[go: up one dir, main page]

CN102351703A - 二甘醇二苯甲酸酯的制备方法 - Google Patents

二甘醇二苯甲酸酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102351703A
CN102351703A CN2011102439363A CN201110243936A CN102351703A CN 102351703 A CN102351703 A CN 102351703A CN 2011102439363 A CN2011102439363 A CN 2011102439363A CN 201110243936 A CN201110243936 A CN 201110243936A CN 102351703 A CN102351703 A CN 102351703A
Authority
CN
China
Prior art keywords
diethylene glycol
hso
glycol dibenzoate
phenylformic acid
reaction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2011102439363A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102351703B (zh
Inventor
华平
李建华
石玉军
朱国华
方略韬
叶俊
施磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong University
Original Assignee
Nantong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong University filed Critical Nantong University
Priority to CN 201110243936 priority Critical patent/CN102351703B/zh
Publication of CN102351703A publication Critical patent/CN102351703A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102351703B publication Critical patent/CN102351703B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种二甘醇二苯甲酸酯的制备方法，包括下列步骤：苯甲酸与二甘醇在加热、催化剂存在的条件下发生酯化反应生成二甘醇二苯甲酸酯。本发明具有二甘醇过用量少，反应温度低，时间短，酯化率高、颜色浅、工艺过程简单等优点。

Description

二甘醇二苯甲酸酯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种二甘醇二苯甲酸酯的制备方法。
背景技术
二甘醇二苯甲酸酯为略带浅黄色的透明油状液体，可以替代邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁酯作主增塑剂使用。二甘醇二苯甲酸酯的特点是相容性好、耐寒性好、抗静电性和抗污染性能较优，具有突出的热稳定性和低挥发性，毒性低，国外有关食品、医药、化妆品等部门认为是可用于接触食品包装材料的增塑剂。能与聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、硝化纤维素、丁腈橡胶、丁苯橡胶、聚乙烯醇缩丁醛、乙基纤维素、聚甲基丙烯酸甲酯混溶。目前以苯甲酸和二甘醇直接酯化合成二苯甲酸酯，传统的方法是以液体酸如浓硫酸为催化剂、浓硫酸易腐蚀设备，且副反应多，产品色泽深。还有文献报道，以固载杂多酸PW12/C、固体超强酸SO24-/TiO2、固体超强酸SO24-/Si-Zr-RCL、对甲苯磺酸、钛酸酯类、固载磷钨酸酸式铯盐、固体超强酸SO24-/SnO2、磷钨酸铝、分子筛等作为催化剂。现有制备方法存在的缺陷是：酯化反应时二甘醇过用量大，并且反应温度高，时间长，酯化产物需经碱中和、水洗、减压蒸馏、脱色等过程，工序复杂，且三废排放量大，在酯化时加入甲苯带水剂、抗氧化剂等，使原料耗用量增加，并导致杂质引入产物，同时对升华的苯甲酸没有回收利用，造成资源浪费，环境污染严重。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单，原料用量少，能耗低，酯化率高的二甘醇二苯甲酸酯的制备方法。
本发明的技术解决方案是：
一种二甘醇二苯甲酸酯的制备方法，其特征是：包括下列步骤：苯甲酸与二甘醇在加热、催化剂存在的条件下发生酯化反应生成二甘醇二苯甲酸酯，反应式为：
Figure BDA0000085633810000021
所述催化剂为离子液体[HSO3-pMIM]HSO4。
所述的二甘醇二苯甲酸酯的制备方法，按苯甲酸和二甘醇的摩尔比为2∶1.05称取苯甲酸、二甘醇，以离子液体([HSO3-pMIM]HSO4)为催化剂，催化剂用量为苯甲酸重量的10％，通入氮气，在10～15min升温到150℃，保温脱水，温度148-152℃，保温时间4.5h，反应中的尾气用冷凝器冷凝后，回收反应过程中升华的苯甲酸回供酯化反应；然后冷却到70℃，再用分液器分离除去离子液体，即得最终产物。
本发明与现有技术比，其显著的优点是：
1、苯甲酸与二甘醇的投入的摩尔比由原来的2∶1.15～2∶1.6减少到2∶1.05，反应过程中原料耗用量大大减少。
2、反应温度由原来的160℃～220℃降为150℃，减少了能耗。
3、过量的二甘醇投入量减少后，减少了蒸馏除二甘醇的工序。
4、本发明产用离子液体作催化剂，催化活性高，酯化率高，减少了原有工艺需对产物进行中和、多次水洗、蒸馏脱水的工序，并减少了废水的排放。
5、离子液体催化剂选择性好，并辅助氮气氛围又兼作带水剂，得到的产品颜色浅，减少了原有工艺反应需加入抗氧化剂、对产物需用活性碳等脱色剂脱色、过滤等工序，并减少了原料的消耗和产物杂质。
6、利用离子液体具有吸收一定量的水的作用，产物中存在的微量水被离子液体吸收，所以产物不需要再用蒸馏或无水碳酸钠等脱水剂进行脱水，减少了蒸馏脱水和外加脱水剂再过滤的工序。
7、尾气通过冷凝器将反应中升华的苯甲酸冷凝后回供酯化反应。节约了成本，也减少了污染。
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
具体实施方式
一种二甘醇二苯甲酸酯的制备方法，按苯甲酸和二甘醇的摩尔比为2∶1.05称取苯甲酸、二甘醇，以离子液体([HSO3-pMIM]HSO4)为催化剂，催化剂用量为苯甲酸重量的10％，通入氮气，在10～15min升温到150℃，保温脱水，温度148-152℃，保温时间4.5h，反应中的尾气用冷凝器冷凝后，回收反应过程中升华的苯甲酸回供酯化反应；然后冷却到70℃，再用分液器分离除去离子液体，即得最终产物。
反应式为：
Figure BDA0000085633810000041
离子液体经简单的除水后可重复利用。

