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CN102314107A - 图像形成方法、双组分显影剂、图像形成装置和处理盒 - Google Patents

图像形成方法、双组分显影剂、图像形成装置和处理盒 Download PDF

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CN102314107A CN201110188950.8A CN201110188950A CN102314107A CN 102314107 A CN102314107 A CN 102314107A CN 201110188950 A CN201110188950 A CN 201110188950A CN 102314107 A CN102314107 A CN 102314107A
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Ricoh Co Ltd
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Abstract

本发明涉及图像形成方法、双组分显影剂、图像形成装置和处理盒。在所述图像形成方法中，使用第一显影设备中所含的包括彩色调色剂和载体的彩色显影剂，以及第二显影设备中所含的包括透明调色剂和载体的第二显影剂形成至少一种彩色调色剂图像和透明调色剂图像。在排出显影设备中剩余的显影剂的同时，至少将补给显影剂供应至第二显影设备。所述透明调色剂包括润滑剂，并具有粘弹性，使得定义为损耗摸量(G”)与储能模量(G’)之比(G”/G’)的损耗角正切(tanδ)在80℃至160℃的温度具有峰，并且所述峰具有不低于3的高度。

Description

图像形成方法、双组分显影剂、图像形成装置和处理盒
技术领域
本发明涉及用于形成至少一种彩色调色剂图像和透明调色剂图像的图像形成方法。此外，本发明还涉及用于所述图像形成方法的双组分显影剂。而且，本发明涉及采用所述图像形成方法的图像形成装置和处理盒。
背景技术
用于干式图像形成装置例如激光打印机、复印机和传真机的电子照相图像形成方法通常包括下列过程：
(1)使图像承载部件例如感光体的表面带电(带电过程)；
(2)用光辐照带电的图像承载部件，使得辐照部分的电荷衰减，从而在图像承载部件上形成静电潜像(辐照过程)；
(3)用包括带电的干式调色剂的显影剂显影所述静电潜像，以在图像承载部件上形成可视调色剂图像(显影过程)；
(4)将调色剂图像转印至记录材料例如纸张(转印过程)；
(5)在施加热量和/或压力时，将所述调色剂图像定影至所述记录材料(定影过程)；和
(6)清洁图像承载部件的表面，使得图像承载部件准备好下次图像形成操作。
近来，对能够进行高速图像形成同时节约定影能量的图像形成装置的需求日益增长。因此，需要能够在相对低的温度下熔融的调色剂。由于能低温定影的调色剂可容易地熔融，因此能低温定影的调色剂优选用作透明调色剂，因为可以低定影能量形成光泽图像。然而，当仅通过降低调色剂熔点制备能低温定影的调色剂时，调色剂往往引起调色剂的保存性变差的问题。此外，当所述调色剂与载体组合用于双组分显影剂时，在显影设备中搅拌所述显影剂时，所述调色剂往往引起调色剂附着至载体表面的调色剂耗废(spent)问题，从而使所述载体的带电能力变差。
此外，要求近来的图像形成装置产生高质量图像，并且当形成照片图像时，使用赋予记录材料表面高光泽度的技术以产生鲜明的光泽图像。
为了赋予记录材料表面高光泽度，已经提出将透明调色剂施用至记录材料上彩色图像的非图像区域，以降低彩色图像区域和非图像区域之间的光泽度差异的技术；将透明调色剂施用至记录材料的整个表面的技术；等等。此外，提出在记录材料上形成彩色调色剂图像和透明调色剂图像，并用定影设备加热所述图像，随后将所述图像冷却和从定影设备剥离，以产生光泽图像的技术。使用这些技术使得可以产生在图像区域和非图像区域之间具有很少的光泽度差异的复印件。
相反，在印刷领域中，进行处理例如紫外线清漆印刷、上清漆和聚丙烯膜层压，以控制印刷的记录材料的所需部分的光泽度。例如，使用在进行通常的印刷操作之后，使用另外准备的印版和紫外线清漆等，在印刷品的所需部分上进行额外的点印刷操作，以赋予所述部分高光泽度的技术。通过使用该技术，可产生经历点印刷操作的部分具有与照片一样高的光泽度，而它的其它部分具有相对低的光泽度的印刷品。即，所述印刷品具有大的光泽度差异，因此所述印刷品可以与普通印刷品区分开来。
然而，当使用胶版印刷方法产生这样的印刷品时，必须准备另外的印版用于形成这样的光泽部分。此外，该方法由于运行成本的提高，不能用于产生少量印刷品，即，所述方法仅可用于产生大量印刷品。因为电子照相可以不使用印版进行图像形成，它变得可以产生该印刷品，即使印刷品数量小。
在使用电子照相产生具有不同光泽度的图像的尝试中，已经提出下列方法：在一种方法中，使用至少一种彩色调色剂(例如黄色、品红色或青色调色剂)和透明调色剂在记录材料上形成彩色调色剂图像，其中由于彩色调色剂和透明调色剂熔点的差异，具有透明调色剂图像的图像部分的光泽度与彩色图像部分的光泽度相差±20％或更多；在一种方法中，在形成定影彩色调色剂图像之后，在降低定影温度的同时使用透明调色剂形成图像，以制备具有高光泽度的图像部分和具有相对低光泽度的另一图像部分；以及在一种方法中，首先形成定影光泽图像，然后形成无光泽图像，随后定影。通过使用这些方法，可以产生具有不同光泽度部分的复印件，但是该复印件的光泽图像部分的光泽度低于通过上述点印刷方法形成的照片印刷品的光泽部分。
电子照相图像形成装置使用单组分显影设备或双组分显影设备，该单组分显影设备用包括含磁性材料的调色剂的单组分显影剂显影在图像承载部件上的静电潜像，该双组分显影设备用包括调色剂和载体的双组分显影剂显影在图像承载部件上的静电潜像。这些显影设备中，双组分显影设备由于比单组分显影设备具有更好的显影性而广泛地使用。特别地，近来双组分显影设备通常用于全色图像形成装置或多色图像形成装置。
上述使用透明调色剂的方法常使用双组分显影方法。
在使用双组分显影方法的图像形成装置中，在显影设备中搅拌调色剂和载体，使得所述载体赋予调色剂电荷。在这方面，所述调色剂静电附着至所述载体的表面，并将其上承载调色剂的载体供给至显影区域。因为在该显影区域中，将显影偏压施加至显影剂(即所述调色剂和载体)，所述调色剂从所述载体分离，并且所述调色剂静电附着至图像承载部件上的静电潜像，导致在图像承载部件上形成调色剂图像。
为了长时间产生高质量图像，对于双组分显影方法优选的是，当在显影设备中搅拌显影剂时，所述载体向调色剂稳定地赋予恒定量的电荷。因此，要求所述载体长时间保持良好的电荷赋予能力。
然而，在通常的双组分显影设备中，调色剂消耗用于显影静电潜像，而载体残留在显影设备中没有消耗。因此，载体与调色剂颗粒在显影设备中连续搅拌，并且载体随着搅拌时间延长往往劣化。具体而言，引起载体(包覆的载体)表面上形成的树脂层从其剥离的问题，以及调色剂附着至载体表面的调色剂耗废问题。结果，载体的电阻降低，并且显影剂(调色剂)的带电减少(即，显影剂的显影性过度增强)，导致出现图像的背景被调色剂颗粒弄脏的背景显影问题，和/或形成具有过高图像密度的图像。
在尝试解决所述问题中，提出如下显影设备(所谓的“滴流(trickle)”显影设备)，其中将少量载体与补给调色剂一起供应至显影设备中的显影剂，以用新鲜载体颗粒替代显影设备中的部分载体，并补偿用于显影的调色剂，使得显影剂(调色剂)的带电量变化降低，并且产生具有恒定图像品质(例如图像密度)的图像。然而，即使在使用该滴流显影设备时，随着显影设备中的显影剂长时间使用，劣化的载体颗粒的比例增加。因此，该显影设备难以防止出现上述问题，例如背景显影问题和过高的图像密度问题。
此外，在尝试防止显影剂的带电性和图像品质变差中，已经提出以下显影方法：在一种显影方法中，将具有比显影设备中的载体更高的电阻的少量载体与补给调色剂一起供应至显影设备中的显影剂；以及在一种显影方法中，将具有比显影设备中的载体更高的电荷赋予能力的少量载体与补给调色剂一起供应至显影设备中的显影剂。然而，在这些方法中，替代载体的量根据调色剂消耗而变化，因此显影设备中载体中的新鲜载体的比例总是变化，导致显影设备中载体的电阻或电荷赋予能力变化，从而引起上述问题，例如背景显影问题和过高的图像密度问题。
此外，提出如下显影方法，在该显影方法中将各自包括调色剂和载体并包含在一个容器中同时彼此分离的几种补给显影剂依次供应至显影设备，其中补给显影剂中包括的载体的物理性质彼此不同，并且不同于显影设备中包括的显影剂。然而，难以在显影剂不混合的情况下将容器中所含的几种补给显影剂依次供应至显影设备。此外，每种显影剂中包括的调色剂的量相对大，因此载体往往容易劣化，导致当用显影方法长时间产生图像时，图像品质改变。此外，当增加用于显影方法的载体颗粒表面上形成的有机硅树脂包覆层的重量以提高载体电阻时，尽管其电阻提高，载体的电荷赋予能力变差，从而使图像品质(例如图像可再现性)变差和/或引起背景显影问题。
上述方案是针对使用彩色调色剂的显影操作提出的，而不是针对使用透明调色剂以产生光泽图像部分，同时减少定影能量，且涉及引起上述调色剂耗废问题的风险(即，使载体的电荷赋予能力变差的风险)的显影操作提出的。
由于这些原因，本发明人认识到需要一种图像形成方法，通过该图像形成方法使用包括能低温定影的透明调色剂和载体的显影剂，可以稳定地产生高光泽图像，而不引起热反印(offset)问题和高温保存性问题，并且不使载体用于显影的性能变差。
发明内容
本专利说明书公开了一种在记录材料上产生至少一种彩色调色剂图像和透明调色剂图像的新图像形成方法。该图像形成方法使用第一显影设备和第二显影设备，所述第一显影设备用包括彩色调色剂和载体的第一显影剂显影静电潜像以形成彩色调色剂图像，所述载体包括芯材和位于该芯材上的包覆层，所述第二显影设备用包括透明调色剂和所述载体或另一载体的第二显影剂显影静电潜像，以形成透明调色剂图像，所述另一载体包括芯材和位于该芯材上的包覆层。将彩色调色剂图像和透明调色剂图像转印到记录材料上，以使其部分或完全重叠，然后将调色剂图像定影到记录材料。该图像形成方法使用滴流显影方法，其中至少对于第二显影设备，在排出显影设备中剩余的显影剂的同时，将包括透明调色剂和载体的补给显影剂供应至所述显影设备。此外，所述透明调色剂包括树脂和润滑剂，并具有粘弹性，使得定义为其损耗模量(G”)与其储能模量(G’)之比(G”/G’)的损耗角正切(tanδ)在80℃至160℃的温度具有峰且该峰具有不低于3的高度。
本专利说明书公开了一种新的双组分显影剂，其包括载体和透明调色剂，所述透明调色剂包含树脂和润滑剂，并具有上述粘弹性。所述透明调色剂优选用于上述图像形成方法。
本专利说明书公开了一种新的图像形成装置，其包括：图像承载部件；第一显影设备，其用包括彩色调色剂和载体的第一显影剂显影图像承载部件上的静电潜像以在图像承载部件上形成彩色调色剂图像，所述载体包括芯材和位于该芯材上的包覆层；第二显影设备，其用上述双组分显影剂显影所述图像承载部件或另一图像承载部件上的静电潜像，以在图像承载部件上形成透明调色剂图像；显影剂供应设备，其将包括透明调色剂和载体的补给显影剂供给至第二显影设备；转印设备，其将彩色调色剂图像和透明调色剂图像转印到记录材料上，以使其部分或完全重叠；以及定影设备，其将所述调色剂图像定影在记录材料上。所述显影剂供应设备具有包含补给显影剂并且能够改变其形状的容器，和将补给显影剂供给至第二显影设备的泵。所述第二显影设备在接收来自显影剂供应设备的补给显影剂时，排出其中剩余的显影剂。
本专利说明书公开了一种新的处理盒，其至少包括承载静电潜像的图像承载部件，以及包括上述双组分显影剂以用该显影剂显影所述静电潜像的显影设备。所述显影设备在排出显影设备中剩余的显影剂的同时，从外部接收包括透明调色剂和载体的补给显影剂。所述图像承载部件和所述显影设备集成为单一的单元，以能拆卸地连接至图像形成装置。
附图说明
当结合附图考虑时，参考以下详细描述，对本发明及其许多附带优点的各方面由于变得更好理解，从而将得以更完整地领会，其中：
图1是说明作为本发明图像形成装置的一个实例的彩色图像形成装置的示意图；
图2是说明用于本发明图像形成装置的显影剂供应设备和显影设备的示意图；
图3是说明用于本发明图像形成装置的另一显影剂供应设备的示意图；
图4A-4C是说明图3中所示的显影剂供应设备的喷嘴的示意图；
图5是说明图3中所示的显影剂供应设备的螺杆泵的示意图；
图6是说明显影剂供应设备的显影剂容器的示意性透视图，该显影剂容器填充有补给显影剂；
图7是说明显影剂容器的示意图，该显影剂容器因为其中的补给显影剂供给至显影设备而收缩；和
图8是说明本发明处理盒的实例的示意图。
具体实施方式
将详细地描述本发明。
当使用能低温定影的透明调色剂时，不仅定影能量节约效果增强，而且其上具有透明调色剂图像的图像部分的光泽度增强的光泽度增强效果也得以增强，因为定影过程中透明调色剂图像完全熔融。赋予图像光泽度是使用透明调色剂的显影操作的主要目的，并且是透明调色剂的最重要的功能。然而，当调色剂的低温定影性增强时，调色剂的高温保存性往往变差，当在显影设备中搅拌调色剂和载体时，往往引起调色剂附着至载体表面的调色剂耗废问题，从而使载体的带电能力变差。因此，要解决的问题是开发具有低温定影性、高温定影性和抗调色剂耗废问题的良好组合的透明调色剂。
作为本发明人研究的结果，发现所述问题可以通过如下图像形成方法解决，该方法包括：
用至少显影设备，使用包括透明调色剂和载体的显影剂显影图像承载部件上的静电潜像，其中所述透明调色剂包括树脂和润滑剂，并具有粘弹性，使得定义为其损耗模量(G”)与其储能模量(G’)之比(G”/G’)的损耗角正切(tanδ)在80℃至160℃的温度具有不低于3的峰；和
在排出显影设备中剩余的显影剂的同时，将包括透明调色剂和载体的补给显影剂供应至显影设备。
通过使用该方法，可以用低定影能量长时间稳定地产生光泽图像，同时防止出现上述问题例如高温保存问题、热反印问题、背景显影问题和载体劣化问题。
用于本发明图像形成方法的透明调色剂包括树脂，该树脂具有粘弹性，使得定义为其损耗模量(G”)与其储能模量(G’)之比(G”/G’)的损耗角正切(tanδ)在80℃至160℃的温度具有峰，并且所述峰具有不低于3的高度。所述树脂优选是聚酯树脂。
为了透明调色剂在相对低的温度下定影的同时产生具有高光泽度的图像，所述调色剂优选具有使得其储能模量(G’)从特定温度(即，构成透明调色剂的树脂将其状态从玻璃态经由橡胶态变为液态时的熔融温度)突然急剧降低的性质。当所述透明调色剂具有该性质时，所述调色剂可容易地进入用作记录材料的糙面纸(rough paper)的凹入部分和其上将形成透明调色剂图像的彩色调色剂图像(例如黄色、品红色和青色图像)的微观凹入部分，同时具有良好的延展性。在这方面，鉴于耐热反应性，调色剂优选的是其储能模量(G’)在树脂具有特定粘度之后几乎不降低(即，没有急剧地降低)。此外，调色剂优选的是其损耗模量(G”)从所述温度起急剧地降低，即使损耗模量(G”)的降低速率没有储能模量(G’)的降低速率急剧。
除非储能模量(G’)从特定温度起急剧降低，并且与外部正弦应力的顺应性在特定温度范围中具有最大值(即，树脂对外部正弦刺激不敏感，换言之用于确定粘弹性的计算公式的虚部没有最大输出损耗)，损耗角正切曲线中就没有峰。
只有具有如上所述的该性质的调色剂才可在损耗角正切曲线中具有峰。所述峰优选在80℃至160℃的温度观察到，并且所述峰优选具有不低于3的高度。当在低于80℃的温度观察到峰时，储能模量(G’)往往在调色剂保存在相对高的温度时降低，导致调色剂的高温保存性变差(即，调色剂在高温下保存时聚集)。当在高于160℃的温度观察到峰时，调色剂的低温定影性往往变差。
此外，当调色剂的损耗角正切(tanδ)曲线的峰高度小于3时，其储能模量(G’)的降低速率与其损耗模量(G”)的降低速率相比相对低，因此不能将低温定影性和耐热反印性的良好组合赋予调色剂。
当透明调色剂的损耗角正切(tanδ)太高时，所述调色剂往往引起热反印问题，此外用于制备调色剂的调色剂制备装置往往被调色剂污染。因此，所述损耗角正切优选不大于50，更优选不大于30。
透明调色剂(和树脂)的损耗角正切(tanδ)用粘弹性测量方法测量。例如，可以使用以下方法。
(1)使用直径20mm的模具在施加30MPa压力时将0.8克样品(调色剂或树脂)压片；和
(2)使用TA的仪器ADVANCED RHEOMETRIC EXPANSION SYSTEM用具有20mm直径的平行圆锥体测量样品的损耗模量(G”)、储能模量(G’)和损耗角正切(tanδ)。
测量条件如下。
频率：1.0Hz
升温速度：2.0℃/分钟
应变：0.1％(自动应变控制，允许的最小应力：1.0克/厘米，允许的最大应力：500克/厘米，最大施加应变：200％，应变调节：200％)
在这方面，排除当储能模量(G’)变得不大于10时获得的损耗角正切的数据。
优选将热塑性树脂用于透明调色剂。热塑性树脂中，优选使用其重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)(多分散性)不大于6的树脂。特别地，不优选将通过使用大量可交联单体制备的并由于具有许多支链而具有宽分子量分布的树脂用于透明调色剂，因为不能产生光泽图像。
为了产生光泽图像，优选将线型聚酯树脂或略微交联的聚酯树脂用于透明调色剂。优选该聚酯树脂的(Mw/Mn)之比不大于6，更优选不大于5。当(Mw/Mn)之比大于6时，由调色剂产生的图像往往具有低光泽度。可以将两种或更多种线型聚酯树脂和/或略微交联的聚酯树脂用于透明调色剂。
在本申请中，用于透明调色剂的树脂的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)用以下的组合测量：使用凝胶渗透色谱法(GPC)的仪器GPC-150C(Waters Corp.)和Showa Denko K.K.的柱子KF801-807。测量方法如下。
(1)在加热室中将所述柱子稳定在40℃；
(2)将四氢呋喃以1ml/分钟的流速供给至所述柱子；
(3)将0.05g样品(树脂)溶解在5g四氢呋喃中，并使用过滤器(例如具有0.45μm孔径的过滤器(例如，Kurabo Industries Ltd.的CHOROMATODISK))过滤该溶液，然后稀释，以制备浓度为0.05～0.6重量％的树脂的THF溶液；
(4)将50至200μl溶液供给至所述柱子，使用通过采用单分散聚苯乙烯作出的展示计数与量之间关系的工作曲线测量树脂的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。
单分散聚苯乙烯可从Pressure Chemical Co.或Tosoh Corp.获得，并且优选使用至少十个具有不同分子量的单分散聚苯乙烯(例如6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106和4.48×106)作出工作曲线。测量中，优选使用RI(折射率)检测器作为检测器。
优选将透明调色剂构成的透明调色剂图像形成为记录材料表面上形成的重叠调色剂图像的最外层，因为可增强记录材料上形成的图像的光泽度。
对于形成作为最外层的透明图像的方法没有特别限制。例如，可以使用如下图像形成方法，在该方法中使用各自的显影设备在图像承载部件或多个图像承载部件上单独地形成彩色调色剂图像和透明调色剂图像，并将所述彩色调色剂图像和所述透明调色剂图像任选地经由中间转印介质转印到记录材料上，使得在记录材料上透明调色剂图像优选位于彩色调色剂图像上，随后定影调色剂图像。具体而言，在全色图像形成装置中，通常使用用于形成黄色、品红色、青色、黑色和透明调色剂图像的五个显影设备，如图1所示。
在本发明的图像形成方法中，可以仅进行一个定影操作，但是也可进行两个或更多个定影操作，以产生高光泽图像。例如，在一种图像形成方法中，首先使用一种或多种彩色调色剂和透明调色剂执行图像形成操作(带电过程、辐照过程、显影过程、转印过程和定影过程)，以在记录材料上制备更有光泽的图像部分(第一图像部分)，然后通过使用一种或多种彩色调色剂执行第二图像形成操作(带电过程、辐照过程、显影过程、转印过程和定影过程)在记录材料上形成第二图像部分(即，通常光泽的图像部分)。该方法中，对更有光泽的图像部分进行定影过程两次。因此，第一图像部分具有高于第二图像部分的光泽度。
当定影过程执行两次时，可将足够的热量施加至第一图像部分，该第一图像部分与第二图像部分相比承载相对大量的构成彩色调色剂图像和透明调色剂图像的调色剂颗粒，从而使第一图像部分的表面平滑，导致赋予第一图像部分更高的光泽度。此外，由于第二图像部分没有在低定影温度下定影(即，第二图像部分也在相同的温度下定影)，将足量的热施加至所述图像，从而第二图像部分可以牢固地定影至记录材料。
