CN102307721A

CN102307721A - 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用中间膜的制造方法及夹层玻璃

Info

Publication number: CN102307721A
Application number: CN2010800063941A
Authority: CN
Inventors: 二村高博; 大本泉
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2009-02-03
Filing date: 2010-02-03
Publication date: 2012-01-04
Also published as: JPWO2010090212A1; US20110165425A1; WO2010090212A1; EP2394813A1

Abstract

本发明提供一种夹层玻璃用中间膜，以及具备该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃，其中，该夹层玻璃用中间膜对于PET膜等夹层玻璃构成部件的粘接力高，并且透明性高。夹层玻璃用中间膜(2)含有具有下述结构单元的树脂：乙烯结构单元、(甲基)丙烯酸酸酯结构单元、以及具有缩水甘油基的结构单元。夹层玻璃(1)具备第1、第2夹层玻璃构成部件(3、4)、以及夹层玻璃用中间膜(2)，该夹层玻璃用中间膜(2)夹入于该第1、第2夹层玻璃构成部件(3、4)之间。

Description

夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃用中间膜的制造方法及夹层玻璃

技术领域

本发明涉及粘接力及透明性优异的夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃用中间膜的制造方法、以及具备该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。

背景技术

夹层玻璃即使受到外部冲击而破损时玻璃碎片的飞散量也较少，安全性优异。为此，上述夹层玻璃已被广泛用作汽车、铁路车辆、飞机、船舶或建筑物等的窗玻璃。

上述夹层玻璃是通过在一对玻璃板间夹入中间膜而制造的。作为上述中间膜，通常可以使用聚乙烯醇缩醛树脂膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂膜、乙烯-丙烯酸共聚物树脂膜、聚氨酯树脂膜、含硫的聚氨酯树脂膜或聚乙烯醇树脂膜等。

作为夹层玻璃用中间膜的一个例子，在下述的专利文献1公开了如下中间膜，其含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、硅烷偶联剂、聚乙烯亚胺、以及透明改性剂。上述硅烷偶联剂具有选自脲基、甲基丙烯酰氧基及丙烯酰氧基中的至少1种以上的官能团。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-119612号公报

发明内容

发明要解决的问题

就夹层玻璃而言，有时在玻璃板和聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(下面，有时也简称为PET膜)之间设置有中间膜。

专利文献1中所述的中间膜有时无法与PET膜充分粘接。而且，例如为了提高对PET膜的粘接力而增加硅烷偶联剂的含量时，容易导致中间膜的透明性变差。

本发明的目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃用中间膜的制造方法、以及具备该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃，其中，该夹层玻璃用中间膜对于PET膜等夹层玻璃构成部件的粘接力高，并且透明性高。

解决问题的方法

本发明提供一种夹层玻璃用中间膜，其含有具有下述结构单元的树脂：乙烯结构单元、(甲基)丙烯酸酯结构单元、以及具有缩水甘油基的结构单元。

在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面中，其含有具有下述结构单元的树脂：下述式(1)表示的第1结构单元、下述式(2)表示的第2结构单元、以及下述式(3)表示的第3结构单元。

[化学式1]

…式(1)

[化学式2]

…式(2)

上述式(2)中，R1表示氢原子或甲基，Ra表示碳原子数1～5的烷基。

[化学式3]

…式(3)

上述式(3)中，R2表示氢原子或甲基，Rb表示碳原子数1～5的亚烷基。

在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面中，上述式(1)表示的第1结构单元的含量高于上述式(2)表示的第2结构单元的含量和上述式(3)表示的第3结构单元的含量的总和。

在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中，在具有上述式(1)表示的第1结构单元、上述式(2)表示的第2结构单元以及上述式(3)表示的第3结构单元的树脂中，含67～78重量％的上述第1结构单元、14～27重量％的上述第2结构单元、以及3～8重量％的上述第3结构单元。

在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中，该夹层玻璃用中间膜还含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中，在具有上述式(1)表示的第1结构单元、上述式(2)表示的第2结构单元以及上述式(3)表示的第3结构单元的树脂、和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的共计100重量％中，具有上述式(1)表示的第1结构单元、上述式(2)表示的第2结构单元以及上述式(3)表示的第3结构单元的树脂的含量为5～70重量％。

在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的其它特定方面中，该夹层玻璃用中间膜还含有具有氨基的化合物。