Claims (2)

1.一种二甘醇二苯甲酸酯的制备方法，其特征是：包括下列步骤：苯甲酸与二甘醇在加热、催化剂存在的条件下发生酯化反应生成二甘醇二苯甲酸酯，反应式为：
Figure FDA0000085633800000011
所述催化剂为离子液体[HSO3-pMIM]HSO4。
2.根据权利要求1所述的二甘醇二苯甲酸酯的制备方法，其特征是：按苯甲酸和二甘醇的摩尔比为2∶1.05称取苯甲酸、二甘醇，以离子液体([HSO3-pMIM]HSO4)为催化剂，催化剂用量为苯甲酸重量的10％，通入氮气，在10～15min升温到150℃，保温脱水，温度148-152℃，保温时间4.5h，反应中的尾气用冷凝器冷凝后，回收反应过程中升华的苯甲酸回供酯化反应；然后冷却到70℃，再用分液器分离除去离子液体，即得最终产物。
CN 201110243936 2011-08-24 2011-08-24 二甘醇二苯甲酸酯的制备方法 Expired - Fee Related CN102351703B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110243936 CN102351703B (zh) 2011-08-24 2011-08-24 二甘醇二苯甲酸酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110243936 CN102351703B (zh) 2011-08-24 2011-08-24 二甘醇二苯甲酸酯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102351703A true CN102351703A (zh) 2012-02-15
CN102351703B CN102351703B (zh) 2013-09-18

Family

ID=45575378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110243936 Expired - Fee Related CN102351703B (zh) 2011-08-24 2011-08-24 二甘醇二苯甲酸酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102351703B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107459462A (zh) * 2017-09-28 2017-12-12 江苏正丹化学工业股份有限公司 一种对苯二甲酸二异辛酯的快速合成方法
CN108218699A (zh) * 2018-01-23 2018-06-29 兰州精细化工高新技术开发公司 酸性离子液体催化合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的方法
CN109776316A (zh) * 2019-03-06 2019-05-21 杭州多向流化学科技有限公司 一种环保增塑剂二苯甲酸二甘醇酯的生产方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101407461A (zh) * 2008-11-03 2009-04-15 华东师范大学 一种二甘醇二苯甲酸酯的制备方法
CN101492372A (zh) * 2008-12-01 2009-07-29 无锡双象化学工业有限公司 增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产方法
CN101863855A (zh) * 2010-06-29 2010-10-20 四川大学 温敏型酸性离子液体的制备及其催化醇酸酯化的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101407461A (zh) * 2008-11-03 2009-04-15 华东师范大学 一种二甘醇二苯甲酸酯的制备方法
CN101492372A (zh) * 2008-12-01 2009-07-29 无锡双象化学工业有限公司 增塑剂二甘醇二苯甲酸酯的生产方法
CN101863855A (zh) * 2010-06-29 2010-10-20 四川大学 温敏型酸性离子液体的制备及其催化醇酸酯化的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士） 工程科技I辑》 20051215 张含平 "二甘醇二苯甲酸酯的合成研究" 全文 1-2 , 第8期 *
《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 20110815 黄淑娟 "离子液体催化酯化反应的研究" 第1，5-7，11页 1-2 , 第8期 *
张含平: ""二甘醇二苯甲酸酯的合成研究"", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库（硕士） 工程科技I辑》, no. 8, 15 December 2005 (2005-12-15) *
黄淑娟: ""离子液体催化酯化反应的研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》, no. 8, 15 August 2011 (2011-08-15) *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107459462A (zh) * 2017-09-28 2017-12-12 江苏正丹化学工业股份有限公司 一种对苯二甲酸二异辛酯的快速合成方法
CN108218699A (zh) * 2018-01-23 2018-06-29 兰州精细化工高新技术开发公司 酸性离子液体催化合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的方法
CN108218699B (zh) * 2018-01-23 2020-11-03 兰州精细化工高新技术开发公司 酸性离子液体催化合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯的方法
CN109776316A (zh) * 2019-03-06 2019-05-21 杭州多向流化学科技有限公司 一种环保增塑剂二苯甲酸二甘醇酯的生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102351703B (zh) 2013-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101811965B (zh) 共沸精馏分离回收废水中的醋酸丁酯和丁醇的工艺
CN100462345C (zh) 从聚酯废水中回收乙二醇和乙醛的方法
CN106220532B (zh) 一种萃取精馏分离乙腈和三乙胺的方法
CN102267889A (zh) 一种采用萃取与共沸精馏相结合的稀醋酸回收方法
CN101792386B (zh) 一种处理芳香羧酸生产中溶剂及副产物的方法
CN102320970A (zh) 以改性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法
CN102153443B (zh) 一种聚对苯二甲酸乙二醇酯的降解方法
CN107903183B (zh) 含酸dmf溶液的综合利用方法及装置
CN102351703A (zh) 二甘醇二苯甲酸酯的制备方法
CN101020631B (zh) S2O82-/TiO2-Al2O3固体超强酸催化合成乙酸正丁酯的方法
CN104592050A (zh) 氨纶生产中n,n-二甲基乙酰胺溶剂回收的方法
CN106866366A (zh) 一种去除乙二醇中二元醇或多元醇杂质并增产乙二醇的方法
CN102796002A (zh) 一种催化醇解聚对苯二甲酸乙二醇酯的方法
CN101260016A (zh) 甲基叔丁基醚裂解制高纯异丁烯的精制装置及工艺方法
CN102627556B (zh) 一种萃取精馏分离甲酸乙酯-乙醇-水的工艺
CN101391945A (zh) 一种甲酸提纯的新方法
US8952201B2 (en) Separation method of acetophenone and A-methylbenzyl alcohol
CN102952004B (zh) 连续共沸精馏法分离乙二醇单甲醚和水的工艺方法
CN102775311B (zh) 一种水杨酸异辛酯的制备方法
CN101703938B (zh) 硫酸钙晶须作为酯交换反应催化剂的应用
CN102964244A (zh) 精制醋酸仲丁酯的分离方法
CN104557484A (zh) 精制聚甲醛二甲基醚的方法
CN108586201A (zh) 一种松油醇合成中提高蒎烯转化率的方法
CN101747200A (zh) 连二硫酸盐催化降解聚对苯二甲酸乙二醇酯
CN107501085A (zh) 一种双效热集成萃取精馏分离乙酸和水混合物的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130918

Termination date: 20160824

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee