[go: up one dir, main page]

CN102245817B - 用于长丝的树脂组合物 - Google Patents

用于长丝的树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN102245817B
CN102245817B CN2009801496548A CN200980149654A CN102245817B CN 102245817 B CN102245817 B CN 102245817B CN 2009801496548 A CN2009801496548 A CN 2009801496548A CN 200980149654 A CN200980149654 A CN 200980149654A CN 102245817 B CN102245817 B CN 102245817B
Authority
CN
China
Prior art keywords
insect
controlling agent
density polyethylene
resin combination
synthetic silica
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2009801496548A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102245817A (zh
Inventor
江尻晋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN102245817A publication Critical patent/CN102245817A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102245817B publication Critical patent/CN102245817B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/04—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

公开了能够提供在其初期使用阶段昆虫控制剂的渗出性能优良的长丝的树脂组合物。本发明涉及用于长丝的树脂组合物，包含高密度聚乙烯、昆虫控制剂和合成二氧化硅，其中高密度聚乙烯的密度为935-965kg/m3，和其MFR为0.1-6g/10min；其中合成二氧化硅的平均孔隙半径为0.040-0.105μm；和其中所述树脂组合物包含100重量份高密度聚乙烯，和每100重量份高密度聚乙烯0.1-10重量份昆虫控制剂以及0.1-10重量份合成二氧化硅。

Description

用于长丝的树脂组合物
技术领域
本发明涉及用于长丝的树脂组合物，和由该树脂组合物形成的长丝。
背景技术
包含聚烯烃树脂例如聚丙烯和聚乙烯，和昆虫控制剂的树脂组合物被形成为各种模制品，用作防止虫子例如蜱(ticks)、虱子(lice)、蚊子和苍蝇的材料。例如，专利公开1公开了一种包含聚丙烯树脂和昆虫控制剂的组合物，和通过将该组合物熔融纺丝得到的长丝。专利公开2公开了一种包含线型低密度聚乙烯和昆虫控制剂的组合物，和由该组合物制成的圈(collar)。专利公开3公开了一种用于长丝的树脂组合物，其包含乙烯-α-烯烃共聚物和防昆虫剂。专利公开4公开了一种用于长丝的树脂组合物，其包含乙烯均聚物和防昆虫剂。专利公开5公开了一种包含烯烃基聚合物、防昆虫剂和防昆虫剂载体的聚合物组合物，和由这种聚合物组合物制成的织物。
专利公开1: JP-A-4-65509
专利公开2: JP-A-6-315332
专利公开3: JP-A-2008-031431
专利公开4: JP-A-2008-031619
专利公开5: JP-A-2008-106232。
发明内容
然而，由包含聚烯烃树脂和昆虫控制剂的传统树脂组合物制成的长丝需要在其初期使用阶段进一步改进昆虫控制剂的渗出性能(bleeding performance)。
在该情形下，本发明的目的是提供树脂组合物，该树脂组合物能够提供在其初期使用阶段昆虫控制剂的渗出性能优良的长丝，和提供由该树脂组合物制成的长丝。
本发明使得能够提供用于长丝的树脂组合物和由该树脂组合物制成的长丝，所述组合物包含高密度聚乙烯、昆虫控制剂和合成二氧化硅，并且所述组合物能够提供在其初期使用阶段昆虫控制剂的渗出性能优良的长丝。
本发明首先涉及用于长丝的树脂组合物，其包含高密度聚乙烯、昆虫控制剂和合成二氧化硅，其中高密度聚乙烯的密度为935-965 kg/m3，和其MFR为0.1-6 g/10 min；其中合成二氧化硅的平均孔隙半径为0.040-0.105 μm；和其中所述树脂组合物包含100重量份高密度聚乙烯，和每100重量份高密度聚乙烯0.1-10重量份昆虫控制剂以及0.1-10重量份合成二氧化硅。
本发明其次涉及由上述树脂组合物形成的长丝。
具体实施方式
本发明的用于长丝的树脂组合物包含高密度聚乙烯、昆虫控制剂和合成二氧化硅，并且该树脂组合物特别地包含100重量份高密度聚乙烯，和每100重量份高密度聚乙烯0.1-10重量份昆虫控制剂以及0.1-10重量份合成二氧化硅。
昆虫控制剂的含量为0.1-10重量份，每100重量份高密度聚乙烯。
从用于长丝模塑之前抑制树脂组合物的粘性的观点出发，昆虫控制剂的含量优选为5重量份或更少，更优选3重量份或更少；并且从改进树脂组合物的防昆虫性能观点出发，该含量优选为0.5重量份或更多，更优选1重量份或更多。
本发明的树脂组合物中，合成二氧化硅的含量为0.1-10重量份，每100重量份高密度聚乙烯。
从防止长丝切割的观点出发，合成二氧化硅的含量优选为5重量份或更少，更优选3重量份或更少，并且从用于长丝模塑之前抑制树脂组合物的粘性的观点出发，该含量优选为0.5重量份或更多，更优选1重量份或更多。
将用于本发明的高密度聚乙烯是乙烯均聚物或者乙烯-α-烯烃共聚物。优选地，从改进所得长丝的强度的观点出发，所述高密度聚乙烯是乙烯-α-烯烃共聚物。α-烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯等。任一种这些单体可以单独使用，或者从其中选择的至少两种可以组合使用。高密度聚乙烯的密度根据JIS K7112-1980方法中的方法A中规定的过程使用试片测量，所述试片根据在JIS K6760-1995中规定的用于低密度聚乙烯的方法退火。
基于高密度聚乙烯的总重量(100重量%)，高密度聚乙烯中基于乙烯的单体单元的含量通常为90-100重量%。基于高密度聚乙烯的总重量(100重量%)，高密度聚乙烯中基于α-烯烃的单体单元的含量通常为0.1-10重量%。
高密度聚乙烯的例子包括乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物等，其中优选乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物和乙烯-1-己烯共聚物。
所述高密度聚乙烯的熔体流动速率(MFR)为0.1-6 g/10 min。从改进熔体可挤出性的观点出发，该MFR优选为0.3 g/10 min或更多，更优选0.6 g/10 min或更多。另外，从改进机械强度以及加热下的可拉伸性的观点出发，该MFR优选为4 g/10 min或更少，更优选2 g/10 min或更少。该MFR根据JIS K7210-1995中规定的方法在190℃温度在21.18 N负荷下测量。
从改进熔体纺丝性能的观点出发，高密度聚乙烯的熔体流动速率比(MFRR)优选为50或更小，更优选45或更小，仍然更优选40或更小。另外，从改进熔体可挤出性的观点出发，MFRR优选为10或更大，更优选15或更大，仍然更优选20或更大。MFRR是通过以下除法得到的商值：即，根据JIS K7210-1995中规定的方法在190℃温度在211.83 N负荷下测量的熔体流动速率(MFR-H, 单位g/10 min)除以根据JIS K7210-1995中规定的方法在190℃温度在21.18 N负荷下测量的熔体流动速率(MFR)。
