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CN102548410A - 杀虫组合物 - Google Patents

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CN102548410A
CN102548410A CN201080045431XA CN201080045431A CN102548410A CN 102548410 A CN102548410 A CN 102548410A CN 201080045431X A CN201080045431X A CN 201080045431XA CN 201080045431 A CN201080045431 A CN 201080045431A CN 102548410 A CN102548410 A CN 102548410A
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T.斯帕克斯
C.麦克劳德
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Abstract

本申请涉及新的杂芳基-N-芳基硫代缩氨基脲和它们在防治害虫中作为杀虫剂或杀疥虫剂的用途。本发明还包括制备含有所述化合物的组合物和用所述化合物防治害虫的方法。

Description

杀虫组合物
技术领域
本申请要求2009年8月7日提交的美国临时专利申请61/232,152的权益，在此将其全部内容引入作为参考。该申请公开的本发明涉及杀虫剂(pesticides)领域和它们在防治害虫中的用途。
背景技术
每年在世界各地害虫导致数百万人死亡。此外，存在一万种以上导致农业损失的害虫物种。这些农业损失每年总计达到几十亿美元。白蚁(termite)导致对各种结构如房屋的破坏。这些白蚁破坏损失每年总计达到几十亿美元。最后注意到的是，贮存食物(stored food)中的多种害虫吃掉贮存食物并掺杂到这些贮存食物中。这些贮存食物损失每年总计达到几十亿美元，但更重要的是，这剥夺了人们期望的要的食物。
人们急需新的杀虫剂。昆虫对目前使用的杀虫剂形成耐药。数百种昆虫物种对一种或多种杀虫剂耐药。对一些较老的杀虫剂(例如DDT、氨基甲酸酯类和有机磷酸酯类)形成耐药是公知的。但是，甚至对一些较新的杀虫剂也已经形成耐药。因此，需要新的杀虫剂，特别是需要具有新作用模式的杀虫剂。
取代基(非穷举性列出)
针对取代基而言(除了卤素之外)给出的实例是非穷举性的，并且不能解释为对本申请公开的本发明进行限制。
“烯基”是指由碳和氢构成的非环状不饱和(至少一个碳-碳双键)支化或非支化取代基，例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基和癸烯基。
“烯基氧基”是指还包含碳-氧单键的烯基，例如烯丙基氧基、丁烯基氧基、戊烯基氧基、己烯基氧基、庚烯基氧基、辛烯基氧基、壬烯基氧基和癸烯基氧基。
“烷氧基”是指还包含碳-氧单键的烷基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、2-甲基丁氧基、1，1-二甲基丙氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基和癸氧基。
“烷基”是指由碳和氢构成的非环状饱和支化或非支化取代基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、戊基、2-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
“炔基”是指由碳和氢构成的非环状不饱和(至少一个碳-碳叁键和任意双键)支化或非支化取代基，例如乙炔基、炔丙基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基和癸炔基。
“炔基氧基”是指还包含碳-氧单键的炔基，例如戊炔氧基、己炔氧基、庚炔氧基、辛炔氧基、壬炔氧基和癸炔氧基。
“芳基”是指由碳和氢构成的环状芳族取代基，例如苯基、萘基和联苯基。
“环烯基”是指由碳和氢构成的单环或多环不饱和(至少一个碳-碳双键)取代基，例如环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环癸烯基、降冰片烯基、二环[2.2.2]辛烯基、四氢萘基、六氢萘基和八氢萘基。
“环烯基氧基”是指还包含碳-氧单键的环烯基，例如环丁烯基氧基、环戊烯基氧基、环己烯基氧基、环庚烯基氧基、环辛烯基氧基、环癸烯基氧基、降冰片烯基氧基和二环[2.2.2]辛烯基氧基。
“环烷基”由碳和氢构成的单环或多环饱和取代基，例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基、降冰片基、二环[2.2.2]辛基和十氢萘基。
“环烷基氧基”是指还包含碳-氧单键的环烷基，例如环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环庚基氧基、环辛基氧基、环癸基氧基、降冰片基氧基和二环[2.2.2]辛基氧基。
“卤素”是指氟、氯、溴和碘。
“卤代烷基”是指还包含一至最大可能数目的相同或不同卤素的烷基，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟甲基、2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、氯甲基、三氯甲基和1，1，2，2-四氟乙基。
“杂环基”是指可为完全饱和的、部分不饱和的或完全不饱和的环状取代基，其中所述环状结构含有至少一个碳和至少一个杂原子，其中所述杂原子为氮、硫或氧，所述杂环基为例如苯并呋喃基、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、噌啉基、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、异吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异噁唑基、1，3，4-噁二唑基、噁唑啉基、噁啉基、酞嗪基、吡嗪基、吡唑啉基、吡唑基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、1，2，3，4-四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、1，3，5-三嗪基、1，2，3-三唑基和1，2，4-三唑基。
发明内容
本发明化合物具有下式：
Figure BDA0000151355880000031
其中：
(a)Ar1为
(1)呋喃基、苯基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基或噻吩基，或
(2)取代的呋喃基、取代的苯基、取代的哒嗪基、取代的吡啶基、取代的嘧啶基或取代的噻吩基，其中所述取代的呋喃基、取代的苯基、取代的哒嗪基、取代的吡啶基、取代的嘧啶基和取代的噻吩基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、取代的苯基和取代的苯氧基，
其中所述取代的苯基和取代的苯氧基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基和苯氧基；
(b)Het为含有一个或多个独立地选自氮、硫或氧的杂原子的5或6元饱和或不饱和杂环，以及其中Ar1和Ar2彼此不为邻位(但可为间位或对位，例如对于五元环，它们为1，3位，以及对于6元环，它们为1，3位或1，4位)，以及其中所述杂环也可取代有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、OH、F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧代、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、取代的苯基和取代的苯氧基，
其中所述取代的苯基和取代的苯氧基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)H、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基和苯氧基；
(c)Ar2为
(1)呋喃基、苯基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基或噻吩基，或
(2)取代的呋喃基、取代的苯基、取代的哒嗪基、取代的吡啶基、取代的嘧啶基或取代的噻吩基，其中所述取代的呋喃基、取代的苯基、取代的哒嗪基、取代的吡啶基、取代的嘧啶基和取代的噻吩基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、取代的苯基和取代的苯氧基，
其中所述取代的苯基和取代的苯氧基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6羟基环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)H、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基和苯氧基；
(d)X为O或S；
(e)R1选自H、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基和苯氧基；
(f)R2、R3和R4独立地选自H、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)苯基、苯基、C1-C6烷基苯基、C1-C6烷基苯氧基、茚满基、C(＝O)Het-1、Het-1、(C1-C6烷基)Het-1或C1-C6烷基-O-Het-1，
其中每个烷基、环烷基、环烷氧基、卤代环烷氧基、烷氧基、卤代烷氧基、烯基、炔基、C1-C6烷基苯基、苯基、苯氧基和Het-1任选取代有一个或多个独立地选自下述的取代基：F、Cl、Br、I、CN、NO2、NRxRy、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6环烯基、C2-C6炔基、C3-C6环炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、S(＝O)2N(C1-C6烷基)2、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)H、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、O-Het-1和Het-1，
其中Het-1为含有一个或多个独立选自氮、硫或氧的杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环，
其中R3和R4一起可任选形成3-至8-元饱和或不饱和环状基团，所述环状基团可含有一个或多个选自氮、硫和氧的杂原子；
(g)n＝0、1或2；
(h)Rx和Ry独立地选自H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)H、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)和苯基。
另一个实施方案中，Ar1为取代的苯基，其中所述取代的苯基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和C1-C6卤代烷氧基。在更优选的实施方案中，Ar1为取代的苯基，其中所述取代的苯基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：OCF3、OCF2CF3和CF3。
另一个实施方案中，Het为三唑基、咪唑基、吡咯基或吡唑基。
另一个实施方案中，Het为取代的吡唑基，其中所述取代的吡唑基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、C(＝O)O(C1-C6烷基)或C(＝O)NRxRy。
另一个实施方案中，Ar2为苯基。
另一个实施方案中，R1为H或C1-C6烷基。
另一个实施方案中，R2为H或C1-C6烷基。
另一个实施方案中，R3为H。
另一个实施方案中，X为S。
另一个实施方案中，R4为C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C(＝O)苯基、C1-C6烷基苯基、Het-1或(C1-C6烷基)Het-1。
另一个实施方案中，R4为C1-C6烷基、C1-C6烷基苯基、苯基或Het-1，其中所述基团各自取代有一个或多个独立地选自下述的取代基：F、Cl、Br、I、CN、NO2、NRxRy、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烯基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、S(＝O)2N(C1-C6烷基)2、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、苯基、O-Het-1和Het-1。
尽管已表述了这些实施方案，但其它实施方案和这些已表述的实施方案与其它实施方案的组合也是可能的。
三芳基-中间体的制备
可通过以下方式制备本发明化合物：制备三芳基中间体Ar1-Het-Ar2，然后将其与所期望的中间体连接，形成期望的化合物。可用多种三芳基中间体制备本发明化合物，条件是所述三芳基中间体在Ar2上含有适当的官能团，通过该官能团连接至所期望中间体的剩余部分。适当的官能团包括氧代烷基或甲酰基。这些三芳基-中间体可通过先前在化学文献中描述的方法制备。下面描述了这些方法中的数种。
对于‘Het’为二取代的吡啶、二取代的嘧啶、二取代的吡嗪或二取代的哒嗪的中间体，其可如下制备：在苏楚基偶联芳基化条件下，使卤代-或烷基硫基-取代的吡啶、嘧啶或吡嗪与芳基硼酸或芳基硼酸酯偶联。例如，参见如下：
对于吡啶：Couve-Bonnaire等人Tetrahedron 2003，59，2793和Puglisi等人Eur.J.Org.Chem.2003，1552；
对于吡嗪：Schultheiss和Bosch Heterocycles 2003，60，1891；
对于嘧啶：Qing等人J.Fluorine Chem.2003，120，21以及Ceide和Montalban Tetrahedron Lett.2006，47，4415；
对于2，4-二芳基嘧啶：Schomaker和Delia，J.Org.Chem.2001，66，7125。
因此，使用4-甲酰基苯基硼酸和4-三氟甲氧基苯基硼酸进行的连续钯催化的芳基化可实际上生成任何具体的取代模式，如下面方案所示：
Figure BDA0000151355880000081
类似地，可使用相同方案由二卤代吡啶和二卤代吡嗪和其它二卤代杂环芳族化合物制备二芳基吡啶和二芳基吡嗪和其它二卤代杂环芳族化合物：
所述卤代-或烷基硫基-嘧啶和吡啶前体为商购的或可通过文献(Rorig和Wagner U.S.Patent 3,149,109，1964；Kreutzberger和Tesch Arzneim.-Forsch.1978，28，235)中描述的路线合成。
对于‘Het’为1，3-二取代1，2，4-三唑的中间体化合物，其可根据以下方案之一制备。
路线A：按照用于使咪唑N-芳基化的已知路线，由相应的-NH-3-芳基1，2，4-三唑制备1，3-二芳基1，2，4-三唑(Lin等人J.Org.Chem.1979，44，4160)。1，2，4-三唑与芳基卤化物的偶联在热条件或优选在微波条件下完成(Antilla等人J.Org.Chem.2004，69，5578)。(DIBAL为氢化二异丁基铝)
路线B：对腙进行溴化，然后用四唑处理所述溴代腙，形成1，3-二芳基1，2，4-三唑(Butler和Fitzgerald J.Chem.Soc.，Perkin Trans.1 1988，1587)。
Figure BDA0000151355880000101
可根据以下方案之一制备‘Het’为咪唑的化合物：
路线A(步骤1：Lynch等人J.Am.Chem.Soc.1994，116，11030.步骤2：Liu等人J.Org.Chem.2005，70，10135)：
Figure BDA0000151355880000102
路线B.对于还含有活化基团例如硝基或氰基的卤代-芳基，可按照以下方式实现芳基卤化物与咪唑的置换：在极性非质子性溶剂例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亚砜(DMSO)中，使用碱例如碳酸钾(Bouchet等人Tetrahedron 1979，35，1331)：
Figure BDA0000151355880000103
路线C.按照首先由Porretta等人(Farmaco，Edizione Scientifica 1985，40，404)描述的操作，在酸性介质(HCl)中，用硫氰酸钾处理N-苯甲酰甲基苯胺，然后通过用硝酸/乙酸处理将所得2-巯基咪唑转化成脱硫的二芳基咪唑。
Figure BDA0000151355880000104
路线D.在微波辐射条件下，对4-溴咪唑进行N-芳基化(路线A，步骤2)，得到中间体1-芳基-4-溴咪唑，通过在钯催化的条件下用芳基硼酸处理将1-芳基-4-溴咪唑转化成三芳基-中间体。
对于‘Het’为1，4-二取代的1，2，3-三唑的化合物，可根据以下方案制备(Feldman等人Org Lett.2004，6，3897)：
Figure BDA0000151355880000112
对于‘Het’为3，5-二取代的1，2，4-三唑的化合物，可根据以下方案制备(Yeung等人Tetrahedron Lett.2005，46，3429)：
对于‘Het’为1，3-二取代的1，2，4-三唑啉-5-酮的化合物，可根据以下方案制备(Pirrung和Tepper J.Org.Chem.1995，60，2461和Lyga Synth.Commun.1986，16，163)(DPPA为二苯基磷酰基叠氮化物)：
Figure BDA0000151355880000114
对于‘Het’为1，3-二芳基吡唑啉的化合物，可根据以下方案制备。在异丙醇(i-PrOH)中，用N-氯琥珀酰亚胺(NCS)处理对苯二甲醛的单腙，将所得氯腙中间体直接用碱和取代的烯烃处理，生成吡唑啉：
Figure BDA0000151355880000121
对于‘Het’为3，5-二取代的异噁唑的化合物，可根据以下方案制备：
Figure BDA0000151355880000122
对于‘Het’为1，3-二取代的吡唑的化合物，可根据以下方案制备。使用Liu等人描述的微波条件(上面的路线A，步骤2)完成吡唑与卤代芳烃的偶联。(DMA为二甲基乙缩醛)。
Figure BDA0000151355880000123
对于‘Het’为1，4-二取代的吡唑的化合物，可根据以下方案制备。首先使4-溴吡唑与碘苯类似物偶联，然后使用之前对咪唑进行芳基化描述的条件使所得1-芳基-4-溴吡唑与苯基硼酸偶联。
Figure BDA0000151355880000124
对于‘Het’为2，4-二取代的噻唑的化合物，通过以下方式制备：在质子性溶剂例如乙醇中，使硫代酰胺与α-卤代苯乙酮缩合(例如，Potts和Marshall J.Org.Chem.1976，41，129)。
对于‘Het’为2，4-二取代的噁唑啉的化合物，根据以下方案由α-溴代苯乙酮开始制备(Periasamy等人Synthesis 2003，1965和Liu等人J.Am.Chem.Soc.2007，129，5834)。
Figure BDA0000151355880000132
对于‘Het’为2，5-二取代的噁唑啉的化合物，根据以下方案制备(Favretto等人Tetrahedron Lett.2002，43，2581和Liu等人J.Am.Chem.Soc.2007，129，5834)：
Figure BDA0000151355880000133
对于‘Het’为3，5-二取代的1，2，4-三嗪的化合物，可根据以下方案制备(Reid等人Bioorg.Med.Chem.Lett.2008，18，2455，以及Saraswathi和Srinivasan Tetrahedron Lett.1971，2315)：
Figure BDA0000151355880000141
腙-连接的化合物的制备
腙-连接的化合物可通过以下三种方法之一由相应的芳基醛或芳基酮制备：
(A)与肼反应，然后在0-100℃与芳基异硫氰酸酯/四氢呋喃(THF)反应；
(B)与肼基二硫代羧酸甲酯反应(methyl hydrazinecarbodithioate)，然后在极性非质子性溶剂例如DMF中在25-150℃的温度与胺反应；或者
(C)在极性质子性溶剂例如乙醇(EtOH)中，在0-100℃的温度与烷基或芳基氨基脲或硫代氨基脲(alkyl or aryl semicarbazide or thiosemicarbazide)(或商购的或可由本领域技术人员制备)反应。
Figure BDA0000151355880000142
实施例
这些实施例用于说明目的，而不应解释为将本申请说明书所公开的发明仅限于所公开的实施方案。
由商业来源获得的起始物质、试剂和溶剂未经进一步纯化就使用。购买无水溶剂(其为来自Aldrich的Sure/SealTM)并原样使用。在Thomas HooverUnimelt毛细管熔点仪上或来自Sanford Research Systems的OptiMelt自动化熔点系统上获得熔点并且未经校正。
实施例1：4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-吡咯-3-基]-苯甲醛的制备.
