CN102264341B - 止汗剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了止汗剂组合物，具体地无水止汗剂组合物，其包含：颗粒状止汗剂活性物；包括包封芳香剂的剪切敏感外壳的胶囊；和颗粒状止汗剂活性物和胶囊的载体；其中胶囊具有交联的明胶凝聚层外壳，所述外壳的厚度为0.25至9μm，占胶囊10至40wt%，体积平均粒径为25至70μm，外壳厚度对平均粒径的比率为1：5至1：120，并且Hysitron硬度为1.5MPa至50MPa。

Description

止汗剂组合物

技术领域

本发明涉及止汗剂组合物和更具体地涉及包括包封香料的无水止汗剂组合物。

背景技术

包括包封香料的止汗剂组合物在本领域中是已知的。这些组合物中的大多数包括湿气敏感包封，例如基于阿拉伯树胶或金合欢树胶、淀粉或某些改性淀粉的那些，而不是本发明中使用的剪切敏感包封。

WO2006/056096 (Givaudan SA)公开了剪切敏感包封，主要关注其在织物调理剂组合物中的用途。在织物调理剂实施例中，作为实施例9还公开了无水止汗剂组合物，其包括含有20%香料的胶囊。该现有技术没有涉及包括具有更高包封香料含量和更低包封外壳含量的胶囊的止汗剂组合物。

发明内容

本发明涉及克服在提供允许香料触发释放的止汗剂组合物时遇到的问题。配制过程中的包封稳定性和需要时包封香料的释放这一双重效果是很难获得的，并且需要精确选择所使用的包封的参数。

在整个说明书中，应理解术语“芳香剂”和“香料”可以互换使用，并且具有基本相同的含义。同样，当术语“包封”用作名词时，其具有与措辞“胶囊”基本相同的含义。

根据本发明的第一个方面，提供了一种无水止汗剂组合物，其包括颗粒状止汗剂活性物；包括包封芳香剂的剪切敏感外壳的胶囊；和颗粒状止汗剂活性物和胶囊的载体；其中胶囊具有交联的明胶凝聚层外壳，所述外壳的厚度为0.25至9 μm，占胶囊的10至40 wt%，体积平均粒径为25至70 μm，外壳厚度对平均粒径的比率为1：5至1：120，并且Hysitron硬度为1.5 MPa至50 MPa。

根据本发明的第二个方面，提供了一种减少出汗和使人体芳香的化妆方法，其包括向人体施用本发明第一个方面的组合物。

根据本发明的第三个方面，提供了一种本发明第一个方面的组合物的制备方法。

选择满足本发明所规定参数的包封可以使制备无水止汗剂组合物的条件下的制备能力和可释放香料在腋下的更大可利用性结合。由于在此描述的原因，对于无水条状物(stick)或气溶胶组合物来说更是如此。

在本发明中使用剪切敏感而非水敏感的包封涉及包封的所需破裂方式和香料的随后释放。水敏感包封，例如由淀粉或某些改性淀粉制造的那些在出现湿气之前保持其内含物。当施用于腋下时，包封的芳香剂仅在已经开始出汗之后才从这种胶囊中释放。本发明涉及一种不同的包封的身体引发破裂形式。当将剪切敏感的包封施用于腋下时，可以通过将胳膊相对身体简单的移动，在腋下产生剪切应力来实现破裂。消费者然后可以在例如运动的同时感受到理想的香料释放。香料释放不要求消费者必须开始出汗，当人们已经施用估计有效的止汗剂组合物时，出汗是不舒服的和令人失望的。

本发明使用无水组合物，其中止汗剂活性物和香料胶囊通常被悬浮在载体材料中。这种组合物不存在显著量的水，而在许多组合物中水被用作润滑剂并在其中包含包封时降低剪切应力。这种组合物中的颗粒状包封是“干燥的”，处于无水组合物中。这种组合物要求仔细选择包封，以在制备和存储中具有稳定性并且在需要时仍然递送香料。

无水组合物应理解为包括少于1 wt%的游离水。“游离”水排除与组合物的其它组分化学或物理结合的水，例如与颗粒状止汗剂活性物缔合的水。

包括剪切敏感芳香剂包封的无水止汗剂组合物的另一个问题涉及其在身体上的施用。典型的施用手段为喷涂(例如对于气溶胶组合物而言)和涂抹(例如对于条状物组合物而言)。不论是在经过喷涂分配器的喷嘴时还是在直接涂抹到身体时，这两种施用手段都可以对组合物产生剪切应力。并不希望大部分包封的香料在这一阶段释放。因此，这种组合物中使用的芳香剂包封必须具有仔细选择的性能，以避免过早破裂。

在本发明中使用的包封的特别重要的参数是其外壳材料含量。其较低，仅为10至40 wt%。这一点增强了胶囊破裂的能力。外壳材料含量较高和因此包封材料含量较低时，胶囊可能变得过硬，在所需刺激下不能充分破裂释放显著的香料。

本发明可以以喷涂组合物，特别是气溶胶喷涂组合物的形式使用。在这种用途中，重要的是胶囊充分坚固，不仅经受得住制造工艺，而且经受得住强制通过常规喷涂分配器的狭窄喷口时的应力，但是在皮肤上仍然是剪切敏感的。

本发明涉及将剪切敏感芳香剂胶囊引入无水止汗剂组合物，术语胶囊在此包括微胶囊。剪切敏感在此指作为腋下区域中遇到的普通剪切应力，包括相对于衣服的剪切的结果，胶囊能够释放其芳香剂内含物。剪切敏感胶囊可以另外地称作“摩擦敏感”或“压力敏感”胶囊。

剪切敏感胶囊的包封材料或外壳在此为交联的明胶凝聚层。适用于形成这种胶囊的一种方法经常被称为络合物凝聚(complex coacervation)，并且在US 6045835中有描述。在这种方法中，阳离子聚合物，通常为明胶或密切相关的阳离子聚合物的水溶液在高温下形成，所述高温足以溶解明胶，通常为至少40℃，和在许多情况下其不必超过70℃。40至60℃的范围是非常适宜的。溶液通常是稀释的，经常落入1至10% w/w，特别是2至5% w/w的范围内。明胶溶解之前或之后，通过任选与稀释剂油（如果需要）一起引入芳香剂油，形成水包油型乳液。