高密度聚乙烯的密度为935-965 kg/m3。从改进加热下的可拉伸性的观点出发，该密度优选为960 kg/m3或更少，更优选955 kg/m3或更少，仍然更优选950 kg/m3或更少。从改进加热下的可拉伸性的观点出发，该密度优选为940 kg/m3或更多，更优选945 kg/m3或更多。高密度聚乙烯的密度根据在JIS K7112-1980方法中的方法A中规定的过程使用试片测量，所述试片根据在JIS K6760-1995中规定的用于低密度聚乙烯的方法退火。
作为制备高密度聚乙烯的方法，使用任何已知的方法，例如溶液聚合、淤浆聚合、气相聚合、高压离子聚合(high-pressure ionic polymerization)等，在任何用于烯烃聚合的已知催化剂例如Ziegler-Natta催化剂、铬基催化剂、茂金属基催化剂等的存在下。所述聚合可以是间歇工艺或连续工艺，或者可以是两级或更多级聚合工艺。
作为Ziegler-Natta催化剂，例举以下催化剂(1)和(2)：
(1) 催化剂，其包含作为助催化剂的有机金属化合物，和通过在基于镁化合物的载体上担载选自三氯化钛、三氯化钒、四氯化钛和钛卤代醇化物(titanium halo-alcoholate)的至少一种得到的组分；和
(2) 催化剂，其包含镁化合物和钛化合物的共沉淀物或共晶，和作为助催化剂的有机金属化合物。
作为铬基催化剂，例举包含以下的催化剂：具有担载在合成二氧化硅或合成二氧化硅氧化铝上的铬化合物的组分，和作为助催化剂的有机金属化合物。
作为茂金属基催化剂，例举以下催化剂(1)-(4)：
(1) 催化剂，其包括：包含具有环戊二烯骨架的基团的过渡金属化合物的组分，和包含铝氧烷化合物的组分；
(2) 催化剂，其包括：上述包含过渡金属化合物的组分，和包含离子化合物例如三苯甲基硼酸盐(trityl borate)、硼酸苯胺鎓盐(anilium borate)等的组分；
(3) 催化剂，其包括：上述包含过渡金属化合物的组分、上述包含离子化合物的组分，和包含有机铝化合物的组分；和
(4) 催化剂，其通过以下方式得到：使任何上述组分担载在无机颗粒状载体例如SiO2、Al2O3等，或者烯烃例如乙烯、苯乙烯等的聚合物的颗粒状聚合物载体上，或者通过用任何上述组分浸渍上述载体。
使用Ziegler-Natta基催化剂或者茂金属基催化剂的制备方法优选作为高密度聚乙烯的制备方法。从改进熔体纺丝性能观点出发，优选聚合期间较短的停留时间分布。为了缩短停留时间分布，优选单步聚合，或者与使用多个反应器的工艺中的多个反应器平行工作相关的聚合。
作为将用于本发明的昆虫控制剂(insect-controlling agent)，例举具有防昆虫活性的化合物，例如杀虫剂、昆虫生长控制剂和驱虫剂(insect-repelling agents)。
杀虫剂的例子包括拟除虫菊酯基化合物(pyrethroid-based compounds)、有机磷基化合物、氨基甲酸酯基化合物(carbamate-based compounds)、苯基吡唑基化合物等。拟除虫菊酯基化合物的例子包括苄氯菊酯、丙烯菊酯、d-丙烯菊酯、dd-丙烯菊酯、d-胺菊酯、炔丙菊酯、d-苯醚菊酯、d-苄呋菊酯、炔戊菊酯、氰戊菊酯、高效氰戊菊酯(esfenvalerate)、甲氰菊酯、三氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、醚菊酯、四溴菊酯、ES生物丙烯菊酯(esbiothrin)、四氟苯菊酯、环戊烯丙菊酯、溴氰菊酯、苯醚菊酯、七氟菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯等。有机磷基化合物的例子包括杀螟松、敌敌畏、二溴磷、倍硫磷、杀螟腈、毒死蜱、二嗪农、carcrofos、水杨硫磷、二嗪农等。氨基甲酸酯基化合物的例子包括噁虫酮(methoxydiazon)、残杀威、仲丁威、胺甲萘等。苯基吡唑基化合物的例子包括氟虫腈等。
昆虫生长控制剂的例子包括吡丙醚、烯虫酯(methoprene)、增丝素(hydroprene)、除虫脲、灭蝇胺、双氧威、虱螨脲(CGA 184599)等。
驱虫剂的例子包括二乙基甲苯酰胺、邻苯二甲酸二丁酯等。
任何这些昆虫控制剂都可以单独使用，或者其两种或更多种可以作为混合物使用。另外，用于增强防昆虫活性的化合物可与昆虫控制剂组合使用。作为这类化合物，例举增效醚、MGK264、八氯二丙基醚等。
作为昆虫控制剂，优选杀虫剂，并且更优选拟除虫菊酯基化合物。特别地，仍更优选在25℃表现出低于1 X 10-6 mmHg的蒸汽压的拟除虫菊酯基化合物。作为这类拟除虫菊酯基化合物，例举吡丙醚(pyriproxfen)、苄呋菊酯(resmethrin)、苄氯菊酯(permethrin)等。
作为将用于本发明的合成二氧化硅，例举通过沉淀法或凝胶法合成的二氧化硅。其例子包括粉状硅酸、细粉状硅酸、白炭黑等。作为合成二氧化硅，优选无定形合成二氧化硅。