步骤1.1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-吡咯。根据Colotta等人J.Med.Chem.2006，49，6015制备所述化合物。将4-三氟甲氧基苯基胺(500毫克(mg)、2.82毫摩尔(mmol)，1.00当量(eq))和2，5-二乙氧基四氢呋喃(452mg，2.82mmol，1.00eq)于冰醋酸(20毫升(mL))中的溶液在90℃加热1小时(h)，然后在硅胶上干燥。然后将残余物在回流己烷中浆化，趁热过滤并浓缩干燥，得到期望的中间体(519mg，81％)。
步骤2.3-溴-1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-吡咯。根据Bray等人J.Org.Chem.1990，55，6317制备所述化合物。在-78℃，历时45分钟(min)向1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-吡咯(519mg，2.29mmol，1.00eq)于THF(250mL)中的溶液中加入0.05MN-溴琥珀酰亚胺(NBS；408mg，2.29mmol，1.00eq)于THF中的溶液。将容器缓慢温热至室温，然后浓缩，得到粗制溴代吡咯，经GC-MS证明其含有55％期望的中间体。将所述物质不经进一步纯化即用于随后的反应中。
步骤3.4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-吡咯-3-基]-苯甲醛。将粗制3-溴-1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-吡咯(356mg，1.26mmol，1.00eq)、4-甲酰基苯基硼酸(283mg，1.89mmol，1.50eq)、二氯二(三苯基膦)钯(II)(27mg，0.04mmol，0.03eq)、2M Na2CO3(水溶液)(1.26mL，2.52mmol，2.0eq)和1，4-二噁烷(5mL)的悬浮液在微波反应容器中在150℃加热45分钟。然后将冷却的溶液用EtOAc(20mL)稀释，用Celite过滤，浓缩干燥并通过色谱法纯化(2∶2∶1，己烷∶EtOAc∶丙酮)，得到期望的产物(79mg，21％)。
实施例2：4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-4，5-二氢-1H-吡唑-3-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000161
步骤1.1-(4-三氟甲氧基苯基)-吡唑烷-3-酮：根据Rees和Tsoi Chem.Commun.2000，415制备所述化合物。将(4-三氟甲氧基苯基)-肼盐酸盐(300mg，1.32mmol，1.00eq)、3-氯丙酰氯(167mg，1.32mmol，1.00eq)和PS-DIEA(1.30克(g)，5.28mmol，4.00eq)于THF(20mL)中的悬浮液在环境温度搅拌12小时。然后过滤溶液，浓缩干燥并通过色谱法纯化(2∶2∶1，己烷∶EtOAc∶丙酮)，得到期望的中间体(120mg，37％)。
步骤2.3-氯-1-(4-三氟甲氧基苯基)-4，5-二氢-1H-吡唑：采取Wang等人Tetrahedron Lett.2005，46，2631的一般操作。向1-(4-三氟甲氧基苯基)-吡唑烷-3-酮(120mg，0.49mmol，1.00eq)于甲苯(20mL)中的溶液中缓慢加入磷酰氯(22.5mg，1.47mmol，3.00eq)。然后将混合物在80℃加热1小时，接着冷却至室温并用H2O(10mL)淬灭。将容器在氮气(N2)气氛中搅拌8小时，然后将产物萃取到EtOAc(200mL)中，干燥(MgSO4)并减压浓缩。GC-MS证明形成88％期望的中间体，将其不经进一步纯化即用在随后的反应中。
步骤3.4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-4，5-二氢-1H-吡唑-3-基]-苯甲醛：将3-氯-1-(4-三氟甲氧基苯基)-4，5-二氢-1H-吡唑(114mg，0.43mmol，1.00eq)、4-甲酰基苯基硼酸(97mg，0.65mmol，1.50eq)、二氯二(三苯基膦)钯(II)(10mg，0.01mmol，0.03eq)、2M Na2CO3(水溶液)(0.43mL，0.86mmol，2.0eq)和1，4-二噁烷(5mL)的悬浮液在微波反应容器中在150℃加热45分钟。然后将冷却的溶液用EtOAc(20mL)稀释，用Celite
Figure BDA0000151355880000162
过滤，浓缩干燥，并通过色谱法纯化(2∶2∶1，己烷∶EtOAc∶丙酮)，得到期望的产物(50mg，0.15mmol，31％)。
实施例3：4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-吡唑-4-基]-苯甲醛的制备
Figure BDA0000151355880000163
步骤1.将4-溴-1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-吡唑。将4-溴吡唑(1.5g，10mmol)和4-碘三氟甲氧基苯(3.0g，10.3mmol)与DMF(8mL)一起搅拌并用磷酸钾(6.3g，30mmol)和CuI(0.5g，2.6mmol)处理。搅拌该溶液并在130℃加热30分钟，然后将其冷却至环境温度并倒入1N NH4OH(50mL)中。过滤分离固体析出物，重新溶解在乙醚中，过滤并浓缩成褐色固体。用EtOH重结晶得到灰白色固体(2.1g)：mp 63-65℃；LCMS 308.6(M+1)。
步骤2.4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-吡唑-4-基]-苯甲醛。将溴代吡唑(0.31g，1mmol)和4-甲酰基硼酸(0.15g，1mmol)、2M碳酸钾水溶液(1mL)和四(三苯基膦)-钯(0)(35mg，催化剂)于二噁烷(6mL)中的悬浮液在微波反应器中加热至150℃。然后真空浓缩残余物并通过色谱法纯化(0-100％EtOAc-己烷)，得到标题化合物(175mg)，其为褐色固体：mp 107-109℃；LCMS 332.8(M+1)。
实施例4：4-[5-(4-丙基苯基)-异噁唑-3-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000171
步骤1.4-(羟基亚氨基甲基)-苯甲腈。根据Biasotti等人Bioorg.Med.Chem.2003，11，2247制备所述化合物。将4-甲酰基苯甲腈(500mg，3.81mmol，1.00eq)、羟胺盐酸盐(290mg，4.19mmol，1.10eq)和乙酸钠(1.56g，19.05mmol，5.00eq)于MeOH(50mL)中的悬浮液在70℃加热4小时，然后浓缩干燥。然后将残余物在Et2O中浆化，过滤并浓缩，得到期望的中间体(496mg，3.39mmol，89％)。
步骤2.4-(羟基亚氨基-溴甲基)-苯甲腈。根据Tanaka等人Bull.Chem.Soc.Jpn.1984，57，2184制备所述化合物。将0.05M N-溴琥珀酰亚胺(724mg，4.07mmol，1.20eq)于CH2Cl2中的溶液滴加至0℃的4-(羟基亚氨基甲基)-苯甲腈(496mg，3.39mmol，1.00eq)于CH2Cl2(50mL)中的溶液中。将溶液温热至室温，然后按体积分配在两个不同反应小瓶中。然后将每个小瓶浓缩并将粗制残余物不经进一步纯化即使用。
步骤3.4-[5-(4-丙基苯基)-异噁唑-3-基]-苯甲腈。将4-(羟基亚氨基-溴甲基)-苯甲腈(381mg，1.70mmol)、三乙胺(0.71mL，5.10mmol，3.0eq)和1-乙炔基-4-丙基苯(1.23g，8.50mmol，5.0eq)于甲苯(20mL)中的溶液在100℃加热1小时，然后浓缩干燥。通过正相色谱法纯化得到期望的中间体(108mg，22％)。按照之前描述的DIBAL操作还原所述腈得到相应的醛。
实施例5：4-{1-[4-(1-羟基丙基)-苯基]-1H-吡唑-3-基}-苯甲醛的制备.
步骤1.3-(4-氰基苯基)吡唑。向装备有机械搅拌子和回流冷凝器的圆底烧瓶中加入对-氰基苯乙酮(5g，34.44mmol)和二甲基甲酰胺二甲缩醛(DMF-DMA；40mL)。将混合物回流搅拌5小时，然后减压浓缩，得到粗制二甲基氨基-丙烯酰基苯甲腈中间体。然后将残余物悬浮在最少体积的EtOH(～20mL)中，装入一水合肼(1.67mL，34.4mmol)并在80℃加热30分钟，然后浓缩。分离出的粗制3-(4-氰基苯基)吡唑物质(5.59g，33mmol，96％)的纯度足以用在随后的反应中。
步骤2.4-[1-(4-丙酰基-苯基)-1H-吡唑-3-基]-苯甲腈。在安装有磁力搅拌子的10mL CEM微波反应容器中合并4-(1H-吡唑-3-基)-苯甲腈(100mg，0.591mmol)、1-(4-溴苯基)-丙-1-酮(126mg，0.591mmol)、Cs2CO3(770mg，2.364mmol)、CuI(4mg，0.018mmol)、8-羟基喹啉(3mg，0.018mmol)和DMF/H2O(2mL；10∶1溶液)，并使其在150℃经受微波辐射30分钟。然后过滤内容物并浓缩干燥得到所述腈(158mg，0.508mmol，86％)。按照之前描述的DIBAL操作还原所述腈得到相应的醛。
实施例6：5-(4-甲酰基苯基)-2-(4-三氟甲氧基苯基)-3，4-二氢-2H-吡唑-3，4-二羧酸二乙酯的制备
Figure BDA0000151355880000181
步骤1.4-[(4-三氟甲氧基苯基)-亚肼基甲基]-苯甲醛的制备。根据Paulvannan等人Tetrahedron.2000，56，8071制备所述化合物。向苯-1，4-二甲醛(1.50g，11.2mmol，1.0eq)于i-PrOH(250mL)中的搅拌溶液中历时5分钟逐份加入(4-三氟甲氧基)苯基肼盐酸盐(2.55g，11.2mmol，1.0eq)。将溶液在环境温度搅拌1小时，然后浓缩干燥并通过色谱法纯化(2∶2∶1己烷∶EtOAc∶丙酮)，得到所述中间体(2.48g，72％)。
步骤2.氯腙合成。根据Lokanatha Rai和Hassner Synth.Commun.1989，19，2799制备所述中间体。将4-[(4-三氟甲氧基苯基)-亚肼基甲基]-苯甲醛(2.48g，8.05mmol，1.00eq)和N-氯琥珀酰亚胺(1.61g，12.08mmol，1.5eq)于i-PrOH(100mL)中的溶液在80℃加热1小时。然后将溶液冷却并在6个不同的反应小瓶之间按体积均等地分配，从而使每个小瓶含有1.34mmol中间体。
步骤3.吡唑啉合成。根据Paulvannan等人Tetrahedron 2000，56，8071制备所述化合物。向每个反应小瓶中加入三乙胺(0.56mL，4.02mmol，3.00eq)和相应的丙烯酸酯(6.70mmol，5.00eq)。然后将反应混合物在70℃加热90分钟，然后浓缩干燥并通过色谱法纯化(2∶2∶1己烷∶EtOAc∶丙酮)。按照之前描述的DIBAL操作还原所述腈得到相应的醛。
实施例7：4-{1-[4-(2，2，2-三氟乙氧基)-苯基]-1H-咪唑-4-基}-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000191
在安装有磁力搅拌子的100mL Erlenmeyer烧瓶中合并4-(2-溴乙酰基)-苯甲腈(58mg，0.21mmol)和4-(2，2，2-三氟乙氧基)-苯基胺(50mg，0.21mmol)。将内容物溶解在EtOH(1mL)中并在环境温度搅拌2小时。然后将粗制中间体转移到装有KSCN(21mg，0.21mmol)和浓HCl(18μL，0.21mmol)的100mL圆底烧瓶中。将容器在80℃加热1小时，然后将内容物倒入1∶1的H2O/NH4OH溶液(5mL)中。将溶液静置24小时，然后过滤固体并用乙醚洗涤，得到中间体咪唑硫醇(32mg，0.086mmol，33％)。然后历时10分钟将HNO3水溶液(1.35mL，0.387mmol)和KNO3(1mg，0.003mmol)滴加至咪唑硫醇于乙酸中的悬浮液(2mL)中。在环境温度搅拌2小时后，将溶液倒入碎冰中并用0.1N氢氧化钠(NaOH，水溶液)中和(pH＝7)。真空过滤分离出所述腈并在真空烘箱中在45℃干燥12小时(23mg，78％)，mp 179℃。在前述条件下用DIBAL还原得到相应的醛。
实施例8：4-[1-(4-丙基苯基)-1H-咪唑-4-基]-苯甲醛的制备.
将4-丙基苯胺(2.70g，20mmol)滴加至4-氰基苯甲酰甲基溴(2.20g，10mmol)于DMF(5mL)中的溶液中。然后历时5分钟将该溶液加至热(180℃)的甲酰胺(20mL)中，使合并的溶液在180℃搅拌2小时。然后将冷却的溶液倒在冰(100mL)上，用乙醚(2x75mL)萃取。干燥并浓缩后，将所得深色油状物通过色谱法纯化(3∶1∶2己烷∶EtOAc∶CH2Cl2)。第一个产物(510mg)经鉴定为4-(5-丙基-1H-吲哚-3-基)-苯甲腈，mp 140℃。第二个馏分(275mg)经鉴定为期望的咪唑：mp 133℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.95(d，J＝6Hz，2H)，7.90(s，1H)，7.70(d，J＝6Hz，2H)，7.68(s，1H)，7.38(d，J＝4Hz，2H)，7.31(d，J＝4Hz，2H)，2.69(t，J＝8.9Hz，2H)，1.68(m，2H)，0.98(t，J＝7.5Hz，3H)；ESIMS m/z288.1(M+H)。
在前述条件下用DIBAL还原得到相应的醛：mp 97℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.02(s，1H)，8.03(d，J＝6Hz，2H)，7.92(d，J＝6Hz，2H)，7.90(s，1H)，7.72(s，1H)，7.38(d，J＝4Hz，2H)，7.31(d，J＝4Hz，2H)，2.69(t，J＝8.9Hz，2H)，1.68(m，2H)，0.98(t，J＝7.5Hz，3H)；ESIMS m/z 291.1(M+H)。
实施例9：4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-咪唑-4-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000201
将4-三氟甲氧基苯胺(2.20g，12.4mmol)滴加至4-氰基苯甲酰甲基溴(1.50g，6.7mmol)于DMF(5mL)中的溶液中。然后历时5分钟将该溶液加至热(180℃)的甲酰胺(20mL)中，使合并的溶液在180℃搅拌2小时。然后将冷却的溶液倒在冰(100mL)上，用乙醚(2x75mL)萃取。干燥并浓缩后，将所得半固体用MeOH/H2O结晶。用MeOH/H2O第二次重结晶除去痕量N-甲酰苯胺杂质并得到纯产物(200mg)：mp 155℃。C17H10F3N3O的分析计算值：C，62.01；H，3.06；N，12.76。实测值：C.61.53；H，3.13；N，12.55.在前述条件下用DIBAL还原得到相应的醛：mp 112℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.0(s，1H)，8.05-7.90(m，5H)，7.70(s，1H)，7.50(d，J＝6Hz，2H)，7.42(d，J＝6Hz，2H)；ESIMSm/z 333.0(M+H)。
实施例10：4-[4-(4-三氟甲基苯基)-1H-咪唑-1-基]-苯甲醛的制备.
在DMSO(15mL)中合并4-三氟甲基苯基咪唑(4.0g，19mmol)、4-氟苯甲腈(1.2g，8.5mmol)和碳酸钾(1.5g，10.9mmol)，并在100℃加热6小时。然后将冷却的溶液倒在水(H2O；100mL)上，过滤所得固体并风干得到咪唑腈(4.65g)，其为白色固体：mp 252℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.05(s，1H)，7.95(d，J＝8Hz，2H)，7.85(d，J＝8Hz，2H)，7.72(s，1H)，7.72(d，J＝8Hz，2H)，7.62(d，J＝8Hz，2H)；ESIMS m/z 314.1(M+H)。C16H10F3N3O2的分析计算值：C，65.18；H，3.22；N，13.41。实测值：C，64.49；H，3.23；N，13.08.在前述条件下，在DIBAL存在下还原一部分所述腈(3.8g)，得到相应的醛(2.41g)：mp 141℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.1(s，1H)，8.10(d，J＝8Hz，2H)，8.05(s，1H)，7.95(d，J＝8Hz，2H)，7.75(s，1H)，7.7(m，4H)；ESIMS m/z 317.1(M+H)。
实施例11：4-溴-1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-咪唑的制备.
向圆底烧瓶中装入4-溴咪唑(1.15g，7.81mmol)、CuI(0.07g，0.36mmol)、8-羟基喹啉(0.05g，0.36mmol)、碳酸铯(3.39g，10.4mmol)和4-三氟甲氧基碘苯(1.50g，5.21mmol)。将DMF(15mL)和H2O(1.5mL)的10∶1混合物加至反应混合物中，将溶液在130℃加热4小时。然后将反应混合物用EtOAc稀释，并依次用洗涤H2O，氯化铵(NH4Cl，饱和的)，H2O和碳酸氢钠(NaHCO3)洗涤。有机物用MgSO4干燥，过滤并通过反相柱色谱法纯化得到所述咪唑(820mg)，其为白色固体：mp 139-141℃；ESIMS m/z 308.0(M+H)。
实施例12：4-甲氧基-2-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-咪唑-4-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000212
将4-溴-1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-咪唑(100mg，0.326mmol)、2-甲酰基-5-甲氧基苯基硼酸(73mg，0.41mmol)、二氯二(三苯基膦)钯(2mg，0.003mmol)、NaHCO3(49mg，0.59mmol)和1∶1DME/H2O(8∶8mL)合并并加至微波容器中。将反应混合物在搅拌下在微波中在100℃加热12分钟。所述微波耗时5分钟达到100℃，然后在100℃维持12分钟，接着冷却。TLC(1∶1EtOAc∶环己烷)显示存在起始物质，因此将所述样品在100℃再加热8分钟。冷却时形成析出物；将其过滤并用H2O洗涤得到灰色固体(86mg)：ESIMS m/z363.0(M+H)。
使用该操作还制备了以下中间体：
实施例13：2-氟-4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-咪唑-4-基]-苯甲醛的制备.