由于透明调色剂图像形成在彩色调色剂图像上，所述透明调色剂图像直接与定影部件接触，因此所述透明调色剂优选具有比彩色调色剂更好的脱模性、耐热反印性和光泽性。
根据所产生的彩色图像的用途确定彩色调色剂的光泽性。当要求由彩色调色剂形成的彩色调色剂图像具有高光泽度时，优选将具有小的Mw/Mn比的树脂用于彩色调色剂。相反地，当要求彩色调色剂图像具有低光泽度时，优选将具有大的Mw/Mn比的树脂用于彩色调色剂。
然而，在彩色调色剂图像(通常光泽的图像部分)具有相对高光泽度的情况下，在彩色调色剂图像上形成的透明调色剂图像也具有高光泽度，但是第一图像部分和第二图像部分之间的光泽度差异减少。相反地，在彩色调色剂图像具有相对低光泽度的情况下，第一图像部分和第二图像部分之间的光泽度差异可增大，但是与上述第一种情况中相比，第一图像部分(更有光泽的部分)的光泽度相对低。
在上述第二种情况下，图像光泽度相对低的原因被认为是由于构成彩色调色剂的树脂的粘弹性回复力，在透明调色剂图像和彩色调色剂图像之间的界面处引起光散射。因此，为了在上述第二种情况下产生高光泽图像部分，优选增加在彩色调色剂图像上形成的透明调色剂图像的厚度。定影的透明调色剂图像的厚度优选为1μm至15μm。当定影的透明调色剂图像的厚度小于1μm时，难以赋予彩色图像高光泽度。相反地，当定影的透明调色剂图像的厚度大于15μm时，透明调色剂图像定影不足(即，定影的透明调色剂具有不足的机械强度)，此外透明调色剂图像具有低透明性，导致得到的彩色图像的颜色再现性变差。记录材料上形成的定影的调色剂图像的厚度可通过如下确定：用切片机切割承载调色剂图像的记录材料的一部分，并使用显微镜目视观察调色剂图像的横截面。
结晶聚酯树脂可用于透明调色剂，只要透明调色剂具有上述粘弹性。
当组合使用结晶聚酯树脂与非结晶聚酯树脂时，得到的调色剂具有良好的低温定影性，并且即使当图像在相对低的定影温度下定影时，也可以赋予图像高光泽度。结晶聚酯树脂的加入量通常为1至25重量份，优选为1至15重量份，以每100重量份非结晶聚酯树脂计。当结晶聚酯树脂的加入量太高时，往往在图像承载部件例如感光体的表面上形成结晶聚酯树脂的膜，导致图像品质变差，此外调色剂的高温保存性往往变差。而且，透明调色剂图像的透明性往往变差。当透明调色剂中包括基于脂肪酸酰胺的润滑剂以及结晶聚酯树脂时，所述润滑剂赋予调色剂良好的润滑性，同时促进聚酯树脂的结晶，从而改善调色剂的高温保存性。
所述透明调色剂包括润滑剂。由于透明调色剂图像占据重叠的多个调色剂图像的最外位置，所述透明调色剂图像优选具有良好的耐热反印性，因此优选在透明调色剂中包括润滑剂，使得透明调色剂图像对定影部件具有良好的脱模性。所述润滑剂的具体实例包括基于脂族烃的润滑剂例如液体石蜡、微晶蜡、天然石蜡、合成石蜡和聚烯烃蜡，以及这些材料的部分氧化物、氟化物和氯化物；得自动物的润滑剂例如牛脂和鱼油；得自植物的润滑剂例如棕榈油、豆油、菜籽油、米糠蜡和巴西棕榈蜡；基于高级脂族醇/高级脂肪酸的润滑剂例如褐煤蜡；金属皂润滑剂例如脂肪酰胺、脂肪双酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸铝、油酸锌、棕榈酸锌、棕榈酸镁、肉豆蔻酸锌、月桂酸锌和山萮酸锌；脂肪酸酯、聚偏二氟乙烯等，但是不限于此。这些材料可以单独或组合使用。
当该润滑剂包括在透明调色剂颗粒的内部时，其加入量是0.1至15重量份，优选是1至7重量份，以每100重量份用于透明调色剂的树脂计。当润滑剂包括在透明调色剂颗粒的内部时，可以赋予透明调色剂良好的耐热反印性，同时赋予定影的透明调色剂图像机械强度和耐磨性的良好组合。因此，即使当透明调色剂用于高速图像形成装置时，也可以在相对低的定影温度下定影透明调色剂图像。当润滑剂的加入量小于0.1重量份时，不能令人满意地增强耐热反印性。相反地，当加入量大于10重量份时，往往引起调色剂耗废问题，导致图像品质变差。当润滑剂存在于调色剂颗粒的表面部分上时(例如，当通过粉碎包括润滑剂的捏和调色剂组分混合物制备调色剂颗粒时，所述润滑剂往往存在于得到的调色剂颗粒的表面上)，用于透明调色剂的润滑剂(L)与树脂(R)的重量比(L/R)为0.001/100至1/100，优选为0.01/100至0.3/100。优选的是润滑剂存在于调色剂颗粒的表面上，因为润滑剂与图像承载部件的表面直接接触，从而在其上形成润滑剂薄层，因此调色剂图像可以容易地从图像承载部件的表面脱离。此外，还可以防止调色剂图像附着至图像承载部件的表面。
透明调色剂和彩色调色剂均可以包括带电控制剂。其具体实例包括苯胺黑染料和脂肪酸金属盐，以及它们的衍生物；
Figure BDA0000074204030000111
盐例如磷
Figure BDA0000074204030000112
盐和它们的色淀颜料；三苯基甲烷染料和它们的色淀颜料；高级脂肪酸和其金属盐；二有机锡氧化物例如氧化二丁基锡、氧化二辛基锡和氧化二环己基锡；二有机锡硼酸盐例如硼酸二丁基锡、硼酸二辛基锡和硼酸二环己基锡；有机金属络合物、螯合物、单偶氮金属络合物、乙酰丙酮金属络合物、芳族二羧酸的金属络合物、季铵盐、芳族羟基羧酸和它们的金属盐、芳族单或多羧酸和它们的金属盐、酸酐和酯、苯酚衍生物例如双酚等。这些材料可以单独或组合使用。
当带电控制剂包括在调色剂内部时，带电控制剂的加入量为0.1至10重量份，以每100重量份调色剂中包括的粘合剂树脂计。在这方面，无色或白色的带电控制剂优选用于透明调色剂。
透明调色剂和彩色调色剂可以包括外部添加剂。该外部添加剂的具体实例包括研磨剂例如二氧化硅、TEFLON(注册商标)粉末、聚偏二氟乙烯粉末、氧化铈粉末、碳化硅粉末和钛酸锶粉末；流动性赋予剂例如二氧化钛粉末和氧化铝粉末；聚集抑制剂；树脂粉末；导电性试剂例如氧化锌、氧化锑和氧化锡粉末；以及显影性改善剂例如具有相反极性电荷的白色颗粒材料和黑色颗粒材料。这些外部添加剂可以单独或组合使用。通过将该外部添加剂用于调色剂，所述调色剂对显影设备中引起的应力具有良好的耐受性。
当使用双组分显影方法时，使用包括磁性载体和调色剂例如透明调色剂和彩色调色剂的显影剂。载体的具体实例包括尖晶石形式的铁氧体例如磁铁矿和γ-氧化铁，包括一种或多种除铁以外的金属如Mn、Ni、Mg和Cu的尖晶石形式的铁氧体，磁铅石形式的铁氧体例如钡铁氧体，以及在其表面上具有氧化层的颗粒金属(Fe或金属合金)。所述颗粒载体的形状没有特别限制，例如可以使用粒状、球形和针状载体。当需要具有相对高磁化强度的载体时，优选使用铁磁性颗粒材料(例如铁)。鉴于化学稳定性，优选使用尖晶石形式的铁氧体(例如磁铁矿和γ-氧化铁)和磁铅石形式的铁氧体(例如钡铁氧体)。
市售载体材料的具体实例包括Powdertech Co.，Ltd.的MFL-35S和MFL-35HL，以及Dowa IP Creation Co.，Ltd.的DFC-400M、DFC-410M和SM-350NV等。
通过将合适的铁磁性颗粒材料用于树脂载体，同时控制其加入量，可以提供在1000Oe(7.96×104A/m)具有30至150emu/克(30至150A·m2/千克)的期望磁化强度的树脂载体。该树脂载体可以例如通过以下方法制备：在一种方法中，加热颗粒磁性材料和绝缘树脂使得所述树脂熔融，然后捏和所述混合物，并使用喷雾干燥器喷雾所述捏和的混合物；或者在一种方法中，使在颗粒磁性材料的存在下分散于水性介质中的单体或预聚物反应和交联，以形成其中分散有颗粒磁性材料的缩合聚合物(粘合剂树脂)。
可以通过在磁性载体的表面上附着能带正电或能带负电的颗粒材料或导电材料，或者通过用树脂涂布磁性载体的表面，控制磁性载体的带电能力。用于涂布液体的树脂材料的具体实例包括有机硅树脂、丙烯酸类树脂、环氧树脂、含氟树脂等。所述涂布液体可以包括能带正电或能带负电的颗粒材料或导电材料。这些树脂材料中，可以优选使用有机硅树脂和丙烯酸类树脂。
本发明图像形成装置的显影设备中包含的显影剂中载体的含量优选为85重量％至98重量％。当所述含量小于85重量％时，往往引起显影剂中的调色剂从显影设备飞散的调色剂飞散问题，导致形成异常图像。相反地，当所述含量大于98重量％时，调色剂的带电量过度增加，或供给至显影设备的调色剂的量降低，导致图像密度降低或形成异常图像。
在本发明中，由通过使用Beckman Coulter Inc.的仪器COULTERMULTISIZER III得到的调色剂的基于数量的粒径分布和基于体积的粒径分布确定调色剂的粒度。工序如下：
(1)将样品(调色剂)与加入表面活性剂的电解质混合；
(2)使用超声波分散机器分散所述混合物1分钟；和
(3)测量50000个样品(调色剂)颗粒的基于数量的粒径分布和基于体积的粒径分布，随后取平均。
所述平均粒径优选为2μm至10μm。
对用于制备透明调色剂和彩色调色剂的方法没有特别限制。例如，可以使用以下方法。
(1)使用混合机例如HENSCHEL MIXER和SUPER MIXER混合调色剂组分，例如粘合剂树脂(可定影树脂)、润滑剂、任选的着色剂和任选的可定影树脂，其中分散有带电控制剂和添加剂；
(2)所述混合物用捏和机如加热辊、捏和机和挤出机加热以熔融和捏和，使得令人满意地混合所述调色剂组分；和
(3)在捏和的混合物冷却后，将所述混合物破碎和粉碎，随后分级，以制备调色剂。
在粉碎过程中，可以使用将经破碎的捏和混合物供给至高速空气流中以与碰撞板碰撞从而进行粉碎的喷射磨，使经破碎的捏和混合物彼此碰撞从而进行粉碎的颗粒间碰撞方法，将经破碎的捏和混合物供给至高速旋转的转子与定子之间的间隙中从而进行粉碎的机械粉碎方法等。
此外，也可以使用以下溶液悬浮法制备调色剂。
(1)将调色剂组分(例如上述组分)和任选的反应性树脂溶解或分散在有机溶剂中，以制备油相液体；
(2)将所述油相液体分散在水相液体中；
(3)在任选地使反应性树脂反应(例如聚酯预聚物的聚合物链增长反应)后，从分散的油相液体除去有机溶剂，以制备调色剂颗粒的分散体；和
(4)在过滤调色剂颗粒分散体后，洗涤所述调色剂颗粒，然后干燥，导致形成母体调色剂(干燥调色剂颗粒)。
下面，将描述本发明的图像形成装置。
图1说明了作为本发明图像形成装置的实例的电子照相图像形成装置。
