[go: up one dir, main page]

CN102238983B - 苯并环庚三烯酚酮衍生物作为uv吸收剂和抗氧化剂的用途及其在防晒剂和/或化妆品组合物中的用途 - Google Patents

苯并环庚三烯酚酮衍生物作为uv吸收剂和抗氧化剂的用途及其在防晒剂和/或化妆品组合物中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102238983B
CN102238983B CN200980124354.4A CN200980124354A CN102238983B CN 102238983 B CN102238983 B CN 102238983B CN 200980124354 A CN200980124354 A CN 200980124354A CN 102238983 B CN102238983 B CN 102238983B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
acid
compound
ester
optionally
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200980124354.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102238983A (zh
Inventor
B·瓦格纳
R·奥尔莱恩
B·赫尔佐克
K·艾兴
G·贝施
S·波特曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of CN102238983A publication Critical patent/CN102238983A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102238983B publication Critical patent/CN102238983B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/16—Emollients or protectives, e.g. against radiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/18—Antioxidants, e.g. antiradicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P39/00—General protective or antinoxious agents
    • A61P39/06—Free radical scavengers or antioxidants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/08—Anti-ageing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00—Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/16—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being unsaturated and containing rings
    • C07C305/18—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being unsaturated and containing rings containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/747—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C62/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C62/30—Unsaturated compounds
    • C07C62/38—Unsaturated compounds containing keto groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/708—Ethers
    • C07C69/712—Ethers the hydroxy group of the ester being etherified with a hydroxy compound having the hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/18—Acyclic radicals, substituted by carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/20—Carbocyclic rings
    • C07H15/203—Monocyclic carbocyclic rings other than cyclohexane rings; Bicyclic carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/26—Acyclic or carbocyclic radicals, substituted by hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/12—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being at least seven-membered

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Gerontology & Geriatric Medicine (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及苯并环庚三烯酚酮及其衍生物，特别是式(1)化合物在保护人类和动物毛发和皮肤免于UV辐射中的用途，其中R2、R3、R4、R5和R6相互独立地为氢；OH；C1-C30烷基，C2-C30链烯基，C1-C30烷氧基，C3-C12环烷基或C1-C30羟基烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN或-CO-R17取代；C1-C30单-或二烷基氨基；COR9；COOR9；CONR9R10；CN；SO2R9；OCOOR9；OCOR9；NHCOOR9；NR9COR10；NH2；＊-(CO)-NH-(CH2)n1-(PO)-(OR11)2；-(CO)-O-(CH2)n1-(PO)-(OR11)2；硫酸酯；磺酸酯；磷酸酯；膦酸酯；-(CH2)n2-[O-(SO2)]n3-OR11；-O-(CH2)n4(CO)n5-R11；-(O)n6-(CH2)n7-(PO)-(OR9)2；-(O)n6-(CH2)n7-SO2-OR9；卤素；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-(CO)-；-O-CO-；-COO-，-NH-；-S-；-SO2-)；R1、R7和R8相互独立地为氢；C1-C12烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基或COOR9取代；COR9；CONR9R10；SO3R9；SO2R9；PO3(R9)2；PO2(R9)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X2)1或0-＊，其中n＝1-10且X2＝-C(＝O)-；-O-CO-＊)；R9和R10相互独立地为氢；C1-C18烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G取代；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接的糖基(糖-(CH2)n-＊，其中n＝1-10)；或R9和R10一起形成五元或六元环；R11为氢；或C1-C5烷基；n1、n2、n4和n7相互独立地为1-5的数；n3、n5和n6相互独立地为0；或1；D为-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR14-；-SiR19R20-；-POR11-；-CR12＝CR13-；或-C≡C-；和E为-OR18；-SR18；-NR14R15；-NR14COR15；-COR17；-COOR16；-CONR14R15；-CN；卤素；或SO3R18；SO2R18；PO3(R18)2；PO2(R18)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-＊，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；G为E；C1-C18烷基，其任选被D间隔；C1-C18全氟烷基；C1-C18烷氧基，其任选被E取代和/或被D间隔；其中R12、R13、R14和R15相互独立地为氢；C6-C18芳基，其任选被OH、C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；或R14和R15一起形成五元或六元环；R16为氢；C6-C18芳基，其任选被OH、C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；R17为氢；C6-C18芳基，其任选被OH、C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；或C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；R18为氢；C6-C18芳基，其任选被OH、C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；R19和R20相互独立地为氢；C1-C18烷基；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基取代；R21为C1-C18烷基；或C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基取代；＊意指该基团指向苯并环庚三烯酚酮结构部分。

Description

苯并环庚三烯酚酮衍生物作为UV吸收剂和抗氧化剂的用途及 其在防晒剂和/或化妆品组合物中的用途
本发明涉及一种或多种苯并环庚三烯酚酮及其衍生物作为抗氧化剂和UV吸收剂的用途及其在防晒剂和/或化妆品组合物中的用途。
生物体系的氧化性损害由许多不同内在和外在因素引起。活性氧物种(ROS)和自由基在引起皮肤细胞氧化性损害和老化过程中起到关键作用。老化过程的特征是皱纹及丧失皮肤光泽和弹性。因此天然和合成抗氧化剂用于许多不同化妆品和/或局部药品中以防止或减轻氧化剂和/或自由基的不利影响。
酚类化合物为最集中研究且广泛使用的天然和合成抗氧化剂。其中各种类型的天然酚类抗氧化剂的实例有α-生育酚、栎精、桑色素、3，4-二羟基苯甲酸、百里酚和香芹酚。维生素α-生育酚在人类血浆和低密度脂蛋白相关体系中主要的脂溶性链断裂抗氧化剂。它作为抗氧化剂的作用机理及酚类化合物的作用机理通常认为是将它的酚类H原子以比进行脂质过氧化的链增长步骤更快的速度转移至链转移过氧基上。
在食品、化妆品、私人护理及家用产品中作为抗氧化剂使用的许多酚类化合物总是不具有光化学稳定性，这限制了它们的用途。
众所周知的还有紫外(UV)光为另一种重要的自由基生成源以及许多生物不利影响源。因此，具有UV吸收性能的光稳定抗氧化剂在如下两方面有利：
-首先它们能够防止对生物和化学分子的自由基引发毁坏，和
-其次它们通过吸收UV光用作第二道防护线。
众所周知的是紫外辐射(光)对人类皮肤有害。取决于波长，UV辐射引起不同类型的皮肤损害。UV-B辐射(约290nm至约320nm)是晒伤的原因且可以引起皮肤癌。UV-A辐射(约320nm至约400nm)在导致皮肤晒黑的同时也导致晒伤以及引发皮肤癌。此外，UV-A主要通过与内在光稳定剂相互作用而产生自由基和/或活性氧物种。这些自由基会对DNA、蛋白质和膜引起间接损害。因此，皮肤中的自由基反应为最感兴趣的皮肤研究主题之一，因为它们与包括皮肤癌、皮肤皱纹和皮肤老化的各种皮肤疾病有关。