ESIMS m/z 351.0(M+H).
实施例14：1-{4-氟-3-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-咪唑-4-基]-苯基}-乙酮的制备.
Figure BDA0000151355880000221
将4-溴-1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-咪唑(200mg，0.651mmol)、5-乙酰基-2-氟苯基硼酸(178mg，0.977mmol)、四(三苯基膦)-钯(0)(7mg，0.007mmol)、2N碳酸钾水溶液(0.651mL)和二噁烷(8mL)合并并加至微波容器中。将反应混合物在搅拌下在微波中在150℃加热20分钟。LC-MS表明88％预期产物；TLC(1∶1己烷∶EtOAc)表明存在起始物质+3种其它物质。向反应混合物中加入EtOAc和H2O。水层用EtOAc萃取，有机萃取物用盐水洗涤，用MgSO4干燥并真空浓缩。粗制产物通过色谱法纯化用梯度洗脱纯化(100％己烷至100％EtOAc)，得到灰白色固体(90mg)：mp 129℃；ESIMS m/z 265.0(M+H)。
实施例15：4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000222
步骤1.4-(1H-[1，2，4]三唑-3-基)-苯甲腈。使用由Lin等人(J.Org.Chem.1979，44，4163)描述的制备3-(4-硝基苯基)-1H-[1，2，4]三唑的一般操作。将4-氰基苯甲酰胺(21.63g，0.148mol)溶解在DMF-DMA(100mL)中并在氮气中回流搅拌8小时。将混合物浓缩干燥并悬浮在AcOH(50mL)中。向容器中装入一水合肼(7.18mL，0.148mmol)并回流搅拌1小时，然后浓缩。用Et2O研磨，然后过滤后获得纯度为98％的期望的4-(1H-[1，2，4]三唑-3-基)-苯甲腈(12.17g，0.072mol，48％)。
步骤2.4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲腈。在安装有磁力搅拌子的10mL CEM微波反应容器中合并三唑(70mg，0.41mmol)、1-碘-4-三氟甲氧基苯(142mg，0.493mmol)、Cs2CO3(535mg，1.644mmol)、CuI(3mg，0.012mmol)、8-羟基喹啉(2mg，0.012mmol)和DMF/H2O(2mL；10∶1溶液)并使其在150℃经受微波辐射30分钟。然后过滤内容物并浓缩干燥，得到1，3-二苯基三唑中间体(18mg，13％)。
步骤3.4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛。在前述条件下用DIBAL还原所述腈：mp 137-140℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.1(s，1H)，8.61(s，1H)，8.37(d，J＝9Hz，2H)，8.0(d，J＝8.4Hz，2H)，7.8(d，J＝9Hz，2H)，7.4(d，J＝8.4Hz，2H)；ESIMS m/z 334.2(M+H)。
实施例16：4-[1-(4-五氟乙基硫基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛的制备.
步骤1.1-溴-4-五氟乙基硫基苯。使用最初由Popov等人J.Fluorine Chem.1982，21，365描述的全氟烷基化条件制备标题化合物。在0℃，向4-溴苯硫酚(500mg，2.64mmol，1.00eq)和三乙基苄基氯化铵(60mg，0.26mmol，0.10eq)于10mL 1∶1Et2O/NaOH(25％水溶液)中的溶液中鼓泡通入1，1，1，2，2-五氟-2-碘乙烷气体，保持30分钟(＞5eq)。在此期间，使UV灯指向所述反应容器同时通过间歇使用冰浴使温度维持在低于10℃。然后将内容物温热至室温，萃取到Et2O(300mL)中，干燥(MgSO4)并减压浓缩。将一部分该粗制物质不经进一步纯化即用在随后的反应中(200mg残余物：120mg产物，0.39mmol，1.2eq)。
步骤2.4-[1-(4-五氟乙基硫基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲腈。与如上所述的4-(1H-[1，2，4]三唑-3-基)-苯甲腈偶联，得到4-[1-(4-五氟乙基硫基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲腈(70mg，46％)。如前所述，用DIBAL还原得到相应的醛。
实施例17：4-[1-(4-五氟乙氧基-苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000232
步骤1.将3-对甲苯基-1H-[1，2，4]三唑(4.85g，30.5mmol)、4-溴苯基五氟乙基醚(10.0g，34.4mmol)、Cs2CO3(25g，77mmol)、CuI(1.25g，6.5mmol)和8-羟基喹啉(0.35g，2.4mmol)于9∶1DMF/H2O(50mL)中的溶液剧烈搅拌并加热至130℃(内部温度)，保持20小时。然后将溶液冷却，倒入H2O中并用2N HCl酸化至pH 2。然后加入乙醚(250mL)，将溶液震摇并过滤，然后分离层。干燥有机层并浓缩，将所得胶状固体与己烷(100mL)一起加热。然后将热己烷层与不溶残余物滗离，将所得溶液冷却至0℃，过滤析出的固体并风干得到1-(4-五氟乙氧基-苯基)-3-对甲苯基-1H-[1，2，4]三唑(7.0g，61％，以起始三唑计)，其为灰白色固体：mp 130-132℃；ESIMS m/z 370.8(M+H)。
步骤2.将步骤1的产物(7.0g，18.7mmol)溶解在乙腈(200mL)中并在环境温度搅拌，同时历时10分钟逐份加入硝酸铈铵(32g，58mmol)/H2O(60mL)。然后将溶液回流加热4小时，冷却，用H2O(200mL)稀释。将溶液用乙醚(2x200mL)萃取，干燥合并的有机层并浓缩，得到橙色油状物。将该物质溶解在二噁烷(40mL)中并用氢氧化钾(KOH；5g，90mmol)于H2O(20mL)中的溶液处理。将溶液回流加热2小时，然后冷却并用H2O(100mL)稀释。过滤收集析出的醛。用MeOH/H2O重结晶得到纯的醛，其为白色固体(2.2g，30％)：mp137-144℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.1(s，1H)，8.65(s，1H)，8.40(d，J＝8.4Hz，2H)，8.0(d，J＝8.4Hz，2H)，7.85(d，J＝9Hz，2H)，7.45(d，J＝9Hz，2H)；ESIMSm/z 384.2(M+H)。
实施例18：4-[1-(4-丁基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000241
步骤1.4-[1-(4-丁基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲腈。将4-正丁基苯基肼(1.0g，5mmol)和4-氰基苯甲醛(0.8g，6.0mmol)于i-PrOH(15mL)中的溶液在蒸气浴中加热2小时，然后冷却并用H2O(5mL)稀释。过滤所得橙色固体并风干，得到腙(1.30g)，其为黄色固体，mp 107℃。将该腙(1.1g，4.0mmol)和NCS(0.67g，5mmol)于i-PrOH(20mL)中的溶液在氮气中在环境温度搅拌2小时，在此期间，初始的固体溶解并有新的固体形成。然后将所得橙色溶液用四唑(0.45g，6.4mmol)和三乙胺(960μL，7.0mmol)处理。将橙-棕色溶液回流加热2小时。然后将溶液冷却，用H2O(25mL)稀释，用EtOAc萃取，干燥，浓缩并通过色谱法纯化(Biotage，4∶1己烷∶EtOAc)，得到三唑(0.42g，35％)，其为灰白色固体：mp 124℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.58(s，1H)，8.33(d，J＝8Hz，2H)，7.78(d，J＝8Hz，2H)，7.64(d，J＝8.2Hz，2H)，7.33(d，J＝8.2Hz，2H)，2.70(t，J＝7.8Hz，2H)，1.63(m，2H)，1.38(m，2H)，0.95(t，J＝7.5Hz，3H)；ESIMSm/z 303.1。
步骤2.4-[1-(4-丁基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛。如前所述，用DIBAL还原得到相应的醛：mp 124℃；1H NMR(300MHz，CDCl3)δ10.08(s，1H)，8.58(s，1H)，8.37(d，J＝8Hz，2H)，7.98(d，J＝8Hz，2H)，7.62(d，J＝8.2Hz，2H)，7.33(d，J＝8.2Hz，2H)，2.70(t，J＝7.8Hz，2H)，1.63(m，2H)，1.38(m，2H)，0.95(t，J＝7.5Hz，3H)；ESIMS m/z 306.1。
实施例19：4-[1-(4-五氟乙基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000251
步骤1.1-(4-五氟乙基苯基)-3-对甲苯基-1H-[1，2，4]三唑。将五氟乙基碘(521mg，2.12mmol)浓缩至含有1-溴-4-碘苯(300mg，1.06mmol)、铜(0)粉(135mg，2.12mmol)和DMSO(5mL)的小瓶中。然后将所述小瓶密封并使其在150℃经受微波辐射60分钟。GC-MS证明起始物质耗尽，得到1-溴-4-五氟乙基苯和1-碘-4-五氟乙基苯中间体。将混合物(1.06mmol)转移到250mL圆底烧瓶中并加入3-对甲苯基-1H-[1，2，4]三唑(169mg，1.06mmol)、Cs2CO3(1.38g，4.24mmol)、CuI(202mg，1.06mmol)、8-羟基喹啉(2mg，0.011mmol)和DMF/H2O(12mL；10∶1溶液)。将溶液在160℃回流搅拌6小时。结束时，将冷却的内容物倒入H2O中并使其析出1小时。真空过滤收集所述析出物并在真空烘箱中在45℃干燥过滤。将粗制1-(4-五氟乙基苯基)-3-对甲苯基-1H-[1，2，4]三唑中间体不经进一步纯化即用在步骤2中。
步骤2.氧化成醛。在圆底烧瓶中合并硝酸铈(IV)铵(3.32g，4.24mmol)和步骤1的中间体与乙腈和H2O(20mL；1∶1)。将溶液在110℃回流搅拌4小时，得到3-(4-硝基氧基甲基-苯基)-1-(4-五氟乙基-苯基)-1H-[1，2，4]三唑和4-[1-(4-五氟乙基-苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛中间体的混合物。真空除去乙腈并过滤收集粗制的中间体析出物。然后将所述物质与KOH粉末(178mg，3.18mmol)/二噁烷和H2O(10mL；1∶1)合并并在105℃回流搅拌90分钟，然后真空除去二噁烷，使中间体从H2O中析出。过滤收集4-[1-(4-五氟乙基-苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛中间体(35mg，0.095mmol，从4-甲苯基三唑的总收率为9％)。
实施例20：三氟甲磺酸4-[3-(4-甲酰基苯基)-[1，2，4]三唑-1-基]-苯基酯的制备.
步骤1.通过在前一实施例步骤1描述的条件下使3-对甲苯基-1H-[1，2，4]三唑与4-碘茴香醚偶联制备1-(4-甲氧基苯基)-3-对甲苯基-1H-[1，2，4]三唑。然后使用Hitchcock等人Synlett 2006，2625中描述的条件对该物质进行脱甲基化。在0℃和氮气中，将三溴化硼(1M于己烷中的溶液；1.67mL，1.67mmol)滴加至1-(4-甲氧基苯基)-3-对甲苯基-1H-[1，2，4]三唑(300mg，1.28mmol)于CH2Cl2(10mL)中的溶液中。加入结束后，将容器温热至环境温度，然后在40℃回流6小时。然后将冷却的内容物用H2O淬灭，接着除去CH2Cl2并在EtOAc和H2O之间分配。收集有机层，用盐水洗涤，干燥(MgSO4)，浓缩并通过色谱法纯化(3∶1∶1，己烷∶EtOAc∶丙酮)，得到4-(3-对甲苯基-[1，2，4]三唑-1-基)-苯酚中间体(219mg，0.872mmol，68％)。在0℃和氮气中，将三氟甲磺酸酐(0.16mL，0.96mmol)滴加至苯酚和4-叔丁基-2，6-二甲基吡啶(142mg，0.872mmol)于CH2Cl2(10mL)中的溶液中。将容器温热至环境温度，然后减压除去溶剂，残余物通过色谱法纯化(2∶2∶1，己烷∶EtOAc∶丙酮)，得到三氟甲磺酸4-(3-对甲苯基-[1，2，4]三唑-1-基)-苯基酯中间体(304mg，0.794mmol，91％)。
步骤2.将上述4-甲基中间体氧化成相应的醛是在前一实施例步骤2中描述的条件下使用硝酸铈(IV)铵进行的。
实施例21：4-[5-(4-三氟甲基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000261
在安装有磁力搅拌子的10mL CEM微波反应瓶中合并对苯二甲腈(115mg，0.90mmol)、4-三氟甲基苯甲酰肼(92mg，0.450mmol)、K2CO3(31mg，0.225mmol)和正丁醇(～2mL)并使其在150℃经受微波辐射30分钟。然后过滤内容物并浓缩干燥。色谱法(3∶1己烷/EtOAc)，得到1，2，4-三唑腈(72mg，0.230mmol，51％)。然后用DIBAL还原生成相应的醛。
实施例22：4-[1-(3，4-二氯苯基)-5-氧代-4，5-二氢-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛的制备.
步骤1.4-氰基苯基-氧代-乙酸。向装备有磁力搅拌器和回流冷凝器的圆底烧瓶中装入对氰基苯乙酮(5g，34.44mol)、二氧化硒(SeO2，9.55g，86.1mmol)和吡啶(～100mL)。将混合物回流搅拌6小时，然后过滤除去析出物并向滤液中加入10％HCl(水溶液)(20mL)。将滤液萃取到EtOAc(3x50mL)中合并的有机层进一步萃取到近饱和的NaHCO3中。然后用浓HCl小心地使水层呈酸性(pH＝1)，得到一小批期望的产物。通过萃取到EtOAc中、干燥(MgSO4)并浓缩，得到剩余的氧代乙酸(1.69g，28％)。
步骤2.4-[1-(3，4-二氯苯基)-5-氧代-4，5-二氢-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲腈。将于25mL反应小瓶中的4-氰基苯基-氧代-乙酸(100mg，0.571mmol)、(3，4-二氯苯基)肼盐酸盐(122mg，0.571mmol)、12.1N HCl(5μL，0.057mmol)和H2O(～10mL)的悬浮液在环境温度剧烈搅拌24小时。真空过滤得到所述腙，将其放置在具有磁力搅拌子的100mL圆底烧瓶中。然后向烧瓶中补充加入三乙胺(0.08mL，0.571mmol)、二苯基磷酰基叠氮化物(157mg，0.571mmol)和甲苯(20mL)，接着在110℃加热1小时。冷却时，用10％NaOH(水溶液)淬灭内容物并用浓HCl使其呈酸性(pH 1)。使析出进行15分钟，然后真空过滤得到中间体，在真空烘箱中在45℃干燥过夜(16mg，8％)。在前述条件下用DIBAL将所述腈还原成醛。
实施例23：4-[1-(4-氯苯基)-1H-[1，2，3]三唑-4-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000271
按照由Feldman等人(Org Lett.2004，6，3897)公开的操作，将4-乙炔基苯甲腈(50mg，0.393mmol)、1-氯-4-碘苯(94mg，0.393mmol)、L-脯氨酸(9mg，0.079mmol)、抗坏血酸(7mg，0.039mmol)、NaN3(31mg，0.472mmol)、CuSO4(3mg，0.020mmol)和Na2SO4(11mg，0.079mmol)于DMSO(1.5mL)中的悬浮液在65℃加热24小时。冷却时，将混合物用H2O稀释并在环境温度搅拌30分钟。用多体积H2O和20％NH4OH(～20mL)洗涤后通过真空过滤获得中间体4-[1-(4-氯苯基)-1H[1，2，3]三唑-4-基]-苯甲腈(54mg，48％)。然后在前述条件下还原成醛。
实施例24：4-[5-(4-三氟甲基-苯基)-四唑-2-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000272
按照Roppe等人J.Med Chem.2004，47，4645中描述的路线由4-三氟甲基苯甲醛制备该醛。
实施例25：4-[5-(4-三氟甲氧基苯基)-吡啶-3-基]-苯甲醛的制备.