引入聚阴离子或类似的带负电聚合物，并稀释组合物，直到获得低于体系等电位点的pH，例如低于pH 5，和特别是pH 3.5至pH 4.5，由此围绕分散的芳香剂油液滴形成络合物凝聚层。聚阴离子通常包括阿拉伯树胶或带电的羧甲基纤维素衍生物，例如碱金属盐，其中钠是最通常提及的实例。

所得外壳随后用短链脂族二醛交联，所述短链脂族二醛例如是C₄至C₆二醛，特别包括戊二醛。交联步骤通常在低于环境的温度，例如5至15℃，和特别是大约10℃下进行。反应物的代表性重量和比例以及适合的操作条件的代表在上述US 6045835的实施例1、2或3中示出。本领域技术人员通过适当选择其中概括的一般方法内的参数能够良好地制造具有30至100 μm，特别是最高75 μm和特别是40至60 μm的体积平均粒度的胶囊。

同样适用于形成包封芳香剂的第二种包封方法包括上述方法的变形，其中外壳包括交联的凝聚明胶，如WO2006/056096中考虑的。在这种变形中，包括空白水凝胶外壳的微胶囊首先以干燥状态形成，并与通常用稀释油稀释的香料化合物的水或水/醇混合物接触。香料化合物借助于水扩散迁移穿过水凝胶外壳并容纳在其内部。所得含香料微胶囊然后干燥为粉末，对于实际目的其是无水的。虽然按照生产者的意思选择香料油对稀释油的比率，并且可以在宽范围内变化，但是经常选择香料对稀释剂油的比率为1：2至1：1，特别是3：4至1：1。

外壳材料对内核芳香剂油的比例是关键的，其可以通过适当改变乳液中各成分的比例来获得。要求外壳材料构成胶囊的10至40 wt%和特别是12至25 wt%。通过改变外壳和内核的比例，可以改变外壳的机械强度(对于相同体积平均粒度的胶囊而言)。因此，可以选择具有所需特征组合的胶囊。

在本发明的一些优选实施方案中，香料油构成包封的70至85 wt%，以及在这种实施方案中，余量由外壳提供。

在其它优选实施方案中，香料油与油稀释剂一起存在，例如提供外壳内容纳的油混合物的25至75 wt%，特别是40至60 wt%。理想地，在这种实施方案中，外壳构成包封的12至25 wt%。在某些这种优选实施方案中，香料构成包封的35至50 wt%，并由35至50 wt%的稀释油补充。如果需要，在其它实施方案中，组合物包含含有稀释油的一些包封和不含稀释油的另一些包封，按照生产者的意思选择两类包封的重量比为25：1至1：25。

优选的是胶囊的体积平均粒径(粒度)为至少40 μm，并且在许多理想的实施方案中直径为最大60 μm。

在此，除非另有说明，包封的体积平均粒径(D[4,3])可使用2100 rpm的分散模块混合器速率，将包封分散在环五硅氧烷(DC245)中，使用Malvern Mastersizer获得。假定为球形颗粒形状并以普通计算灵敏度，使用通用模型进行计算。

微胶囊的外壳厚度倾向于随着粒度升高而升高，并且为0.25至9 μm。优选至少90体积%的胶囊具有至多2.5 μm厚的外壳。理想地，至少95体积%的胶囊具有至少0.25 μm的外壳厚度。在此使用的微胶囊的平均外壳厚度理想地为至多1.5 μm。相同的或其它合适的胶囊具有至少0.4 μm的平均外壳厚度。对于直径至多40μm的胶囊，外壳厚度经常低于0.75 μm，例如为0.25至少于0.75 μm，而对于至少40 μm的颗粒，外壳厚度经常为0.6至2.5 μm。

可以通过固化胶囊在半透明油中的分散体，切割固体物质薄片并使用扫描电子显微镜获得切穿的单个胶囊的图像，由此显示其环形外壳的内部和外部轮廓和由此其厚度，来测量外壳厚度。

通常选择引入无水止汗剂组合物中的含香料胶囊，使其具有10：1至100：1的体积平均直径对平均外壳厚度的比率，并且在许多理想的这种胶囊中，该比率为30：1或40：1至80：1。

依据胶囊的粒度和外壳厚度，含有香料油和任何稀释油（如果存在）的内核的平均体积%经常为50至90%，和在许多实施方案中为70至87.5%。

如在Hysitron Tribo-压头中测量的胶囊的硬度是重要的特征，这使它们能够有效地引入无水配制料中，保持借助于皮肤和皮肤或衣服之间的摩擦接触被剪切的能力。硬度理想地为0.5至50 MPa，特别是2.5或5直至25 MPa，和在许多实施方案中为至多10 MPa。在某些优选实施方案中，硬度为3.5至5.5 MPa。

本发明中关于胶囊，特别是其借助于本发明组合物和方法中的摩擦被剪切的能力的另一个关心的参数是其“表观降低弹性模量(Apparent Reduced Elastic Modulus)”(Er)。理想地，Er为20至35 MPa，在许多适宜实施方案中，Er为22至30 MPa。

以如下方式测量Hysitron硬度(H)和表观降低弹性模量(Er)。

适当地装配给定胶囊，用装有Berkovich冲头(三面棱锥)的Tribo-压头的机头挤压胶囊。对仪器编程，以通过用75 μN的初始接触力挤压试样10秒进行压印，随后是位置固定阶段1秒和卸压阶段10秒。仪器获得很小的荷载(通常为约15-30 μN)。使用以下公式，由力偏离数据的松弛阶段计算Hysitron硬度(MPa)和表观降低弹性模量(同样以MPa计)。

W = 挤压力

A = 接触面积 (A ≈ 24.56h_c ² )

S = 接触刚性 (dW/dh_†)

h_† = 合计压入深度

γ = 1.034

K = 3/4

h_c = 接触深度。

通过控制制造工艺条件，可以获得具有在此所述粒度和平均直径的范围或优选范围的规定特征的最终干燥胶囊。

由于其制造途径，该胶囊经常含有少量的残余水含量。理想的是，例如由常规Karl Fischer法测定的，选择胶囊具有低于5 wt%和特别是低于4 wt%，例如为0.5至3.5%和特别是0.6至3% w/w (基于含香料胶囊)的残余水含量。基于外壳的重量，所述在此使用的胶囊的水含量经常为1%至20% w/w。通过限制胶囊，特别是外壳中水的比例，可以至少部分和优选基本避免在无水配制料内形成细粒，并由此避免细粒在腋下皮肤上的负面感觉。当颗粒聚集形成不容易破裂成为其组成颗粒的聚结物时通常产生细粒。因此，就气溶胶或喷涂组合物而论，避免细粒形成具有降低喷嘴阻塞可能性的第二个好处。

剪切敏感包封或包封混合物可以以按照配方设计师的意思的量用于止汗剂组合物。通常，该量为组合物的至少0.05 wt%，在许多情况下为组合物的至少0.1 wt%和经常为组合物的至少0.3 wt%。通常，该量为组合物的至多5 wt%，理想地为至多4 wt%和在许多情况下为至多3 wt%。适宜范围为组合物的0.5至2.5 wt%。因此，引入推进剂之前的基础组合物含有成比例地更高的包封比例。

可在剪切敏感胶囊和/或其它胶囊和/或非包封产品中使用的芳香剂油可以常规方式选择，以获得所需审美效果，并且通常包括至少5个组分，经常至少20个组分的共混物。组分可以是合成或天然提取物，并且在天然油或模拟天然油制造的油类情况下，组分经常是单独芳香剂化合物的混合物。芳香剂油可以特别包括在1978年由F A Fazzalari编辑和American Society for Testing and Materials（美国测试和材料协会）出版的Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data（气味和味道阈值数据汇编）中编号为气味(2)的任何化合物或任何两种或多种这类化合物的混合物。

经常但不是排他地，作为共混物中的芳香剂组分或成分的芳香剂化合物具有至少0.5的ClogP (辛醇/水分配系数)，并且许多具有至少1的ClogP。可在此使用的许多芳香剂组分可以包括具有可被人类辨别的气味的有机化合物，其选自醛、酮、醇、酯、萜烯、腈和吡嗪化学品类别。根据香料商的技术和专业知识，可以将各类别内或来自多于一个类别的化合物的混合物共混在一起，以获得所需的香料效果。

可选地或另外地，引入胶囊的香料可以包括芳香剂香油精的一种，或其各自和/或与合成类似物和/或一种或多种单独的可从花、叶、种子、果实或其它植物材料提取的芳香剂化合物混合的混合物。在此考虑的油包括来自：香柠檬(Bergamot)、北非雪松(cedar atlas)、雪松木、丁香、天竺葵、愈创木(guaiacwood)、茉莉、熏衣草、柠檬香草、铃兰(lily of the valley)、白柠檬(lime)、橙花油(neroli)、麝香、橙花、广藿香、桃花、petotgrain、甘椒、玫瑰、迷迭香和百里香的油。

应了解因为天然衍生油中包括许多组分的共混物，芳香剂油通常包括多种合成或天然芳香剂化合物的共混物，所以包封中的芳香剂油本身不显示单一沸点、ClogP或ODT，即使其中存在的各个单独的化合物显示单一沸点、ClogP或ODT。

如果需要，组合物可以包括一种或多种提供除迷人气味以外的附加功能的芳香剂成分。这种附加功能可以包括除臭。各种香油精和芳香剂成分，例如通过US 4278658中所述除臭剂值测试的那些，能提供除臭和恶臭掩盖。

在在此描述的本发明中，其中悬浮胶囊(和止汗剂活性物)的载体可以包括一种或多种油，其表示与水不混溶的液体。这种油特征在于在20℃(1大气压力)下是液体，并且经常选自硅油、烃油、酯油、醚油和醇油或者选自此类油的两种或多种油的混合物。高度理想的是油具有超过100℃和优选超过150℃的沸点。

高度有利的一种油包括挥发性硅油，其经常构成油共混物的20%至95 wt%，特别是至少30 wt%和在许多适宜的共混物中为至少40 wt%。本发明中有利的是使用其中挥发性硅油的重量比为至多80 wt%，和特别为至多70 wt%的共混物。共混物中的油的余量由一种或多种非挥发性硅油和/或一种或多种另一类油提供。

在此，挥发性硅油为在25℃下具有至少1 Pa，和通常为1或10 Pa至2 kPa的可测量蒸气压的液体聚有机-硅氧烷。挥发性聚有机硅氧烷可以是线性或环状的或其混合物。优选的环状硅氧烷，此外经常被称为环甲基硅氧烷，包括聚二甲基硅氧烷和特别是含有3至9个硅原子，优选至少4个和特别是至少5个硅原子的那些。优选的环甲基硅氧烷含有不超过7个硅原子和非常优选至多6个硅原子。挥发性硅油在此理想地含有基于重量平均值的4.5至5.9个硅氧烷原子，和特别是至少4.9个硅氧烷原子。

优选的线性聚有机硅氧烷包括含有3至9个硅原子的聚二甲基硅氧烷。挥发性硅氧烷通常自身显示低于10^-5 m²/sec (10厘沲)，和特别是高于10^-7 m²/sec (0.1厘沲)的粘度，线性硅氧烷通常显示低于5×10^-6 m²/sec (5厘沲)的粘度。挥发性硅氧烷也可以包括例如由一个或多个侧挂-O-Si(CH₃)₃基团取代的上述线性或环状硅氧烷的线性或环状硅氧烷，所得化合物理想地含有不超过7个硅原子。市售硅油的实例包括购自Dow Corning Corporation的等级牌号344、345、244、245和246的油；购自Union Carbide Corporation的Silicone 7207和Silicone 7158；和购自General Electric的SF1202。

高度理想地，本发明的组合物包括醚油或酯油或两者，优选比例为大于组合物的10% w/w，特别是大于20% w/w。虽然它们一起可以构成至多100% w/w的载体油共混物，但是理想的是它们一起构成不大于60% w/w的共混物，和在许多组合物中，它们合计为共混物的至多50% w/w。

酯油可以是脂族的或芳族的。合适的脂族酯油包括至少一个含有10至26个碳原子的残基和至少3个碳原子，至多26个碳原子的第二残基。酯可以为单或二酯，在后者情况下，衍生自C₃至C₈二醇或二羧酸。

这种油的实例包括肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯。

特别理想的是使用芳族酯，特别包括苯甲酸酯。优选的苯甲酸酯满足式Ph-CO-O-R，其中R为：

含有至少8个碳，特别是10至20个碳，例如12至15个碳的脂族基，包括其混合物；或式-A-Y-Ph的芳族基，其中A表示含有1至4个碳的线性或支化亚烷基，Y表示任选的氧原子或羧基。特别优选，芳族酯包括苯甲酸C_12-15烷基酯。

醚油优选包括聚丙二醇(PPG)的短链烷基醚，烷基包括C2至C6，特别是C4，PPG部分包括10至20个和特别是14至18个丙二醇单元。特别优选的醚油具有INCI名称PPG14-丁基醚。

