CN102442910A - 由碳酸二烷基酯制备碳酸二芳基酯的方法 - Google Patents
由碳酸二烷基酯制备碳酸二芳基酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102442910A CN102442910A CN2011102965176A CN201110296517A CN102442910A CN 102442910 A CN102442910 A CN 102442910A CN 2011102965176 A CN2011102965176 A CN 2011102965176A CN 201110296517 A CN201110296517 A CN 201110296517A CN 102442910 A CN102442910 A CN 102442910A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbonate
- reaction
- tower
- ester
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 diaryl carbonates Chemical class 0.000 title claims abstract description 237
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 title abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 171
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 116
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 66
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 16
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 250
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims description 52
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 34
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 22
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound OC1CC=CC=C1 MIHINWMALJZIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims description 12
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UVCBVNDFDCGFKI-UHFFFAOYSA-N benzene;carbonic acid Chemical compound OC(O)=O.C1=CC=CC=C1 UVCBVNDFDCGFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 claims description 8
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 6
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000005911 methyl carbonate group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 3
- FJTGCNMAUVNIDK-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(O)(O)=O.C(C)(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 FJTGCNMAUVNIDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000008040 ionic compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- OKQDSOXFNBWWJL-UHFFFAOYSA-N dihexyl carbonate Chemical compound CCCCCCOC(=O)OCCCCCC OKQDSOXFNBWWJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005832 oxidative carbonylation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 85
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 51
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 49
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 41
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000002585 base Substances 0.000 description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 32
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 30
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 25
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 25
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M methyl carbonate Chemical compound COC([O-])=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 18
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 16
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 16
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 15
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 14
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 11
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 10
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 7
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 5
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 5
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 5
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 5
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Substances [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N thiocyanic acid Chemical compound SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- NHZZUJIRMHDTKR-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;toluene Chemical compound OC(O)=O.CC1=CC=CC=C1 NHZZUJIRMHDTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 4
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 3
- CQLKDMOFEZPUEJ-UHFFFAOYSA-N aminomethyl phenyl carbonate Chemical group NCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 CQLKDMOFEZPUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 3
- CUBCNYWQJHBXIY-UHFFFAOYSA-N benzoic acid;2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=CC=C1O CUBCNYWQJHBXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 3
- YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N ethyl phenyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 YCNSGSUGQPDYTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 3
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 3
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229960000969 phenyl salicylate Drugs 0.000 description 3
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- RDMHXWZYVFGYSF-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;manganese Chemical compound [Mn].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O RDMHXWZYVFGYSF-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 3-Pentadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1 YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000660443 Encyclops Species 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001619 alkaline earth metal iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- CMIUEWSUNAYXCG-UHFFFAOYSA-N butyl phenyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 CMIUEWSUNAYXCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M butyl-hydroxy-oxotin Chemical compound CCCC[Sn](O)=O WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LUZSPGQEISANPO-UHFFFAOYSA-N butyltin Chemical compound CCCC[Sn] LUZSPGQEISANPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N caesium(1+) Chemical compound [Cs+] NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M decanoate Chemical compound CCCCCCCCCC([O-])=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- LGRLWUINFJPLSH-UHFFFAOYSA-N methanide Chemical compound [CH3-] LGRLWUINFJPLSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940110728 nitrogen / oxygen Drugs 0.000 description 2
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 2
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 2
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical group CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- KQKPFRSPSRPDEB-UHFFFAOYSA-N sumatriptan Chemical compound CNS(=O)(=O)CC1=CC=C2NC=C(CCN(C)C)C2=C1 KQKPFRSPSRPDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000658 sumatriptan succinate Drugs 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 2
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 2
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPFOSIXCIBGKOH-MTOQALJVSA-J (z)-4-oxopent-2-en-2-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O FPFOSIXCIBGKOH-MTOQALJVSA-J 0.000 description 1
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical group BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005918 1,2-dimethylbutyl group Chemical group 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004782 1-naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1C QWBBPBRQALCEIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- PKRSYEPBQPFNRB-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybenzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 PKRSYEPBQPFNRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 3-methylsalicylic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDEHXPCZWFXRKC-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(O)C=C1 GDEHXPCZWFXRKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVXRCAWUNAOCTA-UHFFFAOYSA-N 4-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=C(O)C=C1 HVXRCAWUNAOCTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1CCCCC1 OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 4-n-Butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(O)C=C1 CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZWBRVPZWJYIHI-UHFFFAOYSA-N 4-n-Hexylphenol Chemical compound CCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 SZWBRVPZWJYIHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNPSUQQXTRRSBM-UHFFFAOYSA-N 4-n-Pentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=C(O)C=C1 ZNPSUQQXTRRSBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEULEVKFYSYUCZ-UHFFFAOYSA-N 4-naphthalen-1-ylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 UEULEVKFYSYUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIRHUNSXEDESLN-UHFFFAOYSA-N 4-naphthalen-2-ylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 NIRHUNSXEDESLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPKXTKKYSKEON-UHFFFAOYSA-N 4-tritylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NIPKXTKKYSKEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- FCQAPJXWGOCNNG-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(O)(O)=O.C(C)(C)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 FCQAPJXWGOCNNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKSCLYKOZOJAHW-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.C(CC)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(O)(O)=O.C(CC)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 VKSCLYKOZOJAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMMFCUAWZAHUPG-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.C(CCC)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(O)(O)=O.C(CCC)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 PMMFCUAWZAHUPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZGVIKOUOMFAIL-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.C(CCCC)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(O)(O)=O.C(CCCC)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 MZGVIKOUOMFAIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWROAUNUJBAKGV-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.C(CCCCC)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(O)(O)=O.C(CCCCC)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 CWROAUNUJBAKGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPJFVBDKKSCXJX-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 Chemical compound C(O)(O)=O.C1(=CC=CC=C1)C1=CC=CC2=CC=CC=C12 ZPJFVBDKKSCXJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BASZPBMTTXXCOK-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.C1(CCCCC1)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(O)(O)=O.C1(CCCCC1)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 BASZPBMTTXXCOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIHSIRONVBLQOC-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(O)(O)=O.C1=C(C=CC2=CC=CC=C12)C1=CC=CC=C1 ZIHSIRONVBLQOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEGMGYHRHFKTCK-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.CC=1C=C(C=C(C1)C)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(O)(O)=O.CC=1C=C(C=C(C1)C)C1=CC=CC=C1 AEGMGYHRHFKTCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQJROYREPYCAGI-UHFFFAOYSA-N C(O)(O)=O.O(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(O)(O)=O.O(C1=CC=CC=C1)C1=CC=C(C=C1)C1=CC=CC=C1 YQJROYREPYCAGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVBVKLTZLPFPQN-UHFFFAOYSA-N ClC1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C(O)(O)=O Chemical compound ClC1=C(C=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C(O)(O)=O KVBVKLTZLPFPQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZTMYDGMWDHMDR-UHFFFAOYSA-N OP(=O)OC1CCCCC1 Chemical compound OP(=O)OC1CCCCC1 XZTMYDGMWDHMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003436 Schotten-Baumann reaction Methods 0.000 description 1
- 229910020997 Sn-Y Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910008859 Sn—Y Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M Tributyltin chloride Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(CCCC)CCCC GCTFWCDSFPMHHS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKPKRUSBFSJUPU-UHFFFAOYSA-N [S].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 Chemical compound [S].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 FKPKRUSBFSJUPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKCVEEGVKVSABN-UHFFFAOYSA-N [Se].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Se].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 DKCVEEGVKVSABN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNRQTHVKJQUDDF-UHFFFAOYSA-N acetylpyruvic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)C(O)=O UNRQTHVKJQUDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001616 alkaline earth metal bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000003459 anti-dromic effect Effects 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000074 antimony hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- ILULTCVNUXWMLA-UHFFFAOYSA-N benzene oxygen(2-) titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4].C1=CC=CC=C1 ILULTCVNUXWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWFSTSFGRJACAH-UHFFFAOYSA-N benzoic acid;triethyltin Chemical compound CC[Sn](CC)CC.OC(=O)C1=CC=CC=C1 TWFSTSFGRJACAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004054 benzoquinones Chemical class 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LVENVGUTWJYGIK-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;phenol Chemical compound OC(O)=O.OC1=CC=CC=C1 LVENVGUTWJYGIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-IDEBNGHGSA-N chlorobenzene Chemical group Cl[13C]1=[13CH][13CH]=[13CH][13CH]=[13CH]1 MVPPADPHJFYWMZ-IDEBNGHGSA-N 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Substances ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RSPWPAYFBOWLKA-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;formic acid Chemical compound OC=O.C1CCCCC1 RSPWPAYFBOWLKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- ZNZBASDDVBURLC-UHFFFAOYSA-N dibutyl(diethoxy)stannane Chemical compound CCCC[Sn](OCC)(OCC)CCCC ZNZBASDDVBURLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDVQYBUEVYUCG-UHFFFAOYSA-N dibutyltin(2+);methanolate Chemical compound CCCC[Sn](OC)(OC)CCCC ZXDVQYBUEVYUCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- ASSMFISPZRPGTM-UHFFFAOYSA-N diheptyltin(2+) Chemical group CCCCCCC[Sn+2]CCCCCCC ASSMFISPZRPGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N dioctyl(oxo)tin Chemical compound CCCCCCCC[Sn](=O)CCCCCCCC LQRUPWUPINJLMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N diphenyl(propyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(CCC)C1=CC=CC=C1 AAXGWYDSLJUQLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- JLZDLAVNHPSNOP-UHFFFAOYSA-N ethyl (2-methylphenyl) carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1=CC=CC=C1C JLZDLAVNHPSNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZZUTOGLVAUKB-UHFFFAOYSA-N ethyl (4-methylphenyl) carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC1=CC=C(C)C=C1 SMZZUTOGLVAUKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 1
- WDQNIWFZKXZFAY-UHFFFAOYSA-M fentin acetate Chemical compound CC([O-])=O.C1=CC=CC=C1[Sn+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WDQNIWFZKXZFAY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O guanidinium Chemical compound NC(N)=[NH2+] ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LNLXSADGXCRMIV-UHFFFAOYSA-N hexyl phenyl carbonate Chemical compound CCCCCCOC(=O)OC1=CC=CC=C1 LNLXSADGXCRMIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WSWPQUMAYACYMY-UHFFFAOYSA-N lithium;sodium Chemical compound [Li+].[Na+] WSWPQUMAYACYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001457 metallic cations Chemical class 0.000 description 1
- LKPHHVAUQVDDPF-UHFFFAOYSA-N methyl (2-methylphenyl) carbonate Chemical compound COC(=O)OC1=CC=CC=C1C LKPHHVAUQVDDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLSOKBQNISCLMI-UHFFFAOYSA-N methyl (4-methylphenyl) carbonate Chemical compound COC(=O)OC1=CC=C(C)C=C1 FLSOKBQNISCLMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- WYZDCUGWXKHESN-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-methyl-1-phenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(C)CC1=CC=CC=C1 WYZDCUGWXKHESN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005609 naphthenate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004998 naphthylethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)CC* 0.000 description 1
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N nitric acid;sulfuric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.OS(O)(=O)=O ZODDGFAZWTZOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- ZMHZSHHZIKJFIR-UHFFFAOYSA-N octyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn] ZMHZSHHZIKJFIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N phenetole Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1 DLRJIFUOBPOJNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229960004839 potassium iodide Drugs 0.000 description 1