步骤1.在小瓶中合并3，5-二溴吡啶(4.4mmol)、4-三氟甲氧基苯基硼酸(5.1mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(0.04mmol)、2M碳酸钾(8.44mmol)和二噁烷(21mL)并通过微波在150℃加热10分钟。将反应混合物吸收在乙醚中并用盐水洗涤。醚层用硫酸镁干燥，过滤并真空除去溶剂。粗制混合物通过硅胶色谱法纯化得到3-溴-5-(4-三氟甲氧基苯基)-吡啶(130mg)，其为黄色固体：1HNMR(400MHz，CDCl3)δ8.71(m，2H)，8.00(t，J＝2.1Hz，1H)，7.58(d，J＝8.8Hz，2H)，7.34(d，J＝8.0Hz，2H)；EIMS m/z 317(M+)。
步骤2.步骤2.通过对步骤1的产物与4-甲酰基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备所述化合物。
实施例26：4-[4-(4-三氟甲氧基苯基)-吡啶-2-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000281
步骤1.通过对2-氯-4-碘吡啶与4-三氟甲氧基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备所述化合物。
步骤2.2-氯-4-(4-三氟甲氧基苯基)-吡啶(0.55mmol)如下制备：在小瓶中合并2-氯-4-碘吡啶开始制备的、4-甲酰基苯基硼酸(0.82mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(0.005mmol)、2M碳酸钾(0.55mL)和二噁烷(3mL)，通过微波在150℃照射15分钟。将反应混合物吸收在EtOAc中并用盐水洗涤。有机层用硫酸镁干燥，过滤并真空除去溶剂。通过硅胶色谱法进行纯化(EtOAc/己烷)，得到产物(120mg)，其为灰白色固体：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ10.11(s，1H)，8.81(d，J＝4.8Hz，1H)，8.24(d，J＝8.7Hz，2H)，8.03(d，J＝8.4Hz，2H)，7.96(m，1H)，7.73(d，J＝9.0Hz，2H)，7.49(dd，J＝5.3，1.8Hz，1H)，7.37(d，J＝8.1Hz，2H)；EIMSm/z 343(M+)。
实施例27：4-[6-(4-三氟甲氧基苯基)-吡啶-2-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000282
步骤1.如Puglisi等人Eur.J.Org.Chem 2003，8，1552-1558中所述制备4-(6-溴吡啶-2-基)-苯甲醛(0.31mmol)。
步骤2.4-[6-(4-三氟甲氧基苯基)-吡啶-2-基]-苯甲醛。在小瓶中合并4-(6-溴-吡啶-2-基)-苯甲醛(0.31mmol)、4-三氟甲氧基苯基硼酸(0.46mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(0.003mmol)、2M碳酸钾(0.31mL)和二噁烷(2mL)并通过微波在150℃照射10分钟。将反应混合物吸收在乙醚中并用盐水洗涤。有机层用硫酸镁干燥，过滤并真空除去溶剂。通过硅胶色谱法纯化(EtOAc/己烷)，得到产物(80mg)，其为灰白色固体：mp 109-112℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ10.11(s，1H)，8.32(d，J＝8.5Hz，2H)，8.19(d，J＝8.1Hz，2H)，8.03(d，J＝8.4Hz，2H)，7.89(t，J＝7.9Hz，1H)，7.79(d，J＝7.7Hz，1H)，7.74(d，J＝8.0Hz，1H)，7.35(d，J＝8.3Hz，2H)；EIMS m/z 343(M+)。
实施例28：4-[6-(4-三氟甲氧基苯基)-嘧啶-4-基]-苯甲醛的制备.
步骤1.通过对4，6-二氯嘧啶与4-三氟甲氧基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备4-氯-6-(4-三氟甲氧基苯基)-嘧啶：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ9.05(s，1H)，8.14(d，J＝9.8Hz，2H)，7.74(m，1H)，7.36(d，J＝8.4Hz，2H)；EIMSm/z 274(M+)。
步骤2.通过对步骤1的产物与4-甲酰基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备所述化合物：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ10.15(s，1H)，9.38(d，J＝0.9Hz，1H)，8.33(d，J＝8.4Hz，2H)，8.23(d，J＝8.5Hz，2H)，8.16(d，J＝0.8Hz，1H)，8.08(d，J＝8.8Hz，2H)，7.40(d，J＝8.1Hz，2H)；EIMS m/z 344(M+)。
实施例29：4-[2-(4-三氟甲氧基苯基)-嘧啶-4-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000292
步骤1.4-氯-2-(4-三氟甲氧基苯基)-嘧啶
通过对2，4-二氯嘧啶与4-三氟甲氧基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备标题化合物：mp 70-73℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.68(d，J＝5.6Hz，1H)，8.16(d，J＝9.1Hz，2H)，7.65(d，J＝5.3Hz，1H)，7.36(dd，J＝9.2，0.9Hz，2H)；EIMS m/z 274(M+)。
步骤2.通过对步骤1的产物与4-甲酰基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备所述化合物：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ10.13(s，1H)，8.91(d，J＝4.8Hz，1H)，8.74(d，J＝8.5Hz，2H)，8.28(d，J＝8.4Hz，2H)，8.03(d，J＝8.4Hz，2H)，7.65(d，J＝5.3Hz，1H)，7.39(d，J＝8.6Hz，2H)；EIMS m/z 344(M+)。
实施例30：4-[4-(4-三氟甲氧基苯基)-嘧啶-2-基]-苯甲醛的制备.
步骤1.4-(4-氯嘧啶-2-基)-苯甲醛
通过对2，4-二氯嘧啶与4-甲酰基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备所述化合物：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ10.13(s，1H)，8.74(d，J＝5.0Hz，1H)，8.27(d，J＝7.8Hz，2H)，8.04(d，J＝7.9Hz，2H)，7.74(m，1H)；EIMS m/z 218(M+)。
步骤2.通过对步骤1的产物与4-三氟甲氧基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备所述化合物：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ10.14(s，1H)，8.91(d，J＝4.2Hz，1H)，8.63(d，J＝8.5Hz，2H)，8.37(d，J＝8.4Hz，2H)，8.06(d，J＝8.8Hz，2H)，7.67(d，J＝5.4Hz，1H)，7.35(d，J＝8.7Hz，2H)；EIMS m/z 344(M+)。
实施例31：4-[6-(4-三氟甲氧基苯基)-吡嗪-2-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000301
步骤1.2-氯-6-(4-三氟甲氧基苯基)-吡嗪
通过对2，6-二氯吡嗪与4-三氟甲氧基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备所述化合物：mp 58-60℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.94(s，1H)，8.57(s，1H)，8.10(d，J＝9.0Hz，2H)，7.37(d，J＝8.4Hz，2H)；EIMS m/z 274(M+)。
步骤2.通过对步骤1的产物与4-甲酰基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备所述化合物：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ10.13(s，1H)，9.07(s，1H)，9.03(s，1H)，8.33(d，J＝8.1Hz，2H)，8.21(d，J＝8.7Hz，2H)，8.07(d，J＝7.6Hz，2H)，7.40(d，J＝8.3Hz，2H)；EIMS m/z 344(M+)。
实施例32：4-[2-(4-三氟甲氧基苯基)-嘧啶-5-基]-苯甲醛的制备
步骤1.4-(2-氯嘧啶-5-基)-苯甲醛
通过对2，5-二氯嘧啶与4-甲酰基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备所述化合物。
步骤2.在小瓶中合并4-(2-氯嘧啶-5-基)-苯甲醛(0.92mmol)、4-三氟甲氧基苯基硼酸(1.10mmol)、二氯二(三苯基膦)-钯(II)(0.01mmol)、2M碳酸钾(0.92mL)和二噁烷(5mL)并通过微波在150℃照射10分钟。将反应混合物的有机层直接负载在硅胶上并真空干燥。通过硅胶色谱法纯化(EtOAc/己烷)，得到产物(140mg)，其为白色固体：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ10.11(s，1H)，9.07(s，2H)，8.57(d，J＝9.0Hz，2H)，8.07(d，J＝8.5Hz，2H)，7.82(d，J＝8.3Hz，2H)，7.35(d，J＝8.3Hz，2H)；EIMS m/z 344(M+)。
实施例33：4-[5-(4-三氟甲氧基苯基)-嘧啶-2-基]-苯甲醛的制备.
Figure BDA0000151355880000311
步骤1.2-氯-5-(4-三氟甲氧基苯基)-嘧啶
通过对2，5-二氯嘧啶与4-三氟甲氧基苯基硼酸进行钯催化的芳基化，制备所述化合物。
步骤2.在小瓶中合并2-氯-5-(4-三氟甲氧基苯基)-嘧啶(4.22mmol)、4-甲酰基苯基硼酸(5.1mmol)、二氯二(三苯基膦)钯(II)(0.05mmol)、2M碳酸钾(4.2mL)和二噁烷(21mL)并通过微波在150℃照射20分钟。将反应混合物的有机层直接负载在硅胶上并真空干燥。通过硅胶色谱法纯化(EtOAc/己烷)，得到产物(75mg)，其为白色固体：1H NMR(400MHz，CDCl3)δ10.13(s，1H)，9.06(s，2H)，8.68(d，J＝8.8Hz，2H)，8.03(d，J＝8.3Hz，2H)，7.68(d，J＝8.8Hz，2H)，7.40(d，J＝8.7Hz，2H)；EIMS m/z 344(M+)。
实施例34：(E)-N-(4-二甲基氨基)苯基)-2-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1，2，4三唑-3-基)亚苄基)肼-硫代甲酰胺(化合物1)的制备[合成方法A].
Figure BDA0000151355880000312
步骤1.(E)-3-(4-(亚肼基甲基)苯基)-1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1，2，4-三唑。在80℃，历时5分钟向含有水合肼(64％水溶液；7.27mL，15.0mmol)/EtOH(100mL)的250mL圆底烧瓶中逐份加入4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛(5.00g，1.50mmol)。将溶液再回流搅拌3小时，然后用H2O(300mL)稀释并冷却至0℃。真空过滤收集析出的产物，其为白色固体(4.89g，93％)mp 222-226℃；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ8.59(s，1H)，8.22(d，J＝8.2Hz，2H)，7.84-7.79(m，2H)，7.66(d，J＝8.3Hz，2H)，7.41(d，J＝8.2Hz，2H)，7.29(s，1H)，5.63(br s，2H)；ESIMS m/z 348(M+H)。
步骤2.向含有(E)-3-(4-(亚肼基甲基)苯基)-1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1，2，4-三唑(250mg，0.720mmol)/THF(10mL)的25mL圆底烧瓶中加入4-异硫氰基-N，N-二甲基苯胺(385mg，2.16mmol)。将内容物在搅拌下在65℃加热2小时，然后减压除去溶剂。将残余物在CH2Cl2(10mL)中浆化，导致产物析出。得到期望的产物，真空过滤后其为黄色固体(350mg，93％)：mp205-208℃；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ11.78(s，1H)，10.02(s，1H)，9.42(s，1H)，8.19-7.99(m，6H)，7.64(d，J＝8.3Hz，2H)，7.28(d，J＝8.3Hz，2H)，7.73(d，J＝8.3Hz，2H)，2.92(s，6H)；ESIMS m/z 526(M+H)。
实施例35：N-(3-(二甲基氨基)苯基)-2-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1，2，4-三唑-3-yl)亚苄基)肼硫代甲酰胺(化合物2)的制备[合成方法B].
Figure BDA0000151355880000321
步骤1.(E)-2-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1，2，4-三唑-3-基)亚苄基)肼二硫代羧酸甲基酯
向含有肼基二硫代羧酸甲基酯(2.38g，1.95mmol)/EtOH(100mL)的250mL圆底烧瓶中加入4-[1-(4-三氟甲氧基苯基)-1H-[1，2，4]三唑-3-基]-苯甲醛(5.00g，1.50mmol)。将容器在80℃加热3小时，然后用H2O(300mL)稀释并冷却至0℃。真空过滤析出的产物，其为灰白色固体(6.13g，93％)mp 204-206℃；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ13.39(s，1H)，9.43(s，1H)，8.38(s，1H)，8.21(d，J＝8.3Hz，2H)，8.09(d，J＝8.4Hz，2H)，7.88(d，J＝8.4Hz，2H)，7.62(d，J＝8.3Hz，2H)，2.57(s，3H)；ESIMS m/z 438(M+H)。
步骤2.向含有(E)-2-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1，2，4-三唑-3-基)亚苄基)肼二硫代羧酸甲基酯(250mg，0.571mmol)/DMF(3mL)的50mL圆底烧瓶中加入N1，N1-二甲基苯-1，3-二胺(195mg，1.43mmol)。将内容物在搅拌下在150℃加热5小时，然后使溶液冷却过夜。过滤混合物，通过RP-HPLC纯化滤液得到期望的物质(235mg，78％)，其为灰白色固体：mp 192-194℃；1HNMR(400MHz，DMSO-d6)
Figure BDA0000151355880000322
11.82(s，1H)，10.04(s，1H)，9.41(s，1H)，8.19(s，1H)，8.16-7.99(m，6H)，7.61(d，J＝8.3Hz，2H)，7.16(t，J＝7.2Hz，1H)，7.01(m，1H)，6.87(m，1H)，6.58(m，1H)，2.88(s，6H)；ESIMS m/z 526([M+H]+)。
实施例36：N-苄基-2-(4-(1-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1，2，4-三唑-3-基)亚苄基)肼硫代甲酰胺(化合物3)的制备[合成方法C].