防晒护理产品的目的为降低由单次和重复暴露于太阳紫外(UV)辐射产生的皮肤损害。已经开发了多重防护线，目的是保护皮肤免于UV和氧化应激。防晒护理产品因此包含UV吸收剂作为第一道防护线。它们的目的是消弱太阳的UV辐射。抗氧化剂作为第二道防护线用于防晒护理产品中。它们的目的是中和活性基团。
惊人的是发现苯并环庚三烯酚酮结构部分能够在一个分子中提供UV光屏蔽和抗氧化性能。
此外，它们的金属离子螯合性能也可有利于它们对抑制氧化过程的有效能力。痕量金属例如可以通过将脂质氢过氧化物分解成自由基而明显有利于自由基形成。将金属过氧化剂特别是铁或铜衍生物转化成稳定产物的金属螯合剂如苯并环庚三烯酚酮抑制通过金属离子引发的自由基形成。苯并环庚三烯酚酮螯合金属离子的能力在将金属离子加入含苯并环庚三烯酚酮溶液中时显而易见。当加入金属离子时，溶液通常立即变色。
苯并环庚三烯酚酮结构部分为某些天然存在化合物中的代表性结构特征，其中最熟悉的是茶黄素。茶黄素存在于黑茶中且显示广泛的生物活性，其中最认可的是抗氧化性能。茶黄素代表一类深桔红色颜料，这使得它们不适合用于其中需要低变色的局部应用。此外，它们制备繁琐、高度不稳定、难以处理或从天然资源中大量分离很繁琐。
现已发现包含苯并环庚三烯酚酮结构部分的化合物为具有强抗氧化性能的有效光稳定UV吸收剂并因此适合在防晒应用中用于保护人类和动物毛发和皮肤免于UV辐射。
本发明涉及仅部分适度带色并因此适合用于个人护理应用的苯并环庚三烯酚酮及其衍生物。
还提供了适合大规模制备的天然等同衍生物的新型合成方案。
优选苯并环庚三烯酚酮结构部分为3，4，6-三羟基-5H-苯并环庚-5-酮。
优选本发明涉及式(1)的苯并环庚三烯酚酮结构部分在保护人类和动物毛发和皮肤免于UV辐射中的用途，
其中R2、R3、R4、R5和R6相互独立地为氢；OH；C1-C30烷基，C2-C30链烯基，C1-C30烷氧基，C3-C12环烷基或C1-C30羟基烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN或-CO-R17取代；C1-C30单-或二烷基氨基；COR9；COOR9；CONR9R10；CN；SO2R9；OCOOR9；OCOR9；NHCOOR9；NR9COR10；NH2；＊-(CO)-NH-(CH2)n1-(PO)-(OR11)2；-(CO)-O-(CH2)n1-(PO)-(OR11)2；硫酸酯；磺酸酯；磷酸酯；膦酸酯；-(CH2)n2-[O-(SO2)]n3-OR11；-O-(CH2)n4(CO)n5-R11；-(O)n6-(CH2)n7-(PO)-(OR9)2；-(O)n6-(CH2)n7-SO2-OR9；卤素；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-(CO)-；-O-CO-；-COO-，-NH-；-S-；-SO2-)；
R1、R7和R8相互独立地为氢；C1-C12烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基或COOR9取代；COR9；CONR9R10；SO3R9；SO2R9；PO3(R9)2；PO2(R9)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X2)1或0-＊，其中n＝1-10且X2＝-C(＝O)-；-O-CO-＊)；
R9和R10相互独立地为氢；C1-C18烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G取代；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接的糖基(糖-(CH2)n-＊，其中n＝1-10)；或
R9和R10一起形成五元或六元环；
R11为氢；或C1-C5烷基；
n1、n2、n4和n7相互独立地为1-5的数；
n3、n5和n6相互独立地为0；或1；
D为-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR14-；-SiR19R20-；-POR11-；-CR12＝CR13-；或-C≡C-；
E为-OR18；-SR18；-NR14R15；-NR14COR15；-COR17；-COOR16；-CONR14R15；-CN；卤素；或SO3R18；SO2R18；PO3(R18)2；PO2(R18)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-＊，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
G为E；C1-C18烷基，其任选被D间隔；C1-C18全氟烷基；C1-C18烷氧基，其任选被E取代和/或被D间隔；其中
R12、R13、R14和R15相互独立地为氢；C6-C18芳基，其任选被OH、C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；或
R14和R15一起形成五元或六元环；
R16为氢；C6-C18芳基，其任选被OH、C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R17为氢；C6-C18芳基，其任选被OH、C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；或C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R18为氢；C6-C18芳基，其任选被OH、C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R19和R20相互独立地为氢；C1-C18烷基；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基取代；
R21为C1-C18烷基；或C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基取代；
＊意指该基团指向苯并环庚三烯酚酮结构部分。
C1-C30烷基为直链或支化基团如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基或叔戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十一烷基、二十烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十七烷基、二十八烷基或三十烷基。
C1-C30烷氧基为直链或支化基团如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、2-乙基己氧基、庚氧基、辛氧基、异辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十一烷氧基、二十烷氧基、二十四烷氧基、二十五烷氧基、二十七烷氧基、二十八烷氧基或三十烷氧基。
C2-C30链烯基为直链或支化基团如烯丙基、甲基烯丙基、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、正戊-2，4-二烯基、3-甲基丁-2-烯基、正辛-2-烯基、正十二碳-2-烯基、异十二碳烯基、正十二碳-2-烯基、二十碳烯基、二十四碳烯基、二十五碳烯基、二十七碳烯基、二十八碳烯基或三十碳烯基。
C3-C12环烷基例如为环丙基、环丁基、环戊基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基以及优选环己基。
烷基或环烷基各自可以为饱和或不饱和的。
烷基、环烷基或烷氧基各自可以优选被一个或多个E取代和/或一个或多个D间隔。
芳基各自可优选被G取代。
杂芳基各自可优选被G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN、或-CO-R28取代。
式(1)化合物可以它们的质子化或脱质子化形式存在。
优选如下化合物：其中
R1、R7和R8为氢；且
R2、R3、R4、R5和R6如式(1)中所定义。
优选如下式(1)化合物，其中：
R2、R3、R4、R5和R6相互独立地为氢；OH；C1-C30烷基，C2-C30链烯基，C1-C30烷氧基，C3-C12环烷基或C1-C30羟基烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C6-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN或-CO-R17取代；C1-C30单-或二烷基氨基；COR9；COOR9；CONR9R10；CN；SO2R9；OCOOR9；NHCOOR9；NR9COR10；NH2；＊-(CO)-NH-(CH2)n1-(PO)-(OR11)2；-(CO)-O-(CH2)n1-(PO)-(OR11)2；硫酸酯；磺酸酯；磷酸酯；膦酸酯；-(CH2)n2-[O-(SO2)]n3-OR11；-O-(CH2)n4(CO)n5-R11；-(O)n6-(CH2)n7-(PO)-(OR9)2；-(O)n6-(CH2)n7-SO2-OR9；卤素；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-(CO)-；-O-CO-；-COO-，-NH-；-S-；-SO2-)；
R1、R7和R8相互独立地为氢；C1-C12烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C6-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN或COOR9取代；COR9；CONR9R10；SO3R9；SO2R9；PO3(R9)2；PO2(R9)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X2)1或0-＊，其中n＝1-10且X2＝-C(＝O)-；-O-CO-)；
R9和R10相互独立地为氢；C1-C18烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接的糖基(糖-(CH2)n-＊，其中n＝1-10)；或
R9和R10一起形成五元或六元环；
R11为氢；或C1-C5烷基；
n1、n2、n4和n7相互独立地为1-5的数；
n3和n5相互独立地为0；或1；
D为-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR14-；-SiR19R20-；-POR11-；-CR12＝CR13-；或-C ≡C-；
E为-OR18；-SR18；-NR14R15；-NR14COR15；-COR17；-COOR16；-CONR14R15；-CN；卤素；或SO3R18；SO2R18；PO3(R18)2；PO2(R18)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-＊，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
G为E；C1-C18烷基，其任选被D间隔；C1-C18全氟烷基；C1-C18烷氧基，其任选被E取代和/或被D间隔；其中
R12、R13、R14和R15相互独立地为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；或
R14和R15一起形成五元或六元环；
R16为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R17为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；或C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R18为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R19和R20相互独立地为氢；C1-C18烷基；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基取代；和
R21为C1-C18烷基；或C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基取代；
＊意指该基团指向苯并环庚三烯酚酮结构部分。
优选如下化合物：其中
R1、R7和R8为氢；且
R2、R3、R4、R5和R6如式(1)中所定义。
进一步优选如下式(1)化合物，其中：