- 235000007715 potassium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 229940065287 selenium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003343 selenium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N stibane Chemical compound [SbH3] OUULRIDHGPHMNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052572 stoneware Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- SPBCHLOKCIXNAN-UHFFFAOYSA-N tetraphenylarsenic Chemical compound C1=CC=CC=C1[As](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SPBCHLOKCIXNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLUSCZLCHQSJRU-UHFFFAOYSA-N thallium(1+) Chemical compound [Tl+] ZLUSCZLCHQSJRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPMKKHIGAJLBMZ-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);tetraacetate Chemical compound [Ti+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O GPMKKHIGAJLBMZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DPNUIZVZBWBCPB-UHFFFAOYSA-J titanium(4+);tetraphenoxide Chemical compound [Ti+4].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 DPNUIZVZBWBCPB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J triacetyloxystannyl acetate Chemical compound [Sn+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O YJGJRYWNNHUESM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAZAQTBGMXGTBD-UHFFFAOYSA-N tributylarsane Chemical compound CCCC[As](CCCC)CCCC XAZAQTBGMXGTBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N tributylstannane Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWBHRVGYSMBMIO-UHFFFAOYSA-M tributylstannanylium;acetate Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC(C)=O PWBHRVGYSMBMIO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940066528 trichloroacetate Drugs 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPLUKJNHPBNVQL-UHFFFAOYSA-N triphenylarsine Chemical compound C1=CC=CC=C1[As](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BPLUKJNHPBNVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N triphenylsulfonium Chemical compound C1=CC=CC=C1[S+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 WLOQLWBIJZDHET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012953 triphenylsulfonium Substances 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003245 working effect Effects 0.000 description 1
- 229940102001 zinc bromide Drugs 0.000 description 1
- GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N zirconium(4+) ion Chemical compound [Zr+4] GBNDTYKAOXLLID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
- C07C68/065—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates from alkylene carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/08—Purification; Separation; Stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/20—General preparatory processes
- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
- C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明涉及在催化剂存在下，由碳酸二烷基酯和至少一种单羟基化合物来连续制备碳酸二芳基酯的方法，和涉及其用于制备聚碳酸酯的用途。将在所用的碳酸二烷基酯制备中所获得的亚烷基二醇通过在催化剂存在下用一氧化碳进行氧化性羰基化，来再循环，以产生环状碳酸亚烷基酯，其进而转化成碳酸二烷基酯。更具体的，该方法将所获得的亚烷基二醇用于碳酸二苯基酯制备方法(DPC方法)。
Description
相关申请的交叉引用
要求德国专利申请No.102010042937.6的优选权，其在此以其全部引入，作为用于全部有用目的之参考。
发明背景
本发明的领域涉及在催化剂存在下，由碳酸二烷基酯和至少一种单羟基化合物来连续制备碳酸二芳基酯的方法，和涉及其用于制备聚碳酸酯的用途。将在所用的碳酸二烷基酯制备中所获得的亚烷基二醇通过在催化剂存在下用一氧化碳进行氧化性羰基化，来再循环，以产生环状碳酸亚烷基酯（cyclic
alkylene carbonate），其进而转化成碳酸二烷基酯。更具体的，该方法在于所获得的亚烷基二醇用于碳酸二苯基酯制备方法(DPC方法)。
已知的是碳酸二芳基酯，特别是碳酸二苯基酯，可以通过在在碱和催化剂存在下，在惰性溶剂中进行一元酚的相界面光气化(Schotten-Baumann反应)来获得。使用溶剂和氢氧化钠溶液是不利的，因为碱水溶液会引起光气或者氯碳酸酯的部分水解，获得大量的作为副产物的氯化钠，并且必须回收该溶剂和催化剂。
通过进行酯交换由脂肪族碳酸酯和一元酚来制备芳族和脂肪族-芳族碳酸酯(碳酸酯)原则上也是已知的。这种平衡反应，其中平衡位置几乎完全在脂肪族取代的碳酸酯方向上移动。所以从芳族碳酸酯和醇来制备脂肪族碳酸酯是相当容易的。但是，为了在朝着芳族碳酸酯的相反方向上进行该反应，必需将非常不利的平衡有效的朝着芳族碳酸酯一侧移动，对其来说，不但要使用非常活性的催化剂，还要使用合适的方法规则。
但是，从文献例如EP-A461274，DE-A4226755，DE-A4226756中已知的方法通常仅仅描述了这些方法步骤，其中用于产生碳酸二芳基酯的反应是通过酯交换和/或歧化反应来进行的。WO-A2006/033291，EP-A1775280，EP-A1767516，EP-A1767517，EP-A767518，EP-A1762559和EP-A1762560另外给出了关于制备碳酸二芳基酯所用的反应塔设备构造的暗示。但是，方法的经济可行性不仅与反应区域的加工区域有关，而且在某些情况中甚至在很大程度上，与随后的后处理（workup）步骤有关。
因为如经验所示，由芳族羟基化合物与碳酸二烷基酯反应来制备碳酸二芳基酯是非常耗能的，因此用于降低能耗的手段同样也起着重要作用。在这点来说，在文献中也存在着一些能量和设备整合的方案。
通过环状碳酸亚烷基酯和烷基醇的酯交换来制备碳酸二烷基酯是已知的，并且多有描述。US-6930195B将这种催化酯交换反应描述为两阶段平衡反应。在第一反应阶段，环状碳酸亚烷基酯与烷基醇反应来产生羟烷基烷基碳酸酯作为中间体。该中间体然后在第二反应阶段中借助于烷基醇转化，来产生碳酸二烷基酯和亚烷基二醇。
对于工业上进行碳酸二烷基酯制备方法来说，已经发现使用反应性蒸馏塔(在下文中也称作酯交换塔)是特别有利的，其已经描述在包括以下的文献中：EP530615A，EP569812A和EP1086940A。在EP569812A中，将环状碳酸亚烷基酯连续引入酯交换塔的上部，和将包含碳酸二烷基酯的烷基醇引入该酯交换塔的中部或者下部。另外，在包含碳酸二烷基酯的烷基醇的引入点下面，引入了本质上纯净的烷基醇。将高沸点混合物(其包括作为副产物而制备的亚烷基二醇)在该酯交换塔底部连续提取。将低沸点混合物(其包含所制备的碳酸二烷基酯)在该酯交换塔顶部，作为碳酸二烷基酯-烷基醇混合物提取，并且进行进一步的净化步骤。
缺点是形成了作为副产物的亚烷基二醇，其能够用于制备仅仅具有良好的光学性能(光纤品质（fibre quality）)的聚酯。为了实现良好的光学性能，因此必需使用高的费用来净化亚烷基二醇，其对所述方法的经济可行性产生了不利影响。
所以，在EP638541B1中也已经描述了亚烷基二醇与脲反应来产生环状碳酸亚烷基酯和氨。这里的缺点是氨无法用于聚碳酸酯制备和氨和二氧化碳向脲的转化率几乎是经济上不可行的，如果有任何可行性的话。
已知的是在Co催化剂和Cu催化剂例如 CuCl存在下，一元醇与一氧化碳和氧气的氧化性羰基化产生了碳酸二烷基酯，如EP463678A2或者EP413217A2所述。缺点是该催化剂体系的腐蚀性质。
US-A4131521描述了二醇例如乙二醇电化学氧化来产生碳酸亚乙基酯。缺点是形成了作为副产物的氢气，其无法用于聚碳酸酯制备。
Tetrahedron
Letters 50，7330(2009)描述了使用PdI2/KI作为催化剂体系，将亚烷基二醇与一氧化碳和氧气反应。缺点是低的转换数（turnover number）(TON)和84%的低选择性。
EP781760A1描述了在催化剂存在下，通过将碳酸二烷基酯与芳族羟基化合物反应来制备芳族碳酸酯的连续方法，并且连续除去在该反应中形成的芳族碳酸酯、醇副产物、碳酸二烷基酯和芳族羟基化合物，将该碳酸二烷基酯和芳族羟基化合物被再循环到所述反应。
EP1638917A1描述了通过与烷基醇接触来从废物流中回收产物的方法，所回收的产物包含碳酸二芳基酯，芳族醇，水杨酸烷基酯和烷基醇。所述方法的一个缺点是该反应是以三阶段进行的，这使得它非常复杂。另一缺点是高沸点废物流是在两点获得的。在碳酸二芳基酯分离前除去催化剂产生了第一废物流，随后有两个蒸馏塔组成的后处理产生了第二废物流。该用于分离碳酸二芳基酯的后处理因此在设备和能量方面是非常苛刻的。另外，由此制备的99.5重量%的碳酸二芳基酯的品质是非常差的，并且它不适于制备聚碳酸酯。没有描述反应的醇混合物与该反应中获得的碳酸二烷基酯的分离。
WO-A2005/000776描述了制备烷基芳基醚的方法，其是在碳酸二烷基酯与芳族羟基化合物反应中形成的。在这种方法中，另外还获得了碳酸二芳基酯。该方法结构包含三个反应塔和两个另外的蒸馏塔，用于分离该烷基芳基醚。这样的事实，即，此处所述的方法的目标是烷基芳基醚的受控净化，导致了这样的结论，即，反应中所形成的量是很高的。但是，在碳酸二芳基酯制备中，高纯度烷基芳基醚的回收率不是第一优先的，并且目标是使得在酯交换中所获得的这种副产物的形成最少。此外，包含三个反应阶段的反应规则是非常复杂的，并且没有给出关于碳酸二芳基酯的后处理和混合物(其是在该反应中获得的，并且包含碳酸二烷基酯和反应醇)的分离的信息。EP-A1237842A1还描述了相当的方法，并因此同样存在着已经提到的缺点。
WO-A2004/016577描述在催化剂存在下，在多个分别的和串联连接的反应器装置的反应区中，由碳酸二烷基酯和芳族羟基化合物来制备芳族碳酸酯的方法，其中将最后的反应区中蒸气流冷凝所获得的冷凝热用于加热引入到第一反应区中的液体流。但是，这种方法的缺点是复杂的反应器装置。另外，这种方法的能量整合需要改进，并且仅仅限于反应的加工区域。没有描述随后的后处理步骤。
JP-A2002-020351描述了制备碳酸二芳基酯的分批方法，来自于其的热可以用于产生蒸汽。但是，这种方法的缺点是分批进行和用于该反应的反应器装置，其具有附加的蒸馏塔。没有描述随后的后处理步骤。
醇与一氧化碳和氧气的化学氧化来产生碳酸烷基酯原则上是已知的。
例如，EP463678A2描述了在Co催化剂和Cu催化剂例如CuCl存在下，醇与一氧化碳和氧气进行氧化性羰基化来产生碳酸二烷基酯。
二醇与一氧化碳和氧气的氧化性羰基化来产生碳酸亚烷基酯也是已知的。
US-A4131521描述了在NH4Br存在下，通过乙二醇的电化学氧化来形成5-10%产率的碳酸亚乙基酯。缺点是电化学氧化的低的经济可行性和形成了氢气副产物。
DE
A2222488描述了在铜离子存在下，由二醇与CO/O2来制备环状碳酸二醇酯（cyclic glycol carbonates）的方法。缺点是该催化剂短的使用寿命，并且TON低于93，和该催化剂低的活性，并且转换频率低于30mol二醇 .molCu -1.h-1。
Organometals，25，2872(2006)描述了由乙二醇来制备碳酸亚乙基酯。缺点是需要昂贵的化学计量的量Pd催化剂。
Tetrahedron
Lett.50，7330(2009)描述了二醇例如乙二醇的氧化性羰基化来产生碳酸亚乙基酯，并且PdI2/KI作为催化剂配方。虽然大的CO过量，仅仅提到了中等的TON。
J.Org.Chem.51.2977(1986)描述了将乙二醇和1-苯基乙二醇转化成相应的环状碳酸酯。缺点是使用化学计量量的金属盐作为氧化剂。
因此这里仍然需要提供制备芳族碳酸酯，优选碳酸二芳基酯的方法，其包括再循环所形成的亚烷基二醇副产物，其不具有上述缺点，并且在其中，与上述的已知方法相比，能够避免副产物或者能够以有效的方式来实现。
本发明的基本问题因此是提供制备芳族碳酸酯，优选碳酸二芳基酯的方法，其包含利用再循环所获得的作为副产物的亚烷基二醇，来制备所用的碳酸二烷基酯。
发明内容
一种实施方案因此是提供由碳酸二烷基酯和一元酚来制备碳酸二芳基酯和聚碳酸酯的方法，其特征在于将在由环状碳酸亚烷基酯和烷基醇来制备所用的碳酸二烷基酯中形成的亚烷基二醇通过与一氧化碳反应来再循环，以产生碳酸亚烷基酯，其随后再次使用与烷基醇来制备碳酸二烷基酯。一元酚可以进而用于制备碳酸二芳基酯，该一元酚是在通过碳酸二芳基酯和双酚的酯交换来制备无溶剂的聚碳酸酯中释放的。
根据本发明的一种实施方案，整个方法是灵活、简单来进行的，并且产生了高纯度的产物，其对于整个方法来说是极其重要的，并且同时通过重新使用而降低了环境污染，其包含下面的方法步骤(参见图1)：
(a)通过烯化氧与二氧化碳的反应来制备碳酸亚烷基酯，
(b)在催化剂和任选的有机溶剂存在下，将步骤(a)中形成的碳酸亚烷基酯与至少一种烷基醇反应，来形成至少一种碳酸二烷基酯和亚烷基二醇，
(c)除去和后处理步骤(b)中形成的至少一部分的该至少一种碳酸二烷基酯，
(d)除去和任选的净化步骤(b)中形成的至少一部分的该亚烷基二醇，
(e)用一氧化碳氧化性羰基化步骤(d)中所除去的至少一部分的该亚烷基二醇，来产生碳酸亚烷基酯，并且形成水，
(f) 除去和任选净化步骤(e)中所形成的至少一部分的该碳酸亚烷基酯，
(g) 将步骤(f)所制备的至少一部分的碳酸亚烷基酯再循环到步骤(b)的碳酸二烷基酯的制备中，
(h) 将步骤(c)所制备的至少一部分的碳酸二烷基酯与一元酚反应来产生碳酸烷基芳基酯和/或碳酸二芳基酯和烷基醇；任选的将步骤(h)中所形成的至少一部分的烷基醇再循环到步骤(b)，
(i) 歧化步骤(h)中所制备的至少一部分的该碳酸烷基芳基酯，来产生碳酸二芳基酯和碳酸二烷基酯，并且任选的将步骤(i)所制备的至少一部分的碳酸二芳基酯和/或碳酸二烷基酯再循环到步骤(b)中，
(j) 将步骤(i)所制备的至少一部分的碳酸二芳基酯用双酚进行酯交换，来产生低聚-/聚碳酸酯和一元酚；任选的将步骤(j)中所形成的至少一部分的一元酚再循环到步骤(h)中。
附图说明
当结合附图来阅读时，能够更好的理解前述的概述以及下面的本发明的详细说明。出于帮助解释本发明的目的，在附图中这里表示了代表性的实施方案，其被认为是示例性的。但是，应当理解本发明不以任何方式而局限于所示的精确的装置和手段。
在附图中：
图1表示了一种整合的方法，用于制备聚碳酸酯和再循环所获得的乙二醇和酚。
图2表示了一种实施方案的方法，用于由碳酸亚烷基酯来制备碳酸二烷基酯。
图3表示了一种实施方案的方法，用于由碳酸二烷基酯来制备碳酸二芳基酯。
图4表示了碳酸二芳基酯的蒸馏的一种实施方案。
具体实施方式
作为此处使用的，单数术语“一种”和“该”是同义的，并且可以与“一种或多种”和“至少一种”交替使用，除非语言和/或上下文中另有明确的指示。因此，例如，在这里或者在附加的权利要求中所提到的“一种催化剂”可以指的是单个催化剂或者多于一种的催化剂。另外，除非另有具体表示，否则全部的数值被理解为是用措词“大约”来修正的。
本发明上下文中所用的环状碳酸亚烷基酯，作为在步骤(a)中所制备的和在步骤(b)中所用的，优选是具有式(I)的那些：
这里在式(I)中，R1和R2可以彼此独立的是氢，取代的或者未取代的C1-C4-烷基，取代的或者未取代的C2-C4-烯基或者取代的或者未取代的C6-C12-芳基，和R1和R2
与两个五元环碳原子一起可以是具有5 –8环成员的饱和碳环。优选给出的是碳酸亚乙基酯，碳酸亚丙基酯和碳酸亚丁基酯，特别优选是碳酸亚乙基酯和碳酸亚丙基酯，非常特别优选是碳酸亚乙基酯。
该环状碳酸亚烷基酯与下面形式的醇反应
R3-OH
来产生碳酸二烷基酯，这里R3是直链或者支化的C1-C4-烷基。
这种反应形成了作为副产物的式R2(OH)2的亚烷基二醇，将其在步骤(d)中从碳酸二烷基酯主产物中除去，并且任选地净化。
本发明背景优选使用的碳酸二烷基酯是式(II)的这些
这里R4和R5每个独立的是直链或者支化的，任选取代的C1-C34-烷基，优选 C1-C6-烷基，更优选 C1-C4-烷基。R4和R5可以相同或者不同。R4和R5优选是相同的。
式(II)中的C1-C4-烷基例如是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基；另外的是C1-C6-烷基，例如正戊基，1-甲基丁基，2-甲基丁基，3-甲基丁基，新戊基，1-乙基丙基，环己基，环戊基，正己基，1，1-二甲基丙基，1，2-二甲基丙基，1-甲基戊基，2-甲基戊基，3-甲基戊基，4-甲基戊基，1，1-二甲基丁基，1，2-二甲基丁基，1，3-二甲基丁基，2，2-二甲基丁基，2，3-二甲基丁基，3，3-二甲基丁基，1-乙基丁基，2-乙基丁基，1，1，2-三甲基丙基，1，2，2-三甲基丙基，1-乙基-1-甲基丙基或者1-乙基-2-甲基丙基；另外的是C1-C34-烷基，例如正庚基和正辛基，频哪基（pinacyl），金刚烷基，异构的薄荷基，正壬基，正癸基，正十二烷基，正十三烷基，正十四烷基，正十六烷基或者正十八烷基。这同样适用于相应的烷基，例如芳烷基或者烷芳基。在相应的羟烷基或者芳烷基或者烷芳基中的亚烷基例如是对应于上述烷基的亚烷基。
芳基是碳环芳族基团，具有6-34个骨架碳原子。这同样适用于芳基烷基(也称作芳烷基)的芳族部分，和也适用于更复杂的基团例如芳基羰基的芳基成分。
芳基烷基或者芳烷基在每种情况中独立的是上述的直链的，环状的，支化的或者非支化的烷基，其可以是用上述的芳基来单-，多-或者全取代（persubstituted）的。
上面所列的是示例性的，并且不应当理解为限制性的。
优选的碳酸二烷基酯是碳酸二甲酯，碳酸二乙酯，碳酸二(正丙基)酯，碳酸二(异丙基)酯，碳酸二(正丁基)酯，碳酸二(仲丁基)酯，碳酸二(叔丁基)酯或者碳酸二己基酯。特别优选给出的是碳酸二甲酯或者碳酸二乙基酯。非常特别优选给出的是碳酸二甲酯。
可用于在步骤(b)中，由步骤(a)的环状碳酸亚烷基酯以及醇来制备碳酸二烷基酯的可用的酯交换催化剂是本领域技术人员已知的这些，例如碱金属的氢化物，氧化物，氢氧化物，醇盐，酰胺或者盐，所述碱金属例如锂，钠，钾，铷和铯，优选锂，钠和钾，更优选钠和钾(US3642858A，US3803201A，EP1082A)。在使用醇盐的情况中，它们还可以根据本发明，通过使用根据本发明待转化的元素碱金属和醇来原位形成。碱金属的盐可以是有机或者无机酸的这些盐，例如乙酸，丙酸，丁酸，苯甲酸，硬脂酸，碳酸(碳酸盐或者碳酸氢盐)的这些盐，盐酸，氢溴酸或者氢碘酸，硝酸，硫酸，氢氟酸，磷酸，氢氰酸，硫氰酸（hydrogen
thiocyanate），硼酸，锡酸，C1-C4-锡酸或者锑酸的这些盐。碱金属优选的化合物是氧化物，氢氧化物，醇盐，乙酸盐，丙酸盐，苯甲酸盐，碳酸盐和碳酸氢盐；特别优选给出的是使用氢氧化物，醇盐，乙酸盐，苯甲酸盐或者碳酸盐。这样的碱金属化合物(任选的由游离碱金属原位形成)的用量是，基于待转化的反应混合物0.001-2重量%，优选0.003-1.0重量%，更优选0.005-1.0重量%。
用于步骤(b)的方法的合适的催化剂也是铊(I)和铊(III)化合物，例如氧化物，氢氧化物，碳酸盐，乙酸盐，溴化物，氯化物，氟化物，甲酸盐，硝酸盐，氰酸盐，硬脂酸盐，环烷酸盐，苯甲酸盐，环己基膦酸盐，六氢苯甲酸盐，环戊二烯基铊，甲醇铊，乙醇铊，优选氧化Tl(I)，氢氧化Tl(I)，碳酸Tl(I)，乙酸Tl(I)，乙酸Tl(III)，氟化Tl(I)，甲酸Tl(I)，硝酸Tl(I)，环烷酸Tl(I)和甲醇Tl(I)(EP1083)。铊催化剂的量不是特别关键的。它们通常是基于整个反应混合物0.0001-10重量%，优选0.001-1重量%。在本发明的方法中，还可以使用氮碱（nitrogen