向含有4-[1-[4-(三氟甲氧基)苯基]-1，2，4-三唑-3-基]苯甲醛(500mg，1.5mmol)/EtOH(3mL)的50mL圆底烧瓶中加入4-苄基硫基氨基脲(650mg，3.6mmol)。将反应混合物在80℃加热过夜。反应结束时加入H2O，真空过滤分离粗制物。通过RP-HPLC分离出标题化合物，其为白色固体(390mg，52％收率)：mp 220-224℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ9.29(s，1H)，8.59(s，1H)，8.21(d，J＝8.4Hz，2H)，7.85-7.79(m，3H)，7.71(d，J＝8.4Hz，2H)，7.46-7.30(m，8H)，5.01(d，J＝5.8Hz，2H)；ESIMS 497.2(M+H)。
根据上述实施例合成表1中的化合物4-159。
使用下面实施例中描述的操作，测试化合物对抗甜菜夜蛾(beetarmyworm)和谷实夜蛾(corn earworm)的活性，并记录于表2中。
在表2的每种情况下，等级评定量表如下所示：
  防治％(或死亡率)   等级
  50-100   A
  小于50   B
  未测试   C
实施例37：针对甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)的杀虫试验
使用128孔饮食盘测定(128-well diet tray assay)对甜菜夜蛾(BAW；Spodoptera exigua：Lepidoptera)进行生物测定。将三只至五只处于第二龄期(second instar)的BAW幼虫置于饮食盘的每个孔(3mL)中，所述饮食盘先前已装有1mL人工饮食，已向所述人工饮食中加入50μg/cm2测试化合物(溶解在50μl的90∶10丙酮-水混合物中)(向八个孔中的每个孔中加入)，然后干燥。盘用透明自粘型盖子覆盖且在25℃和14∶10光照-黑暗的条件下保持六天。记录每个孔中幼虫的死亡率百分比；然后取八个孔中的活性的平均值。结果示于表2中。
实施例38：针对谷实夜蛾(Helicoverpa zea)的杀虫试验
使用128孔饮食盘测定对谷实夜蛾(CEW；Helicoverpa zea：Lepidoptera)进行生物测定。将三只至五只处于第二龄期的CEW幼虫置于饮食盘的每个孔(3mL)中，所述饮食盘先前已装有1mL人工饮食，已向所述人工饮食中加入50μg/cm2测试化合物(溶解在50μl的90∶10丙酮-水混合物中)(向八个孔中的每个孔中加入)，然后干燥。盘用透明自粘型盖子覆盖且在25℃和14∶10光照-黑暗的条件下保持六天。记录每个孔中幼虫的死亡率百分比；然后取八个孔中的活性的平均值。结果示于表2中。
也可使用以下实施例中描述的操作，测试化合物对抗桃蚜(green peachaphid)的活性，并记录在表2中。
在表2的每种情况下，等级评定量表如下所示：
  防治％(或死亡率)   等级
  80-100   A
  小于80   B
  未测试   C
实施例39：在叶喷雾测定中针对桃蚜(Myzus persicae)的杀虫试验
将在3英寸罐(pot)中生长的卷心菜幼苗(具有2-3片小的(3-5cm)真叶(trueleaf))用作试验底物。用20-50个桃蚜(无翅成虫和若虫)对所述幼苗进行侵害1天，然后进行化学施用。每种处理使用四罐独立的幼苗。将化合物(2mg)溶于2ml丙酮∶甲醇(1∶1)溶剂中，形成1000ppm的储备溶液。将储备溶液用0.025％吐温20/H2O稀释5倍，从而获得200ppm的试验溶液。使用手持Devilbiss喷雾器，将溶液喷雾到卷心菜叶子的两面，直到形成径流(runoff)。对照植物(溶剂对照)仅用稀释剂喷雾。将经处理的植物在保温室内在约23℃和40％RH条件下保持三天，然后评级。通过在显微镜下计数每株植物上的活蚜虫的数目来进行评估。通过使用Abbott’s校正公式测量的杀虫活性数据呈现于表2中：
校正的防治百分数(％)＝100*(X-Y)/X
其中X＝溶剂对照植物上的活蚜虫的数目
Y＝经处理的植物上的活蚜虫的数目。
酸和盐衍生物以及溶剂化物
本发明披露的化合物可以呈可杀虫用的(pesticidally acceptable)酸加成盐形式。
通过非限制性实例，胺官能团可与以下酸形成盐：盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、乙酸、苯甲酸、枸橼酸、丙二酸、水杨酸、苹果酸、富马酸、草酸、琥珀酸、酒石酸、乳酸、葡糖酸、抗坏血酸、马来酸、天冬氨酸、苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、羟基甲磺酸和羟基乙磺酸。
此外，通过非限制性实例，酸官能团可形成盐，包括从碱金属或碱土金属得到的那些盐和从氨和胺得到的那些盐。优选的阳离子的实例包括钠阳离子、钾阳离子、镁阳离子和铵阳离子。
所述盐如下制备：使游离碱形式与足量所期望的酸接触，从而得到盐。游离碱形式可如下重新得到：所述盐用合适的稀碱水溶液例如稀NaOH水溶液、稀碳酸钾水溶液、稀氨水溶液和稀碳酸氢钠水溶液处理。举例来说，在多种情况下，将杀虫剂修饰成水更可溶形式(more water soluble form)，例如2，4-二氯苯氧基乙酸二甲胺盐是公知除草剂2，4-二氯苯氧基乙酸的水更可溶形式。
本发明披露的化合物还可与溶剂分子形成稳定的复合物(complex)，所述复合物在非复合的溶剂分子从化合物中除去后保持完整。这些复合物通常称为“溶剂化物”。
立体异构体
本申请披露的某些化合物可按一种或多种立体异构体的形式存在。各种立体异构体包括几何异构体、非对映异构体和对映异构体。因此，本发明披露的化合物包括外消旋混合物、单一立体异构体和光学活性混合物。本领域技术人员应该理解的是，一种立体异构体可能比其它立体异构体更具活性。单一立体异构体和光学活性混合物可如下得到：选择性的合成方法、使用拆分起始原料的常规合成方法或常规的拆分方法。
害虫
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治线虫门(PhylumNematoda)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治节肢动物门(Phylum Arthropoda)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治有螯肢亚门(Subphylum Chelicerata)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治蛛形纲(ClassArachnida)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治多足亚门(Subphylum Myriapoda)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治综合纲(ClassSymphyla)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治六足亚门(Subphylum Hexapoda)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治昆虫纲(ClassInsecta)的害虫。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治鞘翅目(Coleoptera)(甲虫(beetle))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于豆象属种(Acanthoscelides spp.)(象虫(weevil))、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)(commonbean weevil)、白蜡窄吉丁(Agrilus planipennis)(emerald ash borer)、叩头虫属种(Agriotes spp.)(线虫(wireworm))、光肩星天牛(Anoplophora glabripennis)(亚洲天牛(Asian longhorned beetle))、花象属种(Anthonomus spp.)(象虫)、棉铃象(Anthonomus grandis)(boll weevil)、蚜茧蜂属种(Aphidius spp.)、梨象属种(Apionspp.)(象虫)、金龟属种(Apogonia spp.)(蛴螬(grub))、黑绒金龟(Ataeniusspretulus)(Black Turgrass Ataenius)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)(pygmymangold beetle)、守瓜属种(Aulacophore spp.)、甜菜象(Bothynoderespunctiventris)(甜菜根象虫(beet root weevil))、豆象属种(Bruchus spp.)(象虫)、豌豆象(Bruchus pisorum)(豌豆象虫(pea weevil))、Cacoesia spp.、四纹豆象(Callosobruchus maculatus)(南方豇豆象虫(southern cow pea weevil))、黄斑露尾甲(Carpophilus hemipteras)(干果甲虫(dried fruit beetle))、甜菜龟甲(Cassidavittata)、天牛属种(Cerosterna spp)、Cerotoma spp.(金滴虫(chrysomeid))、Cerotoma trifurcata(豆叶甲虫(bean leaf beetle))、龟象属种(Ceutorhynchusspp.)(象虫)、白菜籽龟象(Ceutorhynchus assimilis)(cabbage seedpod weevil)、芫菁龟象(Ceutorhynchus napi)(卷心菜象虫(cabbage curculio))、跳甲属种(Chaetocnema spp.)(金滴虫)、Colaspis spp.(土壤甲虫(soil beetle))、Conoderusscalaris、Conoderus stigmosus、李象(Conotrachelus nenuphar)(plum curculio)、Cotinus nitidis(Green June beetle)、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)(石刁柏甲虫)、锈赤扁谷盗(Cryptolestes ferrugineus)(rusty grain beetle)、长角扁谷盗(Cryptolestes pusillus)(flat grain beetle)、土耳其扁谷盗(Cryptolestesturcicus)(Turkish grain beetle)、Ctenicera spp.(线虫)、象虫属种(Curculio spp.)(象虫)、圆头犀金龟属种(Cyclocephala spp.)(蛴螬)、密点细枝象(Cylindrocpturusadspersus)(sunflower stem weevil)、芒果剪叶象(Deporaus marginatus)(mangoleaf-cutting weevil)、火腿皮蠹(Dermestes lardarius)(larder beetle)、白腹皮蠹(Dermestes maculates)(hide beetle)、叶甲属种(Diabrotica spp.)(chrysolemid)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)(Mexican bean beetle)、蛀茎象甲(Faustinuscubae)、苍白根颈象(Hylobius pales)(pales weevil)、叶象属种(Hypera spp.)(象虫)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)(alfalfa weevil)、Hyperdoes spp.(Hyperodesweevil)、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)(coffee berry beetle)、齿小蠹属种(Ips spp.)(engraver)、烟草甲(Lasioderma serricorne)(cigarette beetle)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)(Colorado potato beetle)、Liogenys fuscus、Liogenyssuturalis、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)(rice water weevil)、粉蠹属种(Lyctus spp.)(wood beetle/粉蠹甲虫(powder post beetle))、Maecolaspis joliveti、Megascelis spp.、玉米叩甲(Melanotus communis)、Meligethes spp.、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)(blossom beetle)、五月金龟子(Melolonthamelolontha)(common European cockchafer)、Oberea brevis、线性筒天牛(Oberealinearis)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)(date palm beetle)、贸易锯谷盗(Oryzaephilus mercator)(merchant grain beetle)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)(sawtoothed grain beetle)、鸟喙象属种(Otiorhynchus spp.)(象虫)、黑角负泥虫(Oulema melanopus)(cereal leaf beetle)、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、玫瑰短喙象属种(Pantomorus spp.)(象虫)、食叶鳃金龟属种(Phyllophaga spp.)(May/June beetle)、Phyllophaga cuyabana、黄条跳甲属种(Phyllotreta spp.)(金滴虫)、苹虎象属种(Phynchites spp.)、日本弧丽金龟(Popilliajaponica)(Japanese beetle)、大谷蠹(Prostephanus truncates)(larger grain borer)、谷蠹(Rhizopertha dominica)(lesser grain borer)、根鳃金龟属种(Rhizotrogusspp.)(Eurpoean chafer)、隐颏象属种(Rhynchophorus spp.)(象虫)、小蠹属种(Scolytus spp.)(wood beetle)、Shenophorus spp.(Billbug)、豌豆叶象(Sitonalineatus)(pea leaf weevil)、米象属种(Sitophilus spp.)(grain weevil)、谷象(Sitophilus granaries)(granary weevil)、米象(Sitophilus oryzae)(rice weevil)、药材甲(Stegobium paniceum)(drugstore beetle)、拟谷盗属种(Tribolium spp.)(flourbeetle)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)(red flour beetle)、杂拟谷盗(Triboliumconfusum)(confused flour beetle)、花斑皮蠹(Trogoderma variabile)(warehousebeetle)和Zabrus tenebioides。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治革翅目(Dermaptera)(蠷螋(earwig))。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治脉翅目(Dictyoptera)(蟑螂(cockroach))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于德国小蠊(Blattella germanica)(German cockroach)、东方蜚蠊(Blattaorientalis)(oriental cockroach)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblatta pennsylvanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)(American cockroach)、澳洲大蠊(Periplanetaaustralasiae)(Australian cockroach)、褐色大蠊(Periplaneta brunnea)(browncockroach)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)(smokybrown cockroach)、蔗绿蜚蠊(Pyncoselus suninamensis)(Surinam cockroach)和长须蜚蠊(Supellalongipalpa)(brownbanded cockroach)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治双翅目(Diptera)(true fly)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于伊蚊属种(Aedesspp.)(蚊)、紫苜蓿潜蝇(Agromyza frontella)(alfalfa blotch leafminer)、潜蝇属种(Agromyza spp.)(leaf miner fly)、按实蝇属种(Anastrepha spp.)(果蝇)、加勒比按实蝇(Anastrepha suspensa)(Caribbean fruit fly)、疟蚊属种(Anopheles spp.)(蚊)、果实蝇属种(Bactrocera spp.)(果蝇)、瓜实蝇(Bactrocera cucurbitae)(melon fly)、桔小实蝇(Bactrocera dorsalis)(oriental fruit fly)、小条实蝇属种(Ceratitis spp.)(果蝇)、地中海小条实蝇(Ceratitis capitata)(Mediterranea fruit fly)、斑虻属种(Chrysops spp.)(斑虻(deer fly))、锥蝇属种(Cochliomyia spp.)(螺旋蛆(screwworm))、瘿蚊属种(Contarinia spp.)(Gall midge)、库蚊属种(Culexspp.)(蚊)、叶瘿蚊属种(Dasineura spp.)(gall midge)、油菜叶瘿蚊(Dasineurabrassicae)(cabbage gall midge)、地种蝇属种(Delia spp.)、灰地种蝇(Deliaplatura)(seedcorn maggot)、果蝇属种(Drosophila spp.)(醋蝇(vinegar fly))、厕蝇属种(Fannia spp.)(家蝇(filth fly))、黄腹厕蝇(Fannia canicularis)(little house fly)、灰腹厕蝇(Fannia scalaris)(latrine fly)、肠胃蝇(Gasterophilus intestinalis)(horsebot fly)、Gracillia perseae、扰血蝇(Haematobia irritans)(角蝇(horn fly))、黑蝇属种(Hylemyia spp.)(root maggot)、纹皮蝇(Hypoderma lineatum)(common cattlegrub)、斑潜蝇属种(Liriomyza spp.)(leafminer fly)、甘蓝斑潜蝇(Liriomyzabrassica)(serpentine leafminer)、绵羊虱蝇(Melophagus ovinus)(sheep ked)、蝇属种(Musca spp.)(muscid fly)、秋家蝇(Musca autumnalis)(face fly)、家蝇(Muscadomestica)(house fly)、羊狂蝇(Oestrus ovis)(sheep bot fly)、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)(frit fly)、甜菜泉蝇(Pegomya betae)(beet leafminer)、Phorbia spp.、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)(carrot rust fly)、樱桃果蝇(Rhagoletis cerasi)(cherry fruitfly)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)(apple maggot)、麦红吸浆虫(Sitodiplosismosellana)(orange wheat blossom midge)、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)(stablefly)、牛虻属种(Tabanus spp.)(horse fly)和大蚊属种(Tipula spp.)(crane fly)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治半翅目(Hemiptera)(true bug)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于拟绿蝽(Acrosternum hilare)(green stink bug)、美洲谷长蝽(Blissus leucopterus)(chinchbug)、马铃薯俊盲蝽(Calocoris norvegicus)(potato mirid)、热带臭虫(Cimexhemipterus)(tropical bed bug)、臭虫(Cimex lectularius)(bed bug)、Dagbertusfasciatus、Dichelops furcatus、美棉红蝽(Dysdercus suturellus)(cotton stainer)、Edessa meditabunda、欧扁盾蝽(Eurygaster maura)(cereal bug)、Euschistus heros、褐美洲蝽(Euschistus servus)(brown stink bug)、安氏角盲蝽(Helopeltis antonii)、茶角盲蝽(Helopeltis theivora)(tea blight plantbug)、蝽属种(Lagynotomus spp.)(蝽(stink bug))、大稻缘蝽(Leptocorisa oratorius)、异稻缘蝽(Leptocorisa varicornis)、草盲蝽属种(Lygus spp.)(plant bug)、豆荚草盲蝽(Lygus hesperus)(westerntarnished plant bug)、木槿曼粉蚧(Maconellicoccus hirsutus)、Neurocolpuslongirostris、稻绿蝽(Nezara viridula)(southern green stink bug)、植盲蝽属种(Phytocoris spp.)(plant bug)、Phytocoris californicus、Phytocoris relativus、Piezodorus guildingi、四蚊盲蝽(Poecilocapsus lineatus)(fourlined plant bug)、Psallus vaccinicola、Pseudacysta perseae、Scaptocoris castanea和锥蝽属种(Triatoma spp.)(bloodsucking conenose bug/kissing bug)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治同翅目(Homoptera)(蚜虫、蚧(scale)、粉虱、叶蝉(leafhopper))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于豌豆蚜(Acrythosiphon pisum)(pea aphid)、球蚜属种(Adelgesspp.)(adelgid)、甘蓝粉虱(Aleurodes proletella)(cabbage whitefly)、螺旋粉虱(Aleurodicus disperses)、丝绒粉虱(Aleurothrixus floccosus)(woolly whitefly)、白轮盾蚧属种(Aluacaspis spp.)、Amrasca bigutella bigutella、沫蝉属种(Aphrophoraspp.)(叶蝉)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)(California red scale)、蚜虫属种(Aphisspp.)(蚜虫)、棉蚜(Aphis gossypii)(cotton aphid)、苹果蚜(Aphis pomi)(appleaphid)、马铃薯长须蚜(Aulacorthum solani)(foxglove aphid)、粉虱属种(Bemisiaspp.)(粉虱)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)(sweetpotato whitefly)、麦双尾蚜(Brachycolus noxius)(Russian aphid)、天门冬小管蚜(Brachycorynella asparagi)(asparagus aphid)、Brevennia rehi、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)(cabbage aphid)、蜡蚧属种(Ceroplastes spp.)(蚧)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)(red wax scale)、雪盾蚧属种(Chionaspis spp.)(蚧)、圆盾蚧属种(Chrysomphalus spp.)(蚧)、软蜡蚧属种(Coccus spp.)(蚧)、车前圆尾蚜(Dysaphis plantaginea)(rosy apple aphid)、绿小叶蝉属种(Empoasca spp.)(叶蝉)、苹果棉蚜(Eriosoma lanigerum)(woolly apple aphid)、吹棉蚧(Iceryapurchasi)(cottony cushion scale)、芒果黄线叶蝉(Idioscopus nitidulus)(mangoleafhopper)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)(smaller brown planthopper)、蛎盾蚧属种(Lepidosaphes spp.)