R6为氢；OH；C1-C30烷基或C1-C30烷氧基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；磷酸酯；膦酸酯或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至芳族苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
R5为氢；取代或未取代的C1-C18烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
R2和R4相互独立地为氢；或者取代或未取代的C1-C18烷基；
R3为氢；或羧酸酯COOX；其中
X为Na、K或NH4；和
D和E如式(1)中所定义。
进一步优选如下式(1)化合物，其中：
R2、R3、R4、R5和R6相互独立地为α-或β-连接至苯并环庚三烯酚酮环体系的单-、二-或低聚糖基，其中所述基团包含己醣或戊糖子单元。
进一步优选如下式(1)化合物，其中：
R3和R6相互独立地为α-或β-连接至苯并环庚三烯酚酮环体系的单-、二-或低聚糖基，其中所述基团包含己醣或戊糖子单元；且
R2、R4、R5如式(1)中所定义。
优选如下化合物，其中：
R2、R3、R4、R5和R6相互独立地为氢；被E取代的C1-C12烷基、C1-C30烷氧基或C1-C12链烯基；
E为羧酸酯；OCOR9；硫酸酯；磺酸酯；膦酸酯或磷酸酯；且
R9为如式(1)中所定义。
进一步优选如下式(1)化合物，其中：
R3为式的基团，其中：
R22为氢；C1-C12烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基或-CO-R17取代；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至羧酸基团的糖基(糖-(CH2)n-羧酸基团，其中n＝1-10)；
R17为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；或C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；且
R1、R2、R4、R5、R6、R7和R8、D、G和E如式(1)中所定义。
进一步优选如下式(1)化合物，其中：
R2、R3、R4、R5，R6，R9，R10，R11和R12中至少一个相互独立地为硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯或膦酸酯和/或R1、R7和R8与相邻氧一起相互独立地形成硫酸酯、磺酸酯、磷酸酯或膦酸酯基团。
作为抗氧化剂和/或自由基捕获剂的为如下式(I)化合物，其中：R1、R2、R3、R4、R5，R6，R7或R8如式(1)中所定义且前提条件是如果R6为羟基，则R1、R2、R3、R4、R5，R7或R8中至少一个不为氢。
更优选作为抗氧化剂和/或自由基捕获剂的为如下式(I)化合物，其中：R3为OH；C1-C30烷基，C2-C30链烯基，C1-C30烷氧基，C3-C12环烷基或C1-C30羟基烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C14芳烷基，CN或-CO-R17取代；C1-C30单-或二烷基氨基；COR9；COOR9；-OC(＝O)R9；CONR9R10；CN；SO2R9；OCOOR9；NHCOOR9；NR9COR10；NH2；-(CO)-NH-(CH2)n1-(PO)-(OR11)2；硫酸酯；磺酸酯；磷酸酯；膦酸酯；-(CH2)n2-[O-(SO2)]n3-OR11；-O-(CH2)n4(CO)n5-R11；-(O)n6-(CH2)n7-(PO)-(OR’9)2；-(O)n6-(CH2)n7-(SO2)-OR’9；卤素；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R17、B、E、D、G、n1、n2、n3、n4、n5、n6和n7如式(1)中所定义。
进一步优选如下式(1)化合物，其中：
R6为OH；C1-C30烷基，C2-C30链烯基，C1-C30烷氧基，C3-C12环烷基或C1-C30羟基烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C14芳烷基、CN或-CO-R17取代；C1-C30单-或二烷基氨基；COR9；COOR9；-OC(＝O)R9；CONR9R10；CN；SO2R9；OCOOR9；NHCOOR9；NR9COR10；NH2；-(CO)-NH-(CH2)n1-(PO)-(OR11)2；硫酸酯；磺酸酯；磷酸酯；膦酸酯；-(CH2)n2-[O-(SO2)]n3-OR11；-O-(CH2)n4(CO)n5-R11；-(O)n6-(CH2)n7-(PO)-(OR’9)2；-(O)n6-(CH2)n7-(SO2)-OR’9；卤素；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
R1、R2、R3、R4、R5、R7、R8、R9、R10、R11、R17、B、E、D、G、n1、n2、n3、n4、n5、n6和n7如式(1)中所定义。
进一步优选具有一个或多个糖基的式(1)化合物。
本发明苯并环庚三烯酚酮化合物的实例列于下表1中：
本发明所用苯并环庚三烯酚酮衍生物部分由现有技术已知，它们代表部分新型化合物。
新型化合物对应式(1’)：
其中
R’2、R’4、R’5和R’6相互独立地为氢；OH；C1-C30烷基，C2-C30链烯基，C1-C30烷氧基，C3-C12环烷基或C1-C30羟基烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN或-CO-R’17取代；C1-C30单-或二烷基氨基；COR’9；COOR’9；OCOR’9；CONR’9R’10；CN；SO2R’9；OCOOR’9；NHCOOR’9；NR’9COR’10；NH2；-(CO)-NH-(CH2)n1-(PO)-(OR’11)2；硫酸酯；磺酸酯；磷酸酯；膦酸酯；-(CH2)n2-[O-(SO2)]n3-OR’11；-O-(CH2)n4(CO)n5-R’11；-(O)n6-(CH2)n7-(PO)-(OR’9)2；-(O)n6-(CH2)n7-(SO2)-OR’9；卤素；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至芳族苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
R’1、R’7和R’8相互独立地为氢；C1-C12烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基或-CO-R’17取代；COOR’9；COR’9；CONR’9R’10；SO3R’9；SO2R’9；PO3(R’9)2；PO2(R’9)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-SO2-)；
R’3为OH；C1-C30烷基，C2-C30链烯基，C1-C30烷氧基，C3-C12环烷基或C1-C30羟基烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN或-CO-R’17取代；C1-C30单-或二烷基氨基；COR’9；COOR’9；CONR’9R’10；CN；SO2R’9；OCOOR’9；NHCOOR’9；NH2；-(CO)-NH-(CH2)n1-(PO)-(OR’11)2；硫酸酯；磺酸酯；磷酸酯；膦酸酯；-(CH2)n2-[O-(SO2)]n3-OR’11；-O-(CH2)n4(CO)n5-R’11；-(O)n6-(CH2)n7-(PO)-(OR’9)2；-(O)n6-(CH2)n7-(SO2)-OR’9；卤素；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
R’9和R’10相互独立地为氢；C1-C12烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-＊，其中n＝1-10且X1＝；-C(＝O)-；-O-CO-)；或R’9和R’10一起形成五元或六元环；
R’11为氢；或C1-C5烷基；
n1、n2、n4和n7相互独立地为1-5的数；
n3、n5和n6相互独立地为0；或1；
D为-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR’14-；-SiR’19R’20-；-POR’11-；-CR’12＝CR’13-；或-C≡C-；
E为-OR’18；-SR’18；-NR’14R’15；-NR’14COR’15；-COR’17；-COOR’16；-CONR’14R’15；-CN；卤素；或SO3R’18；SO2R’18；PO3(R’18)2；PO2(R’18)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至芳族苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
G为E；C1-C18烷基，其任选被D间隔；C1-C18全氟烷基；C1-C18烷氧基，其任选被E取代和/或被D间隔；其中：
R’12、R’13、R’14和R’15相互独立地为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；或
R’14和R’15一起形成五元或六元环；
R’16为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R’17为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；或C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R’18为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R’19和R’20相互独立地为氢；C1-C18烷基；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基取代；且
其中R’1、R’2、R’3、R’4、R’5、R’6、R’7或R’8中至少一个为以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；或-SO2-)。
优选如下式(1’)化合物，其中：
R’1、R’3、R’4、R’7和R’8为氢；
R’6为OH；
R’2和R’5相互独立地为-C(＝O)-C1-C30烷基，C4-C30烷基或C4-C30链烯基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；且
D和E如式(1)中所定义。
还优选如下式(1’)化合物，其中：
R’2、R’3、R’4和R’6相互独立地为氢；OH；C1-C30烷基，C2-C30链烯基，C1-C30烷氧基，C3-C12环烷基或C1-C30羟基烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN或-CO-R’17取代；C1-C30单-或二烷基氨基；COR’9；COOR’9；OCOR’9；CONR’9R’10；CN；SO2R’9；OCOOR’9；NHCOOR’9；NR’9COR’10；NH2；-(CO)-NH-(CH2)n1-(PO)-(OR’11)2；硫酸酯；磺酸酯；磷酸酯；膦酸酯；-(CH2)n2-[O-(SO2)]n3-OR’11；-O-(CH2)n4(CO)n5-R’11；-(O)n6-(CH2)n7-(PO)-(OR’9)2；-(O)n6-(CH2)n7-(SO2)-OR’9；卤素；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至芳族苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
R’1、R’7和R’8相互独立地为氢；C1-C12烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基或-CO-R’17取代；COOR’9；COR’9；CONR’9R’10；SO3R’9；SO2R’9；PO3(R’9)2；PO2(R’9)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-SO2-)；
R’9和R’10相互独立地为氢；C1-C12烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-＊，其中n＝1-10且X1＝；-C(＝O)-；-O-CO-)；或