将用于本发明的合成二氧化硅的平均孔隙半径(average pore radius)为0.040-0.105μm。从改进在其初期使用阶段昆虫控制剂的渗出性能的观点出发，合成二氧化硅的平均孔隙半径的上限优选为0.090 μm或更小，更优选0.080 μm或更小，仍然更优选0.070 μm或更小。合成二氧化硅的平均孔隙半径的下限优选为0.050μm或更多，更优选0.060μm或更多。平均孔隙半径通过压汞法(mercury intrusion technique)测量。
从改进在其初期使用阶段昆虫控制剂的渗出性能的观点出发，将用于本发明的合成二氧化硅的比表面积优选为240 m2/g或更小，更优选210 m2/g或更小。另外，从改进在其初期使用阶段昆虫控制剂的渗出性能的观点出发，其优选为50 m2/g或更大，更优选80 m2/g或更大，仍然更优选110 m2/g或更大。比表面积通过氮吸附BET方法测量。
从改进在其初期使用阶段昆虫控制剂的渗出性能的观点出发，作为每100g合成二氧化硅保留的昆虫控制剂的重量，油吸收重量W (g/100 g)优选为1,000 g/100 g或更少，更优选500 g/100 g或更少，仍然更优选350 g/100 g或更少。另外，从改进昆虫控制剂的保留的观点出发，其优选为30 g/100 g或更多，更优选60 g/100 g或更多，仍然更优选120 g/100 g或更多。
在本发明的树脂组合物中，昆虫控制剂的含量优选为(5 X W)重量份或更少，更优选(3 X W) 重量份或更少，仍然更优选(W) 重量份或更少，每100重量份合成二氧化硅，条件是昆虫控制剂对合成二氧化硅的油吸收重量为W (g/100 g)。
本发明的树脂组合物任选地可以包含添加剂，例如抗氧化剂、防粘连剂、填料、润滑剂、抗静电剂、耐气候老化剂、颜料、加工能力改进剂和金属皂；和不同于所述高密度聚乙烯的聚合物组分。选自上述添加剂和上述聚合物组分的两种或更多种可以组合使用。
本发明的树脂组合物可以根据已知方法通过将高密度聚乙烯、昆虫控制剂和合成二氧化硅，以及任选的其他组分熔融并且捏合而制备。例如，将高密度聚乙烯、昆虫控制剂和合成二氧化硅预先混合，并且使用挤出机、辊模塑机(roll molding machine)、捏合机等将所得混合物熔融并且捏合；将高密度聚乙烯、昆虫控制剂和合成二氧化硅单独送入挤出机、辊模塑机或捏合机并且然后熔融和混合；将高密度聚乙烯以及预先制备的合成二氧化硅和昆虫控制剂的混合物送入挤出机、辊模塑机或捏合机并且然后熔融和混合；和将昆虫控制剂以及预先制备的高密度聚乙烯和合成二氧化硅的混合物单独送入挤出机、辊模塑机或捏合机并且然后熔融和捏合。在通过使用挤出机进行熔融捏合的情形下，使用侧面挤出机(side extruder)或进料器可以将混合物从挤出机的中间加入。
在树脂组合物的制备中，优选作为昆虫控制剂保留剂(insect-controlling agent retainer)使用昆虫控制剂，所述昆虫控制剂保留剂通过将昆虫控制剂保留、担载或结合在合成二氧化硅中，或通过将昆虫控制剂渗透或注入合成二氧化硅中，或者通过使合成二氧化硅吸附或吸收昆虫控制剂而制备。
可以通过将昆虫控制剂或二氧化硅，或者昆虫控制剂和二氧化硅，或者上述昆虫控制剂保留剂加入树脂中制备母料(master batch)，并且可以使由此得到的母料与高密度聚乙烯熔融并且捏合，以得到本发明的树脂组合物。优选地，使用通过将昆虫控制剂保留剂加入树脂中制备的母料。
作为母料基质的树脂的例子包括烯烃基树脂，例如基于乙烯的树脂、基于丙烯的树脂、基于丁烯的树脂、基于4-甲基-1-戊烯的树脂，和这些树脂的改性的、皂化的和氢化的产物，等。优选使用的是基于乙烯的树脂例如高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、线型极低密度聚乙烯、线型超低密度聚乙烯、高压加工的低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等；和基于丁二烯的聚合物的氢化产物。
当母料用于制备树脂组合物时，将加入的母料的量通常为少于50重量份，每100重量份包含于本发明的树脂组合物中的高密度聚乙烯。从成本效率的观点出发，该量优选为20重量份或更少，更优选10重量份或更少。
由于其优异的熔体纺丝性能和熔体可挤出性，本发明的树脂组合物被形成为长丝(filaments)例如复丝(multifilaments)、单丝(monofilaments)等。优选地，将该树脂组合物形成为单丝。由该树脂组合物形成的长丝的热可拉伸性优良和具有足够的机械强度。由该树脂组合物制备长丝的方法的成本性能优良，因为可以在高排出率挤出和纺丝树脂组合物，并且可以通过单步拉伸操作高度拉伸所得的丝束。
作为将本发明的树脂组合物形成为长丝的方法，给出已知的模塑方法例如熔体纺丝法、(直接)纺丝/拉伸法等。例如，用挤出机等使树脂组合物熔融；通过齿轮泵从模头/喷嘴挤出所得的熔体以形成丝束状熔体；将挤出的树脂组合物的丝束状熔体纺丝并且用冷却介质例如水、空气等冷却；并且然后，如果需要，所得丝束在加热下进行拉伸、通过加热进行处理、用油覆盖，并且然后卷起作为长丝。
长丝的截面形状为圆形、椭圆形、三角形、矩形、六边形或星形。