bases）作为催化剂(US4062884)。例子包括仲胺或者叔胺例如三乙胺，三丁胺，甲基二苄基胺，二甲基环己基胺及其他。
步骤(b)中所用的氮碱的量是，基于整个反应混合物0.01-10重量%，优选0.1-5重量%，更优选0.1-1重量%。根据本发明的可用的催化剂也是来自下面的化合物：膦，锑化氢，胂或者二价硫和硒化合物，和其
盐(EP180387，US4734519)。
例子包括下面的：三丁膦，三苯膦，二苯膦，1，3-双(二苯基膦基)丙烷，三苯基胂，三甲基胂，三丁基胂，1，2-双(二苯基胂基)乙烷，三苯基锑，二苯基硫，二苯基二硫，二苯基硒，卤化四苯基
(Cl，Br，I)，卤化四苯基砷(Cl，Br，I)，卤化三苯基锍(Cl，Br)等等。
该种催化剂组的用量是基于全部反应混合物0.1-10重量%，优选0.1-5重量%，更优选0.1-2重量%。
另外可用的是锡、钛或者锆的络合物或者盐。这样的系统的例子是丁基锡酸，甲醇锡，二甲基锡，氧化二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，三丁基氢化锡，三丁基氯化锡，乙基己酸锡(II)，锆醇盐(甲基，乙基，丁基)，锆(IV)卤化物(F，CI，Br，I)，硝酸锆，乙酰基丙酮酸锆，钛醇盐(甲基，乙基，异丙基)，乙酸钛，乙酰基丙酮酸钛等。
根据本发明可用的量是，基于全部混合物0.1-10重量%，优选0.1-5重量%。
在本发明的方法中，另外可以在步骤(b)中使用式(III)的双官能催化剂
[AaXb]m · [BcYd]n
(III)。
在这些双官能催化剂中，方括号中的两种成分的摩尔比是用指数m和n来表示的。这些指数每个可以独立的采取0.001-1，优选0.01-1，更优选0.05-1和最优选0.1-1的值。在方括号之间是中性盐，每个由阳离子和阴离子组成。指数a和b每个独立的是1-5的整数；指数c和d每个独立的是1-3的整数，和应当满足用于形成这样的中性盐的阳离子和阴离子的价态要求。另外，在(VI)中，A是短周期形式的金属阳离子，其属于元素周期表第三周期和第IIa族，第四周期和第IIa、IVa-VIIIa、Ib或者IIb族，第五周期和第IIa、IVa-VIIa或者IVb族，或者第六周期和第IIa-VIa族。
用于阳离子A的可能的金属是由本领域技术人员从短周期形式的元素周期表(门捷列夫)的常规代表元素来推出的。A优选是下面之一的金属的阳离子：Mg，Ca，Sr，Ba，Zn，Cu，Mn，Co，Ni，Fe，Cr，Mo，W，Ti，Zr，Sn，Hf，V和Ta，优选下面之一的金属的阳离子：Mg，Ca，Zn，Co，Ni，Mn，Cu和Sn。除了所述金属的非络合阳离子之外，也可以选择所述金属的阳离子氧基络合物（oxo
complexes），例如钛氧基TiO++和氧铬基CrO2 ++。
对应于（belonging to）阳离子A的阴离子X是无机或者有机酸的阴离子。这样的无机或者有机酸可以是一元或者二元或者三元的。这样的酸和它们的阴离子是本领域技术人员已知的。一元无机或者有机酸的阴离子的例子是：氟化物，溴化物，氯化物，碘化物，硝酸盐，具有1-18个碳原子的烷烃羧酸的阴离子和苯甲酸盐；二元无机或者有机酸的阴离子的例子是：硫酸盐，草酸盐，琥珀酸盐，富马酸盐，马来酸盐，邻苯二甲酸盐等等；三元无机或者有机阴离子的例子是：磷酸盐或者柠檬酸盐。式(III)的催化剂中优选的阴离子X是：氟化物，氯化物，溴化物，碘化物，硫酸盐，硝酸盐，磷酸盐，甲酸盐，乙酸盐，丙酸盐，草酸盐，丁酸盐，柠檬酸盐，琥珀酸盐，富马酸盐，马来酸盐，苯甲酸盐，邻苯二甲酸盐，癸酸盐，硬脂酸盐，棕榈酸盐和月桂酸盐。特别优选的阴离子X是：氯化物，溴化物，碘化物，乙酸盐，月桂酸盐，硬脂酸盐，棕榈酸盐，癸酸盐，硝酸盐和硫酸盐。
式(III)催化剂中有用的阳离子B是下面之一：碱金属或者碱土金属阳离子，季铵，
，鉮或者锑
阳离子和三元锍阳离子。
在上下文中，碱金属/碱土金属阳离子包括：锂，钠，钾，铷，铯，镁，钙，锶和钡阳离子，优选所述的碱金属阳离子，更优选钠和钾阳离子。
优选的阳离子B是式(IV)的这些
在其中：
Q1是N，P，As或者Sb和
R6，R7，R8和R9每个独立的是直链或者支化的C1-C18或者C7-C12-芳烷基，和还可以是R6-R9基团之一。B是更优选是式(V)的阳离子
在其中
Q2是N或者P，优选 N。
最优选，在式(IV)和(V)的上下文中，R6，R7，R8和R9基团是用R16，R17，R18和R19基团替代的，其每个独立的是直链或者支化的C1-C18-烷基或者C7-C8-芳烷基，和R16至R19基团之一也可以是苯基。最优选另外R16，R17，R18和R19基团是用R26，R27，R28和R29基团替代的，其每个独立的是C1-C8-烷基或者苄基，和R26至R29基团之一还可以是苯基。
直链或者支化的C1-C18-烷基例如是甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基，己基，辛基，十二烷基，十六烷基或者十八烷基。优选的烷基具有1-12个碳原子；特别优选的烷基具有1-8个碳原子。
C7-C12-芳烷基例如是苄基，苯基乙基，苯基丙基，萘基甲基或者萘基乙基；优选的芳烷基是苄基或者苯基乙基；最优选的芳烷基是苄基。
C6-C12-芳基例如是苯基，萘基或者联苯基，优选苯基。
式(IV)催化剂中的阴离子Y是卤化物离子（halide ion），例如氟离子，氯离子，溴离子或者碘离子，优选溴离子或者碘离子，更优选碘离子。但是，如果阴离子X在具体情况中是溴离子或者碘离子，则它还可以定义为X下所述的其他阴离子。
式(IV)的双官能催化剂的用量是，基于全部酯交换混合物0.005-5重量%，优选0.01-3重量%，更优选0.01-1重量%。
由碳酸亚烷基酯和烷基醇来制备碳酸二烷基酯的方法可以连续或者分批进行。优选给出的是连续模式运行。
烷基醇和碳酸亚烷基酯反应以产生碳酸二烷基酯和亚烷基二醇可以在不同种类的设备中进行：反应塔，管式反应器，具有附装塔的（attached
columns）反应器等等，其是同流的或者逆流的。优选给出的是在逆流的一个或多个塔中进行反应，下文称作酯交换塔。
在所述方法中，所用的环状碳酸亚烷基酯化合物和烷基醇优选的摩尔比是1：0.1-1：40，更优选1：1.0-1：30，最优选1：2.0-1：20。所述的摩尔比没有考虑经由所存在的一个或多个顶部冷凝器或者一个或多个任何的再沸器而将环状碳酸亚烷基酯化合物或者醇再循环到该酯交换塔中。
优选是经由在高于烷基醇引入位点布置的引入位点来将该催化剂引入到所述塔中，与包含溶解或者悬浮形式的环状碳酸亚烷基酯的流一起引入到酯交换塔中。可选择的，该催化剂还可以分别地计量加入，例如溶解在烷基醇中、溶解在亚烷基二醇中或者溶解在合适的惰性溶剂中。在使用非均相催化剂的情况中，它们可以以与不规则填料的混合物形式，以代替不规则填料的合适的形状或者作为在任何所安装的塔盘上的床来使用。
碳酸亚烷基酯和烷基醇向碳酸二烷基酯和亚烷基二醇的转化在酯交换塔中几乎完全地进行。在用于制备碳酸二烷基酯的方法的优选的实施方案中，在这个酯交换塔的底部所提取的液体流(任选的在浓缩之后)可以在一个或多个附加的步骤中进行外附加的反应和/或净化。优选的，单个步骤，或者全部这样附加的步骤，可以在一个或多个附加的塔或者在其他适于净化的设备，例如降膜蒸发器或者薄膜蒸发器中进行。
有用的酯交换塔或者任何第二或者附加的塔包括本领域技术人员已知的塔。它们例如是蒸馏塔和精馏塔，优选反应性蒸馏塔和反应性精馏塔。
该酯交换塔优选包含在该塔上部中的至少一个精馏段和低于该精馏段的至少一个反应区。两个区段（sectors）中的每个独立地具有优选0-30，优选0.1-30的理论塔板。
在优选的实施方案中，该酯交换塔具有低于反应区的至少一个汽提段。
该酯交换塔可以进一步优选装备有一个或多个再沸器。当该酯交换塔设计成具有汽提段时，优选给出的是另外使用再沸器，其完全或者部分地蒸发从汽提段流出的液体。将这种完全或者部分蒸发的液体流完全或者部分的再循环回到该酯交换塔。在不具有汽提段的实施方案的情况中，在任何所用的再沸器中，将从该反应区流出的液体完全或者部分地蒸发，并且完全或者部分地再循环回到该酯交换塔中。
该精馏段在优选的实施方案可以与反应段和任选的至少一个汽提段一起容纳在酯交换塔中。在这种情况中，来自反应区的蒸气混合物从下面送入到该精馏段的下部区域中和/或如果适当送入较低的精馏段中，其耗尽了碳酸亚烷基酯或者亚烷基二醇。
在所存在的反应区和任何汽提段下面，获得了混合物，其包含亚烷基二醇，过量的或者未转化的碳酸亚烷基酯，烷基醇，碳酸二烷基酯，酯交换催化剂和高沸点化合物(其在反应中形成或者已经存在于反应物中)。当使用汽提段时，低沸点化合物例如碳酸二烷基酯和醇的含量降低，这在一些情形中，在酯交换催化剂存在下形成了另外的碳酸二烷基酯和亚烷基二醇，以及二亚烷基二醇和另外的高沸点化合物。用于这种目的所需的能量优选是通过一个或多个蒸发器来提供的。
在酯交换塔的全部段中，即，在精馏段和任何汽提段二者中，和在反应区中，可以使用不规则填料或者结构填料。所使用的不规则填料或者结构填料是用于蒸馏的这些常规填料，如Ullmann's
Encyclopädie der Technischen Chemie，第4版第2卷第528页及其后所述。不规则填料的例子包括Raschig环或者Pall环和Novalox环，Berl，Intalex或者Torus马鞍形填料（saddles），Interpack填料体，和结构填料的例子包括金属片和由不同材料(例如玻璃，缸瓷（stoneware），瓷料（porcelain），不锈钢，塑料)制成的织物填料(例如BX填料，Montz Pak，Mellapak，Melladur，Kerapak和CY填料)。优选给出的是不规则填料和结构填料，其具有大的表面积，良好的润湿性和液相的足够停留时间。它们例如是Pall环和Novalox环，Berl马鞍形填料，BX填料，Montz Pak，Mellapak，Melladur，Kerapak和CY填料。
可选择的合适的还有塔盘，例如筛塔盘，泡罩塔盘，浮阀塔盘（valve trays），槽形泡罩塔盘（tunnel-cap trays）。在该酯交换塔的反应区中，特别优选给出的是具有高停留时间以及良好的质量转移的塔盘，例如具有高溢流堰的泡罩塔盘、浮阀塔盘或者槽形泡罩塔盘。反应区的理论塔板数优选是3-50，更优选10-50和最优选10-40。液体滞留量优选是反应区的内部塔体积的1-80%，更优选5-70%和最优选7-60%。反应区、任何待使用的汽提段和精馏段的更精确的设计是本领域技术人员能够承担的。
该反应区的温度优选是20-200℃，更优选40-180℃，最优选50-160℃。有利的是不仅在常压，而且在升高的压力或者降低的压力下进行本发明的酯交换。反应区的压力因此优选是0.2-20bar，更优选0.3-10bar，最优选0.4-5 bar。上面和下面给出的压力数，除非另有明确指示，否则是绝对压力数。
优选，在酯交换塔顶部冷凝之后，将该蒸气混合物(其包含碳酸二烷基酯和烷基醇，并且是在制备碳酸二烷基酯的过程中从酯交换塔的顶部提取的)完全或者部分的供给到至少一个附加的方法步骤，该步骤包括至少一个用于分离碳酸二烷基酯和烷基醇的蒸馏塔。
该碳酸二烷基酯和烷基醇优选是在一个或多个蒸馏塔中分离的，或者在蒸馏和膜分离的组合中(下文称混合方法（hybrid process）)进行分离的 (参见例如US-4162200A，EP581115B1，EP592883B1和WO2007/096343A1)。
当烷基醇和碳酸二烷基酯形成共沸物(例如甲醇和碳酸二甲酯)时，也可以使用两阶段方法，例如双压力方法（two-pressure process）、萃取性蒸馏、具有低沸点共沸剂的非均相共沸物蒸馏，或者混合方法。特别优选给出的是使用双压力方法或者混合方法。
非常特别优选给出的是在单个蒸馏塔中进行碳酸二烷基酯和烷基醇的分离，甚至在碳酸二烷基酯和烷基醇形成共沸物的情况中也是如此。这种蒸馏塔的运行压力高于酯交换塔的压力。该蒸馏塔的运行压力是1-50bar，优选2-20bar。在该蒸馏塔的底部，提取本质上纯净的碳酸二烷基酯，并且在顶部提取碳酸二烷基酯和烷基醇的混合物。将这种混合物完全或者部分地供给到酯交换塔。当将制备碳酸二烷基酯的方法与制备碳酸二芳基酯(其是通过这种碳酸二烷基酯与芳族羟基化合物的酯交换来形成的)的方法结合时，一部分的碳酸二烷基酯和烷基醇的混合物(其是从蒸馏塔顶部提取的)可以送到适当的所述方法阶段中的用于烷基醇和碳酸二烷基酯的后处理步骤，用于制备碳酸二芳基酯。
在一种特别优选的方案中，当该碳酸二烷基酯和烷基醇形成共沸物时，这种后处理步骤是双压力方法。这样的方法原则上是本领域技术人员已知的(参见例如Ullmann’s Encyclopedia
of Industrial Chemistry，第6版第10卷第6.4.和6.5.章；Chemie Ingenieur
Technik(67)11 /95)。
当烷基醇和碳酸二烷基酯形成共沸物时，用于分离碳酸二烷基酯和烷基醇的方法步骤的第一蒸馏塔的蒸馏物优选具有实质上的共沸组成。在这种情况中，优选将它在双压力方法中供给到至少一个另外的蒸馏塔，该塔的运行压力低于第一蒸馏塔。作为不同运行压力的结果，共沸物的位置朝着低比例的烷基醇移动。获自这种第二蒸馏塔或者这些另外的蒸馏塔的底部产物是，基于所分离的底部产物的总重量，纯度为90-100重量%的烷基醇，并且所获得的蒸馏物是实质上共沸的混合物。该第二蒸馏塔或者另外的蒸馏塔(其在较低运行压力工作)在非常特别优选的实施方案中、优选是用第一蒸馏塔的顶部冷凝器的冷凝热来运行的。
该第二蒸馏塔(称作烷基醇塔)的运行压力优选是这样选择的，即，它可以用碳酸二烷基酯塔的废热来运行。该运行压力是0.1-1bar，优选0.3-1bar。该碳酸二烷基酯塔的运行压力是1-50bar，优选2-20bar。
在酯交换塔的底部，提取了混合物，其基本包含亚烷基二醇和少量的烷基醇，碳酸二烷基酯，碳酸亚烷基酯和高沸点化合物（high
boilers）(例如二亚烷基二醇)。如果使用均相催化剂，则它同样存在于这种混合物。将这种混合物送去另外的后处理，来净化亚烷基二醇，来从该方法中基本上排出不想要的成分，和完全或者部分地再循环所用的任何均相催化剂或者将它完全从所述方法中排出。
仍然存在于该混合物中的任何碳酸亚烷基酯可以在任何仍然存在的均相催化剂存在下或者在非均相催化剂存在下与水反应，来产生亚烷基二醇(例如 EP889025)。另外，还可以将碳酸亚烷基酯与亚烷基二醇反应，来产生二亚烷基二醇和二氧化碳(例如 EP1174406)。这些反应优选是在塔中进行的。产生二亚烷基二醇的反应甚至在中等的温度(在该温度时在酯交换塔中进行酯交换)也较小程度地进行，并且可以通过合适地选择(提高)温度和在酯交换塔的底部产物供给到的设备中的停留时间来提高。
优选该碳酸亚烷基酯的进一步的反应不是强制的。在优选蒸馏性除去低沸点成分之后，将基本由亚烷基二醇和碳酸亚烷基酯组成的混合物从剩余的产物流中除去，并且供给到氧化性羰基化步骤(步骤 e))。
步骤(a)中由烯化氧和二氧化碳来制备环状碳酸亚烷基酯也是已知的，并且已经多次描述。
本发明上下文中所用的烯化氧是氧化乙烯，氧化丙烯和氧化丁烯，优选氧化乙烯和氧化丙烯，更优选氧化乙烯。
用于烯化氧与二氧化碳的酯交换反应的催化剂可以是迄今被提出的基本全部的这些，例如碱金属和碱土金属溴化物和碘化物，胍和其氢溴化物或者氢碘化物，四烷基铵溴化物和碘化物，
溴化物和碘化物，吡啶
卤化物，锍、锑鎓和鉮卤化物，锌和铅卤化物，烷基锡化合物，或者碱金属卤化物与二价金属离子卤化物的混合物。优选所用的催化剂是：碱金属溴化物和碘化物，四烷基铵溴化物和碘化物，
卤化物，胍
（guanidinium）卤化物和碱金属卤化物与二价金属卤化物(例如卤化锌)的混合物。
优选给出的是以例如EP546428A1所述的绝热方法，在鼓泡塔反应器
EP628553A1中进行。
该方法是在110-200℃，优选110-190℃，更优选110-180℃的温度进行的。本发明方法的压力是2-200bar，优选5-80bar，更优选8-60bar。
将所除去的和任选在步骤d)中净化的亚烷基二醇在一氧化碳存在下进行氧化性羰基化(步骤(e))和转化成碳酸亚烷基酯。
本发明的方法优选是如下来进行的：将该反应混合物加热到期望的反应温度，并且通过将一氧化碳/氧气气体混合物引入到反应溶液中来开始反应。该步骤还可以以相反的顺序来进行。
该气体混合物的组成可以在宽的限度内任意选择。代替氧气，还可以使用含氧气的气体混合物，例如包括空气，或者该气体混合物可以任选地用惰性气体例如氮气、氩气或者二氧化碳来稀释。一氧化碳、氧气和惰性气体的比例优选处于爆炸范围之外。通常，所用的CO/O2摩尔比是100：1-0.01：1，优选50：1-0.1：1，更优选8：1-1：1。在惰性气体的情况中，活性气体与惰性气体的分压比是98：2-2：98，优选95：5-20：80，更优选95：5-50：50。
将该反应气体引入到反应器中所存在的液体中。为了使得该反应气体在反应器中更好的混合和分散，在优选的实施方案中，可以进行机械搅拌。合适的反应器类型是搅拌槽，搅拌高压釜或者鼓泡反应器或者鼓泡塔，其可以适当的加热和任选地，另外地具有搅拌器设备。
本发明的方法可以在宽的压力和温度范围内进行。通常，该温度可以是0-200℃，优选60-150℃，更优选80-120℃。该反应合适的是在升高的压力下进行的，通常的压力是1-200bar，优选5-100bar，更优选10-30bar。
在优选的实施方案中，该反应是适当地使用相同的二醇、多元醇或者碳酸酯作为溶剂来进行的。在可选择的实施方案中，或者在使用固体二醇的情况中，该二醇可以用惰性溶剂稀释或者溶解在惰性溶剂中。合适的惰性溶剂是脂肪族的、芳族的或者卤化的烃、醚、酯或者碳酸酯。优选的溶剂是氯苯，二氯苯，甲苯，二甲苯，DMF，二甲基乙酰胺，四氢呋喃，NMP，DME，乙酸乙酯，碳酸亚乙基酯或者碳酸亚丙基酯。
该反应可以连续或者分批进行。在优选的连续运行模式中，反应气体通常是过量使用的，并且将未转化的气体进行循环。
所用的氧化还原催化剂是至少一种贵金属，其选自元素形式的钯，铑，铱和铂或者其离子或者非离子化合物。该贵金属优选是作为在反应混合物中可溶的化合物来使用的。特别合适的例子是处于II氧化态的钯、处于I或者III氧化态的铑、处于I或者III氧化态的铱或者处于II氧化态的铂的盐或者有机金属化合物。但是，该贵金属还可以以另外的氧化态来使用，或者作为担载的或者未担载的精细分散的金属来使用。特别优选给出的是使用钯作为贵金属，在该情况中，它可以作为元素形式或者作为化合物存在。当使用盐时，阴离子适于作为抗衡离子，并且其全部在反应条件下是稳定的，并且仅仅较弱地配位到金属离子上。这样的盐的例子是上述贵金属的硫酸盐，磺酸盐，氯化物，溴化物，乙酸盐和三氯乙酸盐。
所用的氧化还原-活性助催化剂是选自下面的至少一种化合物：锰化合物、钴化合物和铜化合物，催化剂化合物与氧化还原-活性物质的重量比是1：1-1：100，优选1：2-1：30。在本发明方法中，锰化合物、钴化合物和铜化合物的例子是其氧化物，硫酸盐，卤化物，乙酰基丙酮酸盐或者羧酸盐。
另外可以使用碱、溴化物源、季盐、不同的醌或者对苯二酚和干燥剂。对于其他氧化还原-活性物质例如醌、碱金属或者碱土金属碘化物来说，还可以以催化剂化合物与氧化还原-活性物质的重量比为1：1-1：100，优选1：2-1：30来存在。醌的例子是苯醌，萘醌和蒽醌，及其取代产物。
所用的另外的辅助剂可以是
盐例如铵，
或者锍盐，铅化合物例如烷基铅或者铅氧化物，聚合物例如聚乙烯基吡咯烷酮，烷基卤化物例如二溴乙烷，催化剂化合物与辅助剂的重量比是1：1-1：10000，优选1：10-1：1000。特别优选给出的是以催化剂化合物与辅助剂的重量比是1：1-1：10000、优选1：10-1：1000来使用溴化钾、或者铵化合物或者
化合物的溴化物。
在本发明的上下文中，在步骤(h)和(i)中所制备的碳酸二芳基酯优选是通式(VII)的这些
这里R，R'和R''每个独立的是H，直链或者支化的，任选取代的C1-C34-烷基，优选 C1-C6-烷基，更优选 C1-C4-烷基；C1-C34-烷氧基，优选 C1-C6-烷氧基，更优选 C1-C4-烷氧基；C5-C34-环烷基；C7-C34-烷基芳基；C6-C34-芳基；或者卤素基团，优选氯基团；和在式(VII)两侧上的R，R'和R''可以相同或者不同。R还可以是–COO-R’’’，这里R’’’可以是H，任选支化的C1-C34-烷基，优选 C1-C6-烷基，更优选 C1-C4-烷基；C1-C34-烷氧基，优选 C1-C6-烷氧基，更优选 C1-C4-烷氧基；C5-C34-环烷基；C7-C34-烷基芳基或者C6-C34-芳基。优选在式(VII)两侧上的R，R'和R''是相同的。最优选R，R'和R''每个是H。