、长管蚜属种(Macrosiphum spp.)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)(potato aphid)、麦长管蚜(Macrosiphumgranarium)(English grain aphid)、蔷薇长管蚜(Macrosiphum rosae)(rose aphid)、Macrosteles quadrilineatus(aster leafhopper)、Mahanarva frimbiolata、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)(rose grain aphid)、Mictis longicornis、桃蚜(Myzuspersicae)(green peach aphid)、黑尾叶蝉属种(Nephotettix spp.)(叶蝉)、黑尾叶蝉(Nephotettix cinctipes)(green leafhopper)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)(brownplanthopper)、糠片盾蚧(Parlatoria pergandii)(chaff scale)、黑片盾蚧(Parlatoriaziziphi)(ebony scale)、玉米花翅飞虱(Peregrinus maidis)(corn delphacid)、沫蝉属种(Philaenus spp.)(spittle bug)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vitifoliae)(grapephylloxera)、去杉球蚧(Physokermes piceae)(spruce bud scale)、臀纹粉蚧属种(Planococcus spp.)(粉蚧)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)(粉蚧)、菠萝洁粉蚧(Pseudococcus brevipes)(pineapple mealybug)、梨园盾蚧(Quadraspidiotusperniciosus)(San Jose scale)、蚜属种(Rhapalosiphum spp.)(蚜虫)、玉米蚜(Rhapalosiphum maida)(corn leaf aphid)、禾谷缢管蚜(Rhapalosiphum padi)(oatbird-cherry aphid)、珠蜡蚧属种(Saissetia spp.)(蚧)、榄珠蜡蚧(Saissetiaoleae)(black scale)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)(greenbug)、麦长管蚜(Sitobion avenae)(English grain aphid)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)(white-backed planthopper)、彩斑蚜属种(Therioaphis spp.)(蚜虫)、Toumeyella spp.(蚧)、声蚜属种(Toxoptera spp.)(蚜虫)、Trialeurodes spp.(粉虱)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)(greenhouse whitefly)、结翅粉虱(Trialeurodes abutiloneus)(bandedwing whitefly)、尖盾蚧属种(Unaspis spp.)(蚧)、矢尖蚧(Unaspis yanonensis)(arrowhead scale)和Zulia entreriana。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治膜翅目(Hymenoptera)(蚂蚁、黄蜂和蜜蜂)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于切叶蚁属种(Acromyrrmex spp.)、新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、叶蚁属种(Attaspp.)(leafcutting ant)、黑蚁属种(Camponotus spp.)(carpenter ant)、松叶蜂属种(Diprion spp.)(锯蜂)、蚁属种(Formica spp.)(蚂蚁)、阿根廷蚁(Iridomyrmexhumilis)(Argentine ant)、厨蚁属种(Monomorium ssp.)、小家蚁(Monomoriumminumum)(little black ant)、厨蚁(Monomorium pharaonis)(Pharaoh ant)、新松叶蜂属种(Neodiprion spp.)(锯蜂)、收获蚁属种(Pogonomyrmex spp.)(harvesterant)、马蜂属种(Polistes spp.)(paper wasp)、火蚁属种(Solenopsis spp.)(fire ant)、香家蚁(Tapoinoma sessile)(odorous house ant)、铺道蚁属种(Tetranomoriumspp.)(pavement ant)、黄胡蜂属种(Vespula spp.)(胡蜂(yellowjacket))和木蜂属种(Xylocopa spp.)(木蜂(carpenter bee))。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治等翅目(Isoptera)(白蚁)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于乳白蚁属种(Coptotermes spp.)、曲颚白蚁(Coptotermes curvignathus)、新西兰乳白蚁(Coptotermes frenchii)、台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)(Formosansubterranean termite)、角白蚁属种(Cornitermes spp.)(nasute termite)、砂白蚁属种(Cryptotermes spp.)(干木白蚁)、异白蚁属种(Heterotermes spp.)(desertsubterranean termite)、金黄异白蚁(Heterotermes aureus)、木白蚁属种(Kalotermes spp.)(干木白蚁(drywood termite))、楹白蚁属种(Incistitermesspp.)(干木白蚁)、大白蚁属种(Macrotermes spp.)(fungus growing termite)、缘木白蚁属种(Marginitermes spp.)(干木白蚁)、锯白蚁属种(Microcerotermesspp.)(harvester termite)、稻麦小白蚁(Microtermes obesi)、原角白蚁属种(Procornitermes spp.)、散白蚁属种(Reticulitermes spp.)(subterranean termite)、Reticulitermes banyulensis、Reticulitermes grassei、黄肢散白蚁(Reticulitermesflavipes)(eastern subterranean termite)、美小黄散白蚁(Reticulitermes hageni)、西方散白蚁(Reticulitermes hesperus)(western subterranean termite)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、栖北散白蚁(Reticulitermes speratus)、美黑胫散白蚁(Reticulitermes tibialis)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)、长鼻白蚁属种(Schedorhinotermes spp.)和古白蚁属种(Zootermopsis spp.)(rotten-woodtermite)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治鳞翅目(Lepidoptera)(蛾和蝶)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于Achoea janata、褐带卷蛾属种(Adoxophyes spp.)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)、地虎属种(Agrotis spp.)(切根虫)、小地蚕(Agrotis ipsilon)(black cutworm)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)(cotton leafworm)、Amorbia cuneana、Amyelosistransitella(navel orangeworm)、Anacamptodes defectaria、桃条麦蛾(Anarsialineatella)(peach twig borer)、黄麻桥夜蛾(Anomis sabulifera)(jute looper)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)(velvetbean caterpillar)、果树卷叶蛾(Archipsargyrospila)(fruittree leafroller)、玫瑰卷叶蛾(Archips rosana)(rose leaf roller)、卷蛾属种(Argyrotaenia spp.)(tortricid moth)、桔带卷蛾(Argyrotaeniacitrana)(orange tortrix)、Autographa gamma、Bonagota cranaodes、籼弄蝶(Borbocinnara)(rice leaf folder)、Bucculatrix thurberiella(cotton leafperforator)、细蛾属种(Caloptilia spp.)(潜叶虫(leaf miner))、Capua reticulana、桃蛀果蛾(Carposinaniponensis)(peach fruit moth)、禾草螟属种(Chilo spp.)、芒果横线尾夜蛾(Chlumetia transversa)(mango shoot borer)、玫瑰色卷蛾(Choristoneurarosaceana)(obliquebanded leafroller)、夜蛾属种(Chrysodeixis spp.)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocerus medinalis)(grass leafroller)、豆粉蝶属种(Colias spp.)、荔枝爻纹细蛾(Conpomorpha cramerella)、芳香木蠹蛾(Cossus cossus)(carpenter moth)、草螟属种(Crambus spp.)(Sod webworms)、李小食心虫(Cydia funebrana)(plumfruit moth)、梨小食心虫(Cydia molesta)(oriental fruit moth)、Cydia nignicana(peamoth)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)(codling moth)、Darna diduct、绢野螟属种(Diaphania spp.)(stem borer)、螟属种(Diatraea spp.)(stalk borer)、小蔗螟(Diatraea saccharalis)(sugarcane borer)、西南玉米杆草螟(Diatraeagraniosella)(southwester corn borer)、金刚钻属种(Earias spp.)(棉铃虫)、埃及金刚钻(Earias insulata)(Egyptian bollworm)、翠纹金刚钻(Earias vitella)(roughnorthern bollworm)、Ecdytopopha aurantianum、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpuslignosellus)(lesser cornstalk borer)、Epiphysias postruttana(light brown applemoth)、粉斑螟属种(Ephestia spp.)(flour moth)、粉斑螟(Ephestia cautella)(almondmoth)、烟草粉斑螟(Ephestia elutella)(tobbaco moth)、地中海粉螟(Ephestiakuehniella)(Mediterranean flour moth)、Epimeces spp.、夜小卷蛾(Epinotiaaporema)、香蕉弄蝶(Erionota thrax)(banana skipper)、女贞细卷蛾(Eupoeciliaambiguella)(grape berry moth)、Euxoa auxiliaris(army cutworm)、Feltia spp.(切根虫)、角剑夜蛾属种(Gortyna spp.)(stemborers)、东方蛀果蛾(Grapholitamolesta)(oriental fruit moth)、三纹螟蛾(Hedylepta indicata)(bean leaf webber)、青虫属种(Helicoverpa spp.)(夜蛾)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)(cottonbollworm)、谷实夜蛾(Helicoverpa zea)(bollworm/corn earworm)、实夜蛾属种(Heliothis spp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)(tobacco budworm)、菜心野螟(Hellula undalis)(cabbage webworm)、Indarbela spp.(root borers)、番茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)(tomato pinworm)、茄白翅野螟(Leucinodesorbonalis)(eggplant fruit borer)、旋纹潜蛾(Leucoptera malifoliella)、细蛾属种(Lithocollectis spp.)、葡萄小卷叶蛾(Lobesia botrana)(grape fruit moth)、Loxagrotis spp.(夜蛾)、Loxagrotis albicosta(western bean cutworm)、舞毒蛾(Lymantria dispar)(gypsy moth)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)(apple leaf miner)、Mahasena corbetti(oil palm bagworm)、天幕毛虫属种(Malacosoma spp.)(tentcaterpillar)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)(cabbage armyworm)、豆荚野螟(Maruca testulalis)(bean pod borer)、袋蛾(Metisa plana)(bagworm)、Mythimnaunipuncta(true armyworm)、Neoleucinodes elegantalis(small tomato borer)、三点水螟(Nymphula depunctalis)(rice caseworm)、冬尺蠖(Operophtherabrumata)(winter moth)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)(European corn borer)、Oxydiavesulia、Pandemis cerasana(common currant tortrix)、苹褐卷蛾(Pandemisheparana)(brown apple tortrix)、非洲达摩凤蝶(Papilio demodocus)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)(pink bollworm)、Peridroma spp.(切根虫)、杂色地老虎(Peridroma saucia)(variegated cutworm)、咖啡潜叶蛾(Perileucopteracoffeella)(white coffee leafminer)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculella)(potatotuber moth)、柑桔叶潜蛾(Phyllocnisitis citrella)、细蛾属种(Phyllonorycterspp.)(leafminer)、菜粉蝶(Pieris rapae)(imported cabbageworm)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、印度谷斑蛾(Plodia interpunctella)(Indian meal moth)、菜蛾(Plutella xylostella)(diamondback moth)、Polychrosis viteana(grape berry moth)、桔果巢蛾(Prays endocarpa)、油橄榄巢蛾(Prays oleae)(olive moth)、Pseudaletiaspp.(夜蛾)、Pseudaletia unipunctata(armyworm)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)(soybean looper)、尺蠖(Rachiplusia nu)、三化螟(Scirpophagaincertulas)、蛀茎夜蛾属种(Sesamia spp.)(stemborers)、稻蛀茎夜蛾(Sesamiainferens)(pink rice stem borer)、粉茎螟(Sesamia nonagrioides)、铜斑褐刺蛾(Setora nitens)、麦蛾(Sitotroga cerealella)(Angoumois grain moth)、葡萄长须卷蛾(Sparganothis pilleriana)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.)(粘虫)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(beet armyworm)、草地贪夜蛾(Spodoptera fugiperda)(fallarmyworm)、南部灰翅夜蛾(Spodoptera oridania)(southern armyworm)、兴透翅蛾属种(Synanthedon spp.)(root borers)、Thecla basilides、Thermisia gemmatalis、衣蛾(Tineola bisselliella)(webbing clothes moth)、粉斑夜蛾(Trichoplusiani)(cabbage looper)、番茄斑潜蝇(Tuta absoluta)、巢蛾属种(Yponomeuta spp.)、咖啡豹蠹蛾(Zeuzera coffeae)(red branch borer)和梨豹蠹蛾(Zeuzerapyrina)(leopard moth)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治食毛目(Mallophaga)(羽虱(chewing lice))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于和绵羊虱(Bovicola ovis)(sheep biting louse)、火鸡短角鸟虱(Menacanthusstramineus)(chicken body louse)和鸡羽虱(Menopon gallinea)(common henlouse)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治直翅目(Orthoptera)(蚱蜢、蝗虫和蟋蟀)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于黑斑阿纳螽(Anabrus simplex)(Mormon cricket)、蝼蛄(Gryllotalpidae)(molecricket)、东亚飞蝗(Locusta migratoria)、蚱蜢属种(Melanoplus spp.)(蚱蜢)、纲翅细刺螽(Microcentrum retinerve)(angularwinged katydid)、Pterophylla spp.(katydids)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、叉尾斯奎螽(Scudderiafurcata)(forktailed bush katydid)和黑角隆脊蝗(Valanga nigricorni)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治虱目(Phthiraptera)(吸吮虱(sucking lice))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于吸血虱属种(Haematopinus spp.)(牛虱和猪虱)、绵羊颚虱(Linognathusovillus)(sheep louse)、头虱(Pediculus humanus capitis)(human body louse)、体虱(Pediculus humanus humanus)(human body lice)和阴虱(Pthirus pubis)(crablouse)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治蚤目(Siphonaptera)(跳蚤)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于犬栉头蚤(Ctenocephalides canis)(dog flea)、猫栉头蚤(Ctenocephalides felis)(cat flea)和人蚤(Pulex irritans)(human flea)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治缨翅目(Thysanoptera)(蓟马)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于烟褐蓟马(Frankliniella fusca)(tobacco thrips)、西方花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)(western flower thrips)、Frankliniella shultzei、威廉期花蓟马(Frankliniella williamsi)(corn thrips)、温室蓟马(Heliothripshaemorrhaidalis)(greenhouse thrips)、Riphiphorothrips cruentatus、硬蓟马属种(Scirtothrips spp.)、桔硬蓟马(Scirtothrips citri)(citrus thrips)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)(yellow tea thrips)、Taeniothrips rhopalantennalis和蓟马属种(Thrips spp.)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治缨尾目(Thysanura)(蠹虫(bristletail))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于衣鱼属种(Lepisma spp.)(silverfish)和小灶衣鱼属种(Thermobia spp.)(firebrat)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治螨目(Acarina)(螨(mite)和蜱(tick))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于伍氏蜂盾螨(Acarapsis woodi)(tracheal mite of honeybees)、粉螨属种(Acarus spp.)(食物螨)、粗脚粉螨(Acarus siro)(grain mite)、Aceria mangiferae(mango bud mite)、刺皮瘿螨属种(Aculops spp.)、番茄刺皮瘿螨(Aculops lycopersici)(tomato russet mite)、Aculops pelekasi、桔刺皮瘿螨(Aculus pelekassi)、斯氏刺瘿螨(Aculusschlechtendali)(apple rust mite)、Amblyomma americanum(lone star tick)、牛蜱属种(Boophilus spp.)(蜱)、卵形短须螨(Brevipalpus obovatus)(privet mite)、紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)(red and black flat mite)、脂螨属种(Demodexspp.)(mange mite)、革蜱属种(Dermacentor spp.)(硬蜱)、美洲狗蜱(Dermacentorvariabilis)(american dog tick)、屋尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)(housedust mite)、始叶螨属种(Eotetranycus spp.)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychuscarpini)(yellow spider mite)、上瘿螨属种(Epitimerus spp.)、瘿螨属种(Eriophyesspp.)、硬蜱属种(Ixodes spp.)(蜱)、全爪螨属种(Metatetranycus spp.)、猫耳螨(Notoedres cati)、小爪螨属种(Oligonychus spp.)、咖啡小爪螨(Oligonychuscoffee)、冬青小爪螨(Oligonychus ilicus)(southern red mite)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)(citrus red mite)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)(European red mite)、桔皱叶刺瘿螨(Phyllocoptrutaoleivora)(citrus rust mite)、食跗线螨属种(Polyphagotarsonemun latus)(broadmite)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)(brown dog tick)、根螨属种(Rhizoglyphus spp.)(bulb mite)、疥螨(Sarcoptes scabiei)(itch mite)、鳄梨顶冠瘿螨(Tegolophus perseaflorae)、叶螨属种(Tetranychus spp.)、二点叶螨(Tetranychusurticae)(twospotted spider mite)和狄氏瓦螨(Varroa destructor)(honey bee mite)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治线虫纲(Nematoda)(线虫)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)(bud and leaf&pine wood nematode)、刺线虫属种(Belonolaimus spp.)(sting nematode)、小环线虫属种(Criconemella spp.)(ringnematode)、犬恶丝虫(Dirofilaria immitis)(dog heartworm)、茎线虫属种(Ditylenchus spp.)(stem and bulb nematode)、棘皮线虫属种(Heteroderaspp.)(cyst nematode)、玉米胞囊线虫(Heterodera zeae)(corn cyst nematode)、潜根线虫属种(Hirschmanniella spp.)(root nematode)、纽带线虫属种(Hoplolaimusspp.)(lance nematode)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)(root knot nematode)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)(root knot nematode)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)(hook-tail worm)、短体线虫属种(Pratylenchus spp.)(lesionnematode)、穿孔线虫属种(Radopholus spp.)(burrowing nematode)和香蕉肾状线虫(Rotylenchus reniformis)(kidney-shaped nematode)。