R’9和R’10一起形成五元或六元环；
R’11为氢；或C1-C5烷基；
n1、n2、n4和n7相互独立地为1-5的数；
n3、n5和n6相互独立地为0；或1；
D为-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR’14-；-SiR’19R’20-；-POR’11-；-CR’12＝CR’13-；或-C≡C-；
E为-OR’18；-SR’18；-NR’14R’15；-NR’14COR’15；-COR’17；-COOR’16；-CONR’14R’15；-CN；卤素；或SO3R’18；SO2R’18；PO3(R’18)2；PO2(R’18)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至芳族苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
G为E；C1-C18烷基，其任选被D间隔；C1-C18全氟烷基；C1-C18烷氧基，其任选被E取代和/或被D间隔；其中：
R’12、R’13、R’14和R’15相互独立地为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；或
R’14和R’15一起形成五元或六元环；
R’16为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R’17为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；或C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R’18为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R’19和R’20相互独立地为氢；C1-C18烷基；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基取代；
R’5为＊-(CH2)-(CH2)-(CO)-O-R’15；或＊-(CH2)-(CH2)-OH；
R’15为氢或C3-C30烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔。
还优选如下式(1’)化合物，其中：
其中
R’2、R’3、R’4、R’5和R’6相互独立地为氢；OH；C1-C30烷基，C2-C30链烯基，C1-C30烷氧基，C3-C12环烷基或C1-C30羟基烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被一个或多个G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基、CN或-CO-R’17取代；C1-C30单-或二烷基氨基；COR’9；COOR’9；OCOR’9；CONR’9R’10；CN；SO2R’9；OCOOR’9；NHCOOR’9；NR’9COR’10；NH2；-(CO)-NH-(CH2)n1-(PO)-(OR’11)2；硫酸酯；磺酸酯；磷酸酯；膦酸酯；-(CH2)n2-[O-(SO)2]n3-OR’11；-O-(CH2)n4(CO)n5-R’11；-(O)n6-(CH2)n7-(PO)-(OR’9)2；-(O)n6-(CH2)n7-(SO2)-OR’9；卤素；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至芳族苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
R’1、R’7和R’8相互独立地为氢；C1-C12烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；C4-C20杂芳基，其可被G、C2-C18链烯基、C2-C18炔基、C7-C25芳烷基或-CO-R’17取代；COOR’9；COR’9；CONR’9R’10；SO3R’9；SO2R’9；PO3(R’9)2；PO2(R’9)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-SO2-)；
R’9和R’10相互独立地为氢；C1-C12烷基或C3-C12环烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；C6-C20芳基，其可被一个或多个G取代；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-＊，其中n＝1-10且X1＝；-C(＝O)-；-O-CO-)；或
R’9和R’10一起形成五元或六元环；
R’11为氢；或C1-C5烷基；
n1、n2、n4和n7相互独立地为1-5的数；
n3、n5和n6相互独立地为0；或1；
D为-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR’14-；-SiR’19R’20-；-POR’11-；-CR’12＝CR’13-；或-C≡C-；
E为-OR’18；-SR’18；-NR’14R’15；-NR’14COR’15；-COR’17；-COOR’16；-CONR’14R’15；-CN；卤素；或SO3R’18；SO2R’18；PO3(R’18)2；PO2(R’18)2；有机硅烷基；有机硅氧烷基；或以α-或β-模式经由异头氧或经由线性或支化亚烷基、亚链烯基、链二烯或链三烯间隔基直接连接至芳族苯并环庚三烯酚酮体系的糖基(糖-(CH2)n-(X1)1或0-苯并环庚三烯酚酮体系，其中n＝1-10且X1＝-O-；-C(＝O)-；-O-CO-；-COO-；-NH-；-S-；-SO2-)；
G为E；C1-C18烷基，其任选被D间隔；C1-C18全氟烷基；C1-C18烷氧基，其任选被E取代和/或被D间隔；其中
R’12、R’13、R’14和R’15相互独立地为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；或
R’14和R’15一起形成五元或六元环；
R’16为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R’17为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；或C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R’18为氢；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基或C1-C18烷氧基取代；C1-C18烷基，其任选被-O-间隔；
R’19和R’20相互独立地为氢；C1-C18烷基；C6-C18芳基，其任选被C1-C18烷基取代；
R’21为C1-C18烷基；或被C1-C18烷基取代的C6-C18芳基；
其中所述化合物包含至少一个选自硫酸酯、磷酸酯和膦酸酯的基团。
最优选的还有如下式(2’)化合物：
其中
R’3为羟基；＊-(CO)-O-R’15；-(CO)-NH-(CH2)n1-(PO)-(OR’16)2；或-(SO2)-OR’17；
R’5为-(CH2)n2-[O-(SO)2]n3-OR’18；
R’6为C1-C18烷基，C1-C18烷氧基或C1-C18羟基烷基，其可被一个或多于一个C2-C4亚链烯基间隔；-O-(CH2)n4(CO)n5-R’19；-(O)n6-(CH2)n7-(PO)-(OR’20)2；-(O)n6-(CH2)n7-(SO2)-OR’20；或式(1a)的基团：(1a)其中
R’7、R’8和R’10相互独立地为氢；-CO-C1-C20烷基；-COOH；-COO-C1-C5烷基；
R’9为氢；-CO-C1-C20烷基；-COOH；-COO-C1-C5烷基；或式(1’b)的基团：(1’b)其中
R’11、R’12、R’13和R’14相互独立地为氢；或-CO-C1-C20烷基；
A为＊-(CH2)n6-(O)n7-＊＊；
R’15、R’16、R’17、R’18、R’19和R’20相互独立地为氢；或C1-C5烷基；
n1、n2、n4和n6相互独立地为1-5的数；
n3、n5和n7相互独立地为0；或1。
非常优选的还有如下式(3’)化合物：
其中
R’3为＊-(CO)-O-R’15；或＊-(CO)-NH-R’15；
R’6为C1-C30烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；
R’15为C3-C30烷基，其可被一个或多个E取代和/或被一个或多个D间隔；
D和E如式(1’)中所定义。
本发明苯并环庚三烯酚酮从天然资源中如从植物提取物中分离和/或为通过具体前体化合物如焦酚衍生物和1，2-二羟基苯衍生物的化学氧化而合成的那些。
本发明另一实施方案涉及一种制备上述通式(1)化合物的方法，其中所述方法包括使通式(1a)的化合物与通式(1b)的化合物反应这一步骤：
转化率可以通过各种氧化剂调节。氧化剂也可以为分子氧。
优选所述反应步骤例如通过儿茶酚酶催化。实例为漆酶催化或酪氨酸酶催化的转化，或者在过氧化氢存在下将(1a)过氧化物酶催化氧化成(1c)随后与(1b)反应。
如DE 1 091 114中所述在4-、5-和/或6-位具有取代基的1，2，3-三羟基苯衍生物可通过与通式(1c)的邻苯醌反应转化成式(1)的苯并环庚三烯酚酮衍生物。
通式(1b)化合物至式(1)苯并环庚三烯酚酮的转化也可以通过原位生成邻苯醌的氧化耦合实现。
在下述反应方案中说明了通式(1a)化合物与通式(1b)化合物经由形成中间体和通式(1c)的不稳定邻苯醌的转化。邻苯醌由式(1a)的1，2-二羟基苯生成。
酶催转化优选在含水缓冲液体系或与有机溶剂的混合物中或在一种有机溶剂中进行。
反应温度为-20℃至100℃，更优选0℃至40℃，最优选10℃至130℃。
本发明可使用的合适酶为任意选自漆酶E.C.[1.10.3.2]、儿茶酚酶E.C.[1.10.3.1]、酪氨酸酶E.C.[1.14.18.1]及其组合的多酚氧化酶。
优选使用漆酶和/或酪氨酸酶。甚至更优选使用漆酶。
最优选应用来自云芝(Trametes versicolor)的漆酶。
另一优选实施方案包括以交联酶晶体(CLEC)的形式应用上述多酚氧化酶，优选漆酶。
酶催形成可以通过使用额外氧化剂如过氧化氢或N-氧化物如2，2，6，6-四甲基-4-羟基-1-哌啶基氧基(CAS No.：2226-96-2)或TEMPO(CAS No.：2564-83-2)促进。
可进行所需反应的另一类酶为过氧化物酶[E.C.1.11.1.7]。它们使用过氧化氢代替分子氧作为氧化剂。
除分子氧外，无机或有机氧化剂也可用于所述氧化耦合反应。常用的无机抗氧化剂例如有K3[Fe(CN)6]，高碘酸盐如高碘酸钾，高锰酸盐如高锰酸钾，氧化物如氧化银或氧化铅，过氧化氢。例如L.Horner等人(Monatshefte für Chemie，1967，98(3)，第852-73页和Zeitschrift fürNaturforschung，1959，14b，第741-746页)或A.Critchlow等人(Journalof the Chemical Society，1951，第1318-25页)描述了通过使用无机氧化剂合成苯并环庚三烯酚酮衍生物。
然而，这些方法导致产生有毒重金属废物。此外，痕量重金属杂质几乎不能从成品化合物中除去，这对意欲用途而言高度不理想。
该方法可应用于产生相应式(1)酚的式(1a)的多种不同茶多酚结构和式(1b)的不同三羟基苯结构。
通式(1d)化合物可通过任意将未取代羟基转变成取代羟基的合成方法而进一步转化成通式(1)的苯并环庚三烯酚酮。这类方法和技术为本领域技术人员熟知。
本发明苯并环庚三烯酚酮优选用于化妆品或药物制剂中。
化妆品或药物制剂可通过使用常规方法将式(1)苯并环庚三烯酚酮与助剂物理混合而制备，例如通过与各组分一起简单搅拌，特别是通过利用已知化妆品UV吸收剂如甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸异辛酯等的溶剂性能来制备。
化妆品或药物制剂基于组合物的总重量包含0.001-20重量％，优选0.01-3重量％至少一种式(1)的苯并环庚三烯酚酮。
优选使用的本发明式(1)苯并环庚三烯酚酮与任选其它光保护气体(如表2-4中所述)和/或其它如下所述抗氧化剂的混合比基于重量为1∶99至99∶1，特别是1∶95至95∶1，优选1∶90至90∶1。特别有利的混合比为20∶80至80∶20，特别是40∶60至60∶40，优选约50∶50。这类混合物尤其可用于改善溶解度或增加UV吸收。