在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中，上述具有氨基的化合物为硅烷偶联剂。

另外，本发明提供一种夹层玻璃用中间膜的制造方法，其包括：

使用具有乙烯结构单元、(甲基)丙烯酸酯结构单元和具有缩水甘油基的结构单元的树脂来获得夹层玻璃用中间膜。

在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的制造方法的某一特定的局面中，使用具有下述式(1)表示的第1结构单元、下述式(2)表示的第2结构单元及下述式(3)表示的第3结构单元的树脂来获得夹层玻璃用中间膜。

[化学式4]

…式(1)

[化学式5]

…式(2)

[化学式6]

…式(3)

上述式(3)中，R2表示氢原子或甲基、Rb表示碳原子数1～5的亚烷基。

本发明涉及的夹层玻璃具备：第1、第2夹层玻璃构成部件，以及按照本发明构成的夹层玻璃用中间膜，并且该夹层玻璃用中间膜夹入于该第1、第2夹层玻璃构成部件之间。

在本发明涉及的夹层玻璃的某一特定方面中，上述第1、第2夹层玻璃构成部件中的一个为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。

发明的效果

由于本发明涉及的夹层玻璃用中间膜含有具有乙烯结构单元、(甲基)丙烯酸酯结构单元及具有缩水甘油基结构单元的树脂，因此可以提高中间膜对于PET膜等夹层玻璃构成部件的粘接力。另外，可以同时实现夹层玻璃用中间膜的高粘接力和高透明性。

含有具有上述式(1)～(3)所示第1～第3结构单元的树脂的情况下，能够进一步提高中间膜对于PET膜等夹层玻璃构成部件的粘接力。另外，能够以更高水平同时实现夹层玻璃用中间膜的粘接力和透明性。

另外，在本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的制造方法中，由于使用具有乙烯结构单元、(甲基)丙烯酸酯结构单元、以及具有缩水甘油基的结构单元的树脂，因此可以获得对PET膜等夹层玻璃构成部件的粘接力高的夹层玻璃用中间膜。另外，可以获得透明性高的夹层玻璃用中间膜。

使用具有上述式(1)～(3)所示第1～第3的结构单元的树脂的情况下，可以获得对于PET膜等夹层玻璃构成部件的粘接力得到进一步提高的夹层玻璃用中间膜。另外，可以获得透明性进一步提高的夹层玻璃用中间膜。

附图说明

图1为局部剖切正面剖视图，示出了本发明一实施方式涉及的夹层玻璃。

符号说明

1...夹层玻璃

2...夹层玻璃用中间膜

3...第1夹层玻璃构成部件

4...第2夹层玻璃构成部件

具体实施方式

下面，详细地说明本发明。

(夹层玻璃用中间膜)

本发明涉及的夹层玻璃用中间膜含有具有下述结构单元的树脂(下面，有时也简称为树脂A)：乙烯结构单元、(甲基)丙烯酸酯结构单元、具有缩水甘油基的结构单元。上述树脂A具有上述乙烯结构单元作为第1结构单元，具有上述(甲基)丙烯酸酯结构单元作为第2结构单元，并且具有上述具有缩水甘油基的结构单元作为第3结构单元。上述树脂A优选具有乙烯结构单元、(甲基)丙烯酸酯结构单元以及具有缩水甘油基的结构单元作为其重复结构单元。

从进一步提高中间膜的粘接力及透明性的观点来看，本发明涉及的夹层玻璃用中间膜优选含有具有下述结构单元的树脂(下面，有时也简称为树脂Aa)：下述式(1)表示的第1结构单元、下述式(2)表示的第2结构单元、以及下述式(3)表示的第3结构单元。即，上述树脂A优选为上述树脂Aa。上述树脂Aa优选具有下述式(1)～(3)表示的第1～第3结构单元作为其重复结构单元。

[化学式7]

…式(1)

[化学式8]

…式(2)

上述式(2)中，R1表示氢原子或甲基，Ra表示碳原子数1～5的烷基。上述式(2)中的R1优选为氢原子。

[化学式9]

…式(3)

上述式(3)中，R2表示氢原子或甲基，Rb表示碳原子数1～5的亚烷基。上述式(3)中的R2优选为甲基。

上述式(1)表示的第1结构单元相当于上述乙烯结构单元。上述式(2)表示的第2结构单元相当于上述(甲基)丙烯酸酯结构单元。上述式(3)表示的第3结构单元相当于上述具有缩水甘油基的结构单元。上述乙烯结构单元优选为上述式(1)表示的第1结构单元。上述(甲基)丙烯酸酯结构单元优选为上述式(2)表示的结构单元。上述具有缩水甘油基的结构单元优选为上述式(3)表示的结构单元。上述树脂A的上述三个结构单元如果分别为上述式(1)～(3)表示的第1～第3结构单元时，可以进一步提高中间膜对于PET膜等夹层玻璃构成部件的粘接力。另外，能够以更高水平同时实现夹层玻璃用中间膜的粘接力和透明性。