通式(VII)的碳酸二芳基酯例如是：碳酸二苯基酯，甲基苯基苯基碳酸酯和二(甲基苯基)碳酸酯，以及混合物，这里甲基在苯环上的位置可以是期望的，以及二甲基苯基苯基碳酸酯和二(二甲基苯基)碳酸酯，以及作为混合物，这里甲基在苯环上的位置可以是期望的，氯苯基苯基碳酸酯和二(氯苯基)碳酸酯，这里甲基在苯环上的位置可以是期望的，4-乙基苯基苯基碳酸酯，二(4-乙基苯基)碳酸酯，4-正丙基苯基苯基碳酸酯，二(4-正丙基苯基)碳酸酯，4-异丙基苯基苯基碳酸酯，二(4-异丙基苯基)碳酸酯，4-正丁基苯基苯基碳酸酯，二(4-正丁基苯基)碳酸酯，4-异丁基苯基苯基碳酸酯，二(4-异丁基苯基)碳酸酯，4-叔丁基苯基苯基碳酸酯，二(4-叔丁基苯基)碳酸酯，4-正戊基苯基苯基碳酸酯，二(4-正戊基苯基)碳酸酯，4-正己基苯基苯基碳酸酯，二(4-正己基苯基)碳酸酯，4-异辛基苯基苯基碳酸酯，二(4-异辛基苯基)碳酸酯，4-正壬基苯基苯基碳酸酯，二(4-正壬基苯基)碳酸酯，4-环己基苯基苯基碳酸酯，二(4-环己基苯基)碳酸酯，4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基苯基碳酸酯，二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]碳酸酯，联苯基-4-基苯基碳酸酯，二(联苯基-4-基)碳酸酯，1-萘基苯基碳酸酯，2-萘基苯基碳酸酯，二(1-萘基)碳酸酯，二(2-萘基)碳酸酯，4-(1-萘基)苯基苯基碳酸酯，4-(2-萘基)苯基苯基碳酸酯，二[4-(1-萘基)苯基]碳酸酯，二[4-(2-萘基)苯基]碳酸酯，4-苯氧基苯基苯基碳酸酯，二(4-苯氧基苯基)碳酸酯，3-十五烷基苯基苯基碳酸酯，二(3-十五烷基苯基)碳酸酯，4-三苯甲基苯基苯基碳酸酯，二(4-三苯甲基苯基)碳酸酯，(水杨酸甲基酯)苯基碳酸酯，二(水杨酸甲基酯)碳酸酯，(水杨酸乙基酯)苯基碳酸酯，二(水杨酸乙基酯)碳酸酯，(水杨酸正丙基酯)苯基碳酸酯，二(水杨酸正丙基酯)碳酸酯，(水杨酸异丙基酯)苯基碳酸酯，二(水杨酸异丙基酯)碳酸酯，(水杨酸正丁基酯)苯基碳酸酯，二(水杨酸正丁基酯)碳酸酯，(水杨酸异丁基酯)苯基碳酸酯，二(水杨酸异丁基酯)碳酸酯，(水杨酸叔丁基酯)苯基碳酸酯，二(水杨酸叔丁基酯)碳酸酯，二(水杨酸苯基酯)碳酸酯和二(水杨酸苄基酯)碳酸酯。
优选的碳酸二芳基酯是：碳酸二苯基酯，4-叔丁基苯基苯基碳酸酯，二(4-叔丁基苯基)碳酸酯，联苯-4-基苯基碳酸酯，二(联苯-4-基)碳酸酯，4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基苯基碳酸酯和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]碳酸酯。
特别优选给出的是碳酸二苯基酯。
在本发明的方法中，芳族羟基化合物和碳酸二烷基酯在第一反应塔中优选使用的摩尔比是1：0.1-1：10，更优选1：0.2-1：5，最优选1：0.5-1：3。所述的摩尔比没有考虑经由所存在的一个或多个顶部冷凝器或者一个或多个任何的再沸器而将芳族羟基化合物或者碳酸二烷基酯再循环到该反应塔中。
芳族羟基化合物(一元酚)，其适于本发明背景并且用于步骤(h)中，优选是通式(VIII)的这些
在其中，R，R'和R''每个可以独立的如通式(VII)所定义。
这样的芳族一元酚是例如：苯酚，邻-、间-或者对-甲酚，以及甲酚的混合物，二甲基酚，以及混合物，这里甲基在酚环上的位置可以是期望的，例如2，4-、2，6-、或者3，4-二甲基酚，邻-、间-或者对-氯酚，邻-、间-或者对-乙基酚，邻-、间-或者对-正丙基酚，4-异丙基酚，4-正丁基酚，4-异丁基酚，4-叔丁基酚，4-正戊基酚，4-正己基酚，4-异辛基酚，4-正壬基酚，邻-、间-或者对-甲氧基酚，4-环己基酚，4-(1-甲基-1-苯基乙基)酚，联苯-4-酚（biphenyl-4-ol），1-萘酚，2-1-萘酚，4-(1-萘基)酚，4-(2-萘基)酚，4-苯氧基酚，3-十五烷基酚，4-三苯甲基酚，甲基水杨酸，乙基水杨酸，正丙基水杨酸，异丙基水杨酸，正丁基水杨酸，异丁基水杨酸，叔丁基水杨酸，苯基水杨酸和苄基水杨酸。
优选的一元酚是苯酚，4-叔丁基酚，联苯-4-酚和4-(1-甲基-1-苯基乙基)酚。
特别优选给出的是苯酚。
在本发明背景中，在步骤(h)中作为中间体所获得的碳酸烷基芳基酯优选是通式(IX)的这些
在其中R，R'和R''每个可以如通式(VII)定义，和R10如通式(II) 定义。
优选的碳酸烷基芳基酯是碳酸甲基苯基酯，碳酸乙基苯基酯，碳酸丙基苯基酯，碳酸丁基苯基酯，碳酸乙基对甲苯基酯，碳酸甲基对氯苯基酯或者碳酸乙基对氯苯基酯，碳酸己基苯基酯，碳酸甲基邻甲苯基酯，碳酸甲基对甲苯基酯，碳酸乙基邻甲苯基酯。特别优选的碳酸烷基芳基酯是碳酸甲基苯基酯，碳酸乙基苯基酯和碳酸丁基苯基酯。非常特别优选给出的是碳酸甲基苯基酯和碳酸乙基苯基酯。
用于碳酸二烷基酯和/或碳酸烷基芳基酯与一元酚的酯交换反应的催化剂包括碱金属氢氧化物，来自金属卤化物的路易斯酸(DE-A2528412)，有机锡化合物(EP879 A1，EP880A1，DE-A3445552，EP338760A1)，铅化合物(JP57/176932)，路易斯酸/质子酸催化剂(DE-A3445553)。
本发明的在步骤(h)和(i)中制备碳酸二芳基酯的方法是在至少两个反应塔中进行的。
有用的第一和第二反应塔或者任何第三或者附加的塔包括本领域技术人员已知的塔。它们是例如蒸馏塔和精馏塔，优选是反应性蒸馏塔和反应性精馏塔。
该第一反应塔包含在该塔上部的至少一个精馏段和低于该精馏段的至少一个反应区，该精馏段具有至少两个区段。这两个区段中的每个独立地具有优选0-20，优选0.1-20理论塔板每个。在优选的实施方案中，第一反应塔的至少一个精馏段装备有至少一个中间冷凝器。该中间冷凝器优选安装在精馏段的两个区段之间。在这种情况中，将该精馏段分成上部精馏段和下部精馏段。
该第一反应塔优选是逆流运行的，在这种情况中，芳族羟基化合物优选是以液体形式在该塔的至少一个反应区中从顶部导向底部的，并且碳酸二烷基酯是以气态形式与这种液体流逆向传导的。该第一反应塔优选是以这样的方式运行的，即，将包含芳族羟基化合物和任选溶解的酯交换催化剂的一个或多个流计量加入至少一个反应区中，优选加入该反应区的上部三分之一处（the
upper third of the reaction zone），优选具有在所述塔中在这个点所存在的温度，所述流处于液体形式或者仅仅具有低的气态含量，该气态含量优选小于20重量%。另外，将包含碳酸二烷基酯的一个或多个流送入反应区中，优选送入该反应区的下部三分之一处（lower
third of this reaction zone），该计量添加优选是以气态或者过热形式来进行的。在优选的实施方案中，该蒸气流的过热可以是0-50℃。另外，露点温度优选是由这样的压力来支配的，该压力存在于反应区中在包含碳酸二烷基酯的具体流的计量点。
在通过反应区之后，在反应过程中所形成的烷基醇在通过精馏段之后，在第一反应塔顶部提取。在反应过程中形成的烷基醇(在本发明上下文中也称作反应醇)是在酯交换过程中释放出的醇，优选R1-OH和/或 R2-OH，这里R1和R2每个定义如通式(II)所述。从第一反应塔顶部提取的流通常除了包含在反应过程中形成的烷基醇之外，还包含过量的或者未转化的碳酸二烷基酯和低沸点次要化合物，例如二氧化碳或者二烷基醚。由于存在着精馏段，因此这种流仅仅包含少量高沸点成分，例如芳族羟基化合物。该精馏段用于从低沸点反应醇或者碳酸二烷基酯中除去高沸点成分，该高沸点成分也在反应区中蒸发，例如是芳族羟基化合物或者碳酸烷基芳基酯。这具有这样的优点，即，在反应过程中形成的烷基醇与碳酸二烷基酯的分离可以在低温度水平进行。
在优选的实施方案中，该第一反应塔是在回流条件下进行的。“回流条件”被理解为表示方法，在该方法中蒸气流是在精馏段的上部完全或者部分冷凝，并且将所获得的冷凝物部分或者完全地作为回流再循环回到精馏段的上部。返还比率（return
ratio）优选是0.1-20，更优选是0.1-10和最优选是0.1-3，在本发明上下文中，该返还比率对应于再循环到塔中的冷凝物与在塔的顶部提取的蒸气(没有再循环的冷凝物)的重量比。
在优选的实施方案中，该第一反应塔具有低于反应区的至少一个汽提段。
该第一反应塔可以另外优选装备有一个或多个再沸器。当该第一反应塔设计成具有汽提段时，优选给出的是另外使用再沸器，其完全或者部分地蒸发从汽提段流出的液体。将这种完全或者部分蒸发的液体流完全或者部分地再循环回第一反应塔中。在不具有汽提段的实施方案的情况中，在所用的任何再沸器中，从反应区流出的液体是完全或者部分蒸发的，并且完全或者部分地再循环回到第一反应塔中。
另外优选的，该第一反应塔可以具有一个或多个中间加热器或者中间蒸发器室，其处于该汽提段和/或该反应区的区域中。
在该优选的实施方案中，其中第一反应塔的至少一个精馏段装备有至少一个中间冷凝器，将该第一反应塔的精馏段(其装备有至少一个中间冷凝器)分成下部精馏段和上部精馏段(两区段)，其下部精馏段处于中间冷凝器下面，并且上部精馏段高于该中间冷凝器。
该具有至少一个中间冷凝器的精馏段在优选的实施方案中可以与反应段和任选地至少一个汽提段一起容纳在该反应塔中。在这种情况中，将来自反应区的蒸气混合物从下面送入该精馏段的下区段中和/或任选地，送入下部精馏段中，其耗尽了所述的芳族羟基化合物。将来自这个下区段的蒸气混合物或者任选地，来自下部精馏段的蒸气混合物送入中间冷凝器中，在这里它部分的冷凝出，并且将所获得的冷凝物在精馏段的下区段的上端处供给或者任选地，供给到下部精馏段。
在本发明方法的另外优选的实施方案中，该中间冷凝器没有整合到第一反应塔中，但是作为在第一反应塔之外的分别的中间冷凝器而配置。
在本发明方法的另外一种优选的实施方案中，中间冷凝器和精馏段的上区段没有整合到反应塔中，但是分别提供在第一反应塔之外。
在所存在的反应区和任何汽提段下面，获得了混合物，其包含碳酸烷基芳基酯、过量的或者未转化的酚、碳酸二芳基酯、酯交换催化剂、碳酸二烷基酯、反应醇和高沸点化合物(其在反应中形成或者已经存在于反应物中)。当使用汽提段时，低沸点化合物例如碳酸二烷基酯和反应醇的含量降低，这在一些情形中，在酯交换催化剂存在下形成了另外的碳酸烷基芳基酯和/或碳酸二芳基酯。用于这种目的所需的能量优选是通过一个或多个蒸发器来提供。
在第一反应塔以及下文所述的塔的全部段中，即，在精馏和/或任何汽提段和/或在反应区二者中，可以使用不规则填料或者结构填料来实现所讨论的分离性能。所使用的不规则填料或者结构填料是用于蒸馏的这些常规填料，如Ullmann's
Encyclopädie der Technischen Chemie，第4版第2卷第528页及其后所述。不规则填料的例子包括Raschig环或者Pall环和Novalox环，Berl，Intalex或者Torus马鞍形填料，Interpack填料体，和结构填料的例子包括金属片和由不同材料(例如玻璃，缸瓷，瓷料，不锈钢，塑料)制成的织物填料(例如BX填料，Montz Pak，Mellapak，Melladur，Kerapak和CY填料)。优选给出的是不规则填料和结构填料，其具有大的表面积，良好的润湿性和液相的足够停留时间。它们例如是Pall环和Novalox环，Berl马鞍形填料，BX填料，Montz Pak，Mellapak，Melladur，Kerapak和CY填料。
在本发明上下文中，“区段（sector）”是值得注意的，在于在该部分下面和/或下面存在供料和/或提取点。在使用不规则填料和/或结构填料的情况中，当该区段具有多于4，优选多于10和更优选多于15个理论塔板时，该区段可以被分成多个部分。
可替代的合适的还有塔盘，例如筛塔盘，泡罩塔盘，浮阀塔盘，槽形泡罩塔盘。在该反应塔的反应区中，特别优选给出的是具有高停留时间以及良好的质量转移的塔盘，例如具有高溢流堰的泡罩塔盘，浮阀塔盘或者槽形泡罩塔盘。
第一反应塔的反应区的理论塔板数优选是3-50，更优选10-50和最优选10-40。液体滞留量优选是反应区的内部塔体积的1-80%，更优选5-70%和最优选7-60%。反应区、任何待使用的汽提段和精馏段的更精确的设计是本领域技术人员能够承担的。
在第一反应塔中，反应区的区域中的塔直径是由气体流通量支配的，但是仅仅具有限制。它还受到所达到的滞留量的影响。
在使用延迟塔盘（delay tray）的情况中，该塔盘上的液体水平应当优选是50-1000，更优选100-500和最优选100-250mm，来将该塔的压降限制到合理的水平。该塔的压降应当优选小于顶部压力的50%，更优选小于30%和最优选小于25。
在这些边界条件下，塔中的F因子优选是0.05-2.5，优选0.05-1.5和更优选0.08-1 Pa0.5。该塔盘分离可以优选是250-1500mm，更优选300-1000和最优选500-1000mm。F因子是塔的气态流体动力负荷（gaseous hydrodynamic loading）的度量，并且是如下来计算的：
F因子=气体密度1/2x气体速度
所述方法中所用的其余蒸馏和/或反应塔的合适的塔设计，其包括塔高度和塔直径的设计，塔内部的选择和供料和提取线路的尺寸，是本领域技术人员已知的，并且可以获自相关的文献(例如Distillation Design，Henry
Z.Kister，McGraw Hill；Distillation Operation，Henry
Z.Kister，McGraw Hill；Perry’s Chemical
Engineering Handbook；Perry &
Green)。
反应区的温度优选是100-300℃，更优选120-250℃，最优选150-240℃。在优选的实施方案中，首先通过选择运行条件和其次通过在一个或多个反应塔盘的区域中附加的热供给，来在反应区中建立最佳的反应温度。该热可以利用热交换器或者经由具有热引入装置的反应塔盘来供给到该反应塔盘中。有利的是本发明的酯交换不仅可以在大气压进行，而且还可以在升高的压力下或者降低的压力下进行。反应区中的压力因此优选是0.5-20bar(绝对值)，更优选0.8-15 bar(绝对值)，最优选0.9-10bar(绝对值)。
对于在第一反应塔中进行的反应步骤来说，可以使用文献中已知的酯交换催化剂。它们是从碳酸二烷基酯-酚的酯交换的文献中已知的酯交换催化剂，例如AlX3，TiX3，UX4，TiX4，VOX3，VX5，ZnX2，FeX3，PbX2和SnX4，在其中X代表卤素，乙酰氧基，烷氧基或者芳氧基(DE-A258412)。本发明中所用的特别优选的催化剂是金属化合物例如AlX3，TiX4，PbX2和SnX4，例如四氯化钛，四甲醇钛，四苯氧基钛（titanium
tetraphenoxide），四乙醇钛，四异丙醇钛，四十二醇钛，四异辛醇锡和三异丙醇铝。非常特别优选给出的是金属化合物TiX4。所述的金属化合物优选的用量是0.001-5重量%，优选是0.005-5重量%和更优选是0.01-5重量%，基于待转化的反应混合物的重量。
在本发明的上下文，卤素是氟，氯或者溴，优选氟或者氯，更优选氯。
能够用于本发明的另外的催化剂是通式(R11)4-X-Sn(Y)X的有机锡化合物，在其中Y是OCOR12，OH或者OR基团，这里R12是C1-C12-烷基，C6-C12-芳基或者C7-C13-烷基芳基，R11定义同R12，并且独立于R12，和x是1-3的整数，在烷基中具有1-12个碳原子的二烷基锡化合物，或者双(三烷基锡)化合物，例如乙酸三甲基锡，苯甲酸三乙基锡，乙酸三丁基锡，乙酸三苯基锡，二乙酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，二月桂酸二辛基锡，己二酸二丁基锡，二丁基二甲氧基锡，乙醇酸二甲基锡，二丁基二乙氧基锡，氢氧化三乙基锡，六乙基锡氧烷（hexaethylstannoxane），六丁基锡氧烷，二丁基氧化锡，二辛基氧化锡，三异辛醇丁基锡(butyltin triisooctoxide)，三异辛醇辛基锡（octyltin triisooctoxide），丁基锡酸和辛基锡酸，其量是0.001-20重量%(参见EP879，EP880，EP39452，DE-A3445555，JP79/63023)，式-[-RR11Sn-O-]-的聚合锡化合物，在其中R和R11每个独立地如上面的R12定义，例如聚[氧基(二丁基甲锡亚烷基)]，聚[氧基(二辛基甲锡亚烷基)]，聚[氧基(丁基苯基甲锡亚烷基)]，和聚[氧基(二苯基甲锡亚烷基)](DE-A3445552)，式-[-RSn(OH)-O-]-的聚合羟基锡氧烷，例如聚(乙基羟基锡氧烷)，聚(丁基羟基锡氧烷)，聚(辛基羟基锡氧烷)，聚(十一烷基羟基锡氧烷)和聚(十二烷基羟基锡氧烷)，其量是0.001-20重量%，优选0.005-5重量%，基于碳酸二烷基酯(DE-A4006520)。可用于本发明中的另外的锡化合物是下面通式的Sn(II)氧化物
X-R2Sn-O-R2Sn-Y，
在其中X和Y每个独立的是OH，SCN，OR13，OCOR13或者卤素，和R是烷基，芳基，其中R13定义同上面的R12(EP0338760)。
可用于本发明的另外的催化剂包括铅化合物，任选地与三有机膦（triorganophosphane）、螯合化合物或者碱金属卤化物一起，例如Pb(OH)2-2PbCO3，Pb(OCO-CH3)2，Pb(OCO-CH3)2 ·2LiCl，Pb(OCO-CH3)2
•2PPh3，其量是0.001-1和优选0.005-0.25mol/mol碳酸二烷基酯(JP57/176932，JP01/093580)，和其他铅(II)和铅(IV)化合物，例如 PbO，PbO2，铅丹，亚铅酸盐和高铅酸盐(JP01/093560)，乙酸铁(III)(JP61/172852)，以及例如碱金属、锌、钛和铁的铜盐和/或金属络合物(JP89/005588)。
另外，非均相催化剂系统可用于本发明的方法中。它们例如是硅和钛的混合的氧化物，其是通过将硅和钛卤化物的合并水解来获得的(JP54/125617)，或者具有>20m2/g的高BET表面积的二氧化钛(DE-A4036594)。
用于本发明方法的优选的催化剂是上述金属化合物AlX3，TiX3，UX4，TiX4，VOX3，VX5，ZnX2，FeX3，PbX2和SnX4。特别优选给出的是 AlX3，TiX4，PbX2和SnX4，在其中应当提到作为例子的是四氯化钛，四甲醇钛，四苯氧基钛，四乙醇钛，四异丙醇钛，四十二醇钛，四异辛醇锡和三异丙醇铝。非常特别优选给出的是金属化合物TiX4。特别优选的是四甲醇钛，四苯氧化钛和四乙醇钛。
该催化剂优选是以溶解或者悬浮的形式，与包含芳族羟基化合物的流一起引入到第一反应塔中。可选择的，该催化剂还可以分别计量加入到例如对应于反应醇的醇或者合适的惰性溶剂中。在使用非均相催化剂的情况中，它们可以以所述不规则填料的混合物形式，以代替不规则填料的合适的形状或者作为在所安装的任何塔盘上的床使用。
用于第一反应塔中的反应所需的能量可以首先依靠内部或者外部设备例如热交换器、蒸发器和/或可加热塔盘来产生，和/或其次用包含芳族羟基化合物的流或者用包含碳酸二烷基酯并且是以气态形式计量加入的的流来引入。特别是在反应区的区域中，热可以通过这种方式来供给。这种热优选是在反应区中，完全或者部分的依靠蒸发器或者可加热的塔盘来供给的。特别有利的是将第一反应塔中的反应所需的能量至少部分地用包含芳族羟基化合物的液体流或者用包含碳酸二烷基酯并且是以气态形式计量加入的的流来引入到第一反应塔，并且另外地依靠内部和/或外部热交换器来供给。
在本发明的方法中，将第一反应塔的底部产物供给到第二反应塔中。
该第二反应塔包含在该塔上部的至少一个精馏段和该精馏段之下的至少一个反应区。该精馏段优选具有1-50和更优选1-25个理论塔板。
在第二反应塔中，将第一反应塔的底部产物(其已经包含所形成的碳酸烷基芳基酯和碳酸二芳基酯)以液体形式或者作为蒸气-液体混合物，优选供给到反应区中，更优选供给到反应区的上部，最优选供给到反应区的上部三分之一（the
upper third of the reaction zone）。在这种情况中，该第二反应塔优选是这样运行的，即，碳酸烷基芳基酯是部分或者完全地，例如通过另外的酯交换或者歧化反应，优选通过歧化反应，转化成碳酸二芳基酯。除了第一反应塔的底部产物之外，可以在反应区的区域中计量加入液体形式或者作为蒸气-液体混合物的一个或多个包含碳酸烷基芳基酯的流。该包含碳酸烷基芳基酯的另外流可以例如来自于另外的后处理，并且因此再循环到所述方法中。
在第二反应塔的顶部，除去了未转化的芳族羟基化合物，碳酸二烷基酯，反应的醇，中沸点次要化合物(例如烷基芳基醚)和较小程度地低沸点次要化合物。在本发明的上下文中，中沸点次要化合物被理解为表示沸点低于碳酸烷基芳基酯和高于碳酸二烷基酯的这些化合物。这样的中沸点次要化合物是例如烷基芳基醚，例如苯甲醚或者苯乙醚。在第二反应塔中所除去的中沸点次要化合物可以在第一和/或第二反应塔的反应中形成或者已经通过反应物引入到所述方法中。
该第二反应塔的精馏段用于除去同样在反应区中蒸发的更高沸点的成分，例如碳酸烷基芳基酯。
在优选的实施方案中，该第二反应塔同样是在所述的用于第一反应塔的这些回流条件下运行的。
该第二反应塔可以具有在反应区下面的至少一个汽提段。但是，在优选的实施方案中，第二反应塔的反应区可以同时充当汽提段。在这种情况中，在歧化反应中所释放的碳酸二烷基酯是通过将所释放的反应醇和未转化的芳族羟基化合物进行酯交换来除去的，并且同时浓缩碳酸二芳基酯和碳酸烷基芳基酯(其是通过歧化反应来基本耗尽的)。
该第二反应塔可以另外优选装备有一个或多个再沸器。
另外优选的，该第二反应塔可以在汽提段和/或反应区的区域中具有一个或多个中间加热器或者中间蒸发器。
原则上，第二反应塔的精馏段可以同时装备有一个或多个中间冷凝器。这将该精馏段分成了下部精馏段和上部精馏段(两个区段)，其下部精馏段存在于中间冷凝器之下，该上部精馏段在该中间冷凝器之上。在优选的实施方案中，该第二反应塔不具有中间冷凝器。
该第二反应塔装备有一个或多个冷凝器。它们优选是处于第二反应塔顶部的一个或多个冷凝器(顶部冷凝器)。特别优选给出的是使用级联的顶部冷凝器。
在第二反应塔的顶部冷凝器中冷凝的过程中，蒸气变得贫含相对高沸点的成分，例如芳族羟基化合物。出于热整合的目的，为了能够特别有效的利用所获得的冷凝热，该冷凝因此优选是以几个阶段（stages）进行的，更优选至少两个阶段，和在优选的实施方案中个两个或者三个阶段来进行的。
在两或者三阶段冷凝的特别优选的实施方案中，第一冷凝阶段或者第一和第二冷凝阶段的冷凝热直接或者间接的用于加热所述方法中的流或者塔，同时将获自第二或者第三冷凝阶段的冷凝热通过冷却水或者空气冷却来除去。
在第二反应塔顶部的冷凝在另外优选的实施方案中可以另外地通过不冷凝在第二反应塔顶部所提取的一部分的蒸气来进行，以能够选择性排出中沸点次要化合物。
在所存在的反应区和任何汽提段下面，获得了混合物，其包含碳酸烷基芳基酯、过量的或者未转化的芳族羟基化合物、碳酸二芳基酯、酯交换催化剂、碳酸二烷基酯、反应醇和中-或者高-沸点次要化合物（其在反应中形的或者已经存在于反应物中）。在本发明上下文中，高沸点次要化合物被理解为表示沸点高于碳酸烷基芳基酯的这些化合物。这样的高沸点次要化合物可以分为沸点介于碳酸烷基芳基酯和碳酸二芳基酯之间的这些(高沸点化合物)，和其沸点高于碳酸二芳基酯的沸点的这些(非常高沸点化合物)。
在第二反应塔的全部段中，即，在精馏段和任何汽提段二者中，和在反应区中，可以使用上述用于第一反应塔的不规则填料或者结构填料。
反应区、待使用的任何汽提段和精馏段更精确的设计是本领域技术人员所能承担的。
该反应区的温度优选是100-300℃，更优选120-250℃，最优选180-250℃。
在具体的实施方案中，最佳反应温度是在反应区中首先通过选择运行条件和其次通过在一个或多个反应塔盘的区域中的附加热供给而建立的。该热可以依靠热交换器或者经由具有热引入装置的反应塔盘来供给到该反应塔盘中。有利的是本发明的酯交换不仅可以在常压进行，而且还可以在升高的压力或者降低的压力下，优选在降低的压力下进行。第二反应塔中的压力因此优选是0.05-20bar(绝对值)，更优选0.1-10bar(绝对值)，最优选0.1-2 bar(绝对值)。
对于在第二反应塔中进行的反应步骤来说，可以使用上述的用于第一反应塔中的酯交换的酯交换催化剂。在优选的实施方案中，在第一和第二反应塔中使用相同的催化剂。
该催化剂优选是以溶解或者悬浮的形式，与第一反应塔的底部产物一起引入到第二反应塔中。可选择的，该催化剂还可以分别地计量加入到例如对应于反应醇的醇或者合适的惰性溶剂中。在使用非均相催化剂的情况中，它们可以以所述不规则填料的混合物形式，以代替不规则填料的合适的形状或者作为在所安装的任何塔盘上的床使用。
在本发明的方法中，在第一反应塔和/或另外的反应塔中的酯交换和/或歧化反应过程中，获得了这样的流，其包含在反应过程中所形成的烷基醇(反应醇)和在反应过程中未转化的或者形成的碳酸二烷基酯，并且优选以一个或多个流中的混合物来提取。根据本发明，在反应塔中未转化的或者在反应过程中所形成的这种碳酸二烷基酯是在包括至少一个蒸馏塔的至少一个另外的加工步骤中，完全或者部分地从在反应过程中形成的烷基醇(反应醇)中分离的。优选给出的是提取至少一个流，其包含在反应过程中未转化的或者形成的碳酸二烷基酯和在第一反应塔顶部在反应过程中所形成的烷基醇，并且通过将其供给到包括至少一个蒸馏塔的至少一个另外的加工步骤中来分离它。
优选给出的是，将蒸气混合物(其是在第一反应塔的顶部提取的，并且包含碳酸二烷基酯和在反应过程中所形成的烷基醇)在第一反应塔的顶部冷凝之后，完全或者部分地供给到包括至少一个蒸馏塔的至少一个另外的加工步骤中，用于分离碳酸二烷基酯和烷基醇(下文中称作分离蒸馏塔)。特别优选给出的是将所除去的碳酸二烷基酯，任选地在进一步净化之后，供给回到第一反应塔。
该碳酸二烷基酯和反应醇优选是通过在一个或多个分离蒸馏塔中蒸馏或者在蒸馏和膜分离的组合(下文称作混合方法)中来分离的。
当反应醇和碳酸二烷基酯形成共沸物(例如甲醇和碳酸二甲酯)时，优选给出的是使用至少两阶段方法，例如双压力方法，萃取蒸馏，具有低沸点共沸剂的非均相共沸物蒸馏，或者混合方法。特别优选给出的是使用双压力方法或者混合方法。非常特别优选给出的是使用双压力方法。这样的方法原则上是本领域技术人员已知的。
当反应醇和碳酸二烷基酯不形成共沸物(例如乙醇和碳酸二乙酯)时，该分离优选是在单个分离蒸馏塔中进行的。
当反应醇和碳酸二烷基酯形成共沸物时，用于分离碳酸二烷基酯和烷基醇(反应醇)的方法步骤的第一分离蒸馏塔的蒸馏物优选具有实质上共沸的组成。在这种情况中，将它优选在双压力方法中供给到至少一个另外的分离蒸馏塔中，该蒸馏塔的运行压力低于第一分离蒸馏塔。作为不同的运行压力的结果，共沸物的位置朝着较低比例的反应醇移动。获自这种第二分离蒸馏塔或者这些另外的分离蒸馏塔的底部产物是纯度90-100重量%的反应醇，这是基于所分离的底部产物的总重量，并且所获得的蒸馏物是实质上共沸的混合物。该第二分离蒸馏塔或者另外的分离蒸馏塔(其在较低的运行压力工作)在非常特别优选的实施方案中优选是用第一分离蒸馏塔的顶部冷凝器的冷凝热来运行的。
该双压力方法利用了双物质混合物的共沸组成的压力依赖性。在反应醇(烷基醇)和碳酸二烷基酯的混合物，例如甲醇和碳酸二甲酯的混合物的情况下，该共沸组成随着压力的增加而朝着更高的反应醇含量移动。当将这些双组分的混合物供给到第一分离蒸馏塔(碳酸二烷基酯塔)时，反应醇的含量低于对于该塔的运行压力的相应共沸组成，所获得的蒸馏物是具有实质上共沸组成的混合物，并且底部产物实质上是纯的碳酸二烷基酯。将由此获得的共沸混合物供给到另外的分离蒸馏塔(烷基醇塔)。这个塔的运行压力低于碳酸二烷基酯塔。结果，共沸物的位置朝着较低的反应醇含量移动。这可以将在碳酸二烷基酯塔中所获得的共沸混合物分离成具有实质上共沸组成的蒸馏物和实质上纯净的反应醇。将该烷基醇塔的蒸馏物在合适的位置供给回到碳酸二烷基酯塔。
通过本发明的方法，优选可以获得碳酸二芳基酯，其纯度(即，纯碳酸二芳基酯的含量)是99-100重量%，更优选99.5-100重量%和最优选99.9-100重量%，基于该净化的碳酸二芳基酯的总重量。
在第一碳酸二芳基酯蒸馏塔的侧流中提取的碳酸二芳基酯可以以液体或者蒸气形式来提取。在该第一碳酸二芳基酯蒸馏塔的侧流中提取的碳酸二芳基酯优选是以蒸气形式来提取的。但是，在优选的实施方案中，侧流中的碳酸二芳基酯的液体提取会是优选的，这更具体的归因于结构原因。
间壁塔（Dividing wall column）是本领域技术人员已知的，并且描述例如中DE-A3302525或者DE-A19914966中。
在方法步骤(f)中，获得了包含催化剂的流体，并且任选地在另外的净化之后，完全或者部分地再循环回到所述方法中，优选再循环回到方法步骤(e)中。这能够避免昂贵的催化剂的损失和期望的碳酸二芳基酯的损失两者，并且因此使得本发明的方法能够附加地更经济可行的配置。
图1表示了整合的方法，用于制备聚碳酸酯和再循环所获得的乙二醇和酚。
图2表示了由碳酸亚烷基酯来制备碳酸二烷基酯的方法的一个实施方案。
图3描述了由碳酸二烷基酯来制备碳酸二芳基酯的方法的一个实施方案。
图4描述了蒸馏碳酸二芳基酯的一个实施方案。
在图3和图4中，附图标记每个定义如下：
K1 碳酸烷基芳基酯反应塔(第一反应塔)
K1C1-N
K1的顶部冷凝器1-N
K1E1-N K1的蒸发器1-N
K1IC1-N K1的中间冷凝器1-N
K1VT1
K1的下部精馏段
K1VTN
K1的上部精馏段
K1W1 用于包含碳酸二烷基酯的流的K1的预热器/蒸发器/过热器
K1W2 用于包含芳族羟基化合物的反应物流的K1的预热器/蒸发器
K1RZ
K1的反应区
K1AT
K1的汽提段
K1E_RZ1-N 在K1的反应区的区域中的中间蒸发器1-N
K2 碳酸二芳基酯反应塔(第二反应塔)
K2C1-N K2的顶部冷凝器1-N
K2CN+1 用于来自K2C1-N的残留蒸气流的冷凝器，该残留蒸气流含有中沸点次要化合物
K2E1-N
K2的蒸发器1-N
K2VT
K2的精馏段
K2AT
K2的汽提段和反应区
K2E_AT1-N
K2的汽提段中的中间蒸发器1-N
K3 碳酸二芳基酯精馏塔（fine
distillation column）(第一碳酸二芳基酯蒸馏塔)
K3C1-N 任选的K3的多级顶部冷凝器1-N
K3E1-N 任选的K3的多级蒸发器1-N
K3EN+1
用于浓缩来自塔 K3和/或塔蒸发器K3E1-N底部的底部产物流(其还没有再循环到所述方法中)的另外的蒸发器
K3SC1-N 用于K3的蒸气侧流的任选的多级冷凝器1-N
K3VT1 K3的上部精馏段
K3VT2 K3的下部精馏段
K3AT1 K3的上部汽提段
K3AT2 K3的下部汽提段
K3T K3的间壁（dividing wall）
K3TLO 在K3的间壁的供料侧上的精馏段
K3TLU 在K3的间壁的供料侧上的汽提段
K3TRU 在K3的间壁的提取侧上的精馏段
K3TRO 在K3的间壁的提取侧上的汽提段
K4 碳酸二芳基酯侧流塔(第二碳酸二芳基酯蒸馏塔)
K4C1-N K4的任选的多级顶部冷凝器1-N
K4VT K4的精馏段
K4AT
K4的汽提段
K4E1-N K4的任选的多级蒸发器1-N
在图3-4中另外命名的是下面的流：
101 包含碳酸二烷基酯的反应物供料流，
102 包含芳族羟基化合物的反应物供料流，
103 K2的蒸馏物
104 K1的蒸馏物
105 包含碳酸二烷基酯和反应醇的流
106 K1的底部产物
107 中间煮沸器（boiler）净化
108 K2的底部产物
109 包含碳酸烷基芳基酯和芳族羟基化合物的流
111 包含碳酸二烷基酯的流
115 至K1的包含碳酸二烷基酯的流
116 至K1的包含芳族羟基化合物的流
117 蒸发后的包含碳酸二烷基酯的流
118 加热后的包含芳族羟基化合物的流
119 在K1顶部的蒸气流
120来自K1的汽提段的液体流出物
121 来自K1的再沸器的蒸气-液体混合物
122 来自K1的下部精馏段的蒸气混合物
123 K1的中间冷凝器的冷凝物
124 来自K1的上部精馏段的液体混合物的流出物
125 K1的返回流
126 来自K1的冷凝的残余蒸气混合物
127 在K1顶部的蒸气流
128 来自K2的反应区或者任选地汽提段的液体混合物的流出物
129 来自K2的再沸器的蒸气-液体混合物
130 K2的返回流
138 包含中沸点次要化合物的流
150包含芳族羟基化合物和催化剂的流
151 包含具有高纯度的碳酸二芳基酯的流
152 包含高沸点次要化合物和催化剂的流
153包含中沸点次要化合物的流
154 用于处置的包含高沸点次要化合物和催化剂的流
155 包含高沸点次要化合物和催化剂的流
156至K3的包含碳酸二芳基酯的蒸气流
157至K4的包含碳酸二芳基酯的蒸气流
158 K3的蒸气流
159 在K3C1-N中冷凝后的残留的蒸气流
160 K3的返回流
161 K4的底部产物
162 K4的蒸气流
163 K4的返回流
164 来自K3的下部汽提段的液体流出物
166 在K4C1-N中冷凝后的残留蒸气流
167 来自K4的底部产物的净化流
169 至供料侧的来自K3的汽提段的蒸气流(作为间壁塔的实施方案)
此处所述的全部参考文献在此引入，作为用于全部有用目的之参考。
随后用于说明本发明的实施例是示例性的，并且不应当解释为限制性的。
实施例
该实施例目的是代表下面方面的本发明的方法：再循环在碳酸二甲酯制备中所获得的乙二醇，来产生碳酸亚乙基酯，和其与甲醇反应来产生碳酸二甲酯，其可以用于使用酚的碳酸二苯基酯制备方法(DPC方法)，且将在聚碳酸酯的制备中所形成的苯酚再循环到碳酸二苯基酯的制备中(图1)。
实施例
1
1)
由二氧化碳和氧化乙烯来制备碳酸亚乙基酯
将长度100cm和直径3 cm的竖管(其已经提供有油加热夹套和在下端具有气体入口弗里茨（frit）)中装入700重量份碳酸亚乙基酯，其包含作为催化剂的溶解形式的1.3重量份的溴化锌和2.5重量份的碘化钾，并且预热到120℃。在此温度下，将74重量份的氧化乙烯和82重量份的二氧化碳作为气体混合物在4h内通过底部弗里茨均匀引入。该气体混合物被完全吸收。在气体引入结束之后，将该混合物排入烧瓶中，并且称重。通过称重所测量的重量的增加因此是146重量份。考虑转移损失，这对应于氧化乙烯几乎定量的转化。最终产物的气相色谱分析表明没有形成副产物。随后，在18-22mbar下，从这种混合物中蒸馏出160重量份的碳酸亚乙基酯。
2)碳酸亚乙基酯与甲醇的酯交换来产生碳酸二甲酯和乙二醇
在图2的设备布置中，将具有汽提段和精馏段的逆流酯交换塔(I)利用温度梯度的施加来加热，使得底部温度是大约120℃和顶部温度是大约50℃。通过(I)，计量加入367重量份/小时的碳酸亚乙基酯。通过(8)，计量加入872重量份/小时的80重量%的甲醇和20重量%碳酸二甲酯的混合物。在该塔的下部中，但是在汽提段之上，通过(3) 计量加入270重量份/小时的甲醇，和通过(15) 计量加入另外的130重量份/小时的甲醇。另外，通过(13) 计量加入37-38重量份/小时的再循环的含有4重量%催化剂(KOH)的底部产物到(I)的顶部，和通过(2)计量加入1.2重量份/小时的新的氢氧化钾。达到这样的程度，即，这些计量加入的流是内部流，它们提取自图2所示的设备。所计量加入的包含甲醇的流是以蒸气态形式上升到所述塔的顶部，与向下流动的包含催化剂的液体碳酸亚乙基酯相反，并且酯交换以产生碳酸二甲酯和乙二醇。在(I)的顶部提取1380重量份/小时的60重量%甲醇和40重量%碳酸二甲酯的混合物(7)，将其在中间引入到板式塔(11)中，并且在10bar的压力下分离成大约80重量%甲醇和20重量%碳酸二甲酯的混合物，和378重量份/小时的碳酸二甲酯(4)。将所述的872重量份/小时的以蒸气形式提取的混合物(8)再循环到(I)中，同时将(8)的残余部分在塔(V)中进一步分离；这提供了包含碳酸二甲酯的顶部产物(其被再循环到(11))和130重量份/小时的基本由甲醇组成的底部产物(15)(其被再循环到(I))。将(I)的底部产物(9)(其基本组成为乙二醇，少量的低沸点化合物(甲醇和碳酸二甲酯)，高沸点化合物例如二乙二醇和催化剂)送入降膜蒸发器(III)中，38重量份/小时的低沸点化合物(10)从它再循环到(I)。将375重量份/小时的底部产物(11)送入另外的降膜蒸发器(IV)中， 75重量份/小时的浓缩的催化剂溶液(12)从其底部提取，将大约一半的该浓缩的催化剂溶液经由(13)再循环到(I)，将另一半计量加入到具有分离附件(VIII)的薄膜蒸发器中。将302重量份/小时的来自(IV)的蒸气相(17)计量加入到塔(VII)中。在(VII)中，除去另外77重量份/小时的低沸点化合物(18)，将其再循环到(I)。从(VII)的上部，将255-256重量份的二醇（glycol）(22)在侧取馏出物中提取，其根据纯度需要可以在(IX)中进一步处理来产生255重量份/小时的速率的高纯度二醇（glycol）(5)。将(VII)的底部流出物(19)以58-59重量份/小时的量与来自(IV)的一半的底部流出物(12)一起供给到薄膜蒸发器(VIII)，将其蒸馏物(21)以91重量份/小时的速率供给到(VII)的下部。将包含全部高沸点化合物和一部分的催化剂的(VIII)的浓缩底部产物(6)送去处置。
3a)乙二醇与一氧化碳和氧气的氧化性羰基化来产生碳酸亚乙基酯
将尺寸为20体积份的高压釜中装入乙烷-1，2-二醇(80.33重量%)，PdAc2(0.23重量%)，Mn(acac)3(7.22重量%)，KBr(12.22重量%)和DME(2体积份)。注入20bar的氮气/氧气/一氧化碳(重量比91：3：6)的气体混合物，并且将该反应混合物加热到60℃持续20小时。冷却后，通过气相色谱法分析该反应混合物。
碳酸亚乙基酯获得的产率是20.3%。这对应于255的与钯有关的TON，和对应于12.8 h-1的与钯有关的TOF。碳酸亚乙基酯是唯一可检测出的产物。
3b)丙二醇与一氧化碳和氧气的氧化性羰基化来产生碳酸亚丙基酯
将尺寸为20体积份的高压釜中装入丙烷-1，2-二醇(83.35重量%)，PdAc2(0.19重量%)，Mn(acac)3(6.11重量%)，KBr(10.35重量%)和DME(2体积份)。注入20bar的氮气/氧气/一氧化碳(重量比91：3：6)的气体混合物，并且将该反应混合物加热到60℃持续20小时。冷却后，通过气相色谱法分析该反应混合物。
碳酸亚丙基酯获得的产率是27.3%。这对应于342的与钯有关的TON，和对应于17.1h-1的与钯有关的TOF。碳酸亚丙基酯是唯一可检测出的产物。
4)通过碳酸二甲酯与苯酚的酯交换来制备碳酸二苯基酯
在图3的设备布置中，第一反应塔(K1)包含具有4个理论塔板的上部精馏段(K1VTN)、中间冷凝器(K1IC1)、具有4个理论塔板的下部精馏段(K1VT1)、具有30个反应塔盘的反应区(K1RZ)(滞留量：12体积份)，并且3个塔盘装备有加热元件(K1E_RZ1-3)、和具有6个塔盘的汽提段 K1AT(滞留量：12体积份)，在该反应区的上端向该第一反应塔中装入399.3重量份/h的85.4重量%的苯酚、9.2重量%的碳酸二甲酯、3.2重量%的碳酸二苯基酯、1.5重量%的四苯氧基钛、0.3重量%的苯甲醚、0.3重量%的甲基苯基碳酸酯和0.1重量%的甲醇的混合物(118)。在反应区下端(K1RZ)，加入539.6重量份/h的过热5℃的98.8重量%的碳酸二甲酯、0.9重量%的苯酚、0.2重量%的苯甲醚和0.1重量%的甲醇的蒸气混合物(117)。
这在该塔的底部提供了452.4重量份/h的49.8重量%的苯酚、28.2重量%的MPC、12.3重量%的DPC、8.1重量%的DMC、0.2重量%的苯甲醚和1.4重量%的四苯氧基钛的产物混合物(106)。
K1以3.6 bar的顶部压力(上K1VTN)和1.15的返还比率下运行的。在该塔底部建立了230℃的温度，和在反应区(K1RZ)中建立了215℃的平均反应温度。反应区中的底部蒸发器 K1E1和三个中间蒸发器(K1E_RZ1-3)是用蒸气在35 bar的蒸气压力下运行，所用的底部蒸发器(K1E1)是自然循环蒸发器，和所用的中间蒸发器是整合到反应塔盘上的热风调节器（heating register）。进入中间冷凝器(上K1IC1)的入口温度是205℃，出口温度是193℃，冷却输出功率是57 kW。汽化包含碳酸二甲酯的流(115)所需的加热输出功率是52 kW。碳酸二甲酯的汽化和过热是在135-152℃的温度下进行的。
将第一反应塔(K1)的底部产物(106)供给到第二反应塔(K2)，该第二反应塔包含具有10个理论塔板的精馏段(K2VT)和具有22个理论塔板的汽提段(K2AT)。
另外，向汽提段(K2AT)的区域中计量加入81.9重量份/h的以下的混合物(109)：69.9重量%的甲基苯基碳酸酯，28.3重量%的苯酚，1.2重量%的碳酸二甲酯，0.5重量%的二苯基醚和0.1重量%的碳酸二苯基酯（其来自碳酸二苯基酯精细蒸馏(K3)）。
这在第二反应塔(K2)的底部提供了236.6重量份/h的以下的产物混合物(108)：62.8重量%的碳酸二苯基酯，24.2重量%的甲基苯基碳酸酯，9.8重量%的苯酚，0.4重量%的DMC，2.6重量%的四苯氧基钛和0.2重量%的二苯基醚。
另外提取了238.2重量份/h的液体蒸馏物(103)，其包含：83.5重量%的苯酚，15.5重量%的碳酸二甲酯，0.6重量%的甲基苯基碳酸酯，0.3重量%的苯甲醚和0.1重量%的甲醇。
第二反应塔(K2)以1 bar的顶部压力(上K2VT)和0.65的返还比率下运行的。从汽提段(K2AT)流出的混合物的温度是198℃，并且供给到两阶段蒸发中。第一蒸发阶段(K2E1)下游的出口温度是209℃，第二蒸发器阶段(K2E2)下游的出口温度是230℃。第一阶段中所用的蒸发器是自然循环蒸发器，第二阶段是釜型蒸发器。因为催化剂是非挥发性的，因此反应限于汽提段、塔底部和蒸发器。由于汽提段中相当低的温度(188-198℃)，因此该反应主要是在塔底部和蒸发器中进行的。
在第二反应塔(K2)中获得的底部混合物(108)含有62.7/24.2/9.8/0.4/2.6/0.03重量%的DPC/MPC/苯酚/DMC/Ti(PhO)4/水杨酸苯酯，并且总量是236.6重量份/h，将该底部混合物(108)供给到蒸馏后处理中来分离碳酸二苯基酯，除去非常高沸点化合物和催化剂和低沸点化合物。这由根据图4后处理的碳酸二苯基酯精馏塔 K3和碳酸二苯基酯侧流塔 K4组成。
碳酸二苯基酯精馏塔(K3)由四区段组成：具有5个理论塔板的上部精馏段(K3VT1)，具有3个理论塔板的下部精馏段(K3VT2)，具有16个理论塔板的上部汽提段(K3AT1)和具有9个理论塔板的下部汽提段(K3AT2)。在该塔的顶部离开的蒸气在顶部冷凝器(K3C1)中的冷凝和从下部汽提段(K3AT2)流出的液体在用于底部产物的蒸发器(K3E1)中的部分蒸发各在一个阶段中进行。
碳酸二苯基酯精馏塔(K3)以15mbar顶部压力和0.7的返还比率下运行。
这提供了作为蒸馏物(109)的含有69.9/28.3/1.2/0.5重量%的MPC/苯酚/DMC/DPE的流。在上部精馏段(K3VT1)的下面，提取了0.02重量份/h的液体，用于排放在侧流(153)中的中间沸点化合物。另外，在上部精馏段(K3VT1)的下面，提取了201重量份/h的蒸气侧流(157)，其含有99.9重量%的DPC。所获得的底部产物(155)是20.6重量份/h的含有70/29.8/0.2重量%的DPC/Ti(PhO)4/水杨酸苯酯的混合物，。
将该蒸气侧流(157)供给到侧流塔(K4)。其仅仅具有带有9个理论塔板的精馏段(K4VT)。
侧流塔(K4)是在与DPC精馏塔(K3)相同的压力条件下和0.5的返还比率下运行的。
在侧流塔(K4)顶部离开的蒸气(162)是在冷凝器s(K4C1-2)中以两阶段冷凝来冷凝的，冷凝热被用于产生蒸汽或者用于加热DPC制备的其他加工段。
这提供了蒸馏物(151)，其含有99.96重量%的DPC和仅仅300ppm的水杨酸苯酯。将在侧流塔的底部流出的液体(161)供给到在下部汽提段(K3AT2)之上的碳酸二苯基酯精馏塔(K3)。
5)由双酚 A 和碳酸二苯基酯来制备聚碳酸酯
从存储器中，将8.600重量份/h的由以下组成的熔融混合物：4.425重量份/h的碳酸二苯基酯(如实施例4所述制备)，和4.175重量份/h的双酚 A，并且添加了0.52重量份/h的四苯基苯氧基
的苯酚加成物(包含65.5%的溶解在4.5重量份/h酚/h中的四苯基苯氧基
/h)，泵送通过热交换器，加热到190℃，并且引导通过在12 bar和190℃下的延迟塔。平均停留时间是50分钟。
该熔融物然后通过泄压阀（decompression valve）送入200mbar下的分离器。将流出的熔融物在同样处于200mbar下的降膜蒸发器中再次加热到189℃，并且在收集器中收集。在20分钟的停留时间之后，将该熔融物泵入接下来的三个阶段，其是相同方式构造的。在第2/3/4阶段中的条件是100/74 /40mbar，218
/251 /276℃和20/10/10分钟。所形成的低聚物的相对粘度是1.09。全部的蒸气是经由压力调节器在减压下导入塔中的，并且作为冷凝物排出。
其后，将该低聚物在下游篮式反应器中，在278℃和3.0mbar下冷凝45分钟的停留时间，来产生更高分子量的产物。相对粘度是1.195。冷凝该蒸气。
将该熔融物流送入另外的篮式反应器中，并且使用齿轮泵分出它的150重量份/h的子流，向其中加入0.185重量份/h的5%磷酸水溶液，将该混合物用长径比为20的静态混合器进行搅拌，并且送回主熔融物流中。在重新合并之后，直接依靠另外的静态混合物将整个熔融物流中的磷酸均匀分布。
将由此处理的熔融物连续暴露于在另外的篮式反应器中的加工条件，284℃，0.7mbar和130分钟的平均停留时间，并且排出和造粒。
蒸气是在真空系统中冷凝的，并且送离它（beyond it）。
所获得的聚碳酸酯具有下面的特性：相对粘度 1.201/酚式OH
255[ppm]/ DPC 71 [ppm]/ BPA 6 [ppm] /苯酚 56
[ppm]。
蒸馏掉的苯酚可以再循环回到步骤(h)的碳酸二苯基酯制备中，如实施例4所述。
本领域技术人员将理解可以对上述实施方案进行改变，而不脱离其宽的发明理念。所以，应当理解本发明不限于所公开的具体实施方案，而是它的目的是覆盖附加的权利要求所定义的本发明的主旨和范围内的改变。
Claims (13)
1.由至少一种碳酸二烷基酯和至少一种芳族羟基化合物来制备至少一种碳酸二芳基酯的方法，该方法包括：
(a)通过烯化氧与二氧化碳的反应来制备碳酸亚烷基酯，
(b)在催化剂和任选地有机溶剂的存在下，将在步骤(a)中所形成的该碳酸亚烷基酯与至少一种烷基醇反应，来形成至少一种碳酸二烷基酯和亚烷基二醇，
(c)除去和后处理在步骤(b)中所形成的至少一部分的该至少一种碳酸二烷基酯，
(d)除去和任选地净化在步骤(b)中所形成的至少一部分的该亚烷基二醇，
(e)用一氧化碳氧化性羰基化在步骤(d)中所除去的至少一部分的该亚烷基二醇，来产生该碳酸亚烷基酯，并且形成水，
(f) 除去和任选地净化在步骤(e)中所形成的至少一部分的该碳酸亚烷基酯，
(g)将在步骤(f)中所制备的至少一部分的碳酸亚烷基酯再循环到在步骤(b)中的碳酸二烷基酯的制备中，
(h)将在步骤(c)中所制备的至少一部分的碳酸二烷基酯与一元酚反应来产生碳酸烷基芳基酯和/或碳酸二芳基酯和烷基醇；任选地将在步骤(h)中所形成的至少一部分的烷基醇再循环到步骤(b)中，
(i) 歧化在步骤(h)中所制备的至少一部分的该碳酸烷基芳基酯，来产生该碳酸二芳基酯和碳酸二烷基酯，并且任选地将在步骤(i)中所制备的至少一部分的碳酸二芳基酯和/或碳酸二烷基酯再循环到步骤(b)中，
(j) 将在步骤(i)中所制备的至少一部分的碳酸二芳基酯用双酚进行酯交换，来产生低聚-/聚碳酸酯和一元酚；任选地将在步骤(j)中所形成的至少一部分的一元酚再循环到步骤(h)中。
2.根据权利要求1的方法，其中在步骤(e)中的氧化性羰基化使用催化剂和助催化剂，该催化剂包含选自元素形式的钯、铑、铱和铂的至少一种贵金属或者为其离子或者非离子化合物形式，该助催化剂包含选自锰化合物、钴化合物和铜化合物的至少一种化合物。
3.根据权利要求2的方法，其中该催化剂包含处于II氧化态的钯、处于I或者III氧化态的铑、处于I或者III氧化态的铱或者处于II氧化态的铂的盐或者有机金属化合物。
4.根据权利要求2的方法，其中该催化剂包含处于元素形式的钯或者其离子或者非离子化合物形式。
5.根据权利要求2的方法，其中该助催化剂包含选自下面的至少一种化合物：锰化合物、钴化合物和铜化合物，催化剂化合物与助催化剂的重量比是1：1-1：100。
6.根据权利要求5的方法，其中催化剂化合物与助催化剂的重量比是1：2-1：30。
7.根据权利要求1的方法，其中该环状碳酸亚烷基酯具有下式(I)：
其中R1和R2彼此独立地代表氢，取代的或者未取代的C1-C4-烷基，取代的或者未取代的C2-C4-烯基或者取代的或者未取代的C6-C12-芳基，和R1和R2 与两个五元环碳原子一起可以是具有5 –8环成员的饱和碳环。
8.根据权利要求7的方法，其中该环状碳酸亚烷基酯是选自下面的至少一种化合物：碳酸亚乙基酯，碳酸亚丙基酯和碳酸亚丁基酯。
9.根据权利要求1的方法，其中该碳酸二烷基酯具有下式(II)：
其中R3和R4彼此独立地代表直链或者支化的，任选取代的C1-C34-烷基。
10.根据权利要求9的方法，其中该碳酸二烷基酯选自碳酸二甲酯，碳酸二乙酯，碳酸二(正丙基)酯，碳酸二(异丙基)酯，碳酸二(正丁基)酯，碳酸二(仲丁基)酯，碳酸二(叔丁基)酯和碳酸二己基酯。
11.根据权利要求1的方法，其中所用的碳酸二芳基酯是具有下式(VII)的那些：
其中R，R'和R''彼此独立地代表H，直链或者支化的，任选取代的C1-C34-烷基，C1-C34-烷氧基，C5-C34-环烷基，C7-C34-烷基芳基，C6-C34-芳基或者卤素基团；其中在式(VII)两侧上的R，R'和R''可以相同或者不同；并且其中R还可以代表 –COO-R’’’，这里R’’’代表H，任选地支化的C1-C34-烷基，C1-C34-烷氧基，C5-C34-环烷基，C7-C34-烷基芳基或者C6-C34-芳基。
12.根据权利要求11的方法，其中该碳酸二芳基酯选自碳酸二苯基酯，4-叔丁基苯基苯基碳酸酯，二(4-叔丁基苯基)碳酸酯，联苯-4-基苯基碳酸酯，二(联苯-4-基)碳酸酯，4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基苯基碳酸酯和二[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]碳酸酯。
13.聚碳酸酯，其获自根据权利要求1的方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102010042215.0 | 2010-10-08 | ||
| DE102010042215 | 2010-10-08 | ||
| DE102010042937.6 | 2010-10-26 | ||
| DE102010042937A DE102010042937A1 (de) | 2010-10-08 | 2010-10-26 | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102442910A true CN102442910A (zh) | 2012-05-09 |
Family
ID=45872288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011102965176A Pending CN102442910A (zh) | 2010-10-08 | 2011-10-08 | 由碳酸二烷基酯制备碳酸二芳基酯的方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8304509B2 (zh) |
| EP (1) | EP2457891B1 (zh) |
| JP (1) | JP2012092096A (zh) |
| KR (1) | KR20120038373A (zh) |
| CN (1) | CN102442910A (zh) |
| DE (1) | DE102010042937A1 (zh) |
| ES (1) | ES2540785T3 (zh) |
| RU (1) | RU2011140694A (zh) |
| SG (1) | SG180086A1 (zh) |
| TW (1) | TW201229032A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106999924A (zh) * | 2014-12-04 | 2017-08-01 | 国际壳牌研究有限公司 | 芳族碳酸酯制备催化剂的制造方法 |
| CN110869537A (zh) * | 2017-07-03 | 2020-03-06 | 科思创德国股份有限公司 | 用于制备碳酸芳基烷基酯或碳酸二芳基酯的电化学方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104220405B (zh) * | 2012-04-04 | 2016-08-17 | 旭硝子株式会社 | 二醇与碳酸二丁酯的分离方法、纯化方法以及制造方法 |
| EP2679572B1 (en) * | 2012-06-29 | 2017-12-13 | SABIC Global Technologies B.V. | Method and apparatus for the production of diaryl carbonate |
| EP2679573B1 (en) * | 2012-06-29 | 2017-12-27 | SABIC Global Technologies B.V. | Method and apparatus for the separation of dialkyl carbonate, water and alkanol |
| JP2016501855A (ja) * | 2012-11-21 | 2016-01-21 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4361519A (en) * | 1979-05-14 | 1982-11-30 | General Electric Company | Catalytic aliphatic carbonate process |
| CN101331106A (zh) * | 2005-10-12 | 2008-12-24 | 通用电气公司 | 碳酸二烷基酯的制备方法，及其在制备碳酸二芳基酯和聚碳酸酯中的用途 |
| CN101553479A (zh) * | 2006-03-13 | 2009-10-07 | 国际壳牌研究有限公司 | 生产碳酸亚烷酯的方法和由此生产的碳酸亚烷酯在生产烷烃二醇和二烷基碳酸酯中的应用 |
| CN101605752A (zh) * | 2007-01-23 | 2009-12-16 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备烷二醇和二烷基碳酸酯的方法 |
Family Cites Families (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE258412C (zh) | 1911-11-14 | |||
| US3642858A (en) | 1969-02-12 | 1972-02-15 | Dow Chemical Co | Carbonate synthesis from alkylene carbonates |
| US3803201A (en) | 1971-02-22 | 1974-04-09 | Dow Chemical Co | Synthesis of dimethyl carbonate |
| DE2222488C3 (de) | 1971-05-13 | 1978-04-06 | Anic S.P.A., Palermo (Italien) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Carbonaten aus Glykolen |
| AR204957A1 (es) | 1974-06-25 | 1976-03-19 | Snam Progetti | Procedimiento para la preparacion de carbonatos aromatico |
| IT1034961B (it) | 1975-04-09 | 1979-10-10 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di dialchilcarbonati |
| DE2706684A1 (de) | 1977-02-17 | 1978-08-24 | Basf Ag | Verfahren zur reindarstellung von dimethylcarbonat |
| DE2736062A1 (de) | 1977-08-10 | 1979-02-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung aromatischer kohlensaeureester |
| DE2736063A1 (de) | 1977-08-10 | 1979-02-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung aromatischer kohlensaeureester |
| DE2740243A1 (de) | 1977-09-07 | 1979-03-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten |
| DE2740251A1 (de) | 1977-09-07 | 1979-03-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten |
| JPS5463023A (en) | 1977-10-26 | 1979-05-21 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Ester exchange of carbonate |
| US4131521A (en) | 1977-11-07 | 1978-12-26 | Allied Chemical Corporation | Electrochemical synthesis of organic carbonates |
| JPS54125617A (en) | 1978-03-20 | 1979-09-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Ester interchange of carbonate |
| US4267200A (en) | 1978-10-26 | 1981-05-12 | The Procter & Gamble Company | Aggregated mixed-moisture flaked coffee of high aroma |
| DE3017419A1 (de) | 1980-05-07 | 1981-11-12 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung aromatischer polycarbonate |
| JPS57176932A (en) | 1981-04-24 | 1982-10-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Preparation of carbonic acid ester |
| DE3302525A1 (de) | 1983-01-26 | 1984-07-26 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Destillationskolonne zur destillativen zerlegung eines aus mehreren fraktionen bestehenden zulaufproduktes |
| US4609501A (en) | 1983-12-27 | 1986-09-02 | General Electric Company | Process for the preparation of aromatic carbonates |
| US4552704A (en) | 1983-12-27 | 1985-11-12 | General Electric Company | Process for the production of aromatic carbonates |
| US4554110A (en) | 1983-12-27 | 1985-11-19 | General Electric Company | Process for the preparation of aromatic carbonates |
| US4851555A (en) | 1984-10-25 | 1989-07-25 | Scientific Design Company, Inc. | Process for preparing alkylene oxides from alkylene carbonates |
| JPH06725B2 (ja) | 1985-01-29 | 1994-01-05 | ダイセル化学工業株式会社 | 炭酸ジフエニルの製造方法 |
| US4734519A (en) | 1986-06-05 | 1988-03-29 | Mallinckrodt, Inc. | Pentaerythritol co-esters |
| JPH0710314B2 (ja) | 1987-06-26 | 1995-02-08 | ジューキ株式会社 | ミシンの上下送り量制御装置 |
| JPH07100713B2 (ja) | 1987-10-02 | 1995-11-01 | 財団法人相模中央化学研究所 | １４−フルオロアントラサイクリン誘導体 |
| JPH0193560A (ja) | 1987-10-05 | 1989-04-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジアリールカーボネートの製造法 |
| US5034557A (en) | 1988-04-16 | 1991-07-23 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for production of aromatic carbonate compound |
| DE3926710A1 (de) | 1989-08-12 | 1991-02-14 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten |
| CA2041646C (en) | 1989-12-28 | 1999-06-15 | Shinsuke Fukuoka | Process for continuously producing an aromatic carbonate |
| DE4006520A1 (de) | 1990-03-02 | 1991-09-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von mindestens eine aromatische estergruppe enthaltenden kohlensaeurediestern |
| ES2062669T3 (es) | 1990-06-29 | 1994-12-16 | Enichem Sintesi | Proceso catalizador para preparar carbonatos organicos. |
| DE4036594A1 (de) | 1990-11-16 | 1992-05-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von aromatischen kohlensaeurediestern |
| DE4129316A1 (de) | 1991-09-03 | 1993-03-04 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von dialkylcarbonaten |
| DE4141189A1 (de) | 1991-12-13 | 1993-06-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von ethylenglykolcarbonat |
| DE4216121A1 (de) | 1992-05-15 | 1993-11-18 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Dialkylcarbonaten |
| DE4224770A1 (de) | 1992-07-27 | 1994-02-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Abtrennung von Methanol aus Dimethylcarbonat/Methanol-Gemischen |
| DE4226755A1 (de) | 1992-08-13 | 1994-02-17 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten |
| DE4226756A1 (de) | 1992-08-13 | 1994-02-17 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dicarbonaten |
| DE4234525A1 (de) | 1992-10-13 | 1994-04-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Abtrennung von Alkanolen von sauerstoffhaltigen organischen Verbindungen mit höherer Kohlenstoffzahl |
| DE4318893A1 (de) | 1993-06-07 | 1994-12-08 | Bayer Ag | Reaktor und damit durchzuführendes kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Ethylenglykolcarbonat bzw. Propylenglykolcarbonat |
| JP3374863B2 (ja) | 1993-08-12 | 2003-02-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ジアルキルカーボネートの製造方法 |
| JP3254119B2 (ja) | 1995-10-05 | 2002-02-04 | 日本圧着端子製造株式会社 | マルチハーネスの結束体並びに結束方法及び結束装置 |
| JP3686086B2 (ja) | 1995-12-22 | 2005-08-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ジアルキルカ−ボネ−トとジオ−ルを連続的に製造する方法 |
| JP3846926B2 (ja) | 1995-12-27 | 2006-11-15 | 日本ジーイープラスチックス株式会社 | 芳香族カーボネートの連続的製造方法 |
| DE69935979T2 (de) | 1998-06-10 | 2007-12-13 | Asahi Kasei Chemicals Corp. | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung eines dialkylcarbonats und eines diols |
| ES2291190T3 (es) | 1999-03-03 | 2008-03-01 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Metodo para producir continuamente un carbonato de dialquilo y un diol. |
| DE19914966A1 (de) | 1999-04-01 | 2000-10-05 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlich betriebenen destillativen Abtrennung eines höherschmelzenden Stoffes |
| US6294684B1 (en) | 1999-12-08 | 2001-09-25 | General Electric Company | Method and apparatus for the continuous production of diaryl carbonates |
| JP2002002035A (ja) | 2000-06-20 | 2002-01-08 | Seiko Epson Corp | プリンタ |
| JP2002020351A (ja) | 2000-07-05 | 2002-01-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ジアリールカーボネート製造時の熱回収方法 |
| US6620959B1 (en) | 2002-04-16 | 2003-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of unsymmetric and/or symmetric dialkyl carbonates and diols |
| WO2004016577A1 (ja) | 2002-08-12 | 2004-02-26 | Mitsubishi Chemical Corporation | 芳香族カーボネート類の製造方法 |
| US7151189B2 (en) | 2003-06-19 | 2006-12-19 | General Electric Company | Method and apparatus for waste stream recovery |
| US7141641B2 (en) | 2003-06-26 | 2006-11-28 | General Electric Company | Method and apparatus for production of alkyl aryl ether and diaryl carbonate |
| EA010603B1 (ru) | 2004-06-25 | 2008-10-30 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Способ промышленного производства ароматического карбоната |
| JP4192195B2 (ja) | 2004-06-25 | 2008-12-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 芳香族カーボネートの工業的製造方法 |
| CN100554239C (zh) | 2004-07-13 | 2009-10-28 | 旭化成化学株式会社 | 芳香族碳酸酯类的工业制备方法 |
| JP4224510B2 (ja) | 2004-07-13 | 2009-02-18 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 芳香族カーボネート類の工業的製造法 |
| JP4224104B2 (ja) | 2004-07-14 | 2009-02-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 芳香族カーボネート類を工業的に製造する方法 |
| EP1767517A4 (en) | 2004-07-14 | 2008-08-20 | Asahi Kasei Chemicals Corp | INDUSTRIAL PROCESS FOR THE PREPARATION OF AROMATIC CARBONATE |
| JP2007326782A (ja) | 2004-09-21 | 2007-12-20 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 副生アルコール類の工業的分離装置 |
| TWI383976B (zh) | 2006-02-22 | 2013-02-01 | Shell Int Research | 製備碳酸二烷酯及烷二醇的方法 |
| DE102010042214A1 (de) * | 2010-10-08 | 2012-04-12 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Katalysatorsystem für die oxidative Carbonylierung von Diolen und Polyolen |
-
2010
- 2010-10-26 DE DE102010042937A patent/DE102010042937A1/de not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-10-03 US US13/251,381 patent/US8304509B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-10-04 ES ES11183820.7T patent/ES2540785T3/es active Active
- 2011-10-04 EP EP11183820.7A patent/EP2457891B1/de not_active Not-in-force
- 2011-10-05 SG SG2011072444A patent/SG180086A1/en unknown
- 2011-10-07 JP JP2011222529A patent/JP2012092096A/ja not_active Withdrawn
- 2011-10-07 KR KR1020110102286A patent/KR20120038373A/ko not_active Withdrawn
- 2011-10-07 RU RU2011140694/04A patent/RU2011140694A/ru not_active Application Discontinuation
- 2011-10-07 TW TW100136396A patent/TW201229032A/zh unknown
- 2011-10-08 CN CN2011102965176A patent/CN102442910A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4361519A (en) * | 1979-05-14 | 1982-11-30 | General Electric Company | Catalytic aliphatic carbonate process |
| CN101331106A (zh) * | 2005-10-12 | 2008-12-24 | 通用电气公司 | 碳酸二烷基酯的制备方法，及其在制备碳酸二芳基酯和聚碳酸酯中的用途 |
| CN101553479A (zh) * | 2006-03-13 | 2009-10-07 | 国际壳牌研究有限公司 | 生产碳酸亚烷酯的方法和由此生产的碳酸亚烷酯在生产烷烃二醇和二烷基碳酸酯中的应用 |
| CN101605752A (zh) * | 2007-01-23 | 2009-12-16 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备烷二醇和二烷基碳酸酯的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SHINSUKE FUKUOKA,ET AL.: "A Novel Non-Phosgene Process for Polycarbonate Production from CO2: Green and Sustainable Chemistry in Practice", 《CATAL SURV ASIA》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106999924A (zh) * | 2014-12-04 | 2017-08-01 | 国际壳牌研究有限公司 | 芳族碳酸酯制备催化剂的制造方法 |
| CN106999924B (zh) * | 2014-12-04 | 2019-11-29 | 国际壳牌研究有限公司 | 芳族碳酸酯制备催化剂的制造方法 |
| CN110869537A (zh) * | 2017-07-03 | 2020-03-06 | 科思创德国股份有限公司 | 用于制备碳酸芳基烷基酯或碳酸二芳基酯的电化学方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20120101247A1 (en) | 2012-04-26 |
| SG180086A1 (en) | 2012-05-30 |
| EP2457891B1 (de) | 2015-04-01 |
| KR20120038373A (ko) | 2012-04-23 |
| EP2457891A1 (de) | 2012-05-30 |
| ES2540785T3 (es) | 2015-07-13 |
| JP2012092096A (ja) | 2012-05-17 |
| TW201229032A (en) | 2012-07-16 |
| DE102010042937A1 (de) | 2012-04-12 |
| US8304509B2 (en) | 2012-11-06 |
| RU2011140694A (ru) | 2013-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5334742A (en) | Process for the continuous preparation of diaryl carbonates from dialkyl carbonates | |
| US9040732B2 (en) | Process for preparing diaryl carbonates from dialkyl carbonates | |
| JP4292210B2 (ja) | 高純度ジフェニルカーボネートの工業的製造方法 | |
| US8952189B2 (en) | Process for preparing diaryl carbonates or alkyl aryl carbonates from dialkyl carbonates | |
| CN102442910A (zh) | 由碳酸二烷基酯制备碳酸二芳基酯的方法 | |
| KR20090028482A (ko) | 디알킬 카르보네이트로부터의 디아릴 및/또는 알킬아릴 카르보네이트의 제조 방법 | |
| KR100870851B1 (ko) | 부생 알코올류의 공업적 분리 방법 | |
| JP4224103B2 (ja) | 芳香族カーボネート類を工業的に製造する方法 | |
| KR100234679B1 (ko) | 탄산디아릴의 제조방법 | |
| WO2007072705A1 (ja) | 高純度ジフェニルカーボネートを工業的規模で製造する方法 | |
| WO2006006568A1 (ja) | 芳香族カーボネート類を工業的に製造する方法 | |
| JP4174541B2 (ja) | 副生アルコール類を工業的に分離する方法 | |
| JP4236205B2 (ja) | 高純度ジフェニルカーボネートの工業的製造法 | |
| JP2001064235A (ja) | ジアリールカーボネートの製造方法 | |
| EP2650278A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten aus Dialkylcarbonaten | |
| JP4292211B2 (ja) | 高純度ジアリールカーボネートの工業的製造方法 | |
| JP4229395B2 (ja) | 芳香族カーボネートの工業的製造方法 | |
| JP3518254B2 (ja) | 炭酸ジアリールエステルの製造方法 | |
| JP2001064234A (ja) | 芳香族カーボネートの製造方法 | |
| KR100305125B1 (ko) | 디아릴카보네이트의제조방법 | |
| JP2007254309A (ja) | 新規炭酸エステル | |
| HK1149251A (zh) | 由碳酸二烷基酯来制备碳酸二芳基酯或者碳酸烷基芳基酯的方法 | |
| HK1131965A (zh) | 由碳酸二烷基酯制备碳酸二芳基酯和/或碳酸烷基芳基酯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120509 |