长丝的细度通常为50-500旦尼尔，优选100-350旦尼尔，更优选150-250旦尼尔。
当由本发明的树脂组合物形成的长丝用作单丝时，这种单丝用于制造网例如蚊帐、防风屏(wind screens)、昆虫防护网；绳索；纱线；和滤器。当由本发明的树脂组合物形成的长丝用作复丝时，这种复丝用于制造绳索、网、地毯、非织造布、滤器、鞋、衣服等。特别地，本发明的长丝优选用于需要具有昆虫防护性能的产品，例如防风屏、昆虫防护网、蚊帐、滤器、地毯、鞋和衣服。
作为将通过由本发明的树脂组合物形成的长丝控制的目标的昆虫的例子是节肢动物例如蜘蛛、蜱和昆虫。以下是其例子：属于螨目(Acarina)的Ormithonyssus sylviarum、桔全爪螨、腐食酪螨等；和属于蛛形纲中的蜘蛛目的Atypus karshi、Pholcus phalangioides等；属于蚰蜓目的蚰蜓等；和属于唇足亚纲中的石蜈蚣目的粗背石蜈蚣等；和属于唇足亚纲中的带马陆目的axidus gracilis、Nedyopus tambanus等。
作为昆虫，给出以下这些：属于缨尾目(Thysanura)的蠹虫；属于直翅目的洞穴蟋蟀、蝼蛄、油葫芦、东亚飞蝗、沙漠蝗、蝗虫等；属于革翅目的地蜈蚣等；属于蜚蠊目的德国小蠊、黑胸大蠊、日本大蠊、美洲大蠊等；属于等翅目的日本地下白蚁、台湾家白蚁、小楹白蚁HAGEN等；属于啮虫目的Liposcelis entomophilus Enderlein、嗜卷书虱等；属于食毛目的犬毛虱、Felicola subrostratus等；属于虱目的体虱、人头虱、人虱等；属于半翅目的褐飞虱、黑尾叶蝉、温室白蝇、桃蚜、Cimex lectularius Linnaeus、茶翅蝽等；属于鞘翅目的皮蠹甲虫、黄守瓜、玉米象、Lyctus brunmeus、Ptinus japonicus、日本金龟子等；属于蚤目的猫蚤、狗蚤、人蚤等；属于双翅目的Culex pipiens pallens couguillett、埃及伊蚊、按蚊、蚋科、摇蚊属、毛蠓科、家蝇、须舌蝇、虻、食蚜蝇亚科等；属于膜翅目的Vespa、Polistes、Nesodiprion japonicus Marlatt、栗瘿蜂、日本硬皮肿腿蜂、法老蚁等；等等。
实施例
下文中，将通过其实施例和比较例描述本发明。在实施例和比较例中，根据以下方法测量物理性能。
(1) 熔体流动速率(MFR，单位g/10 min)
熔体流动速率根据JIS K7210-1995中规定的方法在190℃在21.18 N负荷下测量。
(2) 熔体流动速率比(MFRR)
MFRR是通过以下除法得到的商：即，根据JIS K7210-1995中规定的方法在190℃在211.83 N负荷下测量的熔体流动速率(MFR-H, 单位g/10 min)除以根据JIS K7210-1995中规定的方法在190℃在21.18 N负荷下测量的熔体流动速率(MFR)。
(3) 密度(单位kg/m3)
密度根据描述于JIS K7112-1980中的方法当中的方法A中规定的过程测量。待测量的试片根据在JIS K6760-1995中规定的用于低密度聚乙烯的方法退火。
(4) 平均孔隙半径(单位μm)
将合成二氧化硅在120℃干燥4小时，并且使用由MICROMERITICS生产的AutoPore III 9420测量具有约0.0018-100 μm半径的孔隙的孔隙分布。平均孔隙半径被定义为在该孔隙半径汞的渗透比例变成汞的全部渗透量的50%的孔隙半径。
(5) 比表面积(单位m2/g)
将待测量的合成二氧化硅在真空中在120℃预先脱气8小时。使用由BEL JAPAN, INC.生产的BELSORP-mini，使用氮气作为被吸附物通过恒定体积方法在77K吸附温度测量吸附/解吸附等温线，条件是该被吸附物的截面积为0.162 nm2。合成二氧化硅的比表面积通过BET多点法计算。
(6) 油吸收重量(单位g/100 g)
将昆虫控制剂(5 cm3)倒入玻璃容器，并且在搅拌下向其中逐渐加入加热至50℃的合成二氧化硅，直到位于合成二氧化硅上的任何球形试剂(ball-like agent)消失。在任何球形试剂已经消失的时间点，判定昆虫控制剂已经保留在合成二氧化硅中。由加入的合成二氧化硅的重量和昆虫控制剂的重量计算每100g合成二氧化硅的昆虫控制剂油吸收重量。
实施例1
1.   昆虫控制剂保留剂的制备
将作为昆虫控制剂的苄氯菊酯(由Sumitomo Chemical Company, Limited生产的Eksmin                                                
Figure 381802DEST_PATH_IMAGE001
；密度: 1.21 g/cm3) (51重量份)与作为抗氧化剂的丁基羟基甲苯(1.5重量份)混合，并且在搅拌下将所得混合物溶解。随后，加入由Tokuyama Corp.生产的SOLEX CM作为合成二氧化硅(下文中称为二氧化硅1，其物理性能示于表1) (47.5重量份)，并且搅拌所得混合物以得到包含防昆虫剂的防昆虫剂保留剂(下文中称为包含防昆虫剂的保留剂A)。随后，将高压加工的低密度聚乙烯(由Sumitomo Chemical Company, Limited生产的Sumikathene