为了优化抗氧化效果，局部应用可在化妆品制剂总重的0.001-10％浓度范围内包含至少一种其它亲水性或亲油性抗氧化剂。那些额外的抗氧化剂优选选自如下类别：
-生育酚(α、β、γ、δ异构体，尤其是维生素E)及其衍生物(尤其是维生素E衍生物如维生素E乙酸酯、维生素E亚油酸酯、维生素E烟酸酯和维生素E琥珀酸酯)，
-含有一个不饱和脂肪链的生育三烯酚(α、β、γ、δ异构体)，及其与酸的酯，
-抗坏血酸及其与酸如磷酸的酯以及钠、钾、锂和镁盐，抗坏血酸四异棕榈酸酯，其它与吡咯烷酮羧酸的酯及与通式(3)H(CH2)n(CHR)COOH和(4)CH3(CH2)mCH＝CH(CH2)nCOOH的酯，其中R为氢原子或OH，m、n为0-20的整数，m+n之和最大为21，
-类维生素A，包括所有天然和/或合成的维生素A类似物或拥有皮肤中维生素A生物活性的视黄醛类似化合物以及这些化合物的几何异构体和立体异构体。优选的化合物为视黄醇，视黄醇酯(例如视黄醛的C2-C22烷基酯(饱和或不饱和烷基链)，包括棕榈酸视黄酯、乙酸视黄酯、丙酸视黄酯)，视黄醛和/或视黄酸(包括所有反式视黄酸和/或13-顺式-视黄酸)或衍生物。其它可用于本文的类维生素A描述于US专利号为4,677,120，1987年7月30日出版，Parish等人；4,885,311，1989年12月5日出版，Parish等人；5,049,584，1991年9月17日出版，Purcell等人，5,124,356，1992年6月23日出版，Purcell等人。其它合适的类维生素A为视黄酸生育酚酯[视黄酸的生育酚酯(反式或顺式)]、阿达帕林[6-(3-(1-金刚烷基)-4-甲氧基苯基)-2-萘酸]和他扎罗汀(6-[2-(4，4-二甲基硫代苯并二氢呋喃-6-基)乙炔基]烟酸乙酯)，
-类胡萝卜素，例如α-、β-、γ-和δ-胡萝卜素，叶黄素，类叶黄素，玉蜀黍黄素，紫黄素，隐黄素，褐藻素，环氧玉米黄素，番茄红素，类二脱氢番茄红素和四脱氢番茄红素类胡萝卜素，
-酶催抗氧化剂，例如谷胱甘肽过氧化物酶，过氧化氢酶，超氧化物歧化酶，
-泛醌和艾地苯醌(羟基癸基泛醌)，以及泛醇及其衍生物，
-硫辛酸及其衍生物如α-硫辛酸，
-芸香亭酸及其衍生物，例如α-葡糖基芸香苷，水溶性类黄酮，芸香苷水合物(维生素P)，
-植物提取物，例如白茶和绿茶提取物，红茶提取物，菊苣叶(Cichoriumintubybus)提取物，西番莲(Passiflora incarnata)提取物，红灌木(Aspalathus linearis)提取物，玫瑰提取物，槭树科枫树或蔷薇科樱桃树的红叶提取物，姜黄(姜黄素有效成分)，火绒草(Leontopodium alpinum)提取物，余甘子(phyllanthusemblica)提取物，
-酚酸，如咖啡酸，3，4二羟基苯乙酸，3，4二羟基苯甲酸，
-类黄酮和多酚，如选自未取代黄烷酮、单取代黄烷酮及其混合物的黄烷酮；选自未取代查耳酮，单取代查耳酮、二取代查耳酮、三取代查耳酮及其混合物的查耳酮；选自未取代黄铜、单取代黄酮、二取代黄酮及其混合物的黄酮；一种或多种异黄酮；选自未取代香豆素、单取代香豆素，二取代香豆素及其混合物的香豆素；黄酮醇，花青素，儿茶素如绿茶儿茶素如(-)-表没食子儿茶素-3-没食子酸酯，(-)-表儿茶素，(-)-表没食子儿茶素及其混合物，茶黄素，原花青素(葡萄籽提取物)。美国专利5,686,082和5,686,367中广为公开的类黄酮也可以使用，
-绿原酸和阿魏酸及其衍生物，
-环庚三烯酚酮衍生物，如环庚三烯酚酮(CAS No.533-75-5)本身、桧木醇、香柏素、柄状青霉酸、软毛青霉酸、柄状青霉酮酸、软毛青霉酮酸、γ-苧侧素、β-苧侧素、秋水仙素或如专利申请2008/003529 A1中所述的环庚三烯酚酮衍生物及其混合物。
也可以使用在UV辐射穿透皮肤或头发时中断引发的光化学反应链的第三类抗氧化剂。这种抗氧化剂的典型实例为氨基酸及其衍生物(如甘氨酸、组氨酸、乙酰组氨酸、酪氨酸、癸酰酪氨酸、色氨酸)，咪唑类(如尿刊酸)及其衍生物，肽类如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(如蕨麻)，金硫葡糖，丙基硫尿嘧啶和其它硫醇(如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基、月桂基、棕榈基、油基、亚油基、胆甾烯基和甘油基酯)及其盐，硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂质、核苷酸，核苷和盐)以及(亚砜亚胺化合物如丁硫氨酸亚砜亚胺，同型半胱氨酸亚砜亚胺，丁硫氨酸砜，戊、己、庚硫氨酸亚砜亚胺)。
还可以使用(金属)螯合剂(特别是α-羟基脂肪酸、棕榈酸、菲汀酸、乳铁蛋白)以及优选公开在如下专利中的那些：美国专利5,487,884，1996年1月30日，Bisset等人；国际公开91/16035&91/16034，Bush等人，1995年10月31日公开。羟基酸(如柠檬酸、乳酸、苹果酸、羟基丁二酸)，胡敏酸，胆汁酸，胆汁提取物，胆红素，胆绿素，EDTA，EDDS，EGTA及其衍生物，不饱和脂肪酸及其衍生物(如亚麻酸、亚油酸、油酸)，叶酸及其衍生物，安息香树脂的苯甲酸松柏醇酯，阿魏酸，糠醛缩山梨醇，肌肽，丁基羟基甲苯，丁基羟基苯甲醚，去甲二氢愈创酸松柏酯，三羟基苯丁酮，尿酸及其衍生物，甘露及其衍生物，N-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]氨基苯磺酸(及其盐例如二钠盐)，锌及其衍生物(如ZnO、ZnSO4)，硒及其衍生物(如硒代蛋氨酸)，芪及其衍生物(特别是羟基芪，白藜芦醇和银松素)以及那些所述活性成分的本发明适用衍生物(盐，酯，醚，糖，核苷酸，核苷，肽和脂质)。也可以提及HALS(＝“受阻胺光稳定剂”)化合物。
其它合成和天然抗氧化剂例如列于专利WO 0025731：结构1-3(第2页)，结构4(第六页)，结构5-6(第七页)及化合物7-33(第8-14页)。
局部应用可以额外包含至少一种具有抗炎作用且占组合物优选0.1-10％，更优选约0.5％至约5％的选自如下种类的组分：
-甾体抗炎剂，包括但不限于，皮质类固醇如氢化可的松及其衍生物，
-非甾体抗炎剂，包括但不限于昔康类，水杨酸酯类，乙酸衍生物，灭酸酯类，丙酸衍生物，吡唑类，
-天然抗炎药剂，包括但不限于：
-α-红没药醇，尿囊素，冻干芦荟提取物，泛醇，桦木醇，甘草(Glycyrrhizaglabra)化合物，包括甘草次酸，甘草酸，及其衍生物(盐及酯)，如甘草酸钠，甘草酸钾，甘草酸铵，
-尿囊毒酸及其碱金属盐和碱土金属盐，乳香酸及其碱金属盐和碱土金属盐，迷迭香酸及其碱金属盐和碱土金属盐，
-多聚不饱和脂肪酸，如亚油酸(18:2n6)，α-亚麻酸(18:3n3)，γ-亚麻酸(18:3n6)，十八碳四烯酸(18:4n3)，双同-γ-亚麻酸(20:3n6)，二十碳四烯酸(20:4n3)，花生四烯酸(20:4n6)，二十碳五烯酸(20:5n3)及其与通式(5)的醇R1(CH2)m-(CHOH)-(CH2)nR2的酯，其中R1和R2为氢原子或OH，m、n为0-17的整数，m+n最大为21。
-植物甾醇及其如下通式(6)和(7)的多乙氧基化衍生物，其中R为具有8-10个碳原子的异烷基或异烯基，其中n为0-50的整数，尤其是菜油、β-谷甾醇、豆甾醇、胆固醇、Δ-5-燕麦甾醇、Δ-7-燕麦甾醇、菜子甾醇、菠菜甾醇和岩藻甾醇，
本发明化妆或药物制剂可包含其它抗氧化剂。
合适抗氧化剂的实例包括但不限于对羟基苯甲酸及其衍生物(对羟基苯甲酸的乙基异丁基、甘油基酯)，水杨酸酯(辛基戊基、苯基、苄基薄荷基、甘油和二丙二醇酯)，丙二酸亚苄酯，苯甲基丙酸衍生物如[(4-羟基-3，5-二甲氧基苯基)甲基]丙二酸二(2-乙基己基)酯(CAS No.872182-46-2)，羟基或甲氧基取代的二苯甲酮，尿酸或单宁酸及其衍生物。
可用于本发明化妆品组合物中的其它抗氧化剂选自乙酰半胱氨酸，3-叔丁基-4羟基苯甲醚，2，6-二叔丁基对甲酚，咖啡酸，绿原酸，癸巯基甲基咪唑，硫代二丙酸双乙酰基酯，三油酸二棓酰酯，硫代二丙酸二月桂酯，硫代二丙酸二肉豆蔻酯，二油基生育酚基甲基硅烷醇，芦丁基二硫酸二钠，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸二(十三烷基)酯，没食子酸十二烷基酯，异抗坏血酸，阿魏酸乙酯，对苯二酚和烷基化对苯二酚(如叔丁基对苯二酚、二戊基对苯二酚、二叔丁基对苯二酚)，对羟基苯甲醚，盐酸羟胺，硫酸羟胺，巯基乙酸异辛酯，曲酸，积雪草甙，琥珀酸甲氧基-PEG-7-芦丁酯，没食子酸辛基酯，苯基巯基乙酸，间苯三酚，没食子酸丙酯，迷迭香酸及其衍生物，芦丁，异抗坏血酸钠，巯基乙酸钠，山梨醇缩糠醛，硫代二甘醇，硫代二甘醇酰胺，硫代二乙醇酸，巯基乙酸，硫代乙酸，硫代水杨酸，生育酚聚醚-5，生育酚聚醚-10，生育酚聚醚-12，生育酚聚醚-18，生育酚聚醚-50，托可索仑(tocophersolan)，邻甲苯基双缩胍，三(壬基苯基)亚磷酸酯，右泛醇，α-羟基羧酸(特别是乙醇酸，乳酸，扁桃酸)及其盐，二羟甲基二甲基乙内酰脲，N-酰基氨基酸及其盐类(尤其是N-辛酰基甘氨酸)和扁柏醇，及其用于长期稳定通式R-O-CH2-CHOH-CH2-OH的甘油单烷基酯的混合物，其中R为支化或未支化C3-C18烷基，其中烷基可以被一个或多个羟基和/或C1-C4烷氧基取代和/或烷基链可被至多四个氧原子间隔。
此外，可用于本发明化妆品组合物中的其它抗氧化剂还选自丙氨酸二乙酸、槲皮素、桑色素、3，4-二羟基苯甲酸、百里酚、香芹酚、儿茶素，以及树胶安息香树脂的衍生物，芦丁及其衍生物，还有苄基膦酸酯，例如2，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙基酯和3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的钙盐。
可用于本发明化妆品组合物中的其它抗氧化剂对应于下式(I)的化合物：
其中
X为O、NH或NR27；
R13、R14、R15和R16相互独立地为氢；卤素；羟基；C1-C24烷基；被至少一个E取代和/或被至少一个D间隔的C1-C24烷基；C1-C24全氟烷基；C6-C14全氟芳基；C5-C12环烷基；被G取代和/或被S-、-O-或-NR27-间隔的C5-C12环烷基；-NR27R28；C1-C24烷硫基；-PR29R30；C5-C12环烷氧基；被G取代的C5-C12环烷氧基；C6-C24芳基；被G、C1-C24烷基、C5-C12环烷基、C7-C25芳烷基、C1-C24全氟烷基、C6-C14全氟芳基或C1-C24卤代烷基取代的C6-C24芳基；C4-C20杂芳基；被G、氟、C1-C24烷基、C5-C12环烷基、C7-C25芳烷基、C1-C24全氟烷基、C6-C14全氟芳基或C1-C24卤代烷基取代的C4-C20杂芳基；C2-C24链烯基；C2-C24链炔基；C1-C24烷氧基；被至少一个E取代和/或被至少一个D间隔的C1-C24烷氧基；C7-C25芳烷基；被G取代的C7-C25芳烷基；C7-C25芳烷氧基；被G或-CO-R31取代的C7-C25芳烷氧基；或
R13和R14为基团其中R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25和R26相互独立地为氢；卤素；羟基；C1-C24烷基；被至少一个E取代和/或被至少一个D间隔的C1-C24烷基；C1-C24全氟烷基；C6-C14全氟芳基；C5-C12环烷基；被至少一个G取代和/或被至少一个S-、-O-或-NR27-间隔的C5-C12环烷基；C5-C12环烷氧基；被G取代的C5-C12环烷氧基；C6-C24芳基；被至少一个G取代的C6-C24芳基；C2-C20杂芳基；被至少一个G取代的C2-C20杂芳基；C2-C24链烯基；C2-C24链炔基；C1-C24烷氧基；被至少一个E取代和/或被至少一个D间隔的C1-C24烷氧基；C7-C25芳烷基；被至少一个G取代的C7-C25芳烷基；C7-C25芳烷氧基；被至少一个G或至少一个-CO-R31取代的C7-C25芳烷氧基；
D为-CO-；-COO-；-S-；-SO-；-SO2-；-O-；-NR27-；-POR29-；-CR32＝CR33-；或-C≡C-；
E为-OR34；-SR34；-NR27R28；-[NR27R28R36]+Z-；-COR31；-COOR35；-CONR27R28；-CN；-N3；-OCOOR35；或卤素；
G为E；或C1-C24烷基；
R32、R33、R27、R28和R36相互独立地为氢；C6-C18芳基；被C1-C24烷基取代的C6-C18芳基；或C1-C24烷氧基；C1-C24烷基；或被至少一个-O-间隔的C1-C24烷基；或者
R27和R28一起形成五元或六元环；尤其是Z为卤素；