参考图1，所述图像形成装置包括感光体带102，其通过驱动辊101A和从动辊101B旋转同时由它们紧紧地拉伸。此外，所述图像形成装置包括带电器103，其使感光体带102的表面带电；图像写入单元104，其用激光束辐照带电的感光体带，以在感光体带上形成静电潜像；显影单元105A-105D，其含有黄色、品红色、青色和黑色调色剂，以用所述调色剂显影静电潜像，从而在感光体带的表面上制备彩色调色剂图像；以及显影单元105E，其含有透明调色剂，以在感光体带上形成透明调色剂图像。所述图像形成装置进一步包括记录材料片材盒106，其含有并供给接收材料的片材例如纸张；中间转印带107，感光体带102上形成的调色剂图像通过二次转印辊113转印到该中间转印带107，并且该中间转印带107通过驱动辊107A以及从动辊107B和107B旋转；清洁器108，其清洁感光体带102上的调色剂图像转印后的感光体带102的表面；定影设备，其包括定影辊109和加压辊109A以将调色剂图像定影在接收材料上；以及复印件托盘110，在其上排出复印件(其上承载定影的调色剂图像的接收材料片材)。
该彩色图像形成装置使用中间转印带107，其是柔性带，并且通过驱动辊107A和一对从动辊107B顺时针旋转同时由它们紧紧地拉伸。位于一对从动辊107B和107B之间的中间转印带107部分与驱动辊101A所接触的感光体带102部分的外表面接触。
当在彩色图像形成装置中形成全色图像时，将感光体带102上形成的黄色、品红色、青色和黑色调色剂图像依次转印到中间转印带107上以重叠，从而在中间转印带上形成组合的彩色调色剂图像。通过第二转印辊113将组合的彩色调色剂图像转印到由记录材料片材盒106供给的记录材料片材上。将其上承载组合的彩色调色剂图像的记录材料片材供给到定影辊109和加压辊109A之间的定影辊隙，使得通过所述辊将调色剂图像定影在其上。将其上承载定影的调色剂图像的记录材料片材(即复印件)排出到复印件托盘110上。
在显影设备105A-105E使用其中含有的各自的显影剂执行显影操作后，显影剂中含有的调色剂浓度降低。当通过调色剂浓度传感器(未示出)检测到调色剂浓度的降低时，与各自的显影设备105A-105E相连的显影剂供应设备运行，并将包括各自的调色剂的显影剂供应至显影设备以提高调色剂浓度。
在图1所示的图像形成装置中，感光体102上形成的彩色调色剂图像在中间转印带107上重叠。然而，本发明的图像形成装置不限于此。例如，将一个或多个感光体上形成的彩色调色剂图像直接转印到记录材料上的直接转印型图像形成装置也可以用作本发明的图像形成装置
接下来，将描述显影设备和外围设备的配置。
图2说明了设置在所述图像形成装置中的显影设备和显影剂供应设备。参考图2，在显影设备上方设置显影剂供应设备200，以将包括新鲜调色剂和新鲜载体的补给显影剂供应至相应的显影设备10，并且在所述显影设备下方设置显影剂排出设备300，以排出显影设备中剩余的显影剂。
通过使用该方法，用显影剂排出设备300排出显影设备10中大部分劣化的载体。在该实例中，将用于显影剂容纳室14中的显影剂的调色剂和载体用于补给显影剂，因此当调色剂从显影剂供应设备供应至显影设备时，载体(新鲜载体)从显影剂供应设备供应至显影设备。因此，即使长时间使用显影设备中的显影剂时，也可以稳定显影设备中的显影剂的带电性。
所述显影设备10可以具有使得穿过由图像承载部件(例如感光体)1和显影辊12形成的显影区域D的显影剂返回至显影剂供应通道的配置，或者使得穿过显影区域D的显影剂返回至显影剂收集通道(其不同于显影剂供应通道)的配置。将供给至显影剂收集通道的显影剂供给至显影剂供应通道中，或者与通过显影剂供应通道供给的而未供给至显影区域D的显影剂混合，使得混合物再次通过显影剂供应通道供给。
所述显影剂供应设备200包括含有补给双组分显影剂的显影剂容器230，和将补给显影剂供给至显影剂容纳室14的显影剂供给器220。所述显影剂供给器220连接显影剂容器230与显影剂容纳室14。
下面参考图3详细描述显影剂供应设备200的配置。
所述显影剂排出设备300包括含有剩余的显影剂(即，从显影剂容纳室14的第二室14b溢出的显影剂)的收集容器330；以及供给管331，剩余的显影剂通过该供给管331从显影剂容纳室14供给至收集容器330。所述供给管331具有在显影剂容纳室14的底部上方预定高度的上部开口331a，使得从显影剂容纳室溢出的显影剂通过供给管331供给至收集容器330。
显影剂排出设备300的配置不限于上述配置。例如，所述显影剂排出设备300可以具有使得在显影剂容纳室14的壳体的预定点上设置开口，并通过供给部件例如螺杆将显影剂容纳室14中的部分显影剂供给至收集容器330的配置。
此外，所述显影剂排出设备300可以具有使得在供给管331的边缘或内部设置螺杆，以将从显影剂容纳室14溢出的显影剂供给至收集容器330的配置。
显影剂容器230中含有的补给显影剂包括彩色调色剂或透明调色剂(其是上述调色剂)以及上述磁性载体。补给显影剂中的调色剂与显影剂容纳室14中含有的调色剂相同或不同。此外，补给显影剂中的载体与显影剂容纳室14中含有的载体相同或不同。
包括调色剂和载体的补给显影剂从显影剂容器230供给至图像形成装置的显影设备10的显影剂容纳室14。
图像形成装置100的显影剂供应设备200优选具有可变形容器231(如图6中所示)，其可以容易地改变其形状，并且其上含有补给显影剂；以及螺杆泵223，其吸取补给显影剂以将补给显影剂供给至显影设备10。
在图2中，附图标记14c表示第一和第二室14a和14b之间形成的隔板，附图标记11a和11b表示供给和循环显影剂容纳室14中的显影剂的供给螺杆，附图标记13表示在显影辊12上形成显影剂层的刮刀。
接下来，将参考图3-7描述显影剂供应设备200。
图3是说明用于本发明图像形成装置中的显影剂供应设备的示意图。所述显影剂供应设备200包括显影剂容器230，其包括含有补给显影剂的可变形(可收缩的)容器231。随着补给显影剂从可变形容器231供应至显影剂容纳室14，所述容器231由于其中压力的降低而收缩。
显影剂供给器220包括与显影设备10壳体的预定位置上设置的供应口15a相连的螺杆泵223，与所述螺杆泵相连的喷嘴240，以及与所述喷嘴240相连的空气供应器。在收到来自显影剂容纳室14上设置的调色剂浓度传感器(未示出)的检测信号时，驱动显影剂供给器220以将补给显影剂从显影剂容器230供给至显影剂容纳室14。
螺杆泵223和喷嘴240与用作显影剂供给通道的供给管221连接。所述供给管221优选由具有良好的调色剂耐受性的柔性材料制成，所述柔性材料例如为聚氨酯橡胶、丁腈橡胶和EPDM橡胶。
所述显影剂供应设备200包括支撑显影剂容器230的支架222。所述支架222由刚性材料例如树脂制成。
所述显影剂容器230包括可变形容器231(其是由柔性片材制成的袋状物)和形成调色剂排出口的出口(mouthpiece)232。
用于形成可变形容器231的材料没有特别限制，但是优选使用具有良好尺寸稳定性的材料。该材料的具体实例包括树脂例如聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、ABS树脂、聚缩醛树脂等。
在出口232上设置由材料例如海绵和橡胶制成的并具有十字形切槽(cutting)的密封件233。通过将显影剂供给器220的喷嘴240插入十字形切槽，显影剂容器230与显影剂供给器220固定连接。
在该实例中，如图3中所示，设置显影剂容器230，使得出口232位于显影剂容器230的底部，但是显影剂容器的设置位置不限于此。显影剂容器230可水平或倾斜设置。
当其中的显影剂耗尽时，显影剂容器230用新的容器替代。由于所述容器230具有上述配置，因此可以容易地进行替代操作，同时防止在替代所述容器和将所述容器中的显影剂供应至显影设备时显影剂从容器泄漏。
可变形容器231的尺寸、形状、结构和组成材料没有特别限制，并且适当地确定所述因素，使得容器实现其用途。
显影剂容器230可以容易地连接至图像形成装置100的显影剂供应设备200或从其拆卸，同时具有保存性、输送性和处理性的良好组合。
图4A和4B是说明显影剂供给器220的喷嘴240的前视图和横截面视图。此外，图4C是喷嘴240沿着线A的横截面视图。
如图4B中所示，喷嘴240具有双层管结构，并具有内管241和其中含有内管的外管242。显影剂容器230中的显影剂通过内管241供给，即，内管用作显影剂供给通道241a。具体而言，显影剂容器230中的显影剂通过螺杆泵223的吸力经由显影剂供给通道241a吸入所述泵223中。
图5是说明螺杆泵223的横截面视图。螺杆泵223称作单轴偏心螺杆泵，并且其中具有转子224和定子225。所述转子224具有圆形螺旋形式，并由硬质材料制成。所述转子224与定子225的内表面啮合。相反地，所述定子225由柔性材料例如橡胶制成，并具有空腔，该空腔具有椭圆形式并螺旋地扭曲，转子224与该空腔啮合。在这方面，螺旋定子225的螺距是螺旋转子224螺距的两倍。所述转子224经由万向接头227和轴承228与驱动电机226连接以旋转。
显影剂容器230中的显影剂通过喷嘴240的显影剂供给通道241a和供给管221供给，并通过螺杆泵的入口223a进入由转子224和定子225形成的螺杆泵223的空间。显影剂通过转子224的旋转和吸力经由所述空间在图5中向右供给。然后由此供给的显影剂从出口223b落下，如图5中箭头所示。然后所述显影剂通过供应口15a供给至显影设备10的显影剂容纳室14。
显影剂供应设备220具有将空气供应至显影剂容器230的空气供应设备。
参考图3，空气流动通道244a和244b经由各自的空气供应通道261a和261b与用作空气供应器的各自的空气泵260a和260b连接。
如图4B所示，在内管241和外管242之间形成空气流动通道，其由两个独立的流动通道244a和244b构成，所述流动通道244a和244b具有如图4C中所示的半圆形。
空气泵260a和260b的具体实例包括隔膜空气泵。通过空气泵260a和260b供应的空气从空气供应口246a和246b通过空气流动通道244a和244b供应至容器230。如图4B中所示，空气供应口246a和246b位于显影剂供给通道241a的显影剂出口247下方。因此，将从空气供应口246a和246b供应的空气供应至位于显影剂出口247附近的显影剂部分。因此，即使当显影剂容器230中的显影剂由于未使用而长时间放置引起聚集，从而显影剂出口247被阻塞时，通过空气泵260a和260b供应的空气可以离解聚集的显影剂。因此，所述显影剂可以令人满意地从容器230供给至显影设备10。
