块
	苏打²⁾	30
					C	PAA	180	>40	有块
	柠檬酸	70
					D	PAA¹⁾	180	9 min	透明溶液
	柠檬酸	70
						苏打²⁾	30
1	PAA¹⁾	180	>9 min	均匀分散体
						柠檬酸	70
	苏打²⁾	30
						PEO³⁾	113
2	PAA¹⁾	180	10 min	均匀分散体
						柠檬酸	70
	苏打²⁾	30
						PEO³⁾	113
	NaCl	500

1)PAA是聚丙烯酸

2)苏打是Na₂CO₃

3)PEO是聚环氧乙烷

上表表明，按照本发明的组合物表现出迅速溶解和聚合物配合物的均匀分散体，而对比组合物A-D则表现为长溶解时间或未形成均匀分散体。

实施例 2 ：最佳模式配方

表3：最佳模式的固体配方

实施例组合物3	(g/l)	%
			PAA	0.15	7.3
PEO	0.10	4.9
			苏打	0.15	7.3
NaCl	0.75	37
			柠檬酸	0.65	32
高岭土	0.25	12
			总计	2.05	100

该配方(实施例组合物3)在30秒内给出良好的分散和浊度。

为聚合物的涂布处理，将棉、涤棉和聚酯织物样条(可获自WFK，Germany)浸在该分散体内30 min，然后在空气中干燥过夜。样条尺寸是10×10 cm。

制备复合污垢如下：声波处理含100 ml三油精、4 mg炭黑和4 mg氧化铁的混合物1 h。得到均匀的污垢分散体。

用复合污垢染污织物样条并在室温(约24℃)下放置1天。然后用surf XL(来自Unilever)以手洗程序洗涤样条。

用此程序完全洗净了用表2的组合物处理过的样条。

表4：最佳模式的液体配方

组合物9(液体)	wt %
		PAA(100k)	5
PVA(125k)	5
		PEG(20k)	2.5
柠檬酸	10
		香料	1
水	至100

实施例 3 ：各组分对洗净性能的影响

在该实施例中，对按照本发明的多个组合物与对比组合物进行比较。

聚合物配方(如下表所述)按实施例1中的方法制备。检查分散体的成块性和均匀性。

预处理10×10 cm的去浆棉、涤棉和聚酯织物样条(棉、涤棉和聚酯来自WFK,Germany)，方法是按 5:1的液体与布之比将它们浸泡在聚合物组合物(分散体)内20 min。所用织物的质量是每块1.5 g(即100 cm²)，所以，在有聚合物存在的实施例中，每cm²织物(一面)上的聚合物总量为18.75 µg。

取出织物，挤去过量液体并在空气中干燥。

使织物受施加在约20 cm²面积上的0.3 ml复合污垢分散体(见实施例2)的染污并持续放置16 h。

然后，用1.5 g/l Surf XL洗涤液，按5:1的洗涤液与布之比，以手洗来洗涤织物样条。将织物样条浸泡在洗涤液内30 min。以手洗方案洗涤浸泡过的样条，方法是在织物两面各刷5次。刷过后，用干净水漂洗该织物3次并在空气内干燥。用反射计测定洗涤前后污垢区的反射率；用洗涤前后的反射率(在460 nm)之差(“ΔR”)指示洗净性，这是本领域内周知的方法。

对照 ( 组合物 E 和 F)

引入2个对照实施例，其中使未处理织物受染污并用下列组合物洗涤之；

组合物E：3 g/l Surf XL(来自Unilever)；和

组合物F：1.5 g/l Surf XL(来自Unilever)

3 g/l洗涤剂产品是普通手洗和卧轴机洗的典型。引入1.5 g/l的原因是，仅用标准主洗剂量的一半来洗涤用本发明的组合物预处理过的织物。

对比组合物 ( 组合物 G-M)

在对比实施例G-M中，本发明的一项或多项特点不见了。

实施例组合物 (4-8)

实施例4-8给出按照本发明的组合物。

除非另有说明，其中所用组分的浓度是：

在预处理洗涤液内，PAA(聚丙烯酸；Mw 450,000 D，来自Sigma-Aldrich)：0.15 g/l；PEO(聚环氧乙烷；Mw 100,000 D, 来自Sigma-Aldrich)：0.10 g/l；NaCl：0.75 g/l；香料：0.045；高岭土：0.25 g/l；柠檬酸：0.2 g/l；己二酸：0.4 g/l；邻苯二甲酸酐：0.4 g/l；苏打：0.15 g/l。

表5：固体组合物的对比试验结果

注：PAA是聚丙烯酸；苏打是Na₂CO₃; PEO是聚环氧乙烷； NaCl是氯化钠

上表内的结果表明，按照本发明的组合物提供比对比实施例组合物好得多的洗净性。

表6：液体组合物的对比试验结果

	漂洗配方	棉 ΔR	涤棉 ΔR	聚酯 ΔR
					N	无组合物中的聚合物	20	10	8
9	组合物9	22	20	17

在液体配方的情况下，组合物的剂量是2 g/l漂洗液。在织物用本发明的组合物处理过后，用复合污垢染污之，然后对织物做常规洗涤力试验。

Claims

1.包含基础组合物的液体织物处理组合物，其中所述基础组合物包含：

a 聚合物A和稳定剂的混合物，其中聚合物A选自羧酸的均聚物和共聚物，其中聚合物A已被至少部分地中和，

b 聚合物B，选自

ⅰ下列一组：分子量大于2×10⁴D的环氧烷、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物；和/或

ⅱ下列一组：乙烯醇、糖类、羟烷基纤维素的均聚物和共聚物；和

c 0.1～10 wt%pH调节剂，选自有机酸、无机酸和/或缓冲剂，所述有机酸选自柠檬酸、甲酸、草酸、邻苯二甲酸、抗坏血酸、谷氨酸、水杨酸、酒石酸、焦谷氨酸、苹果酸、马来酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、1,2,3-丙三羧酸、1,2,3,4-丁四羧酸和它们的酸酐，

其中聚合物A和聚合物B不是同类以及其中聚合物A和聚合物B的配合物被预形成；

以及其中所述组合物的1%含水溶液的pH值小于6。

2.按照权利要求1的液体织物处理组合物，其中基础组合物内的pH调节剂是有机酸。

3.按照权利要求1或2的液体织物处理组合物，其中基础组合物还包含电解质盐或粘土或两者。

4.如权利要求1所述的包含基础组合物的液体织物处理组合物，其中稳定剂选自聚乙烯醇、聚硅氧烷、羧甲基纤维素、乙基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素和表面活性剂。

5.如权利要求1所述的液体织物处理组合物，还包含溶剂。

6.如权利要求5中所述的液体织物处理组合物，其中溶剂选自水或水和低级醇的混合物。

7.按照权利要求1所述的液体织物处理组合物，其中聚合物A以相对于组合物总量为0.01～25 wt%的浓度存在。

8.按照权利要求1所述的液体织物处理组合物，其中聚合物B以相对于组合物总量为0.01～20 wt%的浓度存在。

9.一种每升包含0.02～40 g按照权利要求4～7中任何一项的组合物的pH<6的洗涤或漂洗液。

10.洗涤织物的方法，包含下列相继步骤：

a 使织物接触每升包含0.02～40 g按照权利要求2～8中任何一项的组合物的洗涤或漂洗液；

b 让织物干燥；

c 让污垢和/或脏物沉积在织物上；

d 用传统洗涤剂以传统法洗涤该织物。

11.制造按照权利要求1-8任一项所述的液体织物处理组合物的方法，包含下列步骤：

a 分别制备含或不含稳定剂的聚合物A和聚合物B的溶液；

b 加入稳定剂，如果在制备聚合物A和聚合物B的溶液时未加稳定剂；

混合这两种溶液并将它们与pH调节剂一起搅拌。