R31和R25相互独立地为氢；C6-C18芳基；被C1-C24烷基或C1-C24烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C24烷基；或被至少一个-O-间隔的C1-C24烷基；
R34为氢；C6-C18芳基；被C1-C24烷基或C1-C24烷氧基取代的C6-C18芳基；C1-C24烷基；或被至少一个-O-间隔的C1-C24烷基；
R29和R30相互独立地为C1-C24烷基；C6-C18芳基；或被C1-C24烷基取代的C6-C18芳基；
R15和R16也可以为直接或经由酚氧而α-或β-连接至酚环体系上的单-、二-或低聚糖基。
除式(1)化合物外，本发明化妆品组合物还可以包含如例如WO00/25731中公开的酚类或内酯型抗氧化剂和/或如WO 03/103622中公开的受阻胺光稳定剂，例如受阻硝基胺、羟基胺和羟基胺盐化合物。
本发明组合物中另外有用的其它组分进一步列于下文及相关公开文献中。
可与式(1)化合物混合使用的有机UV过滤剂的实例列于表2-4中：
个人护理用途
式(1)的苯并环庚三烯酚酮可作为单一组分或与其它稳定剂或紫外线吸收剂混合尤其用于皮肤护理产品，沐浴剂和淋浴剂添加剂，包含香料和含香物质的制剂，护发产品，口腔护理制剂，除臭和止汗制剂，化妆制剂，包含活性成分的光保护配制剂和制剂。
护肤产品尤其有身体护理油，身体护理液，身体护理凝胶，治疗药膏，皮肤保护油膏，剃须制剂如剃须泡沫或凝胶，爽身粉如婴儿爽身粉，保湿凝胶，保湿喷雾，清新身体喷雾，去脂凝胶和去皮制剂。
合适的沐浴剂和淋浴剂添加剂有沐浴露、浴盐、泡泡浴和肥皂。
包含香料和含香物质的制剂尤其有香精、香水、花露水和剃须乳液(须后制剂)。
合适护发产品例如有人类和动物(尤其是狗)用洗发水，护发素，造型和治疗头发用产品，烫发剂，发胶和发漆，摩丝，头发固定剂及染发或漂发剂。
合适的口腔护理制剂特别有牙霜、牙膏、洗牙水、漱口水、抗斑制剂及假牙清洁剂。
合适的化妆制剂尤其有口红、指甲油、眼影、睫毛膏、干型和湿性妆底、胭脂、粉饼、脱毛剂和防晒乳液。
包含活性成分的合适化妆品配制剂尤其有荷尔蒙制剂、维生素制剂、植物提取物制剂和抗菌制剂。
所述身体护理产品可呈下述形式：膏剂、软膏、糊剂、泡沫、凝胶、洗剂、粉、妆底、喷雾剂、棒剂或气溶胶。
这些产品优选包含式(1)的苯并环庚三烯酚酮以及任选其它紫外线吸收剂、空间位阻胺、络合剂和酚类或非酚类抗氧化剂。
因此，发明还涉及一种包含至少一种式(1)化合物的身体护理产品。
式(1)化合物基于整个配制剂以约5ppm至约50000ppm，优选约10ppm至约10000ppm，最优选约500ppm至约5000ppm的浓度存在于身体护理和家用产品中。
本发明化妆品组合物也可以包含一种或一种以上如下所述其它化合物：
脂肪醇
基于具有6-18个，优选8-10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇，包括鲸蜡醇，硬脂醇，十六/十八醇，油醇，辛基十二烷醇，C12-C15醇的苯甲酸酯，乙酰化羊毛脂醇等。
脂肪酸酯
线性C6-C24脂肪酸与线性C3-C24醇的酯，支化C6-C13羧酸与线性C6-C24脂肪醇的酯，线性C6-C24脂肪酸与支化醇，尤其是2-乙基己醇的酯，羟基羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯，尤其是苹果酸二辛基酯，线性和/或支化脂肪酸与多元醇(例如丙二醇、二聚体二醇或三聚体三醇)和/或Guerbet醇的酯，例如己酸、辛酸、2-乙基己酸、癸酸、月桂酸、异十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、岩芹酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、鳕烯酸(gadoleic acid)、山萮酸和芥酸及其工业级混合物(例如在加压去除天然脂肪和油中、在还原来自Roelen羰基合成的醛中或在不饱和脂肪酸二聚中获得)与醇如异丙醇、己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇，肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反十八烯醇、岩芹醇(petroselinylalcohol)、亚油醇(linoylalcohol)、亚麻醇(linolenyl alcohol)、桐醇(elaeostearyl alcohol)、花生醇(arachinyl alcohol)、鳕烯醇(gadoleic acid)、山萮醇、瓢儿菜醇和巴西醇(brassidylalcohol)及其工业级混合物(例如在高压氢化基于脂肪和油的工业级甲基酯或来自Roelen羰基合成的醛中以及在不饱和脂肪醇二聚中作为单体组分获得)。
这类酯油的实例为肉豆蔻酸异丙基酯、棕榈酸异丙基酯、硬脂酸异丙基酯、异硬脂酸异丙基酯、油酸异丙基酯、硬脂酸正丁基酯、月桂酸正己基酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛基酯、硬脂酸异壬基酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、油酸油酯、芥酸油酯、油酸瓢儿菜醇酯、芥酸瓢儿菜醇酯、辛酸十六/十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山萮酸鲸蜡酯、乙酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、山嵛酸肉豆蔻酯、油酸肉豆蔻酯、硬脂酸肉豆蔻酯、棕榈酸肉豆蔻酯、乳酸肉豆蔻酯、二辛酸/癸酸丙二醇酯、庚酸硬脂基酯、苹果酸二异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛基酯等。
包括甘油酯及衍生物的天然或合成甘油三酯
基于C6-C18脂肪酸的通过与其它醇反应而改性的甘油二或三酯(辛/癸酸甘油三酯、小麦胚芽甘油酯等)。聚甘油的脂肪酸酯(聚甘油基-n如聚甘油基-4癸酸酯、聚甘油基-2异硬脂酸酯等)，或蓖麻油，氢化植物油，甜杏仁油，小麦胚芽油，芝麻油，氢化棉籽油，椰子油，鳄梨油，玉米油，氢化蓖麻油，牛油树脂，可可脂，大豆油，貂油，葵花油，红花油，澳洲坚果油，橄榄油，氢化牛脂，杏仁油，榛子油，琉璃苣油等。
蜡
包括长链酸和醇的酯以及具有蜡状性能的化合物，例如巴西棕榈蜡，蜂蜡(白色或黄色)，羊毛脂蜡，小烛树蜡，地蜡，日本蜡，石蜡，微晶蜡，纯地蜡，十六/十八烷醇酯蜡，合成蜂蜡等，还有亲水蜡如十六/十八烷醇或部分甘油酯。
珠光蜡
亚烷基二醇酯，尤其是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸链烷醇酰胺，尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；部分甘油酯，特别是硬脂酸甘油单酯；多价、未取代或羟基取代羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯，尤其是酒石酸的长链酯；脂肪物质，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，其总共具有至少24个碳原子，特别是月桂酮和二硬脂基醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸，具有12-22个碳原子的环氧烯烃与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子及2-10个羟基的多元醇的开环产物，及其混合物。
烃油
矿物油(轻质或重质)，凡士林(黄色或白色)，微晶蜡，石蜡和异烷烃化合物，氢化异烷烃分子如聚癸烯和聚丁烯，氢化聚异丁烯，角鲨烷，异十六烷，异十二烷和来自植物和动物领域的其它烃油。
聚硅氧烷或硅氧烷(有机取代的聚硅氧烷)
二甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，环状聚硅氧烷，以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、糖苷-和/或烷基改性的聚硅氧烷化合物，其在室温下可呈液态或树脂形式。线性聚硅氧烷，聚二甲基硅氧烷(DowCorning 200流体，Rhodia Mirasil DM)，聚二甲基硅氧烷醇，环状聚硅氧烷流体，环戊硅氧烷(Dow Corning 345流体)，聚苯基三甲基硅氧烷(DowCorning 556流体)。合适的还有simethicone，其为平均链长为200-300的二甲基硅氧烷单元的聚二甲基硅氧烷与氢化硅酸酯的混合物。Todd等人对合适挥发性聚硅氧烷的详细调查另外可参见Cosm.Toil.91，27(1976)。
氟化或全氟化油
全氟己烷、二甲基环己烷、乙基环戊烷、聚全氟甲基异丙基醚。
乳化剂
任意常规可用乳化剂可用于该组合物。乳化剂体系例如可包含：碳环酸及其盐：钠、钾和铵的碱性皂，钙或镁的金属皂，有机基皂如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸等。烷基磷酸酯或磷酸酯，酸式磷酸盐，磷酸二乙醇胺，十六烷基磷酸钾。乙氧基化羧酸或聚乙二醇酯，酰化PEG-n。具有8-22个碳原子的线性脂肪醇、支化的2-30mol氧化乙烯和/或0-5mol氧化丙烯与具有12-22个碳原子的脂肪酸及与在烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚。脂肪醇聚乙二醇醚如月桂基聚氧乙烯(n)醚、十六/十八烷醇聚氧乙烯(n)醚、硬脂基聚氧乙烯(n)醚、油基聚氧乙烯(n)醚。脂肪酸聚乙二醇醚如硬脂酸PEG-n酯、油酸PEG-n酯、椰油酸PEG-n酯。甘油单酯和多元醇酯。1-30mol氧化乙烯与多元醇的加成产物的C12-C22脂肪酸单和二酯。脂肪酸聚甘油酯如甘油单硬脂酸酯、二异硬脂酰基聚甘油-3-二异硬脂酸酯、聚甘油-3-二异硬脂酸酯、三甘油二异硬脂酸酯、聚甘油-2-倍半异硬脂酸酯或聚甘油二聚酸酯。来自多个上述物质种类的化合物的混合物也是适合的。脂肪酸聚二醇酯如二甘醇单硬脂酸酯，脂肪酸聚乙二醇酯，脂肪酸蔗糖酯如蔗糖酯，甘油蔗糖酯如蔗糖甘油酯。山梨糖醇和脱水山梨糖醇，具有6-22个碳原子的饱和及不饱和脂肪酸和氧化乙烯加成产物的脱水山梨糖醇单和二酯。脱水山梨糖醇聚氧乙烯(n)醚系列，脱水山梨糖醇酯如倍半异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇PEG-(6)-异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇PEG-(10)-月桂酸酯、脱水山梨糖醇PEG-(17)-二油酸酯，葡萄糖衍生物，C8-C22烷基-单和低聚葡糖苷及乙氧基化类似物，其中葡萄糖优选作为糖组分。O/W型乳化剂如甲基葡糖醇聚氧乙烯醚-20-倍半硬脂酸酯(methyl gluceth-20sesquistearate)、脱水山梨糖醇硬脂酸酯/蔗糖椰油酸酯、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯、十六/十八烷醇/十六/十八烷醇葡糖苷。W/O型乳化剂如甲基葡萄糖二油酸酯/甲基葡萄糖异硬脂酸酯。硫酸酯和磺化衍生物，二烷基磺基琥珀酸酯，琥珀酸二辛酯，烷基月桂基磺酸酯，线性磺化石蜡，磺化四聚丙烯磺酸酯，月桂基硫酸钠，月桂基硫酸铵和月桂基硫酸乙醇胺，月桂基醚硫酸盐，月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，磺基琥珀酸盐，酰基羟乙基磺酸盐，烷醇酰胺硫酸盐，牛磺酸(taurine)，甲基牛磺酸，咪唑硫酸盐。胺衍生物，胺盐，乙氧基化胺，具有含有杂环的链的氧化胺，如烷基咪唑啉，吡啶衍生物，异喹啉，十六烷基氯化吡啶，十六烷基溴化吡啶，季铵如十六烷基三甲基溴化铵(CTBA)，硬脂基链烷醇铵(stearyl alkonium)。酰胺衍生物，链烷醇酰胺如酰胺DEA，乙氧基化酰胺如PEG-n酰胺，氧化酰胺(oxydeamide)。聚硅氧烷/聚烷基/聚醚共聚物及衍生物，聚二甲基硅氧烷，共聚多元醇，聚硅氧烷聚氧化乙烯共聚物，聚硅氧烷二醇共聚物。丙氧基化或POE-n醚(Meroxapol)，泊洛沙姆(Polaxamer)或聚(氧乙烯)m-嵌段-聚(氧丙烯)n-嵌段(氧乙烯)。分子中携带至少一个季铵基团和至少一个羧酸和/或磺酸基团的两性离子表面活性剂。特别合适的两性离子表面活性剂为甜菜碱，如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸铵，椰油烷基二甲基甘氨酸铵，N-酰基氨基丙基-N，N-二甲基甘氨酸铵，椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵和2-烷基-3-羧基甲基-3-羟基乙基咪唑啉，其各自在烷基或酰基中具有8-18个碳原子，以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧基甲基甘氨酸盐，N-烷基甜菜碱，N-烷基氨基甜菜碱；烷基咪唑啉，烷基肽，脂基氨基酸，自乳化基和如K.F.DePolo，A short textbook of cosmetology，第8章，表8-7，第250-251页中所述的化合物。
非离子乳化剂如PEG-6蜂蜡(和)PEG-6硬脂酸酯(和)聚甘油-2-异硬脂酸酯[Apifac]，硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯。[Arlacel 165]，PEG-5甘油硬脂酸酯[Arlatone 983S]，脱水山梨糖醇油酸酯(和)聚甘油-3-蓖麻醇酸酯。[Arlacel 1689]，脱水山梨糖醇硬脂酸酯和蔗糖椰油酸酯[Arlatone2121]，硬脂酸甘油酯和月桂基聚氧乙烯(23)醚[Cerasynth 945]，十六/十八烷醇和十六烷基聚氧乙烯(20)醚[Cetomacrogol Wax]，十六/十八烷醇和脱水山梨糖醇聚氧乙烯(60)醚硬脂酸酯和PEG-150及硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Polawax GP 200，Polawax NF]，十六/十八烷醇和十六/十八烷基聚葡糖苷[EmulgadePL 1618]，十六/十八烷醇和十六/十八烷醇聚氧乙烯(20)醚[Emulgade 1000NI，Cosmowax]，十六/十八烷醇和PEG-40蓖麻油[Emulgade F Special]，十六/十八烷醇和PEG-40蓖麻油及十六/十八烷基硫酸钠[Emulgade F]，硬脂醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚及硬脂基聚氧乙烯(10)醚[Emulgator E 2155]，十六/十八烷醇和硬脂基聚氧乙烯(7)醚及硬脂基聚氧乙烯(10)醚[乳化蜡U.S.N.F]，硬脂酸甘油酯和PEG-75硬脂酸酯[Gelot64]，丙二醇十六烷基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯[Hetester PCS]，丙二醇异十六烷基聚氧乙烯(3)醚乙酸酯[Hetester PHA]，十六/十八烷醇和十六烷基聚氧乙烯(12)醚和油基聚氧乙烯(12)醚[Lanbritol Wax N 21]，PEG-6硬脂酸酯和PEG-32硬脂酸酯[Tefose 1500]，PEG-6硬脂酸酯和十六烷基聚氧乙烯(20)醚及硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose 2000]，PEG-6硬脂酸酯和十六烷基聚氧乙烯(20)醚和硬脂酸甘油酯及硬脂基聚氧乙烯(20)醚[Tefose 2561]，硬脂酸甘油酯和十六/十八烷醇聚氧乙烯(20)醚[Teginacid H，C，x]。
阴离子乳化剂如PEG-2硬脂酸酯SE，硬脂酸甘油酯SE[Monelgine，Cutina KD]，丙二醇硬脂酸酯[Tegin P]，十六/十八烷醇和十六/十八烷基硫酸钠[Lanette N，Cutina LE，Crodacol GP]，十六/十八烷醇和月桂基硫酸钠[Lanette W]，三[羊毛脂醇聚氧乙烯(4)醚]磷酸酯和乙二醇硬脂酸酯及PEG-2硬脂酸酯[Sedefos 75]，硬脂酸甘油酯和月桂基硫酸钠[TeginacidSpecial]。阳离子酸碱如十六/十八烷醇和十六烷基三甲基溴化铵。
乳化剂的用量基于组合物的总重量例如可以为1-30重量％，特别是4-20重量％，优选5-10重量％。
当以O/W型乳液配制时，这种乳化剂体系的优选用量可以为油相的5-20％。
富脂剂
适合用作富脂剂的物质例如有羊毛脂和卵磷脂以及聚乙氧基化或丙烯酸化的羊毛脂和卵磷脂衍生物，多元醇脂肪酸酯，单甘油酯和脂肪酸链烷醇酰胺，后者同时用作泡沫稳定剂。
表面活性剂
合适的温和表面活性剂(即皮肤耐受性特别好的表面活性剂)的实例包括脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐，甘油单酯硫酸盐，单-和/或二烷基磺基琥珀酸盐，脂肪酸羟乙基磺酸盐，脂肪酸肌氨酸盐，脂肪酸氨基乙磺酸盐，脂肪酸谷氨酸盐，α-烯烃磺酸盐，醚羧酸，烷基低聚葡糖苷，脂肪酸葡糖酰胺，烷基酰胺基甜菜碱和/或蛋白质脂肪酸缩合产物，后者优选基于小麦蛋白。
稠度调节剂/增稠剂和流变改性剂
二氧化硅，镁硅酸盐，铝硅酸盐，多糖或其衍生物，例如透明质酸，黄原胶，瓜尔胶，琼脂，藻酸盐，角叉菜胶(carraghenan)，结冷胶(gellan)，果胶，或改性纤维素如羟基纤维素，羟丙基甲基纤维素。还有聚丙烯酸酯或网状丙烯酸的均聚物和聚丙烯酰胺，卡波姆(卡波姆类型980，981，1382，ETD2001，ETD2020，Ultrez 10)或Salcare范围如Salcare SC80(硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚/丙烯酸酯共聚物)，Salcare SC81(丙烯酸酯共聚物)，Salcare SC91和Salcare AST(丙烯酸钠共聚物/PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚)，sepigel305(聚丙烯酰胺/月桂基聚氧乙烯(7)醚)，Simulgel NS和Simulgel EG(丙烯酸羟乙基酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物)，Stabilen30(丙烯酸酯/异癸酸乙烯基酯交聚物)，Pemulen TR-1(丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交聚物)，Luvigel EM(丙烯酸钠共聚物)，Aculyn 28(丙烯酸酯/山萮醇聚氧乙烯(25)醚甲基丙烯酸酯共聚物)等。
聚合物
合适的阳离子聚合物例如有阳离子纤维素衍生物，例如可由Amerchol在PolymerJR 400名下获得的季铵化羟甲基纤维素，阳离子淀粉，二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物，季铵化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物，例如(BASF)，聚二醇和胺的缩合产物，季铵化的胶原蛋白多肽，例如月桂基二甲基铵羟丙基水解胶原蛋白(L/Grünau)，季铵化的小麦多肽，聚亚乙基亚胺，阳离子聚硅氧烷聚合物，例如酰胺基聚甲基硅氧烷，己二酸与二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺的共聚物(Cartaretin/Sandoz)，丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Merquat550/Chemviron)，聚氨基聚酰胺，如例如FR-A-2 252 840中所述，及其交联水溶性聚合物，阳离子甲壳素衍生物，例如季铵化的壳聚糖，任选作为微晶分布，二卤代烷烃如二溴丁烷与二烷基胺如双(二甲基氨基)-1，3-丙烷的缩合产物，阳离子瓜尔胶，例如来自Celanese的JaguarC-17、Jaguar C-16，季铵盐聚合物，例如来自Miranol的Mirapol A-15、Mirapol AD-1、MirapolAZ-1。作为阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物考虑的例如有乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物，乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物，甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯，未交联聚丙烯酸和与多元醇交联的聚丙烯酸，丙烯酰胺基丙基三甲基铵氯化物/丙烯酸盐共聚物，辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟基丙基酯共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺三聚物，以及任选衍生化的纤维素醚和聚硅氧烷。此外，如EP 1093796(第3-8页，第17-68段)中所述的聚合物也可以使用。
阳离子表面活性剂
十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，酰氨基甲基硅氧烷(amidomethicone)，丙烯酰胺丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，羟基十六烷基羟乙基二甲基氯化铵，如International Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook，1997年第7版中所列举的季铵化合物，例如Quaternium-80，如International CosmeticIngredient Dictionary and Handbook，1997年第7版中所列举的聚季铵盐化合物，例如聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-17、聚季铵盐-18、聚季铵盐-24或聚季铵盐-27、聚季铵盐-28、聚季铵盐-32、聚季铵盐-37。
生物活性成分
生物活性成分理解为意指例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、脱氧核糖核酸、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、伪神经酰胺、精油、植物提取物和维生素复合物。
除臭活性成分
作为除臭活性成分，例如有：止汗剂，如水合氯化铝(参见J.Soc.Cosm.Chem.24，281(1973))。以Hoechst AG，Frankfurt(FRG)的商标，例如可购得一种对应于式Al2(OH)5Cl×2.5H2O的水合氯化铝，其使用是特别优选的(参见J.Pharm.Pharmacol.26，531(1975))。除了水合氯化物(chlorohydrate)以外，也可以使用乙酸羟基铝和酸性铝/锆盐。酯酶抑制剂可以作为其它除臭活性成分加入。所述抑制剂优选是柠檬酸三烷基酯，如柠檬酸三甲基酯、柠檬酸三丙基酯、柠檬酸三异丙基酯、柠檬酸三丁基酯以及特别是柠檬酸三乙基酯(Hydagen CAT，Henkel)，其抑制酶活性以及因此减少气味形成。考虑作为酯酶抑制剂的其它物质是甾醇硫酸盐或磷酸盐，例如羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇硫酸盐或磷酸盐，二羧酸及其酯，例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯以及羟基羧酸及其酯，例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。影响微生物菌群和杀灭汗分解细菌或抑制其生长的抗菌活性成分同样可以存在于所述制剂中(尤其是在棒状制剂中)。其实例包括壳聚糖、苯氧基乙醇和葡萄糖酸洗必太。5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)-苯酚(Triclosan，Irgasan，Ciba SpecialtyChemicals Inc.)也已经证实特别有效。
去头屑剂
作为去头屑剂，例如可以使用氯咪巴唑，羟甲辛吡酮(octopirox)和硫氧吡啶锌。常规成膜剂例如包括壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵化壳聚糖、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、包含高比例丙烯酸的季铵化纤维素衍生物的聚合物、胶原、透明质酸及其盐以及类似化合物。
水溶助长剂