Figure 298942DEST_PATH_IMAGE001
 G803-1；MFR = 20 g/10 min；密度 = 918 kg/m3) (60.3重量份)、包含防昆虫剂的保留剂A (34.2重量份)和硬脂酸锌(5.5重量份)在Banbury混合机中，在150℃的设置温度和在300rpm捏合5分钟。由此得到昆虫控制剂保留剂的母料。
2.   用于长丝的树脂组合物的制备
将高密度聚乙烯(HI-ZEX
Figure 140996DEST_PATH_IMAGE001
 440M，即乙烯-丙烯共聚物，由PRIME POLYMER生产；MFR = 0.9 g/10 min；密度 = 948 kg/m3；MFRR = 35) (100重量份)和昆虫控制剂保留剂的母料(14.5重量份)在Banbury混合机中捏合。由此制备用于长丝的树脂组合物。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
3.   长丝的制备
使用带有具有6个1.0 mmφ孔的模头的20 mmφ挤出机，通过设置在200℃的模头和以0.9kg/hr的排出率，挤出用于长丝的树脂组合物。将所得的树脂组合物丝束在14m/min的线速度送入，并且使其通过热水浴，并且然后在112m/min的速率送入。由此得到具有200旦尼尔细度的单丝。
4.   渗出性能评价
将长丝(500 mg)放入玻璃瓶，并且将瓶盖上并且然后在60℃的烘箱中静置2小时。之后，将丙酮(450 cm3)加入瓶中，并且将瓶搅拌30分钟，由此清洁长丝表面。将其表面得到清洁的长丝放入玻璃瓶，并且将瓶盖上并且在60℃的烘箱中静置1天。然后，从烘箱中取出长丝，并且将乙醇(50 cm3)加入长丝。然后，用搅拌机搅拌长丝10分钟以清洁从长丝表面渗出的昆虫控制剂。使用用于紫外和可见区域的分光光度计测量所得的清洁液的苄氯菊酯浓度。将表面得到擦拭的长丝放入玻璃瓶，并且将玻璃瓶盖上并且再次在60℃的烘箱中静置6天。从烘箱中取出长丝，并且加入乙醇(50 cm3)，并且用搅拌机搅拌玻璃瓶10分钟以清洁渗出到长丝表面的昆虫控制剂。使用用于紫外和可见区域的分光光度计测量所得的清洁液的昆虫控制剂浓度。
使用用于紫外和可见区域的分光光度计测量苄氯菊酯(permethrin)浓度
在以下条件下采用由JASCO Corporation生产的用于紫外和可见区域的分光光度计V-650测量表面清洁液；并且测量在200 ± 1 nm范围内苄氯菊酯的峰的吸光度。
分光光度计的测量条件:
比色皿长度(cell length):             10 nm
带宽:              2.0 nm
扫描速度:            400 nm/min
起始波长:      340 nm
终止波长:      190 nm
数据加载间隔:    1.0 nm
预先使用上述分光光度计通过测量具有0.632-15.8 mg/L浓度的8种不同的苄氯菊酯的乙醇溶液，得到在200 ± 1 nm范围内苄氯菊酯的吸光度和苄氯菊酯浓度的校正曲线。
由该校正曲线确定表面清洁液中苄氯菊酯的量。
将1天后得到的从长丝表面渗出的苄氯菊酯的量定义为如下计算的商：将1天后得到的清洁液中苄氯菊酯的量除以测量的长丝重量。将7天后得到的从长丝表面渗出的苄氯菊酯的量定义为如下计算的商：将所述1天后的6天后，即7天后得到的清洁液中苄氯菊酯的量除以测量的长丝重量。将1天后得到的从长丝表面渗出的苄氯菊酯的量和7天后得到的从长丝表面渗出的苄氯菊酯的量的总和定义为7天后从长丝表面渗出的苄氯菊酯的累积量，其用于评价在初期使用阶段从长丝表面渗出的苄氯菊酯的量。
7天后渗出长丝表面的苄氯菊酯的累积量为2.23 mg/g。
实施例2
重复实施例1，除了使用由Tokuyama Corp.生产的Finesil CM-F (下文中称为二氧化硅2，其物理性能示于表1)作为合成二氧化硅。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
7天后渗出该长丝表面的苄氯菊酯的累积量为2.23 mg/g。
实施例3
重复实施例1，除了使用由Tokuyama Corp.生产的Finesil B(下文中称为二氧化硅3，其物理性能示于表1)作为合成二氧化硅。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
7天后渗出该长丝表面的苄氯菊酯的累积量为2.70 mg/g。
实施例4
重复实施例1，除了使用由Tokuyama Corp.生产的Finesil T-32(下文中称为二氧化硅4，其物理性能示于表1)作为合成二氧化硅。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
7天后渗出该长丝表面的苄氯菊酯的累积量为2.53 mg/g。
实施例5
重复实施例1，除了使用由EVONIC INDUSTRIES生产的Carplex FPS-5(下文中称为二氧化硅5，其物理性能示于表1)作为合成二氧化硅。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