在另一个实施方案中，本申请披露的本发明可用于防治综合纲(Symphyla)(symphylan)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于白松虫(Scutigerella immaculata)。
更详细的信息请参阅“Handbook of Pest Control-The Behavior，Life History，and Control of Household Pests”by Arnold Mallis，9th Edition，copyright 2004 byGIE Media Inc。
混合物
出于经济和协同作用的原因，该文件披露的本发明也可与各种杀虫剂一起使用。所述杀虫剂包括但不限于抗生素类杀虫剂、大环内酯类杀虫剂(例如，齐墩螨素杀虫剂(avermectin insecticide)、美倍霉素杀虫剂(milbemycininsecticide)和多杀菌素杀虫剂(spinosyn insecticide))、砷杀虫剂(arsenicalinsecticide)、物性杀虫剂(botanical insecticide)、氨基甲酸酯杀虫剂(carbamateinsecticide)(例如，甲基氨基甲酸苯并呋喃基酯杀虫剂、二甲基氨基甲酸酯杀虫剂、肟氨基甲酸酯杀虫剂和氨基甲酸苯甲基酯杀虫剂)、二酰胺类杀虫剂(diamide insecticide)、干燥剂类杀虫剂(desiccant insecticide)、二硝基苯酚杀虫剂(dinitrophenol insecticide)、氟杀虫剂(fluorine insecticide)、甲脒杀虫剂(formamidine insecticide)、熏蒸杀虫剂(fumigant insecticide)、无机杀虫剂(inorganic insecticide)、昆虫生长调节剂(insect growth regulator)(例如，几丁质合成抑制剂(chitin synthesis inhibitor)、保幼激素模拟物(juvenile hormonemimics)、保幼激素(juvenile hormone)、蜕皮激素激动剂(moulting hormoneagonist)、蜕皮激素(moulting hormone)、蜕皮抑制剂(moulting inhibitor)、早熟素(precocene)和其它未分类的昆虫生长调节剂(other unclassified insect growthregulator))、沙蚕毒素类似物杀虫剂(nereistoxin analogue insecticide)、烟碱杀虫剂(nicotinoid insecticide)(例如、硝基胍杀虫剂(nitroguanidine insecticides)、硝基亚甲基杀虫剂(nitromethylene insecticide)和吡啶基甲基胺杀虫剂(pyridylmethylamine insecticides)、有机氯杀虫剂(organochlorine insecticide)、有机磷杀虫剂(organophosphorus insecticide)、噁二嗪杀虫剂(oxadiazineinsecticide)、噁二唑酮杀虫剂(oxadiazolone insecticide)、酞酰亚胺杀虫剂(phthalimide insecticide)、吡唑杀虫剂(pyrrole insecticide)、除虫菊酯杀虫剂(pyrethroid insecticide)、嘧啶胺杀虫剂(pyrimidinamine insecticide)、吡咯杀虫剂(pyrrole insecticide)、四胺酸杀虫剂(tetramic acid insecticide)、季酮酸杀虫剂(tetronic acid insecticide)、噻唑杀虫剂(thiazole insecticide)、噻唑烷杀虫剂(thiazolidine insecticide)、硫脲杀虫剂(thiourea insecticide)、脲杀虫剂(ureainsecticide)和其它未分类的杀虫剂。
可有益地与本申请披露的本发明组合使用的一些具体杀虫剂包括但不限于以下杀虫剂：1，2-二氯丙烷(1，2-dichloropropane)、1，3-二氯丙烯(1，3-dichloropropene)、阿维菌素(abamectin)、高灭磷(acephate)、吡虫清(acetamiprid)、家蝇磷(acethion)、乙酰虫腈(acetoprole)、氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯腈(acrylonitrile)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、艾氏剂(aldrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α-氯氰菊酯(alpha cypermethrin)、α-硫丹(alpha-endosulfan)、赛果(amidithion)、灭害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、虫螨脒(amitraz)、新烟碱(anabasine)、艾噻达松(athidathion)、艾扎丁(azadirachtin)、唑啶磷(azamethiphos)、益棉磷(azinphos-ethyl)、保棉磷(azinphos-methyl)、偶氮磷(azothoate)、六氟硅酸钡(barium hexafluorosilicate)、熏虫菊(barthrin)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克拜威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、β-氟氯氰菊酯(betacyfluthrin)、β-氯氰菊酯(beta cypermethrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、反式丙烯除虫菊(bioallethrin)、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、双二氟虫脲(bistrifluron)、硼砂(borax)、硼酸(boric acid)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴烯杀(bromocyclen)、溴DDT、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos ethyl)、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酯磷(butonate)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、硫线磷(cadusafos)、砷酸钙(calcium arsenate)、石硫合剂(calcium polysulfide)、毒杀芬(camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、二硫化碳(carbon disulfide)、四氯化碳(carbon tetrachloride)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、氯苯脒(chlordimeform)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、氯仿(chloroform)、氯化苦(chloropicrin)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、氯吡唑磷(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、环虫酰胺(chromafenozide)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯II(cinerin II)、左旋反灭虫菊酯(cismethrin)、除线威(cloethocarb)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻虫胺(clothianidin)、乙酰亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜(copper arsenate)、环烷酸铜(coppernaphthenate)、油酸铜(copper oleate)、库马磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、丁烯磷(crotoxyphos)、育畜磷(crufomate)、氟铝酸钠(cryolite)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟磷(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、cyanthraniliprole、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、赛灭磷(cythioate)、滴滴涕(DDT)、一甲呋喃丹(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷O(demephion-O)、田乐磷S(demephion-S)、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、内吸磷O(demeton-O)、内吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)、内吸磷S(demeton-S)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、内吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphone)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialifos)、硅藻土(diatomaceous earth)、二嗪农(diazinon)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、氟脲杀(diflubenzuron)、dilor、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麦威(dimetan)、乐果(dimethoate)、苄菊酯(dimethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、消螨酚(dinex)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、呋虫胺(dinotefuran)、噁茂醚(diofenolan)、杀抗松(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌噁磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、右旋-柠檬烯(d-limonene)、二硝甲酚(DNOC)、多拉克汀(doramectin)、促蜕皮甾酮(ecdysterone)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、多杀威(EMPC)、烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、苯硫磷(EPN)、保幼醚(epofenonane)、爱普瑞菌素(eprinomectin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、etaphos、苯虫威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益果(ethoate methyl)、灭克磷(ethoprophos)、甲酸乙酯(ethylformate)、乙滴滴滴(ethyl DDD)、1，2-二溴乙烷(ethylene dibromide)、1，2-二氯乙烷(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethylene oxide)、醚菊酯(etofenprox)、乙嘧硫磷(etrimfos)、草必散(EXD)、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、皮蝇磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthion ethyl)、氰戊菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟氯双苯隆(flucofuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、甲基毒死蜱(fospirate)、伐线丹(fosthietan)、呋线威(furathiocarb)、糠醛菊酯(furethrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gammacyhalothrin)、γ-六六六(gamma HCH)、卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、六六六(HCH)、狄氏剂(HEOD)、七氯(heptachlor)、庚虫磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、艾氏剂(HHDN)、灭蚁腙(hydramethylnon)、氰化氢(hydrogen cyanide)、蒙五一二(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘甲烷(iodomethane)、丰丙磷(IPSP)、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异艾氏剂(isodrin)、丙胺磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、叶蚜磷(isothioate)、噁唑磷(isoxathion)、齐墩螨素(ivermectin)、茉莉菊酯I(jasmolin I)、茉莉菊酯II(jasmolinII)、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II(juvenilehormone II)、保幼激素III(juvenile hormone III)、克来范(kelevan)、蒙七七七(kinoprene)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda cyhalothrin)、砷酸铅(lead arsenate)、lepimectin、溴苯磷(leptophos)、林丹(lindane)、啶虫磷(lirimfos)、氟丙氧脲(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、马拉硫磷(malathion)、苄丙二腈(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭蚜磷(mecarbam)、甲基灭蚜磷(mecarphon)、灭蚜松(menazon)、二噻磷(mephosfolan)、氯化亚汞(mercurous chloride)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、氰氟虫腙(metaflumizone)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多虫(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、溴甲烷(methyl bromide)、三氯乙烷(methylchloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、氧卞氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、噁虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)、丙胺氟磷(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、久效磷(monocrotophos)、茂果(morphothion)、莫西克丁(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘(naphthalene)、尼古丁(nicotine)、氟蚁灵(nifluridide)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、腈叉威(nitrilacarb)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemetonmethyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、对二氯苯(paradichlorobenzene)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion methyl)、氟幼脲(penfluron)、五氯酚(pentachlorophenol)、氯菊脂(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、棉安磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、磷化氢(phosphine)、肟硫磷(phoxim)、甲基肟硫磷(phoxim methyl)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基虫螨磷(pirimiphos ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos methyl)、亚砷酸钾(potassiumarsenite)、硫氰酸钾(potassium thiocyanate)、pp’-DDT、炔酮菊酯(prallethrin)、早熟素I(precocene I)、早熟素II(precocene II)、早熟素III、酰胺嘧啶啉(primidophos)、丙溴磷(profenofos)、profluthrin、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、吡唑硫磷(pyraclofos)、嘧啶威(pyrafluprole)、吡菌磷(pyrazophos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyrifluquinazon、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、吡啶醇(pyriprole)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹噁啉(quinalphos)、甲基喹噁啉(quinalphosmethyl)、喹塞昂(quinothion)、碘醚柳胺(rafoxanide)、苄呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)、沙巴草(sabadilla)、八甲磷(schradan)、赛拉菌素(selamectin)、灭虫硅醚(silafluofen)、硅胶(silica gel)、亚砷酸钠(sodiumarsenite)、氟化钠(sodium fluoride)、六氟硅酸钠(sodium hexafluorosilicate)、硫氰酸钠(sodium thiocyanate)、苏果(sophamide)、多虫菌素(spinetoram)、艾克敌(spinosad)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、氟虫胺(sulfluramid)、硫特普(sulfotep)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)、乙丙硫磷(sulprofos)、τ-氟胺氰菊酯(tau fluvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、滴滴滴(TDE)、双苯酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、特普(TEPP)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、四氯乙烷(tetrachloroethane)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、θ-氯氰菊酯(theta cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、硫环杀(thiocyclam)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap)、敌贝特(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、醚苯磺隆(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、异皮蝇磷(trichlormetaphos-3)、壤虫磷(trichloronat)、氯苯乙丙磷(trifenofos)、杀虫隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、硫烯酸酯(triprene)、蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、二甲威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、ζ-氯氰菊酯(zeta cypermethrin)、zolaprofos和α-蜕皮素(alpha ecdysone)。
另外，可使用上述杀虫剂的任何组合。
出于经济和协同作用的原因，该申请公开的本发明可与杀疥虫剂(acaricide)、杀藻剂(algaecide)、抗饲育剂(antifeedant)、杀鸟剂(avicide)、杀菌剂(bactericide)、驱鸟剂(bird repellent)、化学不孕剂(chemosterilant)、杀真菌剂(fungicide)、除草安全剂(herbicide safener)、除草剂(herbicide)、昆虫引诱剂(insect attractant)、驱虫剂(insect repellent)、驱哺乳动物剂(mammal repellent)、交配破坏剂(mating disrupter)、杀软体动物剂(molluscicide)、植物活化剂(plantactivator)、植物生长调节剂(plant growth regulator)、杀啮齿动物剂(rodenticide)、增效剂(synergist)、落叶剂(defoliant)、干燥剂(desiccant)、消毒剂(disinfectants)、化学信息素(semiochemical)和杀病毒剂(virucide)(这些种类并不必然是相互排斥的)。
更多的信息参见“Compendium of Pesticide Common Names”(http://www.alanwood.net/pesticides/index.html)。还参见C D S Tomlin主编的“The Pesticide Manual”第14版，版权2006，British Crop Production Council。
协同性混合物(SYNERGISTIC MIXTURE)
本申请披露的本发明可与其它化合物(如在标题“混合物”下提及的那些化合物)一起使用以形成协同性混合物，其中所述混合物中各化合物的作用模式是相同、相似或不同的。