上述树脂A、Aa优选具有：上述式(1)表示的乙烯来源的第1结构单元、上述式(2)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯来源的第2结构单元、以及上述式(3)表示的含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯来源的第3结构单元。上述树脂A、Aa优选为乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯-含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯共聚物。上述“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。上述“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸或甲基丙烯酸。

上述树脂A、Aa可以为上述第1结构单元、上述第2结构单元以及上述第3结构单元的交替共聚物，也可以为无规共聚物，还可以为嵌段共聚物。

与含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)的夹层玻璃用中间膜相比，含有具有上述第1～第3结构单元的上述树脂A、Aa的夹层玻璃用中间膜的透明性并未显著降低。另外，含有上述树脂A、Aa的夹层玻璃用中间膜对于夹层玻璃构成部件的粘接力高，特别是对于PET膜的粘接力高。另外，含有上述树脂A、Aa的夹层玻璃用中间膜对于玻璃板也表现出高粘接力。

上述式(2)中的Ra为碳原子数1～5的烷基。该烷基的碳原子数如果大于5，则中间膜对于PET膜的粘接力有降低的倾向。由于可以进一步提高中间膜对于PET膜的粘接力，因此，上述式(2)中的Ra优选为碳原子数1～3的烷基，更优选为甲基或乙基，进一步优选为甲基。即，上述式(2)表示的第2结构单元进一步优选为下述式(2A)表示的结构单元。

需要说明的是，上述式(2)中的Ra可以为具有直链结构的烷基，也可以为具有支链结构的烷基，优选为具有直链结构的烷基。

[化学式10]

…式(2A)

上述式(2A)中，R1表示氢原子或甲基。上述式(2A)中的R1优选为氢原子。

上述式(3)中的Rb为碳原子数1～5的亚烷基。该亚烷基的碳原子数如果高于5，则有中间膜对于PET膜的粘接力降低的倾向。由于可以进一步提高中间膜对PET膜的粘接力，因此优选上述式(3)中的Rb为碳原子数1～3的亚烷基，更优选为亚甲基或亚乙基，进一步优选为亚甲基。即，上述式(3)表示的第3结构单元进一步优选为下述式(3A)表示的结构单元。

需要说明的是，上述式(3)中的Rb可以为具有直链结构的亚烷基，也可以为具有支链结构的亚烷基，优选为具有直链结构的亚烷基。

[化学式11]

…式(3A)

上述式(3A)中，R2表示氢原子或甲基，Rb表示碳原子数1～5的亚烷基。上述式(3A)中的R2优选为甲基。

此外，由于可以进一步提高中间膜对于PET膜的粘接力，因此优选上述式(2)中的Ra为甲基、并且上述式(3)中的Rb为亚甲基。此时，上述树脂A、Aa为乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物。因此，上述树脂A、Aa优选为乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物。需要说明的是，上述树脂A、Aa也可以具有上述第1、第2、第3结构单元以外的结构单元。

从进一步提高中间膜的透明性的观点来看，以重量比计，在上述树脂A、Aa中，优选上述第1结构单元的含量高于上述第2、第3结构单元的含量，更优选上述第1结构单元的含量高于上述第2结构单元的含量和上述第3结构单元的含量之和。在第1～第3结构单元的各含量中，第1结构单元的含量对中间膜的透明性有较大影响。

上述树脂A、Aa的上述第1结构单元的含量优选为45重量％以上，且优选为90重量％以下。上述树脂A、Aa的上述第1结构单元的含量更优选的下限为60重量％、进一步优选的下限为65重量％、特别优选的下限为67重量％，更优选的上限为89重量％、进一步优选的上限为78重量％、特别优选的上限为70重量％。上述树脂A、Aa的上述第1结构单元的含量更优选在60～90重量％的范围内、进一步优选在67～78重量％的范围内。上述第1结构单元的含量如果满足上述上限，则可以进一步提高中间膜的透明性。上述第1结构单元的含量如果满足上述下限，则可以进一步抑制在保管过程中，中间膜彼此之间发生粘连(blocking)。

上述树脂A、Aa优选具有45～90重量％的上述第1结构单元、9～40重量％的上述第2结构单元、以及1～15重量％的上述第3结构单元，更优选具有60～89重量％的上述第1结构单元、10～30重量％的上述第2结构单元、以及1～10重量％的上述第3结构单元。在这些情况下，可以进一步提高夹层玻璃用中间膜的粘接力及透明性。上述第2结构单元的含量更优选的下限为14重量％、进一步优选的下限为24重量％，更优选的上限为27重量％。上述第3结构单元的含量更优选的下限为3重量％、进一步优选的下限为6重量％，更优选的上限为8重量％。其中，上述树脂A、Aa特别优选具有67～78重量％的上述第1结构单元、14～27重量％的上述第2结构单元、以及3～8重量％的上述第3结构单元。

需要说明的是，上述第1、第2、第3结构单元的含量可以通过以ISO8985为基准的方法进行测定。作为测定装置，例如可以使用傅里叶变换红外分光光度计(FT-IR)。

在100重量％的上述夹层玻璃用中间膜中，优选含有4～100重量％范围内的上述树脂A、Aa，更优选含有10～100重量％范围内的上述树脂A、Aa、进一步优选含有20～50重量％范围内的上述树脂A、Aa。也可以上述中间膜整体由上述树脂A、Aa形成。构成上述中间膜的树脂成分可以全部由上述树脂A、Aa形成。上述树脂A、Aa的含量处于上述范围内时，可以进一步提高夹层玻璃用中间膜的粘接力和透明性。

从更容易制造中间膜的观点来看，上述树脂A、Aa的熔体流动速率(MFR)优选的下限为1g/10分钟、更优选的下限为2g/10分钟、进一步优选的下限为3g/10分钟，优选的上限为10g/10分钟、更优选的上限为9g/10分钟、进一步优选的上限为8g/10分钟。

本发明涉及的夹层玻璃用中间膜除含有上述树脂A、Aa之外，还可以含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。

上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以为非交联型乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，也可以为交联型乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。此外，在上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中，有时含有如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物这样的乙烯-乙酸乙烯酯的改性树脂。上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以通过公知的方法来获得。

上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量优选的下限为20重量％、更优选的下限为25重量％、进一步优选的下限为28重量％，优选的上限为40重量％、更优选的上限为35重量％、进一步优选的上限为33重量％。上述乙酸乙烯酯含量如果低于20重量％，则夹层玻璃用中间膜变得过硬，可能会导致夹层玻璃用中间膜的耐贯穿性降低。此外，如果上述乙酸乙烯酯含量高于40重量％，则可能导致夹层玻璃用中间膜的断裂强度降低、或夹层玻璃用中间膜的耐冲击性会降低。另外，从获得雾度值进一步降低的夹层玻璃的观点来看，优选上述乙酸乙烯酯含量高于28重量％。上述“乙酸乙烯酯含量”是基于JIS K 6730“乙烯-乙酸乙烯酯树脂试验方法”测定的。

在组合使用上述树脂A、Aa和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情况下，与单独使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情况相比，仅在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中添加少量上述树脂A、Aa，即可以提高中间膜的粘接力，并同时实现高粘接力和高透明性。即，组合使用上述树脂A、Aa和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的中间膜，与单独使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的中间膜在粘接力方面是不同的。因此，就上述树脂A、Aa和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量而言，在上述树脂A、Aa和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的共计100重量％中，上述树脂A、Aa的含量优选为0.01～99.99重量％，更优选为1～70重量％，进一步优选为5～70重量％。上述树脂A、Aa含量优选的下限为5重量％、更优选的下限为10重量％、进一步优选的下限为20重量％，优选的上限为50重量％。在上述树脂A、Aa和上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量处于上述范围内的情况下，可以获得粘接力和透明性足够高的夹层玻璃用中间膜。

本发明涉及的夹层玻璃用中间膜除含有上述树脂A、Aa之外、还可以含有乙烯-乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物、聚乙烯醇缩醛树脂或氯乙烯树脂等热塑性树脂。

本发明涉及的夹层玻璃用中间膜优选含有具有氨基的化合物作为粘接力调节剂。通过含有具有氨基的化合物，可以进一步提高夹层玻璃用中间膜对于PET膜等夹层玻璃构成部件的粘接力。上述具有氨基的化合物可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。

上述具有氨基的化合物优选为硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂优选具有烷氧基和氨基。作为该烷氧基，可以举出甲氧基及乙氧基等。通过含有具有氨基的硅烷偶联剂，可以进一步提高夹层玻璃用中间膜对于PET膜等夹层玻璃构成部件的粘接力。上述具有氨基的硅烷偶联剂可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。

对于上述具有氨基的硅烷偶联剂没有特别限定。作为上述具有氨基的硅烷偶联剂，可以列举：N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷或3-氨基丙基三乙氧基硅烷等。

相对于夹层玻璃用中间膜中含有的100重量份的树脂成分，优选含有0.01～4重量份范围内的上述具有氨基的化合物。另外，相对于100重量份的上述树脂A、Aa，优选含有0.01～4重量份范围内的上述具有氨基的化合物。上述具有氨基的化合物的含量如果低于0.01重量份，则即使添加上述具有氨基的化合物，也难以充分获得由添加上述具有氨基的化合物带来的效果。上述具有氨基的化合物的含量如果高于4重量份，则有时夹层玻璃用中间膜会变黄。相对于100重量份的树脂成分及100重量份的上述树脂A、Aa、上述具有氨基的化合物的含量更优选的下限为0.02重量份、更优选的上限为2重量份。

本发明涉及的夹层玻璃用中间膜，也可以含有除上述具有氨基的化合物以外的其它硅烷偶联剂作为粘接力调节剂。此外，本发明涉及的夹层玻璃用中间膜还可以含有改性硅油等作为粘接力调节剂。

作为上述其它硅烷偶联剂，可以列举：乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、异丁基二乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷或甲基苯基二甲氧基硅烷等。

本发明涉及的夹层玻璃用中间膜也可以含有酸改性聚烯烃。就酸改性聚烯烃而言，只要是经酸改性的聚烯烃即可，没有特别的限定。作为上述酸改性聚烯烃，可以举出例如：经马来酸、富马酸、氯代马来酸、纳迪克酸、柠康酸或衣康酸等改性的聚烯烃。

本发明涉及的夹层玻璃用中间膜也可以含有无机粒子。对于上述无机粒子没有特别限定。作为上述无机粒子，可以列举：碳酸钙、氧化铝、高岭石(Al₂O₃·2SiO₂·2H₂O)、白云石(CaMg(CO₃)₂)、硅酸钙、氧化镁、氢氧化镁、氢氧化钙、碳酸镁、氧化钛、二氧化硅或玻璃珠等。其中，上述无机粒子优选为选自碳酸钙、白云石、氢氧化镁、氢氧化钙及氧化钛中的至少1种。

上述无机粒子的平均粒径优选的下限为0.1μm，优选的上限为100μm。上述平均粒径如果低于0.1μm，则有时无法充分降低夹层玻璃用中间膜的可见光透过率。上述平均粒径如果大于100μm，则在夹层玻璃用中间膜挤出成形时有时会产生被称为口模焦料(メヤニ)的附着物。上述平均粒径更优选的下限为0.2μm，更优选的上限为20μm。

上述“平均粒径”可以使用Microtrac粒度分布测定装置(例如，日机装公司制造的“Microtrac FRA”)，通过激光衍射散射法来测定。

根据需要，本发明涉及的夹层玻璃用中间膜可以含有各种添加剂。作为上述添加剂，可以列举：遮光剂、颜料或染料等着色剂、抗氧剂、光稳定剂、阻燃剂、防静电剂、抗湿剂、紫外线吸收剂、热线反射剂或热线吸收剂等。

作为上述遮光剂，可以列举：炭黑或红色氧化铁等。

上述着色剂优选为颜料。作为上述颜料，可以举出由黑色颜料炭黑、红色颜料(C.I.Pigment red)、蓝色颜料(C.I.Pigment blue)、以及黄色颜料(C.I.Pigment yellow)混合而成的暗红褐色混合颜料等。

作为上述紫外线吸收剂，可以列举：丙二酸酯化合物、草酰苯胺(シユウ酸アニリド)化合物、苯并三唑化合物、二苯甲酮化合物、三嗪化合物、苯甲酸酯化合物或受组胺化合物等。其中，优选苯并三唑化合物。

作为上述苯并三唑化合物，可以举出例如：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’，5’-二戊基苯基)苯并三唑、2，2-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚]、或2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二叔戊基酚等。

作为上述抗氧剂，可以列举：2，6-二叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2，6-二叔丁基-4-乙基酚、十八烷基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-丁基酚)、2，2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基酚)、4，4’-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基酚)、1，1，3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基丁烷、四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1，3，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基酚)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3，3’-叔丁基酚)丁酸)乙二醇酯、叔丁基羟基甲苯、或季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。