7天后渗出该长丝表面的苄氯菊酯的累积量为1.73 mg/g。
实施例6
重复实施例1，除了使用由Tokuyama Corp.生产的Tokusil GU(下文中称为二氧化硅6，其物理性能示于表1)作为合成二氧化硅。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
7天后渗出该长丝表面的苄氯菊酯的累积量为1.23 mg/g。
比较例1
重复实施例1，除了使用由Tokuyama Corp.生产的Finesil X-32(下文中称为二氧化硅7，其物理性能示于表1)作为合成二氧化硅。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
7天后渗出该长丝表面的苄氯菊酯的累积量为0.81 mg/g。
比较例2
重复实施例1，除了使用由MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS, LTD.生产的Mizukasil P-707(下文中称为二氧化硅8，其物理性能示于表1)作为合成二氧化硅。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
7天后渗出该长丝表面的苄氯菊酯的累积量为0.54 mg/g。
比较例3
重复实施例1，除了使用由EVONIK INDUSTRIES生产的Carplex BS-308N(下文中称为二氧化硅9，其物理性能示于表1)作为合成二氧化硅。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
7天后渗出该长丝表面的苄氯菊酯的累积量为0.89 mg/g。
比较例4
重复实施例1，除了使用由EVONIK INDUSTRIES生产的Sipernat 880(下文中称为二氧化硅10，其物理性能示于表1)作为合成二氧化硅。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
7天后渗出该长丝表面的苄氯菊酯的累积量为0.70 mg/g。
比较例5
重复实施例1，除了使用由TOSOH SILICA CORPORATION生产的Nipsil E-743(下文中称为二氧化硅11，其物理性能示于表1)作为合成二氧化硅。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
7天后渗出该长丝表面的苄氯菊酯的累积量为0.40 mg/g。
实施例7
1.   昆虫控制剂保留剂的制备
将作为昆虫控制剂的苄氯菊酯(64.9重量份)与作为抗氧化剂的丁基羟基甲苯(1.9重量份)混合，并且将混合物搅拌并且溶解。随后，将由EVONIC INDUSTRIES生产的Carplex 80作为合成二氧化硅(下文中称为二氧化硅12，其物理性能示于表1) (33.2重量份)加入所得溶液，并且将混合物搅拌并且混合。由此得到包含昆虫控制剂的昆虫控制剂保留剂(下文中称为昆虫控制剂保留剂B)。
随后，使用Banbury混合机将高压加工的低密度聚乙烯Sumikathene G803-1(64.9重量份)、昆虫控制剂保留剂B (29.0重量份)和硬脂酸锌(5.9重量份)在150℃的设置温度和在300rpm捏合5分钟。由此得到昆虫控制剂保留剂的母料。
2.   用于长丝的树脂组合物的制备
使用Banbury混合机将高密度聚乙烯HI-ZEX 440M (100重量份)和昆虫控制剂保留剂的母料(11.8重量份)捏合，以得到用于长丝的树脂组合物。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
3.   长丝的制备和渗出性能的评价
以与实施例1中相同的方式进行长丝的制备和其渗出性能的评价。7天后该长丝的累积渗出量为2.06 mg/g。
实施例8
1.   昆虫控制剂保留剂的制备
将作为昆虫控制剂的苄氯菊酯(64.9重量份)与作为抗氧化剂的丁基羟基甲苯(1.9重量份)混合，并且将混合物搅拌并且溶解。随后，将由EVONIC INDUSTRIES生产的Carplex 80D (下文中称为二氧化硅13，其物理性能示于表1) (33.2重量份)加入所得溶液，并且将混合物搅拌并且混合。由此得到包含昆虫控制剂的昆虫控制剂保留剂(下文中称为昆虫控制剂保留剂C)。
随后，使用Banbury混合机将高压加工的低密度聚乙烯Sumikathene G803-1(64.9重量份)、昆虫控制剂保留剂C (29.0重量份)和硬脂酸锌(5.9重量份)在150℃的设置温度和在300rpm捏合5分钟。由此得到昆虫控制剂保留剂的母料。
2.   用于长丝的树脂组合物的制备
使用Banbury混合机将高密度聚乙烯HI-ZEX 440M (100重量份)和昆虫控制剂保留剂的母料(11.8重量份)捏合，以得到用于长丝的树脂组合物。在该树脂组合物中没有感觉到粘性。
3.   长丝的制备和渗出性能的评价
以与实施例1中相同的方式进行长丝的制备和其渗出性能的评价。7天后该长丝的累积渗出量为1.47 mg/g。
表1
Figure 598522DEST_PATH_IMAGE002
。