此外，在空气供应通道261a和261b上设置开关阀262a和262b。所述阀在收到来自控制器(未示出)的ON信号时打开以使空气流动，并且在收到来自控制器的OFF信号时关闭以使空气流停止。
将参考图3描述显影剂供应设备220的操作。
当控制器收到来自显影设备10的调色剂浓度低的信号时，控制器命令显影剂供应设备220执行显影剂供应操作。具体而言，首先空气泵260a和260b运行以将空气供应至容器230，同时螺杆泵223的驱动电机226驱动，以吸取容器230中的显影剂。
当用空气泵260a和260b通过空气供应通道261a和261b以及空气流动通道244a和244b将空气供应至显影剂容器230时，容器230中的显影剂由于其中含有空气而搅拌和流化。
此外，当将空气供应至容器230时，容器230的内压增加从而高于大气压。因此，流化的显影剂向低压侧移动。具体而言，容器230中的显影剂从显影剂出口247排出。在该实例中，由于显影剂也通过螺杆泵223吸取，因此显影剂容器230中的显影剂可以平稳地从显影剂出口247排出。
将由此流出显影剂容器230的补给显影剂经由显影剂供给通道241a和供给管221供给至螺杆泵223。补给显影剂通过螺杆泵223供给，然后从泵出口223b落下，从而将补给显影剂通过显影剂入口15a供应至显影设备10。用螺杆泵223将预定量的显影剂通过显影剂出口223b供应至显影设备10后，所述控制器停止空气泵260a和260b以及驱动电机226的运行，同时关闭阀262a和262b。由此，完成显影剂供应操作。通过关闭阀262a和262b，可以防止出现容器230中的显影剂通过空气供应通道244a和244b反向供给至空气泵260a和260b的问题。
控制空气泵供给的空气量，使其小于由螺杆泵223吸取的空气和显影剂的总量。因此，随着容器230中显影剂量减少，容器230的内压降低。由于可变形容器231由柔性片材制成，容器231的体积随着其内压降低而缩小。
图6是填充有显影剂的可变形容器的示意性透视图。图7是可变形容器的示意性前视图，该可变形容器由于其中的显影剂从其排出而收缩。在这方面，优选容器231缩小其体积60％或更多。
显影剂容器230的可变形容器231中所含的补给显影剂含有要供应至显影设备10的调色剂和载体，其中显影剂中载体的含量为3重量％至30重量％，基于显影剂的总重量。当载体的含量低于3重量％时，供应至显影设备的载体量低，几乎不产生新鲜载体供应效果。相反地，当该含量高于30重量％时，该补给显影剂不能稳定地供应至显影设备。
本发明图像形成装置不限于上述图像形成装置，还可以将具有相同功能的图像形成装置用于本发明。
图8说明了本发明处理盒的实例。参考图8，处理盒20包括：用作图像承载部件的感光体1，使感光体带电的近程刷式带电器30，使用包括用于本发明的上述调色剂和载体的显影剂使感光体上的静电潜像显影以在感光体上形成调色剂图像的显影设备40，在调色剂图像转印到记录材料或中间转印介质上后清洁感光体表面的清洁器50，其中这些设备集成为单一的单元。处理盒20可拆卸地连接至图像形成装置作为单一的单元。
已经总体描述了本发明，参考某些具体的实施例可以获得进一步理解，在此提供的实例仅用于说明的目的而不旨在限制。在以下实施例的描述中，数字代表份数重量比，除非另作说明。
实施例
1.制备用于调色剂的聚酯树脂
1-1制备聚酯树脂A
将以下组分注入装有蒸馏柱的5升高压釜，使得组分的总重量是4000g。
Figure BDA0000074204030000201
在这方面，醇类组分与羧酸组分的摩尔比为1/1。
在不使用催化剂的情况下，使所述混合物在170℃至260℃温度常压下进行酯化反应。接着，将基于羧酸组分总重量的400ppm量的三氧化二锑加入反应产物。使所述混合物在3托(即，毫米汞柱)的减压下于250℃进行缩聚反应，同时从反应体系除去二醇，以制备聚酯树脂A。继续交联反应，直至反应产物具有10kg·cm的搅拌力矩(当在100rpm的转数下测量时)。通过解除高压釜的减压，使反应停止。
1-2制备聚酯树脂B
重复聚酯树脂A的制备工序，除了如下所述改变醇类组分和羧酸组分。
Figure BDA0000074204030000211
由此，制备聚酯树脂B。
1-3制备聚酯树脂C
重复聚酯树脂A的制备工序，除了如下所述改变醇类组分和羧酸组分。
Figure BDA0000074204030000212
由此，制备聚酯树脂C。
1-4制备聚酯树脂D
重复聚酯树脂A的制备工序，除了如下所述改变醇类组分和羧酸组分。
Figure BDA0000074204030000213
Figure BDA0000074204030000221
由此，制备聚酯树脂D。
1-5制备聚酯树脂E
重复聚酯树脂A的制备工序，除了如下所述改变醇类组分和羧酸组分。
Figure BDA0000074204030000222
由此，制备聚酯树脂E。
评价由此制备的聚酯树脂A-E的以下性质。
(1)软化点
使用Shimadzu Corp.的CFT-500D流动测试仪测量软化点。具体而言，以6℃/分钟的升温速度加热1克树脂，同时用活塞向树脂施加1.96MPa压力，使得熔融树脂从长度1mm和直径1mm的喷嘴挤出。作出展示温度与活塞下降量之间关系的图，并且树脂的软化点确定为活塞的下降量为1/2(即，一半树脂(0.5g树脂)已经流出喷嘴)时的温度。
(2)玻璃化转变温度(Tg)
使用Seiko instruments Inc.的DSC210差示扫描量热计(DSC)测量玻璃化转变温度。具体而言，将0.01g至0.02g树脂置于铝盘上，并将所述树脂在差示扫描量热计中加热至200℃。将所述树脂以10℃/m的降温速度冷却至0℃后，以10℃/m的升温速度将所述树脂再次加热至200℃，同时记录DSC曲线。所述玻璃化转变温度(Tg)确定为低于最大吸热峰的温度范围中DSC曲线的基线延长线与最大吸热峰的上升部分(即，从最大吸热峰的上升起点到峰顶部的曲线的切线)相交处的温度。
(3)酸值(AV)
通过JIS K0070的方法测量树脂的酸值，除了溶剂(即乙醇和乙醚的混合溶剂)用体积比1/1的丙酮和甲苯的混合溶剂代替。
(4)损耗角正切峰温度(tanδ峰温度)
用TA的仪器ADVANCED RHEOMETRIC EXPANSION SYSTEM测量树脂的损耗角正切(tanδ)。具体而言，方法如下。
1)0.8克树脂使用直径20mm的模具在向其施加30MPa压力时压片；和
2)使用所述仪器用具有20mm直径的平行圆锥体在以下条件下测量树脂的损耗模量(G”)、储能模量(G’)和损耗角正切(tanδ)：
频率：1.0Hz
升温速度：2.0℃/分钟
应变：0.1％(自动应变控制，允许的最小应力：1.0克/厘米，允许的最大应力：500克/厘米，最大施加应变：200％，应变调节：200％)
GAP：通过操作员控制GAP，使得放置样品后，PC屏幕中的“FORCE”落入0至100gm的范围。
确定观察到损耗角正切峰处的温度(即损耗角正切峰温度)。在这方面，排除当储能模量(G’)不大于10时得到的损耗角正切的数据。
(5)分子量(Mw和Mn)
树脂的四氢呋喃可溶组分的数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)使用以下的组合测量：使用凝胶渗透色谱法(GPC)的仪器GPC-150C(Waters Corp.)和Showa Denko K.K.的柱子KF801-807。测量方法如下。
1)在加热室中将所述柱子稳定在40℃；
2)将四氢呋喃以1ml/分钟的流速供给至所述柱子；
3)将0.05g样品(树脂)溶解在5g四氢呋喃中，并使用过滤器(例如具有0.45μm孔径的过滤器(例如，Kurabo Industries Ltd.的CHOROMATODISK))过滤该溶液，然后稀释以制备固含量为0.05～0.6重量％的树脂的THF溶液；
4)将50至200μl溶液供给至所述柱子，以使用通过采用单分散聚苯乙烯作出的展示计数与量之间关系的工作曲线测量树脂的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。
使用Tosoh Corp.制备的具有不同分子量(6×102、2.1×103、4×103、1.75×104、5.1×104、1.1×105、3.9×105、8.6×105、2×106和4.48×106)的单分散聚苯乙烯作出工作曲线。在该测量中，使用RI(折射率)检验器作为检验器。
聚酯树脂的配方和性质示于以下表1中。
表1
Figure BDA0000074204030000241
2.制备结晶聚酯树脂
2-1制备结晶聚酯树脂A
将以下组分注入装有温度计、搅拌器、冷凝器和氮气供给管的5升四颈圆底烧瓶中以进行混合。
在这方面，醇类组分与羧酸组分的摩尔比为1/1。
这些组分的总重量是4000g。此外，向其加入4g氢醌。
在将所述烧瓶置于有罩加热器(mantle heater)中同时将氮气注入所述烧瓶使得烧瓶内部的气氛变为惰性气氛之后，将所述烧瓶加热至160℃，以进行反应5小时，随后在200℃进一步反应1小时，并在8.3kPa压力下于200℃再反应1小时。由此，制备结晶聚酯树脂A。
2-2制备结晶聚酯树脂B
重复结晶聚酯树脂A的制备工序，除了如下改变醇类组分和羧酸组分。
由此，制备结晶聚酯树脂B。
如下所述评价由此制备的结晶聚酯树脂A和B。
(1)软化点
使用上述软化点测量方法。
结晶聚酯树脂的配方和性质如以下表2中所示。
表2
Figure BDA0000074204030000252
3.制备透明调色剂
3-1制备透明调色剂1
使用HENSCHEL MIXER混合机(NIPPON COKE&ENGINEERING CO.，LTD.的FM20B)混合以下组分。
聚酯树脂A                         100份
结晶聚酯树脂A                     15份
巴西棕榈蜡                        5份
(CERARICA NODA Co.，Ltd.的CARNAUBA WAX No.1)
亚乙基双硬脂酰胺                  2份
(Kao Corp.的EB-P)
使用Ikegai Corp.的PCM-30双螺杆挤出机，在100℃至130℃温度范围中捏和所述调色剂组分混合物。在捏和的调色剂组分混合物冷却至室温后，固化的调色剂组分混合物使用锤磨机破碎，以具有200至300μm的粒度。经破碎的调色剂组分混合物使用超音速射流粉碎机(Nippon Pneumatic Mfg.Co.，Ltd.的LABOJET)在控制气压的同时粉碎，随后使用气流分级机(NipponPneumatic Mfg.Co.，Ltd.的MDS-1)在控制通气窗(louver)角度的同时分级，使得得到的调色剂颗粒具有6.0±0.2μm的重均粒径和不大于1.20的(Dw/Dn)之比(重均粒径(Dw)/数均粒径(Dn))。由此，制备透明调色剂1的母体调色剂(即，调色剂颗粒)。
使用HENSCHEL MIXER混合机混合以下组分。
以上制备的母体调色剂        100份
外部添加剂                  1.0份
(二氧化硅，Clariant Japan K.K.的HDK-2000)
由此，制备透明调色剂1。
3-2制备透明调色剂2
重复透明调色剂1的制备工序，除了将结晶聚酯树脂A的加入量从15份改变至30份。
由此，制备透明调色剂2。
3-3制备透明调色剂3
重复透明调色剂1的制备工序，除了用以下组分代替调色剂组分。
聚酯树脂B            100份
巴西棕榈蜡                5份
(CERARICA NODA Co.，Ltd.的CARNAUBA WAX No.1)
由此，制备透明调色剂3。
3-4制备透明调色剂4
重复透明调色剂1的制备工序，除了用以下组分代替调色剂组分。
聚酯树脂B                 100份
巴西棕榈蜡                3份
(CERARICA NODA Co.，Ltd.的CARNAUBA WAX No.1)
由此，制备透明调色剂4。
3-5制备透明调色剂5
重复透明调色剂1的制备工序，除了用以下组分代替调色剂组分。
聚酯树脂A                100份
结晶聚酯树脂B            20份
由此，制备透明调色剂5。
3-6制备透明调色剂6
混合以下组分。
水                       100份
乙烯基树脂的水性分散体   10份
(苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸的环氧乙烷加成物的硫酸酯的钠盐的共聚物，Sanyo Chemical Industries Ltd.制备，固含量20重量％)
十二烷基二苯基醚二磺酸钠盐的水溶液    20份
(Sanyo Chemical Industries Ltd.的ELEMINOL MON-7，固含量50％)
聚合物型保护胶体的1％水溶液    40份
(羧甲基纤维素，Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.的CELLOGEN BSH)
乙酸乙酯                       15份
由此，制备乳白色液体(即，水相液体)。
将以下组分注入装有搅拌器和温度计的容器中。
聚酯树脂A                      250份
巴西棕榈蜡                     40份
乙酸乙酯                       200份
在搅拌的同时，将所述混合物加热至80℃。在80℃加热所述混合物5小时后，将所述混合物经过1小时冷却至30℃，然后使用珠磨机(Aimex Co.，Ltd.的ULTRAVISCOMILL)进行分散处理。分散条件如下。
液体供给速度：1.2千克/小时
圆盘的圆周速度：10米/秒
分散介质：直径0.5毫米的氧化锆珠粒
珠粒的填充系数：80体积％
分散操作的重复次数：5次(5遍)
由此，制备蜡分散体。
接下来，将以下组分注入容器中。
以上制备的水相液体          1250份
以上制备的蜡分散体          1110份
预聚物的50％乙酸乙酯溶液    130份
(数均分子量6500，玻璃化转变温度(Tg)55℃，游离异氰酸酯含量1.5重量％)
异丁醇                      1份
异佛尔酮二胺                7份
乳液稳定剂                  5份
(Sanyo Chemical Industries Ltd.的UCAT660M)
使用Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.的TK HOMOMIXER混合机(其转子以9000rpm的转数旋转)在28℃搅拌所述混合物30分钟。由此，制备乳液。
将所述乳液加热至58℃后，使用转子以1500rpm转数旋转的TKHOMOMIXER混合机进一步分散所述乳液1小时。由此，制备浆状乳液。
将所述浆状乳液注入装有搅拌器和温度计的容器，并在35℃搅拌10小时，以从其中除去有机溶剂，随后在45℃陈化12小时。由此，制备分散体。
对一百(100)份由此制备的分散体进行减压过滤。
将由此制备的湿滤饼与300份离子交换水混合，并用转子以6000rpm转数旋转的TK HOMOMIXER混合机搅拌所述混合物15分钟，随后在减压下过滤。由此，制备湿滤饼(a)。
将由此制备的湿滤饼(a)与100份10％氢氧化钠水溶液混合，并用转子以6000rpm转数旋转的TK HOMOMIXER混合机搅拌所述混合物15分钟，随后在减压下过滤。由此，制备湿滤饼(b)。将湿滤饼(b)与100份10％盐酸水溶液混合，并用转子以6000rpm转数旋转的TK HOMOMIXER混合机搅拌所述混合物15分钟，随后在减压下过滤。由此，制备湿滤饼(c)。将湿滤饼(c)与500份离子交换水混合，并用转子以6000rpm转数旋转的TKHOMOMIXER混合机搅拌所述混合物30分钟，随后在减压下过滤。
由此制备的湿滤饼使用循环空气干燥机在40℃干燥24小时，随后用具有75μm开口的筛网进行筛分。
由此，制备具有5.2μm重均粒径和1.14Mw/Mn比的透明调色剂6的母体调色剂。
使用HENSCHEL MIXER混合机混合一百(100)份母体调色剂与1.0份添加剂(二氧化硅，Clariant Japan K.K.的HDK-2000)。
由此，制备透明调色剂6。
3-7制备透明调色剂7
混合以下组分。
水                                    100份
乙烯基树脂的水性分散体                10份
(苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸的环氧乙烷加成物的硫酸酯的钠盐的共聚物，Sanyo Chemical Industries Ltd.制备，固含量20重量％)
十二烷基二苯基醚二磺酸钠盐的水溶液    20份
(Sanyo Chemical Industries Ltd.的ELEMINOL MON-7，固含量50％)
聚合物型保护胶体的1％水溶液           40份
(羧甲基纤维素，Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.的CELLOGEN BSH)
乙酸乙酯                              15份
由此，制备乳白色液体(即水相液体)。
将以下组分注入装有氮气供给管、脱水管、搅拌器和热电偶的四颈烧瓶中。
预聚物的50％酸乙酯溶液                400份
(预聚物：双酚A的环氧丙烷加成物/己二酸/对苯二甲酸的缩合反应产物与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，数均分子量6500，重均分子量18000，玻璃化转变温度55℃，游离异氰酸酯含量1.5重量％)
双酚A的环氧丙烷加成物与己二酸的缩合反应产物    100份
(数均分子量800)
异佛尔酮二胺                        20份
乙酸乙酯                            50份
在氮气氛中搅拌的同时，将所述混合物加热至100℃。使所述混合物在100℃进行反应5小时后，在减压下从其中除去有机溶剂(乙酸乙酯)。由此，制备改性为具有氨基甲酸酯键和/或脲键的聚酯树脂F。确认聚酯树脂F的软化点为104℃，玻璃化转变温度(Tg)为60℃，酸值为18mgKOH/g，羟值为45mgKOH/g。
将以下组分注入装有搅拌器和温度计的容器。
聚酯树脂F                   500份
巴西棕榈蜡                  40份
乙酸乙酯                    200份
在搅拌的同时，将所述混合物加热至80℃。在80℃加热所述混合物5小时后，所述混合物经过1小时冷却至30℃，然后使用珠磨机(Aimex Co.，Ltd.的ULTRAVISCOMILL)进行分散处理。分散条件如下。
液体供给速度：1.2千克/小时
圆盘的圆周速度：10米/秒
分散介质：直径0.5毫米的氧化锆珠粒
珠粒的填充系数：80体积％
分散操作的重复次数：5次(5遍)
由此，制备蜡分散体。
将以下组分注入容器。
以上制备的水相液体        1420份
以上制备的蜡分散体        1420份
乳液稳定剂                5份
(Sanyo Chemical Industries Ltd.的UCAT660M)
使用转子以9000rpm转数旋转的TK HOMOMIXER混合机(TokushuKika Kogyo Co.，Ltd.)在28℃搅拌所述混合物30分钟。由此，制备浆状乳液。
将所述浆状乳液注入装有搅拌器和温度计的容器，并在35℃搅拌10小时，随后在45℃陈化12小时，以从其中除去有机溶剂。由此，制备分散体。
对一百(100)份由此制备的分散体进行减压过滤。
将由此制备的湿滤饼与300份离子交换水混合，并用转子以6000rpm转数旋转的TK HOMOMIXER混合机搅拌所述混合物15分钟，随后在减压下过滤。由此，制备湿滤饼(a)。
将由此制备的湿滤饼(a)与100份10％氢氧化钠水溶液混合，并用转子以6000rpm转数旋转的TK HOMOMIXER混合机搅拌所述混合物15分钟，随后在减压下过滤。由此，制备湿滤饼(b)。将湿滤饼(b)与100份10％盐酸水溶液混合，并用转子以6000rpm转数旋转的TK HOMOMIXER混合机搅拌所述混合物15分钟，随后在减压下过滤。由此，制备湿滤饼(c)。将湿滤饼(c)与500份离子交换水混合，并用转子以6000rpm转数旋转的TKHOMOMIXER混合机搅拌所述混合物30分钟，随后在减压下过滤。
由此制备的湿滤饼使用循环空气干燥机在40℃干燥24小时，随后用开口75μm的筛网进行筛分。
由此，制备具有5.0μm重均粒径和1.13Mw/Mn比的透明调色剂7的母体调色剂。
使用HENSCHEL MIXER混合机混合一百(100)份母体调色剂与1.0份添加剂(二氧化硅，Clariant Japan K.K.的HDK-2000)。
由此，制备透明调色剂7。
3-8制备透明调色剂8
重复透明调色剂1的制备工序，除了用以下组分代替调色剂组分。
聚酯树脂C                 100份
巴西棕榈蜡                5份
(CERARICA NODA Co.，Ltd.的CARNAUBA WAX No.1)
由此，制备透明调色剂8。
3-9制备透明调色剂9
重复透明调色剂1的制备工序，除了用以下组分代替调色剂组分。
聚酯树脂A                 100份
结晶聚酯树脂B             10份
巴西棕榈蜡                5份
(CERARICA NODA Co.，Ltd.的CARNAUBA WAX No.1)
由此，制备透明调色剂9。
3-10制备透明调色剂10
重复透明调色剂1的制备工序，除了用以下组分代替调色剂组分。
聚酯树脂A                    100份
结晶聚酯树脂A                15份
巴西棕榈蜡                   5份
(CERARICA NODA Co.，Ltd.的CARNAUBA WAX No.1)
硬脂酰胺                     2份
(Kao Corp.的FATTY ACID AMIDE S)
由此，制备透明调色剂10。
3-11制备透明调色剂11
重复透明调色剂1的制备工序，除了用以下组分代替调色剂组分。
聚酯树脂D                    100份
结晶聚酯树脂A                15份
巴西棕榈蜡                   5份
(CERARICA NODA Co.，Ltd.的CARNAUBA WAX No.1)
亚乙基双硬脂酰胺             2份
(Kao Corp.的EB-P)
由此，制备透明调色剂11。
3-12制备透明调色剂12
重复透明调色剂1的制备工序，除了用以下组分代替调色剂组分。
聚酯树脂E                    100份
结晶聚酯树脂A                15份
巴西棕榈蜡                   5份
(CERARICA NODA Co.，Ltd.的CARNAUBA WAX No.1)
亚乙基双硬脂酰胺             2份
(Kao Corp.的EB-P)
由此，制备透明调色剂12。
透明调色剂1-12的性质示于以下表3中。
表3
Figure BDA0000074204030000321
Figure BDA0000074204030000331
结晶PE*：结晶聚酯
润滑剂*2：基于脂肪酸酰胺的润滑剂
是：调色剂中包括所述材料。
否：调色剂中不包括所述材料。
4.制备彩色调色剂
4-1制备着色剂母料
使用NIPPON COKE & ENGINEERING Co.，Ltd.的HENSCHEL MIXER混合机混合以下组分。
炭黑                                50份
(Cabot Corp.的REGAL 400R)
聚酯树脂                            50份
(Sanyo Chemical Industries Ltd.的RS801)
水                                  30份
使用双辊磨在160℃捏和所述混合物50分钟。对所述捏和混合物进行辊轧冷却，然后粉碎。由此，制备黑色着色剂母料1。
重复黑色着色剂母料1的制备工序，除了用C.I.颜料红269、C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料黄155代替所述炭黑，以制备品红色着色剂母料1、青色着色剂母料1和黄色着色剂母料1。
4-2制备彩色调色剂
重复透明调色剂1的制备工序，除了用以下组分代替调色剂组分。
聚酯树脂A                    92份
结晶聚酯树脂A                15份
巴西棕榈蜡                   4份
(CERARICA NODA Co.，Ltd.的CARNAUBA WAX No.1)
黑色着色剂母料1              16份
由此，制备黑色调色剂1。
重复黑色调色剂1的制备工序，除了用品红色、青色或黄色母料代替黑色着色剂母料1，以制备品红色调色剂1、青色调色剂1和黄色调色剂1。
实施例1
(1)制备显影剂
混合以下组分。
透明调色剂1                     5份
包覆的铁氧体载体                95份
使用以48rpm转数旋转的Willy A.Bachofen AG(WAB)的TURBULAMIXER混合机混合所述混合物5分钟以使所述调色剂带电。
由此，制备包括透明调色剂1的显影剂T1。
重复显影剂T1的制备工序，除了用黑色调色剂1、品红色调色剂1、青色调色剂1或黄色调色剂1代替透明调色剂1，以制备黑色、品红色、青色和黄色显影剂K1、M1、C1和Y1。
(2)制备补给显影剂
混合以下组分。
透明调色剂1                      80份
包覆的铁氧体载体                 20份
使用以48rpm转数旋转的Willy A.Bachofen AG(WAB)的TURBULAMIXER混合机混合所述混合物5分钟以使所述调色剂带电。
由此，制备包括透明调色剂1的补给显影剂TS1。
重复显影剂TS1的制备工序，除了用黑色调色剂1、品红色调色剂1、青色调色剂1或黄色调色剂1代替透明调色剂1，以制备黑色、品红色、青色和黄色补给显影剂KS1、MS1、CS1和YS1。
如下评价由此制备的调色剂和显影剂。
1.定影性质
将包括透明调色剂1的显影剂T1置于图1所示的图像形成装置的显影单元105E中，并将黄色、品红色、青色和黑色显影剂Y1、M1、C1和K1分别置于显影单元105A、105B、105C和105D中。每个显影单元105A-105E均具有图2中所示的显影剂供应设备200，并且补给显影剂YS1、MS1、CS1、KS1和TS1容纳在相应显影剂供应设备的显影剂容器230中。
通过使用所述图像形成装置，进行图像形成过程，即，带电、辐照、显影、转印和定影过程，以产生彩色图像，其中在重量0.4mg/cm2的实地(solid)彩色调色剂图像上形成重量0.4mg/cm2的实地透明图像。图像形成条件如下。
图像形成速度(线速度)：160mm/秒
定影温度：130至210℃(标准温度：190℃)
定影辊隙宽度：11mm
记录纸：Oji Paper Co.，Ltd.的POD GLOSS COAT PAPER，其具有128g/m2的重量
为了评价调色剂的定影性，评价以下性能。
(1)低温定影性
以5℃间隔将定影温度从130℃改变至200℃的同时产生图像。目视观察产生的图像，以确定调色剂是否引起冷反印现象和热反印现象(即，评价调色剂的低温定影性和耐热反印性)。如下对调色剂的低温定影性评级。
◎：调色剂的冷反印温度低于130℃。(优异)
○：调色剂的冷反印温度低于140℃，并且不低于130℃。(良好)
□：调色剂的冷反印温度低于150℃，并且不低于140℃。(一般)
△：调色剂的冷反印温度低于160℃，并且不低于150℃。(可接受)
×：调色剂的冷反印温度不低于160℃。(差的)
(2)耐热反印性
重复低温定影性的评价工序，并且目视观察产生的图像，以确定调色剂是否引起热反印现象。如下对调色剂的耐热反印性评级。
◎：调色剂的热反印温度高于200℃。(优异)
○：调色剂的热反印温度高于190℃，并且不高于200℃。(良好)
□：调色剂的热反印温度高于180℃，并且不高于190℃。(一般)
△：调色剂的热反印温度高于170℃，并且不高于180℃。(可接受)
×：调色剂的热反印温度不高于170℃。(差的)
(3)定影调色剂图像的光泽度
用Nippon Denshoku Industries Co.，Ltd.的光泽计VGS-1D测量定影调色剂图像的光泽度(60°光泽度)。如下对调色剂的光泽性评级。
◎：定影调色剂图像的光泽度不低于80％。(优异)
○：定影调色剂图像的光泽度不低于60％，并且低于80％。(良好)
△：定影调色剂图像的光泽度不低于40％，并且低于60％。(可接受)
×：定影调色剂图像的光泽度低于40％。(差的)
(4)定影调色剂图像光泽度的不均匀性
目视观察定影调色剂图像，以确定图像光泽度的不均匀性。
此外，对每种显影剂进行连续产生50000份原始图像复印件的运行测试，同时供应相应的补给显影剂，并目视观察最后的图像，以确定图像光泽度的不均匀性。如下对光泽度的不均匀性评级。
◎：定影调色剂图像没有光泽度的不均匀性。(优异)
○：定影调色剂图像具有轻微的光泽度不均匀性。(良好)
△：定影调色剂图像具有可接受水平的光泽度不均匀性。(可接受)
×：定影调色剂图像具有严重的光泽度不均匀性。(差的)
3.调色剂的保存性
将十(10)克每种调色剂装入30ml螺口小瓶(screw vial)，并用轻敲(tapping)机器轻敲所述螺口小瓶100次。将含调色剂的螺口小瓶在45℃保存24小时然后冷却至室温后，使用针入度测试仪测量调色剂的针入度。如下对调色剂的保存性评级。
：调色剂的针入度不低于15mm。(良好)
△：调色剂的针入度不低于10mm，并且低于15mm。(可接受)
×：调色剂的针入度低于10mm。(差的)
对比例1
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂2代替透明调色剂1。
实施例2
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂3代替透明调色剂1。
对比例2
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂4代替透明调色剂1。
对比例3
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂5代替透明调色剂1。
对比例4
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂1代替补给透明显影剂TS1(即，容器230中所含的补给透明显影剂不包括载体)，因此不进行剩余的显影剂从显影单元105E的排出。
实施例3
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了先在记录材料上形成实地透明调色剂图像，然后在其上形成实地彩色调色剂图像(即，颠倒透明调色剂图像和彩色调色剂图像的位置)。
实施例4
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂6代替透明调色剂1。
对比例5
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂7代替透明调色剂1。
实施例5
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂8代替透明调色剂1。
实施例6
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂9代替透明调色剂1。
实施例7
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂10代替透明调色剂1。
实施例8
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂11代替透明调色剂1。
实施例9
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用透明调色剂12代替透明调色剂1。
实施例10
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了实地透明调色剂图像的重量改为0.05mg/cm2。在这方面，定影透明调色剂图像的厚度是0.5μm。
实施例11
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了实地透明调色剂图像的重量改为0.1mg/cm2。在这方面，定影透明调色剂图像的厚度是2μm。
实施例12
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了实地透明调色剂图像的重量改为1.2mg/cm2。在这方面，定影透明调色剂图像的厚度是14μm。
实施例13
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了实地透明调色剂图像的重量改为1.5mg/cm2。在这方面，定影透明调色剂图像的厚度是16μm。
实施例14
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用补给显影剂TS2代替补给显影剂TS1，所述补给显影剂TS2通过重复补给显影剂TS1的制备工序制备，除了该补给显影剂中透明调色剂T1与包覆的铁氧体载体的重量比从80/20改变至98/2。
实施例15
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用补给显影剂TS3代替补给显影剂TS1，所述补给显影剂TS3通过重复补给显影剂TS1的制备工序制备，除了该补给显影剂中透明调色剂T1与包覆的铁氧体载体的重量比从80/20改变至69/31。
实施例16
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用显影剂T2代替显影剂T1，所述显影剂T2通过重复显影剂T1的制备工序制备，除了该显影剂中透明调色剂T1与包覆的铁氧体载体的重量比从5/95改变至16/84。
实施例17
重复实施例1中显影剂的制备和评价工序，除了用显影剂T3代替显影剂T1，所述显影剂T3通过重复显影剂T1的制备工序制备，除了该显影剂中透明调色剂T1与包覆的铁氧体载体的重量比从5/95改变至1/99。
评价结果示于表4-1和4-2中。
表4-1
Figure BDA0000074204030000391
补给显影剂*
显影剂：在排出剩余的显影剂的同时，将补给显影剂TS1、KS1、MS1、CS1和YS1供应至显影设备中的显影剂。
调色剂：透明调色剂T1用作补给显影剂(即，补给显影剂中不包括载体)，并且其它补给显影剂KS1、MS1、CS1和YS1用作补给显影剂。
调色剂最外层*2
T：透明调色剂层是最外层。
C：彩色调色剂层是最外层。
表4-2
Figure BDA0000074204030000401
从表1-4清楚理解的是，通过使用本发明的图像形成方法，可以稳定地长时间产生光泽图像，而不引起反印问题，并且与调色剂组合使用的载体不变差。优选将透明调色剂层形成为最外层，以增强图像光泽度。
当Mw/Mn之比不大于6的聚酯树脂用于透明调色剂时，可以增强图像的光泽度。此外，当结晶聚酯树脂用于透明调色剂时，可以增强低温定影性。
如从透明调色剂1(实施例1)与透明调色剂10(实施例7)的对比中可以理解的：当透明调色剂中包括基于脂肪酸酰胺的润滑剂时，可以增强调色剂的保存性。
当位于彩色调色剂图像上的定影透明调色剂层的厚度为1至15μm时，可以产生光泽图像。
此外，当补给显影剂中载体的含量为3重量％至30重量％时，可以产生载体补给效果(即，可以产生具有良好的光泽度均匀性的图像)。当显影设备中显影剂中载体的含量为85重量％至98重量％时，可以稳定地产生具有良好图像品质的光泽图像。
根据上述教导可以对本发明进行其它修改和变化。因此应理解在所附权利要求的范围内，本发明可以不同于在此具体描述的方式实施。
本申请要求分别于2010年7月7日和2011年4月1日提交的日本专利申请2010-155195和2011-081535的优先权并含有其相关主题，它们的全部内容引入本文作为参考。

Claims (11)

1.图像形成方法，包括：
用第一显影剂显影第一图像承载部件上的静电潜像，以在第一图像承载部件上形成彩色调色剂图像，所述第一显影剂包括彩色调色剂和第一载体并包含于第一显影设备中，所述第一载体包括芯材和位于该芯材上的包覆层；
用第二显影剂显影第一图像承载部件或第二图像承载部件上的另一静电潜像，以在第一或第二图像承载部件上形成透明调色剂图像，所述第二显影剂包括透明调色剂和第一载体或第二载体并包含于第二显影设备中，所述第二载体包括芯材和位于该芯材上的包覆层；
将彩色调色剂图像和透明调色剂图像转印到记录材料上，以形成该彩色调色剂图像和该透明调色剂图像部分或全部重叠的组合调色剂图像；
将该组合调色剂图像定影在记录材料上；和
在排出第二显影设备中的剩余的第二显影剂的同时，将包括透明调色剂和第一或第二载体的补给显影剂供应至第二显影设备，
其中所述透明调色剂包括树脂和润滑剂，并具有粘弹性，使得定义为损耗摸量G”与储能模量G’之比G”/G’的损耗角正切tanδ在80℃至160℃的温度具有峰，并且所述峰具有不低于3的高度。
2.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中所述透明调色剂图像作为记录材料上的定影的组合调色剂图像的最外层存在。
3.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中所述透明调色剂的树脂包括热塑性聚酯树脂，并且其中所述聚酯树脂的重均分子量Mw与其数均分子量Mn之比Mw/Mn不大于6。
4.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中所述透明调色剂的树脂包括热塑性结晶聚酯树脂。
5.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中所述透明调色剂的润滑剂包括脂肪酸酰胺类润滑剂。
6.根据权利要求1所述的图像形成方法，其中所述定影的透明调色剂图像具有1μm至15μm的厚度。
7.双组分显影剂，包含：
透明调色剂，其包括树脂和润滑剂，并具有粘弹性，使得定义为损耗摸量G”与储能模量G’之比G”/G’的损耗角正切tanδ在80℃至160℃的温度具有峰，并且所述峰具有不低于3的高度；和
载体，其包括芯材和位于该芯材上的包覆层。
8.根据权利要求7所述的双组分显影剂，其用作补给显影剂，其中所述载体C与所述透明调色剂T的重量比C/T为3/97至30/70。
9.根据权利要求7所述的双组分显影剂，其用作显影静电潜像用显影剂，其中所述载体C与所述透明调色剂T的重量比C/T为85/15至98/2。
10.图像形成装置，包括：
至少一个图像承载部件；
第一显影设备，其用包括彩色调色剂和第一载体的第一显影剂显影在至少一个图像承载部件上的静电潜像，以在其上形成彩色调色剂图像，所述第一载体包括芯材和位于该芯材上的包覆层；
第二显影设备，其用根据权利要求7所述的双组分显影剂显影在至少一个图像承载部件上的静电潜像，以在其上形成透明调色剂图像；
显影剂供应设备，其将包括透明调色剂和所述双组分显影剂的载体的补给显影剂供应至第二显影设备，其中所述显影剂供应设备包括：
显影剂容器，其含有补给显影剂；
抽吸泵，其吸取显影剂容器中的补给显影剂，以将该补给显影剂供给至第二显影设备；
转印设备，其将彩色调色剂图像和透明调色剂图像转印到记录材料上以形成该彩色调色剂图像和该透明调色剂图像部分或全部重叠的组合调色剂图像；和
定影设备，其将所述组合调色剂图像定影在记录材料上，
其中所述第二显影设备在接收来自显影剂供应设备的补给显影剂时，排出其中剩余的显影剂。
11.处理盒，包括：
图像承载部件；和
显影设备，其用根据权利要求7所述的双组分显影剂显影图像承载部件上的静电潜像，以在其上形成透明调色剂图像，其中所述显影设备在排出显影设备中剩余的显影剂的同时，从外部接收包括透明调色剂和载体的补给显影剂；
其中所述图像承载部件和所述显影设备集成为单一单元，使得能拆卸地连接至图像形成装置。
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