作为上述增塑剂，可以列举：三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3GO)、苯二甲酸二辛酯(DOP)、苯二甲酸二丁酯(DBP)或苯二甲酸二异癸酯(DIDP)等苯二甲酸酯；己二酸二(2-乙基己基)酯(DOA)或己二酸二异癸酯(DIDA)等己二酸酯；癸二酸二丁酯(DBS)或癸二酸二(2-乙基己基)酯(DOS)等癸二酸酯；磷酸三甲苯酯(TCP)或磷酸三辛酯(TOP)等磷酸酯；或环氧化大豆油等。

本发明涉及的夹层玻璃用中间膜可以为单层，也可以为多层。例如为了改善遮音性，本发明涉及的夹层玻璃用中间膜优选具有由2层以上的树脂层叠层而得的多层结构。

对于本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的厚度没有特别限定。夹层玻璃用中间膜的厚度优选在0.1～3mm的范围内。夹层玻璃用中间膜的厚度如果低于0.1mm，则有时夹层玻璃的耐贯穿性会降低。夹层玻璃用中间膜的厚度如果大于3mm，则有时会导致超过夹层玻璃所适合的厚度。夹层玻璃用中间膜的厚度更优选的下限为0.25mm，更优选的上限为1.5mm。

本发明涉及的夹层玻璃用中间膜的制造方法，只要是使用具有上述第1～第3结构单元的树脂A、Aa来获得夹层玻璃用中间膜的制造方法即可，没有特别地限定。可以举出例如，将上述树脂A、Aa与根据需要配合的其它成分进行混炼，并挤出成形为夹层玻璃用中间膜的制造方法等。由于适用于连续的生产，因此优选对含上述树脂A、Aa的材料进行挤出成形的制造方法。

在制造上述夹层玻璃用中间膜时，也可以使用含有上述树脂A、Aa以及上述其它成分的母炼胶。例如，可以将含上述树脂A、Aa的原材料加热至指定温度、进行混炼而获得混炼物，再用造粒机将所得混炼物切成所希望的大小，从而获得颗粒状的母炼胶。另外，也可以通过在利用间歇式的混炼机对上述含树脂A、Aa的原材料进行混炼后、进行造粒，来获得颗粒状的母炼胶。例如，通过使用挤出机将上述母炼胶挤出成形为片状，可以获得夹层玻璃用中间膜。

对于混炼上述原材料的方法没有特别限定。作为该方法，可以举出例如：使用挤出机、塑度仪(plastograph)、捏合机、班伯里混合机或压延辊等的方法。其中，由于适合进行连续生产，因此优选使用挤出机的方法，更优选使用双螺杆挤出机的方法。

(夹层玻璃)

将本发明涉及的夹层玻璃用中间膜用于获得夹层玻璃。

图1示出本发明一实施方式涉及的夹层玻璃。

图1所示的夹层玻璃1具备：夹层玻璃用中间膜2，以及第1、第2夹层玻璃构成部件3、4。夹层玻璃用中间膜2夹入于第1、第2夹层玻璃构成部件3、4之间。因此，夹层玻璃1是由第1夹层玻璃构成部件3、夹层玻璃用中间膜2、以及第2夹层玻璃构成部件4依次叠层而构成的。

夹层玻璃用中间膜2含有上述树脂A或具有上述式(1)～(3)所示结构单元的树脂Aa。

第1夹层玻璃构成部件3为PET膜。第1夹层玻璃构成部件3也可以为玻璃板。第2夹层玻璃构成部件4为玻璃板。第2夹层玻璃构成部件4也可以为PET膜。

优选第1、第2夹层玻璃构成部件3、4中的一个为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)。由于夹层玻璃用中间膜2含有上述树脂A或上述树脂Aa，因此能够提高夹层玻璃用中间膜2对于PET膜的粘接力。

需要说明的是，上述“夹层玻璃”不仅包括在2片玻璃板之间夹入有夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃，还包括在玻璃板和PET膜等之间夹入有夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。上述“夹层玻璃”优选为具有玻璃板的叠层体，优选至少使用1片玻璃板。此外，在第1、第2夹层玻璃构成部件的外侧表面也可以进一步叠层其它的夹层玻璃构成部件。

作为上述玻璃板，可以列举无机玻璃或有机玻璃。作为上述无机玻璃，可以列举：绿色玻璃等有色透明板玻璃、浮法板玻璃、热线反射板玻璃、热线吸收板玻璃、磨光玻璃、图案玻璃、嵌网板玻璃或嵌线板玻璃等。上述有机玻璃是用于代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃，可以列举：聚碳酸酯板或聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板，可以列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。即，上述“夹层玻璃”还包括：上述第1、第2夹层玻璃构成部件3、4为PET膜、聚碳酸酯板或聚(甲基)丙烯酸树脂板等有机玻璃的夹层玻璃。另外，本发明涉及的夹层玻璃用中间膜不仅对于PET膜的粘接力提高，而且中间膜对于上述无机玻璃、上述有机玻璃的粘接力也得到提高。

对于上述PET膜的厚度没有特别限定。上述PET膜的厚度优选在0.03～0.5mm的范围内。此外，对于上述玻璃板的厚度没有特别限定。上述玻璃板的厚度优选在1～3mm的范围内。

对本发明涉及的夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如，可以在第1、第2的夹层玻璃构成部件之间夹入夹层玻璃用中间膜，通过在挤压辊中通过、或放入到橡胶袋中进行减压抽吸，来脱去残留在第1、第2夹层玻璃构成部件和夹层玻璃用中间膜之间的空气。然后，在约70～110℃下进行预粘接，从而可以得到夹层玻璃。接下来，可以将夹层玻璃放入高压釜中或进行压制，在约120～150℃及1～1.5MPa的压力下进行压合。

下面，列举实施例对本发明进行更详细地说明。本发明不只限定于下述实施例。

为了制作夹层玻璃用中间膜，准备了下述材料。

[相当于上述EVA的材料1]

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙烯含量67重量％、乙酸乙烯酯含量33重量％、熔体流动速率1g/10分钟)

[相当于上述树脂A、Aa的材料2]

乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(ARKEMA公司制造、商品名“Lotader GMAAX8900”、作为第1结构单元的乙烯含量为68重量％、作为第2结构单元的丙烯酸甲酯含量为24重量％、作为第3结构单元的甲基丙烯酸缩水甘油酯含量为8重量％、熔体流动速率6g/10分钟)

[材料3]

乙烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(住友化学公司制造、商品名“Bondfast 2B”、乙烯含量83重量％、乙酸乙烯酯含量5重量％、甲基丙烯酸缩水甘油酯含量12重量％、熔体流动速率3g/10分钟)

[相当于上述树脂A、Aa的材料4]

乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(住友化学公司制造、商品名“Bondfast 7M”、作为第1结构单元的乙烯含量为67重量％、作为第2结构单元的丙烯酸甲酯含量为27重量％、作为第3结构单元的甲基丙烯酸缩水甘油酯含量为6重量％、熔体流动速率7g/10分钟)

[相当于上述具有氨基的硅烷偶联剂的材料5]

N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷

[相当于上述具有氨基的硅烷偶联剂的材料6]

3-氨基丙基三甲氧基硅烷

[相当于上述具有氨基的硅烷偶联剂的材料7]

N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷

[相当于上述EVA的材料8]

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙烯含量72重量％、乙酸乙烯酯含量28重量％、熔体流动速率1g/10分钟)

[相当于上述树脂A、Aa的材料9]

乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(ARKEMA公司制造、商品名“Lotader GMAAX8950”、作为第1结构单元的乙烯含量为78重量％、作为第2结构单元的丙烯酸甲酯含量为14重量％、作为第3结构单元的甲基丙烯酸缩水甘油酯含量为8重量％、熔体流动速率85g/10分钟)

[材料10]

乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(ARKEMA公司制造、商品名“Lotader GMAAX8840”、作为第1结构单元的乙烯含量为92重量％、作为第3结构单元的甲基丙烯酸缩水甘油酯含量为8重量％、熔体流动速率5g/10分钟)

[相当于上述树脂A、Aa的材料11]

乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(住友化学公司制造、商品名“Bondfast 7L”、作为第1结构单元的乙烯含量为70重量％、作为第2结构单元的丙烯酸甲酯含量为27重量％、作为第3结构单元的甲基丙烯酸缩水甘油酯含量为3重量％、熔体流动速率7g/10分钟)

(实施例1～62及比较例1～6)

按照下述表1所示的比例(配合单位为重量份)，对下述表1所示的材料进行干混，并投入到挤出机中，通过挤出成形来制作厚度0.8mm的夹层玻璃用中间膜。

(评价)

(1)透明性

对所得夹层玻璃用中间膜进行切割，从而制作了中间膜样品(长5cm×宽5cm)。

在2片玻璃板(长5cm×宽5cm×厚2.5mm)之间，夹入得到的中间膜样品，得到叠层体。接下来，将得到的叠层体放入到橡胶袋内，在2.6kPa的真空度下脱气20分钟。将脱气后的叠层体直接放入到90℃的烘箱内保管30分钟，从而得到夹层玻璃样品。

依据ASTM D 1003，对得到的夹层玻璃的雾度进行了测定。雾度越小表示透明性越高。

(2A)粘接力A(剥离强度)

压制得到夹层玻璃用中间膜，使其厚度为0.4mm，从而制作了中间膜样品(长2cm×宽10cm)。

在得到的中间膜样品的一面上放置作为垫片的第1PET膜(长2cm×宽5cm)，并使三个端面相互对齐。接下来，在放置有第1PET膜的中间膜样品上放置第2PET膜(长2cm×宽10cm)，并使其覆盖中间膜样品及第1PET膜的上表面。

在2片玻璃(长2cm×宽10cm)之间，夹入放置有第1、第2PET膜的中间膜样品，从而得到叠层体。接下来，将得到的叠层体放入到橡胶袋内，在2.6kPa的真空度下脱气20分钟。将脱气后的叠层体直接放入到90℃的烘箱内保管30分钟，从而得到夹层玻璃样品。

从得到的夹层玻璃样品上剥离叠层在第2PET膜上的玻璃，露出第2PET膜。接下来，保持位于第1PET膜上的第2PET膜的端部，将第2PET膜折曲180度后，以200mm/分钟的拉伸速度从中间膜样品上剥离第2PET膜，并测定180度剥离强度。

(2B)粘接力B(剥离强度)

中间膜样品、第2PET膜及2片玻璃的大小分别由长2cm×宽10cm变更为长2cm×宽11cm，并且将第1PET膜的大小由长2cm×宽5cm变更为长2cm×宽6cm，除此之外，按照与上述粘接力A同样的方式，测定了180度剥离强度。

结果如下述表1～6所示。在下述表1～6中，实施例1、5、7、11、58、61及比较例1、3、4中示出的剥离强度的评价结果代表上述(2A)粘接力A的评价结果，实施例1、5、7、11、58、61及比较例1、3、4以外的实施例及比较例中示出的剥离强度的评价结果代表上述(2B)粘接力B的评价结果。需要说明的是，就同一个中间膜样品而言，粘接力A和粘接力B的评价结果显示出基本相同的值。

Claims

1.一种夹层玻璃用中间膜，其含有具有下述结构单元的树脂：

乙烯结构单元；

(甲基)丙烯酸酯结构单元；以及，

具有缩水甘油基的结构单元。

2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其含有具有下述结构单元的树脂：

下述式(1)表示的第1结构单元，

…式(1)

下述式(2)表示的第2结构单元，

…式(2)

上述式(2)中，R1表示氢原子或甲基，Ra表示碳原子数1～5的烷基；

以及，下述式(3)表示的第3结构单元，

…式(3)

3.根据权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述式(1)表示的第1结构单元的含量高于所述式(2)表示的第2结构单元的含量和所述式(3)表示的第3结构单元的含量的总和。

4.根据权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜，其中，在具有所述式(1)表示的第1结构单元、所述式(2)表示的第2结构单元以及所述式(3)表示的第3结构单元的树脂中，含67～78重量％的所述第1结构单元、14～27重量％的所述第2结构单元、以及3～8重量％的所述第3结构单元。

5.根据权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜，其还含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

6.根据权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜，其中，在具有所述式(1)表示的第1结构单元、所述式(2)表示的第2结构单元以及所述式(3)表示的第3结构单元的树脂、和所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的共计100重量％中，具有所述式(1)表示的第1结构单元、所述式(2)表示的第2结构单元以及所述式(3)表示的第3结构单元的树脂的含量为5～70重量％。

7.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜，其还含有具有氨基的化合物。

8.根据权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜，其中，所述具有氨基的化合物为硅烷偶联剂。

9.一种夹层玻璃用中间膜的制造方法，其包括：使用具有乙烯结构单元、(甲基)丙烯酸酯结构单元和具有缩水甘油基的结构单元的树脂来获得夹层玻璃用中间膜。

10.根据权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜的制造方法，其包括：

使用具有下述式(1)表示的第1结构单元、下述式(2)表示的第2结构单元以及下述式(3)表示的第3结构单元的树脂来获得夹层玻璃用中间膜，

…式(1)

…式(2)

上述式(2)中，R1表示氢原子或甲基，Ra表示碳原子数1～5的烷基，

…式(3)

11.一种夹层玻璃，其具备：

第1、第2夹层玻璃构成部件；

权利要求1～6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，并且，该夹层玻璃用中间膜夹入于上述第1、第2夹层玻璃构成部件之间。

12.根据权利要求11所述的夹层玻璃，其中，所述第1、第2夹层玻璃构成部件中的一个为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。