Claims (2)

1.用于长丝的树脂组合物，包含高密度聚乙烯、昆虫控制剂和合成二氧化硅，其中
该高密度聚乙烯的密度为935-965 kg/m3，和其MFR为0.1-6 g/10 min；
该合成二氧化硅的平均孔隙半径为0.040-0.105 μm；和
所述树脂组合物包含100重量份该高密度聚乙烯，和每100重量份该高密度聚乙烯0.1-10重量份该昆虫控制剂以及0.1-10重量份该合成二氧化硅。
2.由权利要求1的树脂组合物形成的长丝。
CN2009801496548A 2008-12-12 2009-12-11 用于长丝的树脂组合物 Expired - Fee Related CN102245817B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008-316758 2008-12-12
JP2008316758 2008-12-12
PCT/JP2009/071072 WO2010067902A1 (en) 2008-12-12 2009-12-11 Resin composition for filaments

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102245817A CN102245817A (zh) 2011-11-16
CN102245817B true CN102245817B (zh) 2013-11-06

Family

ID=42242883

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2009801496548A Expired - Fee Related CN102245817B (zh) 2008-12-12 2009-12-11 用于长丝的树脂组合物

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5720093B2 (zh)
CN (1) CN102245817B (zh)
AP (1) AP3393A (zh)
WO (1) WO2010067902A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2958117B1 (fr) * 2010-03-30 2012-08-03 Pascal Martinet Composition d'un materiau constitutif d'une barriere physico-chimique servant a proteger les batiments contre les termites.
FR2958499B1 (fr) * 2010-04-09 2015-02-13 Pascal Martinet Composition d'un materiau constitutif d'une barriere physico-chimique servant a proteger les batiments contre les termites
KR101052300B1 (ko) * 2010-11-23 2011-07-27 권영탁 살충 마스타 배치를 이용한 살충 모노사 제조방법
KR101235255B1 (ko) 2010-12-06 2013-02-20 주식회사 삼양사 나노 실리카 입자가 포함된 고강도 폴리에틸렌 멀티필라멘트 연신사의 제조방법
WO2012164080A1 (en) * 2011-06-03 2012-12-06 Intelligent Insect Control Insecticidal polyethylene fiber, yarn or textile products with improved migration profiles and washing resistance
JP6996555B2 (ja) * 2017-03-29 2022-01-17 東洋紡株式会社 ポリエチレン繊維、およびそれを用いた製品
EP3479692A1 (en) * 2017-11-03 2019-05-08 Clariant Plastics & Coatings Ltd Pest repellent polymer compositions
JP7070667B2 (ja) * 2018-03-27 2022-05-18 東洋紡株式会社 ポリエチレン繊維、およびそれを用いた製品
CN110438582B (zh) * 2019-07-30 2022-03-01 青岛信泰科技有限公司 一种吸油超高分子量聚乙烯纤维的制备方法
KR102564030B1 (ko) * 2021-03-12 2023-08-04 도레이첨단소재 주식회사 부직포용 방충제 마스터배치의 제조방법, 부직포용 방충제 마스터배치, 부직포 및 물품

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1774474A (zh) * 2003-04-15 2006-05-17 英诺格尔股份公司 聚乙烯醇凝胶
JP2008013508A (ja) * 2006-07-07 2008-01-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 害虫防除材
CN101268126A (zh) * 2005-07-19 2008-09-17 陶氏环球技术公司 起泡的热塑性泡沫塑料及其在卫生应用中的用途
JP2008248090A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂組成物およびフィラメント

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0249707A (ja) * 1988-05-31 1990-02-20 Asahi Glass Co Ltd 殺虫剤
JPH0284595A (ja) * 1988-09-20 1990-03-26 Tokyo Houraishiya:Kk 防虫剤発散機能を有するマーク材
JPH03246202A (ja) * 1990-02-20 1991-11-01 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd ゴム・プラスチック成型品
JPH03249270A (ja) * 1990-02-22 1991-11-07 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd 有害生物忌避繊維製品
JP2537690B2 (ja) * 1990-03-16 1996-09-25 豊田合成株式会社 エチレンプロピレンゴム系配合物
JPH08239600A (ja) * 1995-03-06 1996-09-17 Hazama Gumi Ltd 塗料組成物
JP3610301B2 (ja) * 2000-12-06 2005-01-12 株式会社タイキ 化粧用微細樹脂粒子
JP2004203971A (ja) * 2002-12-24 2004-07-22 Rifure:Kk 放出遅延樹脂性保持材およびその用途
JP2008248091A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂組成物およびフィラメント

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1774474A (zh) * 2003-04-15 2006-05-17 英诺格尔股份公司 聚乙烯醇凝胶
CN101268126A (zh) * 2005-07-19 2008-09-17 陶氏环球技术公司 起泡的热塑性泡沫塑料及其在卫生应用中的用途
JP2008013508A (ja) * 2006-07-07 2008-01-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 害虫防除材
JP2008248090A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Sumitomo Chemical Co Ltd 樹脂組成物およびフィラメント

Also Published As

Publication number Publication date
CN102245817A (zh) 2011-11-16
AP3393A (en) 2015-08-31
JP2010159403A (ja) 2010-07-22
AP2011005775A0 (en) 2011-06-30
WO2010067902A1 (en) 2010-06-17
JP5720093B2 (ja) 2015-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102245817B (zh) 用于长丝的树脂组合物
JP2008031431A (ja) フィラメント用樹脂組成物、フィラメントおよびフィラメントの製造方法
CN101657501B (zh) 树脂组合物和长丝
CN101472984B (zh) 适用于长丝的树脂组合物、长丝和生产长丝的方法
CN101702914B (zh) 含有昆虫控制剂的树脂组合物的制备方法以及长丝的制备方法
JP2008031619A (ja) フィラメント用樹脂組成物、フィラメントおよびフィラメントの製造方法
US20120263774A1 (en) Polymer composition and molded articles shaped of the same
CN101516986B (zh) 聚合物组合物、用于生产纤维的方法及该纤维
US20120259009A1 (en) Polymer composition and molded articles shaped of the same
US8936802B2 (en) Polymer composition and molded articles shaped of the same
JP2010084050A (ja) 薬剤含有樹脂成形体の製造方法および薬剤含有樹脂成形体
US20120269877A1 (en) Polymer composition and molded articles shaped of the same
US9145624B2 (en) Polymer composition and molded articles shaped of the same
JP2008106232A (ja) 重合体組成物、繊維の製造方法および繊維
CN112776443A (zh) 一种层状结构的聚烯烃膜及其应用
TW201121418A (en) Polymer composition and molded articles shaped of the same

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20131106

Termination date: 20201211

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee