CN102391126A - 一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法，其特征在于，包括步骤：加料反应阶段：将甲醇和2,4-二硝基氯苯加入反应装置，加热至2,4-二硝基氯苯全溶，滴加氢氧化钠水溶液后，反应，得到2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的混合物；提取2,4-二硝基苯甲醚：反应完毕后蒸出甲醇，加入水，调节pH，降温，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥，得2,4-二硝基苯甲醚；提取2,4-二硝基苯酚：将上述所得滤液调节pH值，冷却，结晶，用水洗涤，过滤，干燥，得2,4-二硝基苯酚，工艺简单、反应时间短，效率高，并且有效地减少了甲醇的用量，减少了毒性。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域，尤其涉及一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法。
背景技术
2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚是制备染料和医药等的中间体，目前合成2,4-二硝基苯甲醚存在劣势：溶剂甲醇的用量大，一般是2,4-二硝基氯苯摩尔量的15～20倍；反应时间长达10小时；工艺条件苛刻，操作难度大。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种工艺简单、溶剂甲醇用量少、反应时间短的同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法，包括步骤：
1）加料反应阶段：
将甲醇和2,4-二硝基氯苯加入反应装置，加热至2,4-二硝基氯苯全溶，滴加氢氧化钠水溶液后，反应，得到2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的混合物；
2）提取2,4-二硝基苯甲醚：
反应完毕后蒸出甲醇，加入水，调节pH，降温，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥，得2,4-二硝基苯甲醚；
3）提取2,4-二硝基苯酚：
将上述抽滤所得滤液调节pH 值，冷却，结晶，用水洗涤，过滤，干燥，得2,4-二硝基苯酚。
作为优选的技术方案，所述加料反应阶段步骤中，2,4-二硝基氯苯、甲醇和氢氧化钠的摩尔比为1:3~8:1.05，氢氧化钠水溶液的质量浓度为10~40%，反应温度为56~70 ℃，反应时间为2~5小时。
作为优选的技术方案，所述提取2,4-二硝基苯甲醚步骤中，使用质量浓度为30%氢氧化钠溶液调节pH 为 8～10。
作为对上述技术的改进，所述提取2,4-二硝基苯甲醚步骤中抽滤后使用pH 为 8～10的氢氧化钠水溶液洗涤2～3次，然后再用水洗涤至pH 为 7。
作为对上述技术方案的改进，所述提取2,4-二硝基苯甲醚步骤中所述蒸出甲醇回收套用，节约原料，降低了成本。
所述提取2,4-二硝基苯甲醚步骤得到的2,4-二硝基苯甲醚收率为45～80%。
作为优选的技术方案，所述提取2,4-二硝基苯酚步骤中调节pH 值使用质量浓度为10～35%的盐酸调节pH 为 2.5～4.5，在5~30℃下冷却，结晶1~3小时，过滤，滤饼用水洗涤至pH 为 7。
所述提取2,4-二硝基苯酚步骤中得到的2,4-二硝基苯酚收率为17～53%。
由于采用了上述技术方案，一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法，其特征在于，包括步骤：加料反应阶段：将甲醇和2,4-二硝基氯苯加入反应装置，加热至2,4-二硝基氯苯全溶，滴加氢氧化钠水溶液后，反应，得到2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的混合物；提取2,4-二硝基苯甲醚：反应完毕后蒸出甲醇，加入水，调节pH，降温，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥，得2,4-二硝基苯甲醚；提取2,4-二硝基苯酚：将上述所得滤液调节pH 值，冷却，结晶，用水洗涤，过滤，干燥，得2,4-二硝基苯酚，工艺简单、反应时间短，效率高，并且有效地减少了甲醇的用量，减少了毒性。
具体实施方式
下面结合实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例一：
在反应烧瓶中依次加入甲醇9.6g (0.3 mol)，2,4-二硝基氯苯20.3 g(0.1 mol)，加热至2,4-二硝基氯苯全溶，开启搅拌，5～10 min内滴加质量浓度为10%的氢氧化钠溶液14 g(氢氧化钠的摩尔量为0.105 mol)，继续加热到回流，在70℃下，反应2小时后，蒸出甲醇，然后加入6 mL水，用质量浓度为10%的氢氧化钠溶液调pH 为 8～10，降至室温，过滤，用pH 为 8～10的氢氧化钠水溶液洗涤2次，合并滤液和洗液，滤饼再用冷水洗涤至pH 为 7，干燥，得2,4-二硝基苯甲醚8.9g，以2,4-二硝基氯苯计，收率为45%，熔点为93～95℃。
上述滤液用质量浓度为10%的盐酸调pH 为 2.5～4.5，冷却至20 ℃，结晶1小时，过滤，冷水洗涤至pH为7，干燥，得2,4-二硝基苯酚9.6 g，以2,4-二硝基氯苯计，收率为53%，熔点为112～114℃。
实施例二：
在反应烧瓶中依次加入甲醇16g (0.5 mol)， 2,4-二硝基氯苯20.3 g(0.1 mol)，加热至 2,4-二硝基氯苯全溶，开启搅拌，5～10 min内滴加质量浓度为30%的氢氧化钠溶液42 g(氢氧化钠的摩尔量为0.105 mol)，继续加热到回流，在62 ℃下，反应3小时后，蒸出甲醇，然后加入20 mL水，用30%氢氧化钠溶液调pH 为 8～10，降至室温，过滤，用pH 为 8～10的氢氧化钠水溶液洗涤2次，合并滤液和洗液，滤饼再用冷水洗涤至pH 为 7，干燥，得2,4-二硝基苯甲醚8.9g，以2,4-二硝基氯苯计，收率为60.6%，熔点为93～95℃。
上述滤液用质量浓度为20%的盐酸调pH 为 2.5～3.5，冷却至5 ℃，结晶1小时，过滤，冷水洗涤至pH 为 7，干燥，得2,4-二硝基苯酚6.7 g，以2,4-二硝基氯苯计，收率为36.4%，熔点为112～114℃。
实施例三：
在反应烧瓶中依次加入甲醇25.6g (0.8 mol)，2,4-二硝基氯苯20.3 g(0.1 mol)，加热至2,4-二硝基氯苯全溶，开启搅拌，5～10 min内滴加40%氢氧化钠溶液10.5 g(氢氧化钠的摩尔量为0.105 mol)，继续加热到回流，在56℃下，反应5小时后，蒸出甲醇，然后加入24 mL水，用30%氢氧化钠溶液调pH 为 8～10，降至室温，过滤，用pH 为 8～10的氢氧化钠水溶液洗涤3次，合并滤液和洗液，滤饼再用冷水洗涤至pH 为 7，干燥，得2,4-二硝基苯甲醚15.8 g ，以2,4-二硝基氯苯计，收率为80%，熔点为93～95℃。
上述滤液用质量浓度为35%的盐酸调pH 为 2.5～4.5，冷却至10 ℃，结晶1小时，过滤，冷水洗涤至pH 为 7，干燥，得2,4-二硝基苯酚3.2g，以2,4-二硝基氯苯计，收率为17%，熔点为112～114℃。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
一切从本发明的构思出发，不经过创造性劳动所作出的结构变换均落在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法，其特征在于，包括步骤：
1）加料反应阶段：
将甲醇和2,4-二硝基氯苯加入反应装置，加热至2,4-二硝基氯苯全溶，滴加氢氧化钠水溶液后，反应，得到2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的混合物；
2）提取2,4-二硝基苯甲醚：
反应完毕后蒸出甲醇，加入水，调节pH，降温，抽滤，滤饼用水洗涤，干燥，得2,4-二硝基苯甲醚；
3）提取2,4-二硝基苯酚：
将上述抽滤所得滤液调节pH 值，冷却，结晶，用水洗涤，过滤，干燥，得2,4-二硝基苯酚。
2.如权利要求1所述的一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法，其特征在于：所述加料反应阶段步骤中，2,4-二硝基氯苯、甲醇和氢氧化钠的摩尔比为1:3~8:1.05，氢氧化钠水溶液的质量浓度为10~40%，反应温度为56~70 ℃，反应时间为2~5小时。
3.如权利要求1所述的一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法，其特征在于：所述提取2,4-二硝基苯甲醚步骤中，使用质量浓度为10~40%氢氧化钠溶液调节pH 为 8～10。
4.如权利要求1所述的一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法，其特征在于：所述提取2,4-二硝基苯甲醚步骤中抽滤后使用pH 为 8～10的氢氧化钠水溶液洗涤2～3次，然后再用水洗涤至pH 为 7。
5.如权利要求3或4所述的一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法，其特征在于：所述提取2,4-二硝基苯甲醚步骤得到的2,4-二硝基苯甲醚收率为45～80%。
6.如权利要求1所述的一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法，其特征在于：所述提取2,4-二硝基苯甲醚步骤中所述蒸出甲醇回收套用。
7.如权利要求1所述的一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法，其特征在于：所述提取2,4-二硝基苯酚步骤中使用质量浓度为10～35%的盐酸调节pH 为 2.5～4.5，在5~30℃下冷却，结晶1~3小时，过滤，所得滤饼用水洗涤至pH 为 7。
8.如权利要求7所述的一种同时生产2,4-二硝基苯甲醚和2,4-二硝基苯酚的方法，其特征在于：所述提取2,4-二硝基苯酚步骤中得到的2,4-二硝基苯酚收率为17～53%。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120328 |