作用模式的实例包括但不限于：乙酰胆碱酯酶抑制剂；钠通道调节剂；壳多糖生物合成抑制剂(chitin biosynthesis inhibitor)；GABA门控氯化物通道拮抗剂(GABA-gated chloride channel antagonist)；GABA和谷氨酸门控氯化物通道激动剂(GABA and glutamate-gated chloride channel agonist)；乙酰胆碱受体激动剂；MET I抑制剂；Mg刺激ATP酶抑制剂(Mg-stimulated ATPaseinhibitor)；烟碱性乙酰胆碱受体；中肠膜破裂剂(midgut membrane disrupter)；氧化磷酸化中断剂(oxidative phosphorylation disrupter)和斯里兰卡肉桂成受体(ryanodine receptor，RyRs)。
此外，已知以下化合物为增效剂并可与本申请披露的本发明一起使用：胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、增效醛(piprotal)、增效酯(propyl isome)、增效菊(sesamex)、芝麻啉(sesamolin)和亚砜(sulfoxide)。
制剂
杀虫剂几乎不适于以其纯形式来施用。通常需要加入其它物质，从而使杀虫剂可按所需的浓度和适当的形式来使用，由此易于施用、处理、运输、贮存和使杀虫剂活性最大化。因此，将杀虫剂配制成例如诱饵(bait)、浓缩乳液、粉剂(dust)、可乳化浓缩物(emulsifiable concentrate)、熏蒸剂(fumigant)、凝胶、颗粒、微囊形式(microencapsulation)、种子处理形式(seed treatment)、悬浮浓缩物、悬浮乳液(suspoemulsion)、片剂、水溶性液体、水可分散颗粒或干燥可流动物(dry flowable)、可润湿粉末(wettable powder)和超低体积溶液(ultra low volume solution)。
有关制剂类型的进一步信息请参阅“Catalogue of pesticide formulationtypes and international coding system”Technical Monograph n°2，5th Edition byCropLife International(2002)。
杀虫剂最通常以由所述杀虫剂的浓缩制剂制备的含水悬浮液或乳液的形式来施用。这样的水溶性制剂、水可悬浮制剂或可乳化制剂为固体(通常已知为可润湿粉末或水可分散颗粒)或液体(通常已知为可乳化浓缩物或含水悬浮液)。可润湿粉末(其可以被压制以形成水可分散颗粒)包含杀虫剂、载体和表面活性剂的充分混合物(intimate mixture)。杀虫剂的浓度通常为约10wt％(重量百分比)至约90wt％。所述载体通常选自硅镁土(attapulgite clay)、蒙脱土(montmorillonite clay)、硅藻土(diatomaceous earth)或精制硅酸盐(purifiedsilicate)。有效的表面活性剂(占可润湿粉末的约0.5％至约10％)选自磺酸化的木质素、浓缩的萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和非离子表面活性剂(例如烷基酚的氧化乙烯加成物)。
杀虫剂的可乳化浓缩物包含溶解在载体(所述载体为水可混合溶剂或水不可混合有机溶剂和乳化剂的混合物)中的合适浓度的杀虫剂(例如每升液体约50至约500克)。有用的有机溶剂包括芳香族溶剂(特别是二甲苯)和石油馏分(特别是石油的高沸点萘部分和烯烃部分例如重芳香族石脑油)。也可使用其它有机溶剂，例如萜类溶剂(包括松香衍生物)、脂肪族酮(例如环己酮)和复杂的醇(例如2-乙氧基乙醇)。用于可乳化浓缩物的合适乳化剂选自常见的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
含水悬浮液包括水不溶性杀虫剂分散在含水载体中的悬浮液，其浓度为约5wt％至约50wt％。悬浮液如下制备：精细研磨所述杀虫剂并将其剧烈混合到载体中，所述载体包含水和表面活性剂。也可加入像无机盐和合成胶或天然胶那样的成分，以增加含水载体的密度和粘度。通常最有效的是通过在设备例如砂磨机(sand mill)、球磨机(ball mill)或活塞式匀化器(piston-typehomogenizer)中制备含水混合物并对其进行匀化来同时研磨和混合杀虫剂。
杀虫剂也可按颗粒组合物的形式来施用，所述颗粒组合物特别可用于施用到土壤中。颗粒组合物通常含有分散在载体中的约0.5wt％至约10wt％的所述杀虫剂，所述载体包含粘土(clay)或相似的物质。上述组合物通常如下制备：将所述杀虫剂溶解在合适的溶剂中并将其施用到颗粒载体上，所述颗粒载体已经被预先制成合适的粒度(范围为约0.5至约3mm)。上述组合物也可如下制备：将所述载体和化合物制成面团状或糊状，然后压碎并干燥，从而得到所需颗粒粒度。
含有杀虫剂的粉剂如下制备：对粉末状的杀虫剂与合适的粉尘状农用载体(例如高岭粘土、研碎的火山石等)进行充分混合。粉剂可合适地含有约1％至约10％杀虫剂。它们可用于拌种(seed dressing)或与粉尘鼓风机一起用于叶面施用(foliage application)。
同样可行的是施用溶液形式的杀虫剂(在广泛用于农业化学的合适有机溶剂(通常为石油(petroleum oil)例如喷雾油)中)。
杀虫剂也可按气溶胶组合物的形式来施用。在这样的组合物中，将杀虫剂溶解或分散在载体中，所述载体为可产生压力的推进剂混合物。将所述气溶胶组合物包装在容器中，通过雾化阀使所述混合物从所述容器中分散出来。
当将杀虫剂与食物或引诱剂混合或与食物和引诱剂混合时，形成了杀虫剂诱饵。当害虫吃掉诱饵时，它们也消耗了杀虫剂。诱饵可呈颗粒、凝胶、可流动粉末、液体或固体的形式。它们用在害虫藏身处。
熏蒸剂是具有相对高蒸汽压的杀虫剂，因此可按气体形式存在，其以足够的浓度杀死土壤或密封空间中的害虫。熏蒸剂的毒性与其浓度和暴露时间成比例。它们的特征在于具有良好的扩散能力，并通过渗透到害虫的呼吸系统中或通过害虫的表皮被吸收来发挥作用。施用熏蒸剂以便在气密房间或气密建筑物中或在专门腔室中对防气片(gas proof sheet)下的储藏产品害虫(stored product pest)进行防治。
可通过将杀虫剂粒子或小滴悬浮在各种类型的塑料聚合物(plasticpolymer)中来对杀虫剂进行微囊化。通过改变聚合物的化学性质或通过改变处理中的因素，可形成各种大小、各种溶解度、各种壁厚度和各种渗透度的微囊。这些因素控制其中活性成分的释放速度，而释放速度又影响产品的残留性能、作用速度和气味。
通过将杀虫剂溶于使杀虫剂保持为溶液形式的溶剂中来制备油溶液浓缩物。杀虫剂的油溶液由于溶剂本身具有杀虫作用和体被(integument)蜡质覆盖物(waxy covering)的溶解增加了杀虫剂的摄取速度而通常提供比其它制剂更快的击倒及杀死害虫作用。油溶液的其它优点包括更好的贮藏稳定性、更好的裂缝渗透性和更好的油腻表面粘附性。
另一个实施方案是水包油型乳剂，其中所述乳剂包含油性小球(oilyglobule)，所述油性小球各自提供有层状液晶包衣(lamellar liquid crystalcoating)，并分散在水相中，其中每个油性小球包含至少一种具有农业活性的化合物，并各自包衣有单层的层或几层的层，所述层包含(1)至少一种非离子性亲脂性表面活性剂、(2)至少一种非离子性亲水性表面活性剂和(3)至少一种离子性表面活性剂，其中所述小球具有小于800纳米的平均粒径。有关该实施方案的进一步信息披露在美国专利公开文本20070027034(公开日期为2007年2月1日并且专利申请号为11/495,228)中。为了易于使用，将该实施方案称作“OIWE”。
进一步信息请参阅“Insect Pest Management”2nd Edition by D.Dent，copyright CAB International(2000)。此外，更多详细信息请参阅“Handbook ofPest Control-The Behavior，Life History，and Control of Household Pests”byArnold Mallis，9th Edition，copyright 2004 by GIE Media Inc。
其它制剂组分
一般地，当本申请披露的本发明在制剂中使用时，所述制剂也可含有其它组分。这些组分包括但不限于(这是非穷举性并且非相互排斥性的列举)润湿剂、展布剂(spreader)、粘着剂、渗透剂、缓冲剂、隔离剂(sequestering agent)、防飘移剂(drift reduction agent)、相容剂(compatibility agent)、消泡剂、清洁剂和乳化剂。接下来描述了几种组分。
润湿剂是这样的物质，当将其加到液体中时，所述物质通过降低液体和液体在其上展布的表面之间的界面张力来增加液体的展布或渗透能力。润湿剂在农用化学制剂中发挥两种主要功能：在处理和制造期间增加粉末在水中的润湿速率从而制备在可溶性液体中的浓缩物或悬浮浓缩物；和在将产品与水在喷雾罐中混合期间降低可润湿粉末的润湿时间并改善水向水可分散颗粒中的渗透。用于可润湿粉末、悬浮浓缩物和水可分散颗粒制剂中的润湿剂的实例有月桂基硫酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠(sodium dioctyl sulphosuccinate)、烷基酚乙氧基化物和脂肪醇乙氧基化物。
分散剂是这样的物质，其吸附到粒子的表面上并有助于保持粒子的分散状态以及防止粒子重新聚集。将分散剂加到农用化学制剂中以有助于制造期间的分散和悬浮，并且有助于确保粒子在喷雾罐中重新分散到水中。它们广泛用于可润湿粉末、悬浮浓缩物和水可分散颗粒中。用作分散剂的表面活性剂具有牢固吸附到粒子表面上的能力，并提供对抗粒子重新聚集的荷电屏障或立体屏障。最常用的表面活性剂是阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或这两种类型的混合物。对于可润湿粉末制剂而言，最常见的分散剂为木质素磺酸钠(sodium lignosulphonate)。对于悬浮浓缩物而言，使用聚电解质(polyelectrolyte)如萘磺酸钠甲醛缩合物(sodium naphthalene sulphonateformaldehyde condensate)来得到非常好的吸附和稳定作用。也使用三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯(tristyrylphenol ethoxylate phosphate ester)。非离子型表面活性剂(如烷基芳基氧化乙烯缩合物(alkylarylethylene oxide condensate)和EO-PO嵌段共聚物)有时与阴离子型表面活性剂组合起来作为用于悬浮浓缩物的分散剂。近年来，已经开发了分子量非常高的聚合物表面活性剂的新类型作为分散剂。这些分散剂具有非常长的疏水性“骨架”和形成“梳”状表面活性剂的“齿”的很多个氧化乙烯链。这些高分子量聚合物可为悬浮浓缩物提供非常好的长期稳定性，这是因为疏水性骨架具有固定到粒子表面上的多个锚点。用于农用化学制剂中的分散剂的实例有木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛缩合物、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基乙氧基化物、EO-PO嵌段共聚物和接枝共聚物。
乳化剂是使一种液相的小滴于另一种液相中的悬浮液稳定的物质。在没有乳化剂的情况下，两种液体会分离成两个不可混合的液相。最常用的乳化剂共混物含有具有12个或更多个氧化乙烯单元的烷基酚或脂肪醇以及十二烷基苯磺酸的油溶性钙盐。范围为8至18的亲水亲油平衡(“HLB”)值通常将提供良好的稳定乳剂。乳剂稳定性有时可通过加入少量EO-PO嵌段共聚物表面活性剂来改善。
增溶剂是在浓度超过临界胶束浓度时在水中形成胶束的表面活性剂。然后胶束能够在胶束的疏水部分内溶解或增溶水不溶性物质。通常用于增溶的表面活性剂类型是非离子型表面活性剂：去水山梨糖醇单油酸酯(sorbitanmonooleate)、去水山梨糖醇单油酸酯乙氧基化物(sorbitan monooleateethoxylate)和油酸甲酯(methyl oleate ester)。
表面活性剂有时单独使用，或有时与其它添加剂(如作为喷雾罐混合物辅料的矿物油或植物油)一起使用以改善杀虫剂对靶标的生物性能。用于生物增强(bioenhancement)的表面活性剂类型通常取决于杀虫剂的性质和作用模式。然而，它们通常是非离子型的，如烷基乙氧基化物、线性脂肪醇乙氧基化物、脂肪族胺乙氧基化物。
农业制剂中的载体或稀释剂是加到杀虫剂中以得到所需强度产品的物质。载体通常是具有高吸收能力(absorptive capacity)的物质，而稀释剂通常是具有低吸收能力的物质。载体和稀释剂用在粉剂制剂、可润湿粉末制剂、颗粒制剂和水可分散颗粒制剂中。
有机溶剂主要用在可乳化浓缩物制剂和超低体积(ultra low volume，ULV)制剂中以及以较小的程度用在颗粒制剂中。有时使用溶剂的混合物。第一主要组的溶剂有脂肪族石蜡基油(paraffinic oil)，如煤油或精炼石蜡。第二主要组以及最常见的溶剂包括芳香族溶剂，如二甲苯和分子量较高的馏分即C9和C10芳香族溶剂。氯代烃可用作共溶剂以当将制剂乳化到水中时防止杀虫剂的结晶。有时醇类用作共溶剂以增加溶剂能力(solvent power)。
增稠剂或胶凝剂主要用在悬浮浓缩物制剂、乳剂制剂和悬浮乳剂制剂中以改变液体的流变学或流动性并防止经分散的颗粒或小滴发生分离或沉降。增稠剂、胶凝剂和抗沉降剂通常分为两类即水不溶性粒子和水溶性聚合物。使用粘土和硅石来产生悬浮浓缩物制剂是可能的。这些类型的物质的实例包括但不限于蒙脱石，如膨润土；硅酸镁铝；和活性白土(attapulgite)。水溶性多糖已用作增稠-胶凝剂多年。最常用的多糖的类型为种子或海藻的天然提取物或为纤维素的合成衍生物。这些类型的物质的实例包括但不限于瓜尔胶、豆角胶(locust bean gum)、角叉菜胶(carrageenam)、藻酸盐、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠(SCMC)、羟乙基纤维素(HEC)。其它类型的抗沉降剂基于变性淀粉、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇和聚氧化乙烯。另一种良好的抗沉降剂为黄原胶。
微生物引起所配制产品的酸败(spoilage)。因此防腐剂用于消除或减小微生物的作用。这些试剂的实例包括但不限于丙酸及其钠盐、山梨酸及其钠盐或钾盐、苯甲酸及其钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)。
降低界面张力的表面活性剂的存在通常导致水基制剂当生产和通过喷雾罐施用时在混合操作期间起泡。为了减小起泡倾向，通常在生产阶段或在装入瓶中前加入消泡剂。一般而言，有两种类型的消泡剂即硅氧烷和非硅氧烷。硅氧烷通常为聚二甲基硅氧烷的水性乳剂，而非硅氧烷消泡剂为水不溶性油如辛醇和壬醇。在这两种情况下，消泡剂的功能都是从空气-水界面中置换表面活性剂。
进一步信息请参阅D.A.Knowles主编的“Chemistry and Technology ofAgrochemical Formulations”版权1998，Kluwer Academic Publishers。还请参阅A.S.Perry，I.Yamamoto，I.Ishaaya，和R.Perry的“Insecticides in Agricultureand Environment-Retrospects and Prospects”，版权1998，Springer-Verlag。
施用
施用到有害虫的位置的杀虫剂的实际量通常不是关键的，并且其可容易地由本领域技术人员来确定。通常，预期浓度为每公顷约0.01克的杀虫剂至浓度为每公顷约5000克的杀虫剂能提供好的防治。
杀虫剂施用到的位置可以是害虫占据的任何位置，例如蔬菜作物、水果树和坚果树、葡萄藤、观赏植物、家畜、建筑物的内或外表面以及建筑物周围的土壤。防治害虫通常是指位置中的害虫群体、害虫活性或两者都得到减少。当在以下情况下时可发生防治：从位置驱逐害虫群体；使位置中或位置周围的害虫丧失能力；或者位置中或位置周围的害虫整体或部分被灭绝。当然，可发生这些结果的组合。通常，期望害虫群体、害虫活性或两者都被减少多于50％，优选被减少多于90％。
一般而言，就诱饵而言，将诱饵置于例如白蚁可与诱饵发生接触的场所。也可将诱饵施用到例如蚂蚁、白蚁、蟑螂和苍蝇可与诱饵发生接触的建筑物表面(水平表面、垂直表面或倾斜表面)。
由于一些害虫的卵具有抗杀虫剂作用的独特能力，因此可能需要重复施用以防治新出现的幼虫。
杀虫剂在植物中的系统移动可用于通过将所述杀虫剂施用到所述植物的不同部位而对所述植物的另一个部位进行害虫防治。例如，防治食叶昆虫可以通过滴注灌溉施用或沟槽施用或者通过种植前处理种子来防治。种子处理可以应用于所有类型的种子，包括可生长成遗传转化为表达特定属性的植物的那些种子。代表性的实例包括表达对无脊椎害虫(例如苏芸金杆菌(Bacillus thuringiensis))有毒的蛋白质或其它杀虫毒素的那些种子、表达除草剂抵抗性的那些种子(例如“Roundup Ready”种子)或具有“叠加”外源基因的那些种子(所述“叠加”外源基因表达杀虫毒素、除草剂抵抗性、营养提高特性或任何其它有益特性)。此外，用本申请披露的本发明进行的所述种子处理可进一步增强植物更好经受应激生长条件的能力。这导致更健康更旺盛的植物，由此可在收获时得到更高的产量。
应该容易理解的是，本发明可用于经遗传转化以表达特定属性例如苏芸金杆菌(Bacillus thuringiensis)或其它杀虫毒素的那些植物或表达除草剂抵抗性的那些植物或具有“叠加”外源基因的那些植物，所述“叠加”外源基因表达杀虫毒素、除草剂抵抗性、营养提高特性或任何其它有益特性。
本申请披露的本发明适于在兽医学方面或在动物饲养领域防治内寄生物(endoparasite)和外寄生物(ectoparasite)。化合物以已知的方式来施用，如以例如片剂、胶囊剂、饮用剂、颗粒剂的形式来口服给药，以例如浸蘸、喷雾、倾倒、点样和撒粉的形式来进行皮肤施用，以及以例如注射剂的形式来进行肠胃外给药。
本申请披露的本发明也可有利地用于家畜饲养(例如牛、羊、猪、鸡和鹅)。将合适的制剂与饮用水或饲料一起口服给予动物。合适的剂量和制剂取决于物种。
在杀虫剂可被使用或商业销售前，所述杀虫剂经历各种政府当局(当地、地区、州、国家、国际)的漫长评价过程。大量数据要求(voluminous datarequirement)由管理当局来规定，并且必须通过数据生成(data generation)来给出(address)，以及由产品登记人或由代表产品登记人的其他人来提交。这些政府当局然后评价所述数据，并且若作出安全性的决定，则将产品注册许可(product registration approval)提供给潜在的使用者或销售者。之后，在产品登记被授权和支持的地方，所述使用者或销售者可使用或销售这些杀虫剂。
本申请中的标题仅是为了方便，而决不是用于解释本申请中的任何部分。
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表2
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Claims (15)

1.下式的分子：
Figure FDA0000151355870000011
其中：
(a)Ar1为
(1)呋喃基、苯基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基或噻吩基，或
(2)取代的呋喃基、取代的苯基、取代的哒嗪基、取代的吡啶基、取代的嘧啶基或取代的噻吩基，其中所述取代的呋喃基、取代的苯基、取代的哒嗪基、取代的吡啶基、取代的嘧啶基和取代的噻吩基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、取代的苯基和取代的苯氧基，
其中所述取代的苯基和取代的苯氧基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基和苯氧基；
(b)Het为含有一个或多个独立地选自氮、硫或氧的杂原子的5或6元饱和或不饱和杂环，以及其中Ar1和Ar2彼此不为邻位(但可为间位或对位，例如对于五元环，它们为1，3位，以及对于6元环，它们为1，3位或1，4位)，以及其中所述杂环也可取代有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、OH、F、Cl、Br、I、CN、NO2、氧代、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、取代的苯基和取代的苯氧基，
其中所述取代的苯基和取代的苯氧基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)H、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基和苯氧基；
(c)Ar2为
(1)呋喃基、苯基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基或噻吩基，或
(2)取代的呋喃基、取代的苯基、取代的哒嗪基、取代的吡啶基、取代的嘧啶基或取代的噻吩基，其中所述取代的呋喃基、取代的苯基、取代的哒嗪基、取代的吡啶基、取代的嘧啶基和取代的噻吩基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、取代的苯基和取代的苯氧基，
其中所述取代的苯基和取代的苯氧基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：H、F、Cl、Br、I、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6羟基环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)H、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基和苯氧基；
(d)X为O或S；
(e)R1选自H、CN、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基和苯氧基；
(f)R2、R3和R4独立地选自H、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)苯基、苯基、C1-C6烷基苯基、C1-C6烷基苯氧基、茚满基、C(＝O)Het-1、Het-1、(C1-C6烷基)Het-1或C1-C6烷基-O-Het-1，
其中每个烷基、环烷基、环烷氧基、卤代环烷氧基、烷氧基、卤代烷氧基、烯基、炔基、C1-C6烷基苯基、苯基、苯氧基和Het-1任选取代有一个或多个独立地选自下述的取代基：F、Cl、Br、I、CN、NO2、NRxRy、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C3-C6环烷氧基、C3-C6卤代环烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C6烯基、C3-C6环烯基、C2-C6炔基、C3-C6环炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、S(＝O)2N(C1-C6烷基)2、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)H、C(＝O)NRxRy、(C1-C6烷基)NRxRy、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)、苯基、苯氧基、O-Het-1和Het-1，
其中Het-1为含有一个或多个独立选自氮、硫或氧的杂原子的5-或6-元饱和或不饱和杂环，
其中R3和R4一起可任选形成3-至8-元饱和或不饱和环状基团，所述环状基团可含有一个或多个选自氮、硫和氧的杂原子；
(g)n＝0、1或2；
(h)Rx和Ry独立地选自H、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、OSO2(C1-C6烷基)、OSO2(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)H、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)O(C1-C6卤代烷基)、C(＝O)(C3-C6环烷基)、C(＝O)O(C3-C6环烷基)、C(＝O)(C2-C6烯基)、C(＝O)O(C2-C6烯基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、(C1-C6烷基)S(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6烷基)C(＝O)O(C1-C6烷基)和苯基。
2.权利要求1的分子，其中Ar1为取代的苯基，其中所述取代的苯基具有一个或多个独立地选自下述的取代基：C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基和C1-C6卤代烷氧基。
3.权利要求1的分子，其中Het为三唑基、咪唑基、吡咯基或吡唑基。
4.权利要求1的分子，其中Ar2为苯基。
5.权利要求1的分子，其中R4为C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基、C(＝O)苯基、C1-C6烷基苯基、Het-1或(C1-C6烷基)Het-1。
6.权利要求1的分子，其中R4为C1-C6烷基、C1-C6烷基苯基、苯基或Het-1，其中所述基团各自取代有一个或多个独立地选自下述的取代基：F、Cl、Br、I、CN、NO2、NRxRy、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6环烯基、S(＝O)n(C1-C6烷基)、S(＝O)n(C1-C6卤代烷基)、S(＝O)2N(C1-C6烷基)2、C(＝O)(C1-C6烷基)、C(＝O)O(C1-C6烷基)、C(＝O)(C1-C6卤代烷基)、(C1-C6烷基)O(C1-C6烷基)、苯基、O-Het-1和Het-1。
7.权利要求1的分子，其具有以下结构之一：
Figure FDA0000151355870000051
Figure FDA0000151355870000061
8.施用权利要求1的分子的方法，其包括将足以防治害虫量的权利要求1的分子施用于区域以防治所述害虫。
9.权利要求8的方法，其中所述害虫为BAW、CEW或GPA。
10.一种分子，其为权利要求1的分子的杀虫可接受的酸加成盐、盐的衍生物、溶剂化物或酯衍生物。
11.权利要求1的分子，其中至少一个H为2H，或至少一个C为14C。
12.一种组合物，其包含权利要求1的分子和至少一种具有杀虫活性、除草活性、杀螨虫活性、杀线虫活性或杀真菌活性的其它化合物。
13.一种组合物，其包含权利要求1的分子和种子。
14.一种方法，其包括将权利要求1的分子施用于经遗传修饰的植物或经遗传修饰的种子，所述植物或种子已被遗传修饰以表达一种或多种特定属性。
15.一种方法，包括将权利要求1的分子：口服给予；或局部施用至非-人类动物，从而防治体内寄生虫、体外寄生虫或防治两者。
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