优选选择具有超过100℃沸点的酯和醚油。这一点使它们能够与用于固化载体中的油的所有蜡体系一起使用，所述载体通常在不高于95℃，和通常65至85℃下熔融。对于使用小分子凝胶剂产生的条状物，优选的是选择具有超过150℃沸点的油，并且它们也自然地适合与蜡体系同时使用。

酯和醚油可以以1：0至0：1，和在一些实施方案中10：1至1：10的彼此重量比存在于组合物中。

实际上，虽然这种油具有许多其它有利的性能，例如降低止汗剂配制料在施用到皮肤上之后可见的程度，但是与含有大比例的这类醚和酯油相比，其中油共混物仅含有少量此类醚和酯油的组合物倾向于显示许多消费者更喜欢的感觉特性。在实践中，理想的是由酯和醚油组成大于5 wt%的油共混物，特别是大于10 wt%和特别是大于15 wt%的油共混物。两种油的总重量优选低于油共混物重量的60%，特别是低于50%和特别是低于40%。

载体油共混物可以进一步包括一种或多种其它与水不混溶的油，其具有低于20℃的熔点和高于100℃以及优选高于150℃的沸点，包括烃油，优选包括非挥发性烃油、非挥发性硅油和脂族一元醇。

本发明中，可以理想地包括非挥发性油，有时称为润肤剂油，例如非挥发性硅氧烷或/和烃油，以改变包含其的组合物的感觉特性，例如软化皮肤或帮助遮盖皮肤上沉积的颗粒材料的可视性。但是，理想的是限制这种非挥发性油的比例为低于油共混物的30 wt%，并且在本发明的各种组合物中，这种油的总比例为5至20 wt%。

合适的非挥发性烃油的实例包括聚异丁烯和氢化聚癸烯。合适的非挥发性硅油的实例包括二甲聚硅氧烷和线性烷基芳基硅氧烷。二甲聚硅氧烷通常具有中间链长，例如20至100个硅原子。烷基芳基硅氧烷特别是含有2至4个硅原子和每个硅原子有至少一个苯基取代基或至少一个二亚苯基的那些。脂族醇理想地为含有12至40个碳原子，和经常14至30个碳原子的支链一元醇，例如异十八烷醇。

可以构成本发明组合物中考虑的一部分酯油的另一类酯油包括天然植物油，通常含有不饱和C18脂族羧酸的甘油酯和特别是甘油三酯，所述不饱和C18脂族羧酸例如是亚油酸、亚麻酸或蓖麻油酸，包括异构体，例如反亚油酸(linolenelaidic acid)、反式7-十八碳烯酸、十八碳四烯酸(parinaric acid)、皮诺敛酸(pinolenic acid)、十八碳三烯酸、伞形花子油酸(petroselenic acid)、哥伦比亚酸(columbinic acid)和十八碳四烯酸(stearidonic acid)。这种有利的天然油的实例包括蓖麻油、胡荽籽油、风仙花(impatiens balsimina)籽油、parinarium laurinarium仁脂、sabastiana brasilinensis籽油、琉璃苣籽油、月见草油、耧斗菜(aquilegia vulgaris)油、葵花油和红花油。这种油可以理想地构成油共混物的1至10 wt%。

香料的重量在此不包括在油共混物重量的计算中，不管香料是被包封还是“游离”。

本发明的组合物包括颗粒状止汗剂活性物。这种止汗剂活性物优选以组合物重量的0.5至50%，特别是5至30%和特别是10%至26%的量引入。经常认为在条状物组合物中引入至多5%的止汗剂活性物的主要好处在减少体味方面得到证明，并且随着止汗剂活性物比例升高，组合物控制出汗的效果增强。

在此使用的止汗剂活性物经常选自收敛性活性物盐，特别包括铝、锆和混合铝/锆盐，包括无机盐、与有机阴离子的盐和络合物。优选的收敛性盐包括铝、锆和铝/锆的卤化物以及卤代氢氧化物（halohydrate）盐，例如氯代氢氧化物（chlorohydrates）。

卤代氢氧化铝通常由通式Al₂(OH)_xQ_y.wH₂O定义，其中Q表示氯、溴或碘，x为2至5的变量，x + y = 6，而wH₂O表示水合可变量。特别有效的卤代氢氧化铝盐被称为活化氯代氢氧化铝，在EP-A-6739 (Unilever NV等)中有描述。

锆活性物通常可以由实验通式：ZrO(OH)_2n-nzB_z.wH₂O表示，其中z为0.9至2.0的变量，使得值2n-nz为零或正值，n为B的化合价，B选自氯根、其它卤根、氨基磺酸根、硫酸根和其混合物。至可变程度的可能的水合由wH₂O表示。优选的是B表示氯根，变量z为1.5至1.87。在实践中，这种锆盐通常不单独使用，而是作为组合的铝和锆基止汗剂的一个组分使用。

上述铝和锆盐可以具有各种量的配位和/或结合水，和/或可以以聚合物、混合物或络合物的形式存在。特别地，锆羟基盐经常表示一类具有各种羟基量的盐。氯代氢氧化锆铝可以是特别优选的。

可以使用基于上述收敛性铝和/或锆盐的止汗剂络合物。该络合物经常使用具有羧酸酯基的化合物，有利地其为氨基酸。合适的氨基酸的实例包括dl-色氨酸、dl-β-苯基丙氨酸、dl-缬氨酸、dl-蛋氨酸和β-丙氨酸，和优选具有式CH₂(NH₂)COOH的甘氨酸。

高度理想的是使用卤代氢氧化铝和氯代氢氧化锆的组合与例如甘氨酸的氨基酸一起的络合物，如US-A-3792068 (Luedders等人)中公开的。那些Al/Zr络合物的一些在文献中通常被称为ZAG。ZAG活性物通常含有铝、锆和氯根以及可变量的甘氨酸，Al/Zr比率为2至10，特别是2至6，Al/Cl比率为2.1至0.9。这种优选的活性物类型可以购自B K Giulini、Summit和Reheis，尽管具有不同的粒度分布。

在此使用的许多含铝和/或锆的收敛性止汗剂盐具有1.3：1至1.5：1的金属：氯根摩尔比。其它具有更低的金属：氯根摩尔比，例如为1：1至1.25：1，当施用至皮肤时倾向于产生更低的pH和因此倾向于更加刺激。

悬浮组合物中固体止汗剂盐的比例通常包括同样可以存在于固体活性物中的任何水合水和任何络合剂的重量。

本发明中使用的许多颗粒状止汗剂具有至少1.49和不高于1.57的折射率(RI)。不含锆的活性物倾向于具有1.49至1.54的RI，取决于其化学式和至少部分取决于其残余水含量。同样，含有锆的活性物倾向于具有1.52至1.57的RI。

止汗剂活性物材料的选择理想地考虑分配其的施涂器类型。因此，在许多其中组合物由接触施涂器分配，例如使用条状物、乳剂(柔软固体)或滚抹(roll-on)分配器的特别优选的实施方案中止汗剂活性物包括铝-锆活性物，例如AZAG。但是，在其它其中组合物以喷涂形式分配，例如使用气溶胶分配器的高度优选实施方案中，止汗剂活性物高度理想地为氯代氢氧化铝(ACH)或活化的氯代氢氧化铝(AACH)。

对于引入本发明的组合物，理想地是至少90 wt%，优选至少95 wt%和特别是至少99 wt%的颗粒具有0.1 μm到至多100 μm的直径。为引入接触施涂器，例如条状物、柔软固体或滚抹分配器，止汗剂颗粒通常具有至少1 μm和特别是低于20 μm的平均粒径。在一些高度理想的接触组合物中，颗粒按重量计具有至少2 μm和特别是低于10 μm，例如3至8 μm的平均粒度。

为引入非接触施涂器和特别是其中组合物借助于可能由机械或机电推进装置强化的气体推进剂从分配器中排出的气溶胶，特别理想的是低于5 wt%的颗粒，特别是低于1 wt%的颗粒和有利地没有颗粒具有低于10 μm的直径。优选为容纳在气溶胶组合物中，颗粒具有低于75 μm的直径。在许多优选的气溶胶组合物中，止汗剂具有15至25 μm的平均(D₅₀)粒径。止汗剂活性物或活性物混合物的粒度可以使用Malvern Mastersizer测量，类似于上述芳香剂微胶囊尺寸的测量。

如果需要，本发明组合物可以包括一种或多种增稠剂或胶凝剂(有时称为结构化或固化剂)，以增加其中悬浮颗粒材料的油共混物的粘度或使其固化，以适宜于分别由滚抹分配器、柔软固体(无水乳剂)分配器或条状物分配器来施用。这种增稠剂或胶凝剂由本领域技术人员选择，将其足够多地引入以获得最终滚抹、洗液或柔软固体组合物的所需粘度或硬度，使用的实际量考虑所选材料或材料组合的固有稠化或凝胶化能力及它们形成这种所选形式的能力。

在可选的实施方案中，为由增压的气溶胶分配器施用，将视为基础组合物和理想地引入悬浮助剂的无水组合物与推进剂共混。

为由滚抹施用，将充足的增稠剂引入以将所得组合物的粘度提高至通常1000至7000 mPa.s和特别是2500至5500 mPa.s。在此在装有搅拌器TA和Hellipath，在25℃以20 rpm旋转的Brookfield RVT粘度计中测量粘度。

为以柔软固体的形式使用，引入充足的增稠剂以将所得组合物的粘度提高至0.003至0.5牛顿/mm²，和通常0.003或0.01到至多0.1牛顿/mm²的硬度。可以使用Stable Micro systems TA.XT2i结构分析仪测量硬度。将直径9.5mm的金属球连接至其5 kg载荷单元的下部，并在刚好位于试样表面上方定位。在Expert Exceed™软件的控制下，将球以0.05 mm/s的压入速率压入试样中7mm，并以相同的速率将球从试样退回。以25 Hz的速率获得数据，包括时间(s)、距离(mm)和力(N)。使用下式计算4.76 mm压入程度下的硬度H

H = F/A

其中H以N.mm^-2表示，F为以N计的相同行程距离下的荷载，A为以mm^-2计的压入凹痕的投影面积。

条状物组合物在此理想地具有如在常规针入度测试中测量的低于30 mm，优选低于20 mm和特别理想的低于15 mm的硬度。许多具有7至13或7.5至12.5 mm的针入度。在此使用的常规针入度测试使用装有Seta蜡针(重量2.5克)的实验室装置PNT针入度仪，所述针在针尖处具有9°10'+/-15'的锥角。使用具有平坦上表面的组合物试样。针下降到组合物表面上，然后进行针入度硬度测量，使针与其支架一起在50克的针和支架的总重量下落下五秒，之后记录刺入深度。理想地，在每个试样上的六个点处进行测试并将结果平均。

在本发明的条状物组合物中，优选的是包括结构化剂，其通常选自非聚合成纤胶凝剂和蜡，任选补充颗粒状二氧化硅和/或油溶性聚合增稠剂。结构化剂通常以1.5至30 wt%的量使用。

非聚合成纤胶凝剂在高温下溶于油的水不混溶性共混物中，并且在冷却下沉淀析出形成通常为至多几分子宽的非常细的束的网络。这种增稠剂的特别有效的类型包括N-酰基氨基酸酰胺，特别是N-酰基谷氨酸二烷基酰胺，例如N-月桂酰谷氨酸二正丁基酰胺和N-乙基己酰谷氨酸二正丁基酰胺和特别是其混合物。

术语“蜡”表示在30℃下为固体；在高于40℃和通常低于95℃的温度下熔融产生流动性液体；水不溶性并且当加热超过其熔点时保持水不混溶性的材料。蜡的实例包括烃蜡，例如石蜡，和16至24个碳的线性脂族醇，例如硬脂醇或山萮醇。

无水组合物可以含有一种或多种任选的成分，例如一种或多种选自以下确定的那些。

任选的成分包括经常以至多10% w/w的量存在的洗脱剂，以帮助从皮肤或衣服去除配制料。这种洗脱剂通常为非离子表面活性剂，例如含有C₈至C₂₂烷基部分和可以包括聚氧化烯基(POE或POP)和/或多元醇的亲水部分的酯或醚。

组合物在此可以引入一种或多种化妆品固体或柔软固体通常可考虑的化妆品添加剂。这种化妆品添加剂可以包括皮肤感觉增进剂，例如滑石或细分散的(即高分子量)聚乙烯，即不是蜡，例如Accumist™，其量为1到至多约10%；保湿剂，例如甘油或聚乙二醇(分子量200至600)，例如量为至多约5%；益肤剂，例如尿囊素或类脂，例如量为至多5%；颜料；不同于前述醇类的皮肤冷却剂，例如薄荷醇和薄荷醇衍生物，经常量为至多2%，所有这些百分比按组合物重量计。其它任选的成分包括防腐剂，例如对羟基苯甲酸乙酯或甲酯或BHT (丁基羟基甲苯)，例如量为0.01至0.1 %w/w。

气溶胶组合物理想地进一步包括悬浮助剂，有时称为增量剂，其通常为粉末二氧化硅或层状粘土，例如锂蒙脱石、斑脱土或蒙脱土。层状粘土任选进行疏水表面处理。悬浮助剂经常构成基础气溶胶组合物(即组合物减去任何有关的挥发性推进剂)的0.5至4 wt%。气溶胶组合物理想地也可以含有溶胀助剂，以促进层状粘土溶胀，其经常以气溶胶基础组合物的0.005至0.5 wt%的比例，特别是以1：10至1：75的对粘土的重量比加以使用。合适的溶胀助剂特别包括碳酸亚丙酯和柠檬酸三乙酯。

本发明组合物可以进一步包括例如组合物的0.01至4 wt%，特别是0.1至1.5 wt%的非包封香料。非包封香料理想地以5：1至1：5的对剪切敏感包封的重量比引入组合物中。非包封香料可以由如上所述相同范围(palette)的芳香剂材料制造。如果需要，非包封香料可以与包封香料相同或相似，但是如果两种香料不同则是经常更具吸引力的，因为这样使鼻子对芳香剂失敏的程度最小化。各种香料的选择以及它们之间的差异，例如前香的比例，主要是审美判断的问题。

另外地或作为非包封香料的替代，如果需要，组合物在此可以包括包封在水敏外壳中的香料，使得当人体出汗时，水性排泄物使外壳破裂，释放香料。这种水敏包封例如在EP0303461中描述。另外地或同样作为替代，组合物在此可以包括环状低聚糖，例如环糊精，包括α或β环糊精，其各自任选被与游离香料可逆结合的甲基或羟基-丙基取代。这种材料在EP1289484中描述。该组合物可以以组合物的0.1 wt%至4 wt%的量含有水敏香料包封和/或环状低聚糖。

剪切敏感包封对水敏包封和/或环状低聚糖的重量比经常选择为5：1至1：5。

本发明组合物是用于接触施涂器的完全组合物或者是用于与推进剂的混合物用于气溶胶组合物的基础组合物，理想地是基本或完全不含水溶性短链一元醇(通常认为至多C₆)和特别是乙醇。在这里基本表示比例低于相应完全或基础组合物的5 wt%和优选低于1 wt%。

在此除非上下文以另外方式要求，所有重量、%和其它数值可以由术语“约”修饰。

本发明的组合物可以通过本领域中已知的任何方法来制造。在优选的方法中，利用柔和的混合；以不破坏胶囊的速率和功率输入将香料胶囊引入组合物中。进一步优选的是组合物随后不经受剪切或强烈混合。

制备本发明的条状物或柔软组合物的一种合适的方法包括首先在水不混溶性液体或多种水不混溶性液体之一中形成结构化剂组合的溶液。这一点通常通过在溶解所有结构化剂的充分高的温度(溶解温度)，例如70至140℃的温度下搅拌混合物来进行。任何油溶性化妆品添加剂可以在引入胶凝剂之前或之后引入油相中。但是，包封的或游离的香料油通常是在止汗剂活性物之后引入组合物的最后的成分，因为其对高温经常是敏感的。通常所得结构化溶液允许冷却至胶凝剂溶解和其硬化的温度之间的中间温度，经常达到60至90℃的温度。

在一些途径中，载体油可以在引入胶凝剂和止汗剂或除臭剂活性物之前混合在一起。在其它制备途径中，理想的是在组合物的第一部分，例如支化脂族醇，例如异十八烷醇或辛基十二烷醇中，任选连同具有一定水混溶性和沸点超过酰胺基胶凝剂在醇流体中的溶解温度的醇中，溶解所有或一部分胶凝剂和特别是酰氨基胶凝剂。这样能够使载体流体的余部避免被加热到结构化剂溶解或熔融的温度。这种方法通常包括在例如“Sonolator”™中强烈混合各部分。在本发明组合物中，香料胶囊最理想地在任何强烈混合步骤之后引入。

溶解结构化剂的载体流体的比例经常为载体流体的25至50 wt%。

在所述其它制备途径中，颗粒材料优选被引入载体油的第二部分，例如硅氧烷和/或酯和/或烃油，随后含有溶解的结构化剂的第一部分和含有悬浮的颗粒材料的第二部分在超过组合物发生凝胶化的温度，和经常为超过组合物的常规凝固温度5℃至30℃的温度下混合，将分配容器充满并且冷却或任其自行冷却至环境温度。冷却可以通过仅使容器和内含物自行冷却来完成。冷却可以通过在容器及其内含物之上吹送环境或甚至冷却空气来加以促进。

在此可以通过首先同时或连续地将油加入装有搅拌装置，例如搅拌器或者循环回路的混合容器中，然后将止汗剂/除臭剂活性物成分、增稠剂和任何任选的成分加入容器中，并将该组合物加热至溶解油共混物中的任何有机增稠剂所需的程度，来制备悬浮滚抹组合物。其后，将所得流体组合物经由顶部开口注入滚抹分配器，插入滚珠(或更不常见地圆柱形辊)并装配盖子。

气溶胶产品在此包括基础组合物，所述基础组合物包括与香料胶囊、悬浮剂和任选的成分一起悬浮在与推进剂共混的油共混物中的止汗剂和/或除臭剂活性物，通常共混物对推进剂的重量比为1：1至1：15，在许多配方中为1：3至1：9。推进剂通常为压缩气体或者在低于环境温度，优选在低于0℃，和特别是在低于-10℃下沸腾的材料。压缩气体的实例包括氮气和二氧化碳。低沸点材料的实例包括二甲基醚、C₃至C₆烷烃，特别包括丙烷、丁烷和异丁烷，任选进一步包括一部分戊烷或异戊烷，或特别是为在美国使用，推进剂选自含有2至4个碳、至少一个氢和3至7个氟原子的氢氟烃。

气溶胶产品可以以常规方式制备，首先制备基础组合物，将该组合物加入气溶胶罐中，将阀门组件装配到罐口中，由此密封后者，和然后将推进剂加入罐中达到所需压力，最后在阀门组件上或上方装配启动器。

已经概括了本发明并连同优选事项更详细地描述了本发明，现在将仅以举例方式更充分地描述特殊实施方案。

具体实施方案

实施例

胶囊 E1 和 E2

在此描述的胶囊E1和E2包括由明胶分别与阿拉伯树胶或羧甲基纤维素的络合物凝聚层制造，用戊二醛交联的外壳。E1根据WO2006/056096的方法制备，但是具有更高的引入的芳香剂水平，E2根据US6045835的方法制备，但是同样具有更高的引入的芳香剂水平，在每种情况下控制各条件以获得表1中详述的特定特征。

表1

1．胶囊的平均粒度(D[4,3])在分散在环五二甲聚硅氧烷(R.I.1.397)中后，使用Malvern Mastersizer 2000，2100 rpm的分散体模块速率，“通用”结果计算模型，“普通”计算灵敏度，和颗粒形状选择为“球形”来测量。

2．外壳厚度由SEM对粒度在所示范围内的胶囊进行测量。对于非球形胶囊，在最小包封直径处或接近最小包封直径处测量厚度。

3．计算的外壳厚度假定胶囊为球形，具有单一内核，并且外壳和内核具有相同的密度。

4．Hysitron硬度和表观降低弹性模量使用Hysitron Tribo-压头(更多细节如下)测量。

胶囊的Hysitron硬度和表观降低弹性模量使用概述中的方法测量。为制备测量用胶囊，将一滴胶囊在软化水中的分散体放置在一片硅晶片上，干燥留下离散的胶囊用于力学分析。将干燥的晶片装入Hysitron Tribo-压头中，使用仪器的光学系统进行立体标记，确定围绕试样的周长。

结果用对粒度为D[4,3]+/-20%的胶囊进行的最少20次测量的平均值来表示。

实施例 1 和 2

在这些实施例中，评价向常规止汗剂组合物中添加胶囊E1或E2的随时间的有效性。测试如表2中所示的条状物和气溶胶组合物。气溶胶基础组合物在施用之前用推进剂充气(基础：推进剂=13：87，按重量计)。

表2

在具有E1和E2的条状物组合物中，包封的香料含量分别为0.6% (1.5×0.40)和0.56% (0.7×0.80)。在具有E1和E2的气溶胶基础组合物中，包封的香料含量为1.84%。这些数值显著低于存在的游离香料的水平。

在以下测试中测定配方的有效性。24-26个调查对象将大约0.3 g实施例条状物产品自我施用于左侧或右侧腋下，将对照产品施用于另一个腋下，整体左-右随机平衡。使用大约2秒喷涂类似地施用气溶胶测试产品和对照产品。将包括添加的胶囊E1或E2 (含有花卉-草坪(floral-green)香料)的“测试”配方与仅含有水果-花卉(fruity-floral)(Bm)或醛式花卉(floral aldehydic)(Cn)非包封香料的对照配方进行比较。表3和4中示出添加的包封香料随时间的效果。

施用止汗剂配方之后，使用者穿着其普通衣服，由专家团以每2小时的间隔按从0至10升高的感受等级评价气味强度。将计分平均，并将对照试样的计分从“测试”试样的计分中扣除。测量三种计分，即香料本身的强度，通过衣服检测的强度和最后任何恶臭的强度。结果在表3 (条状物产品)和表4 (气溶胶产品)中概括。

值得注意的是，可以看到，由于添加的香料胶囊，香料强度差升高例如约6至8小时，然后稍微下降。相反，非包封的香料的强度倾向于从开始就下降。

表 3- 条状物结果 ( 实施例 1)

接收到的提交时的空白页

表4-气溶胶结果(实施例2)

从表3和4显而易见在整个试用期间，与对照试样相比，由测试样品感受的香味强度更大，不管是通过衣服还是直接评价。另外，当评价恶臭的存在时，一旦过了足够长的时间而已经产生恶臭，评价人员一致给出负差值，表明与用测试组合物处理之后恶臭的产生相比，用对照组合物处理之后恶臭的产生更严重。这一效果的持久性特别显著，有时在施用之后8至12小时仍然给出峰值性能。

实施例 3 和 4

进行临床试用，表明本发明的组合物在恶臭抑制方面的好处。实施例3和4中使用的配方与实施例1和2中使用的那些相同，施用水平也分别相同。

在这些实施例中，每天在调查对象腋下施用测试和对照产品，调查对象进行正常的日常活动直到5或24小时之后，此时由受过训练的鉴定者评价温和地摩擦腋下(“剪切”)前和后香料的有效性。按0至5的等级评价该测试中的恶臭。来自条状物产品的结果在表5中示出，来自气溶胶产品的结果在表6中示出。

表 5- 条状物结果 ( 实施例 3)

值得注意的是即使在由鉴定者施加额外的“剪切”之前也存在某些相当大的差异。这一点表明至少对于条状物配方而言，包封香料的显著剪切释放因正常的日常活动而发生。

表 6- 气溶胶结果 ( 实施例 4)

表5和6中概括的结果一致表明鉴定者认为在长时间段内，使用包封香料E1和E2的组合物降低恶臭的程度比对照组合物更大。

实施例 5 和对比例 A 和 B

表7中指明的组合物由下述方法制备。组合物A含有如通常在止汗剂条状物组合物中使用的典型芳香剂。组合物B相应地进一步含有0.595%的单一香料香调（accord）。第三种组合物(实施例5)相应地含有与组合物B相同，但是如之前E2所述被包封产生胶囊的香料芳香剂香调。该胶囊以0.7% w/w/添加，相应地等于0.56% w/w的单一香料香调。

表 7

由以下方法测试香味强度。

1. 通过横跨单独的塑料薄膜的片材擦拭条状物组合物的新鲜切面，将称重量的各个组合物沉积(平均重量分别为：0.80 g、0.77 g和0.77 g)。

2. 紧接着施用之后，由10名女性的专家组使用1至10的直线标度评价沉积物的香味强度。

3. 将塑料薄膜保存在37℃烘箱中，五小时之后暂时取出，用戴手套的手指摩擦一次，模拟穿着摩擦，然后放回烘箱中保存另外一小时。

4. 37℃下总共六小时之后，使塑料片材平衡至室温一小时。

5. 用和立即评价一样的方法，在用戴手套的手指最终单一摩擦之前和之后评价片材的香味强度。

10名鉴定者的平均分在表7底部示出。值得注意的是长时间在37℃体温下之后，在经受摩擦时，包封香料香调保持优越的产生增强的香味的能力。

组合物的组分

在此描述的实施例和对比例中包括的成分在表8中详述。

表 8

1. DC245可以由DC246或DC345™替代*。

2. Finsoln TN可以由Finsolv TPP™替代*。

3. Estol 1512可以由Estol 1517™替代*。

4. Prisorine 3515可以由Eutanol G16™替代*。

5. Lanette 18可以部分(至多50%)由Lanette 16™和/或Lanette 22™替代。

6. Castorwax MP80可以由Castorwax MP90™替代*。

7. Kester Wax 62可以由Kester Wax 69H替代。

* 完全或部分。

条状物产品的制造

在此描述的条状物产品通常以下列方式制备/包装。通过用以下表格中概括的组合物充满分配器来制造条状物产品，所述分配器包括截面为椭圆形的具有底部和由盖子覆盖的顶部开口的套筒，在底部和顶部之间的中间位置贴合地装配在套筒内的平台，装配在底部下的平台的提升装置，所述装置包括转动轮和与平台中的配合螺纹啮合的连接的螺纹杆。概括的条状物组合物由以下一般方法制备。

以所需重量比例将一种或多种选择的油加入罐中，引入所需重量比例的所需胶凝剂或胶凝剂混合物，用适当功率的搅拌器或者经由再循环回路循环来搅拌所得混合物，并将其加热直到达到胶凝剂或所有胶凝剂已经溶于油的温度。对于蜡，该温度通常为75至90℃。对于SMGAs，取决于特定的SMGA，该温度经常为90至120℃。其后，使该混合物冷却5至15℃，伴随持续搅拌引入所需重量比例的不同于包封香料(特别包括止汗剂活性物)的颗粒。冷却该混合物或任其冷却至高于组合物的正常凝固温度(在前述试用中已经确定)约5至10℃的温度。最后，伴随柔和的搅拌，引入包封香料和任何未包封(游离)香料，将仍然可移动的组合物加入分配器中。

条状物配制料

表9中详述的条状物配制料可以以如上所述方式制备。

表 9

在此描述的气溶胶产品通常以下列方式制备/包装。在环境温度下将基础组合物的所有成分在容器中共混，直到获得均匀混合物。然后将基础组合物加入预成型的铝罐中，将支撑阀门的阀座压接就位，浸管从阀门处悬垂，将推进剂经由阀门加入罐中。其后，将启动器设置在从阀门向上延伸的阀杆上方。

在此描述的柔软的固体产品通常以下列方式制备/包装。将柔软的固体配制料加入顶部被具有狭窄开口的圆顶盖覆盖的分配器中。那些用蜡胶凝剂制造的产品用与条状物配制料类似的方法制造，但量不足以产生硬质条状物。使用二氧化硅增稠剂制造的那些产品包括在容器中在25至50℃下搅拌所有成分的悬浮液，直到获得均匀悬浮液，其后将其从顶部加入分配器中并且在开口中设置圆顶盖。

以下指明的其它实施例可以以在此描述的方式制备。

实施例14中，滚抹配制料由与实施例13类似的方法制备，但是使用更少的增稠剂。

实施例15中，将实施例14的滚抹配制料吸入非织造施涂器布中。

。

Claims (22)

1.一种无水止汗剂组合物，其包含低于1wt％的游离水，包含：颗粒状止汗剂活性物；包括包封芳香剂的剪切敏感外壳的胶囊；和颗粒状止汗剂活性物和胶囊的载体；其中该胶囊具有厚度为0.25至9 μm并占胶囊10至40 wt%的交联的明胶凝聚层外壳，体积平均粒径为25至70 μm，外壳厚度对平均粒径的比率为1：5至1：120，并且Hysitron硬度为1.5 MPa至50MPa，其中所述Hysitron硬度的测量是在装有Berkovich冲头的Hysitron Tribo-压头中，对该仪器编程，以通过用75 μN的初始接触力挤压试样10秒，随后是位置固定阶段1秒和卸压阶段10秒。

2.根据权利要求1的组合物，其中通过在低于5的pH下，使明胶与阿拉伯树胶或带电的羧甲基纤维素接触，获得交联明胶凝聚层。

3.根据权利要求1或2的组合物，其中凝聚层用戊二醛交联。

4.根据权利要求1或2的组合物，其中胶囊具有40至60 μm的粒度D[4,3]。

5.根据权利要求1或2的组合物，其中胶囊具有至多2.5 μm的测量外壳厚度。

6.根据权利要求1或2的组合物，其中胶囊具有0.3至0.8 μm的平均测量外壳厚度。

7.根据权利要求1或2的组合物，其中胶囊具有40：1至80：1的平均粒度对外壳厚度比率。

8.根据权利要求1或2的组合物，其中胶囊具有占胶囊12至25 wt%的外壳。

9.根据权利要求1或2的组合物，其中胶囊具有2.5至4 MPa的Hysitron硬度。

10.根据权利要求1或2的组合物，其中胶囊具有10至3 MPa的表观降低弹性模量。

11.根据权利要求1或2的组合物，其中胶囊具有低于5%的水含量。

12.根据权利要求1或2的组合物，其包含0.1至4 wt%的胶囊。

13.根据权利要求1或2的组合物，其进一步含有未包封香料。

14.根据权利要求1或2的组合物，其中该载体包括油共混物，并且所述共混物包括30至70% w/w的挥发性硅油和20至40% w/w的酯油和/或醚油。

15.根据权利要求14的组合物，其中至少90% w/w的挥发性硅油为环戊二甲聚硅氧烷和/或环己二甲聚硅氧烷。

16.根据权利要求14的组合物，其中酯油为苯甲酸烷基酯和任选为不饱和C₁₈脂肪酸的甘油三酯油。

17.根据权利要求1或2的组合物，在组合物中以1.5至30%的重量浓度含有至少一种选自蜡、油溶性聚合物和非聚合成纤胶凝剂的胶凝剂，以提供7至13 mm的针入硬度。

18.根据权利要求1或2的组合物，其中颗粒状止汗剂活性物选自聚合氯化铝，和/或聚合氯化铝，其各自任选与甘氨酸络合，并且各自任选与聚合共胶凝剂一起使用。

19.根据权利要求1或2的组合物，其不含乙醇。

20.根据权利要求1或2的组合物，其进一步含有水敏包封香料。

21.根据权利要求1或2的组合物，其为包括推进剂的气溶胶组合物。

22.根据权利要求1或2的组合物，其为包括结构化剂的棒状组合物。