为了提高流动性质，也可以采用水溶助长剂，例如乙氧基化的或未乙氧基化的碳原子数较少的一元醇、二元醇或多元醇或者其醚(如乙醇、异丙醇、1，2-二丙二醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚以及类似产品)。对于该目的而言，多元醇优选含有2-15个碳原子和至少两个羟基。所述多元醇也可以含有其它官能团，尤其是氨基，和/或可以由氮改性。典型实例如下：甘油，亚烷基二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇以及具有100-1000道尔顿的平均分子量的聚乙二醇；具有1.5-10的固有缩合度的工业级低聚甘油混合物，例如具有40-50重量％二甘油含量的工业级二甘油混合物；羟甲基化合物，例如尤其是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；低级烷基-葡糖苷，尤其是在烷基部分中具有1-8个碳原子的那些，例如甲基和丁基葡糖苷；具有5-12个碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；具有5-12个碳原子的糖，例如葡萄糖或蔗糖；氨基糖，如葡糖胺；二醇胺，如二乙醇胺或2-氨基-1，3-丙二醇。
防腐剂
适合的防腐剂例如包括对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯，苯扎氯铵，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，脱氢乙酸，N-(羟甲基)-N-(1，3-双羟甲基-2，5-二氧-4-咪唑烷基)-N’-(羟甲基)脲(Diazolidinyl Urea)，2-二氯-苄基醇，DMDM乙内酰脲，甲醛溶液，甲基二溴戊二腈，苯氧基乙醇，羟甲基甘氨酸钠，咪唑烷基脲(Imidazolidinyl Urea)，三氯生(Triclosan)以及列于以下参考文献中的其它物质类别：K.F.DePolo-A short textbook of Cosmetology，第7章，表7-2、7-3、7-4和7-5，第210-219页。
细菌抑制剂
细菌抑制剂的典型实例是对革兰氏阳性细菌具有特定作用的防腐剂，如2，4，4’-三氯-2’-羟基二苯基醚，洗必太(1，6-二(4-氯苯基-二胍基)己烷)或TCC(3，4，4’-三氯二苯脲)。大量的芳香物质和精油也具有抗微生物性能。典型实例是丁香油、薄荷油和百里香油中的活性成分丁子香酚、薄荷醇和百里酚。关注的天然除臭剂是存在于椴树花油中的萜烯醇金合欢醇(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇)。甘油单月桂酸酯也被证实为一种抑菌剂。所存在的其它细菌抑制剂的量基于所述制剂的固体含量通常是0.1-2重量％。
芳香油
天然和/或合成的芳香物质的混合物。天然芳香物质例如是下列物质的提取物：花(百合(lilies)、熏衣草(lavender)、玫瑰(roses)、茉莉(jasmine)、苦橙花(neroli)、依兰(ylang-ylang))、茎和叶(老鹳草(geranium)、广藿香(patchouli)、苦橙叶(petitgrain))、果实(茴香子(aniseed)、芫荽(coriander)、欠蒿子(caraway)、刺柏(juniper))、果皮(香柠檬(bergamot)、柠檬(lemon)、橙子(orange))、根(肉豆蔻(mace)、当归(angelica)、芹菜(celery)、小豆蔻(cardamom)、广木香(costus)、鸢尾(iris)、菖蒲(calmus))、木材(松木(pine-wood)、檀木(sandalwood)、愈创木(guaiacum wood)、雪松木(cedarwood)、花梨木(rosewood))、香草和禾草(龙蒿(tarragon)、香茅(lemon grass)、鼠尾草(sage)、百里香(thyme))、针和枝(云杉(spruce)、松树(pine)、欧洲赤松(Scots pine)、山松(mountainpine))、树脂和香脂(古篷香脂(galbanum)、榄香脂(elemi)、安息香(benzoin)、没药(myrrh)、乳香(olibanum)、红没药(opoponax))。也可以考虑动物原料，如灵猫香和海狸香。典型的合成芳香物质例如是酯、醚、醛、酮、醇或烃类产品。酯类的芳香物质化合物例如是乙酸苄基酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对-叔丁基环己基酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苄基酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、丙酸烯丙基环己基酯、丙酸苏合香酯(styrallyl propionate)和水杨酸苄基酯。所述醚例如包括苄基乙基醚；所述醛例如包括具有8-18个烃原子的线性链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛(citronellyl oxyacetaldehyde)、仙客来醛(cyclamen aldehyde)、羟基香茅醛(hydroxycitronellal)、玲兰醛(lilial)和波旁醛(bourgeonal)；所述酮例如包括紫罗酮、异甲基紫罗酮和甲基柏木酮(methyl cedryl ketone)；所述醇例如包括茴香脑(anethol)、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯基乙基醇和萜品醇(terpinol)；以及所述烃主要包括萜类和香脂。然而，优选使用共同产生有吸引人的香味的多种芳香物质的混合物。主要用作芳香组分的相对低挥发性的精油也适于作为芳香油，如鼠尾草油、春黄菊油、丁香油、蜂花油、肉桂叶油、椴树花油(lime blossom oil)、刺柏油、岩兰油、乳香油、古篷油、岩蔷薇油和杂熏衣草油。优选使用单独或相互混合的香柠檬油、二氢月桂烯醇、玲兰醛、新玲兰醛(lyral)、香茅醇、苯基乙基醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、芳樟醇、boisambreneforte、龙涎呋喃(ambroxan)、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯、sandelice、柠檬油、红橘油、橙油、戊基甘醇酸烯丙酯、cyclovertal、杂熏衣草油、香紫苏油(muscatel sageoil)、突厥酮、波旁香叶油(bourbon geranium oil)、水杨酸环己基酯、vertofix coeur、iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、甲基紫罗兰酮γ、苯乙酸、乙酸香叶酯、乙酸苄酯、玫瑰氧化物、romillat、irotyl和floramat。
其它助剂
所述化妆品制剂另外可以包含作为助剂的消泡剂如聚硅氧烷，结构化剂(structurants)如马来酸，增溶剂如乙二醇、丙二醇、甘油或二甘醇，遮光剂如胶乳、苯乙烯/PVP或苯乙烯/丙烯酰胺共聚物，气雾剂如丙烷/丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2、N2或空气，作为氧化染料前体的所谓偶联剂和显影剂组分，还原剂如硫代乙醇酸及其衍生物、硫代乳酸、半胱胺、硫代苹果酸或巯基乙烷磺酸，或氧化剂如过氧化氢、溴酸钾或溴酸钠。
合适的驱虫剂例如是N，N-二乙基-间-甲苯酰胺，1，2-戊二醇或驱虫剂3535；适合的自晒黑剂例如是二羟基丙酮和/或赤藓酮糖或二羟基丙酮和/或二羟基丙酮前体(如在WO01/85124中描述的)和/或赤藓酮糖。
式(1)化合物以及这些化合物与表2-4中所列其它UV吸收剂、酚类或非酚类抗氧化剂或复合前体的混合物适合用于保护身体护理和家用产品免于光降解。
本发明的稳定剂体系特别适于稳定身体护理产品，尤其是：
-皮肤护理制剂，如片剂形式或液体皂、无皂洗涤剂或清洗糊剂形式的皮肤清洗制剂和清洁制剂，
-沐浴制剂，如液体(泡沫浴、乳、淋浴制剂)或固体沐浴制剂，如浴块和浴盐；
-皮肤护理制剂，如护肤乳液、多重乳液或护肤油；体油(body oil)、爽身水、身体凝胶；护肤膏；
-个人护理化妆制剂，如日霜或粉末乳霜(powder cream)、化妆底粉(松散的或压实的)、胭脂或乳霜化妆品形式的面部化妆品，眼部护理制剂，如眼影制剂、睫毛膏、眼线膏、眼霜或眼部定型乳霜(eye-fix cream)；唇部护理制剂，如唇膏、润唇膏、唇线笔(lipcontour pencil)，指甲护理制剂，如指甲油、指甲油去除剂、指甲硬化剂或角质去除剂；
-足部护理制剂，如足浴、足粉、足霜或足用香脂(foot balsam)，特殊防臭剂和止汗剂或老茧去除制剂；
-光防护制剂，如防晒乳、洗剂、乳霜或油，防晒霜(sunblock)或热带制剂(tropicals)，预晒黑制剂或晒后制剂；
-皮肤晒黑制剂，如自晒黑霜；
-褪色制剂，如漂白皮肤用的制剂或皮肤光亮制剂；
-驱虫剂，如驱虫油、洗剂、喷雾剂或棒；
-除臭剂，如除臭喷雾、泵送喷雾剂、除臭凝胶、棒或走珠；
-止汗剂，如止汗剂棒、霜或走珠；
-用于清洁和护理脏皮肤的制剂，如合成洗涤剂(固体或液体)，剥离或擦洗制剂或剥离面膜；
-化学形式的去除毛发制剂(脱毛)，如毛发去除粉，液体毛发去除制剂，乳霜或糊形式的毛发去除制剂，凝胶形式的毛发去除制剂或气溶胶泡沫；
-剃须制剂，如剃须皂、发泡剃须霜、非发泡剃须霜、泡沫和凝胶、用于干剃须的须前制剂，须后用品或须后蜜；
-芳香制剂，如含香料和有香味物质的制剂(香水、古龙水(eau de Cologne)、淡香水(eau de toilette)、淡香精(eau de parfum)、淡香精(parfum de toilette)、香精)，芳香油或芳香乳；
-头发处理化妆制剂，如洗发水和护发素形式的洗发制剂，护发制剂，如预处理制剂、生发油、造型膏、造型凝胶、润发脂、发用漂洗剂、处理包、加强型头发处理剂，头发结构化制剂，如用于持久卷发(热烫、温烫、冷烫)的烫发制剂，头发拉直制剂，液体头发定型制剂，发用泡沫，喷发胶，漂发制剂，如过氧化氢溶液、增亮洗发水、漂白膏、漂白粉、漂白糊或油，暂时、半持久或持久头发着色剂，包含自氧化染料、或天然头发着色剂如指甲花染料或春黄菊的制剂；
-洁齿剂，尤其是牙霜、牙膏、漱口水、口腔清洗剂、抗牙石制剂和假牙清洗剂；
-美饰剂，尤其是唇膏、指甲油、眼影、睫毛膏、干湿化妆品、胭脂、底粉、脱毛剂和晒黑液；
-含活性成分的化妆品配制剂，尤其是激素制剂、维生素制剂、植物提取物制剂和抗菌制剂。
合适的含活性成分的化妆品配制剂尤其是激素制剂、维生素制剂、植物提取物制剂和抗菌制剂。
呈现形式
所列举的最终配制剂可以以许多种呈现形式存在，例如：
-液体制剂形式，如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W、或PIT乳液以及所有种类的微乳液，
-凝胶形式，
-油、霜、乳或洗剂形式，
-棒的形式，
-喷雾(使用气雾剂气体的喷雾或泵送喷雾)或气溶胶形式，
-泡沫形式，或
-糊剂形式。
作为皮肤用化妆品制剂，特别重要的是光防护制剂，如防晒乳、液、乳霜、油，防晒霜或热带制剂，预晒黑制剂或晒后制剂，以及皮肤晒黑制剂，如自晒黑霜。特别关注的是防晒乳霜、防晒液、防晒乳和喷雾形式的防晒制剂。
作为发用化妆品制剂，特别重要的是头发处理用的上述制剂，尤其是洗洗发水形式的头发洗涤制剂，护发素，头发护理制剂如预处理制剂、生发油、造型膏、造型凝胶、润发脂、发用漂洗剂、处理包、加强型头发处理剂，头发拉直制剂，液体头发定型制剂，发用泡沫和喷发胶。特别关注的是洗发水形式的头发洗涤制剂。
洗发水例如具有下列组成：0.01-5重量％式(1)的化合物，12.0重量％月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸钠，4.0重量％椰油酰氨基丙基甜菜碱，3.0重量％氯化钠，以及加至100％的水。
例如，尤其可以使用以下的发用化妆品制剂：
a1)自发乳化原料配制剂，包括根据本发明的式(1)化合物、任选另外的稳定剂、PEG-6-C10羰基合成醇和脱水山梨糖醇倍半油酸酯，向其中加入水和任何所需的季铵化合物，例如4％貂油酰氨基丙基二甲基-2-羟基乙基氯化铵或季铵80；
a2)自发乳化原料配制剂，包括根据本发明的式(1)化合物、任选另外的稳定剂、柠檬酸三丁酯和PEG-20-脱水山梨糖醇单油酸酯，向其中加入水和任何所需的季铵化合物，例如4％貂油酰氨基丙基二甲基-2-羟基乙基氯化铵或季铵80；
b)包含在丁基三甘醇和柠檬酸三丁酯中的根据本发明的式(1)化合物以及任选另外的稳定剂的1/4掺杂溶液；
c)包含根据本发明的式(1)化合物和烷基吡咯烷酮以及任选另外的稳定剂的混合物或溶剂。
本发明的身体护理产品的实例列在下表中：
家庭用品
本发明的稳定剂体系也用于家用清洁剂和处理剂中，例如用于洗衣产品和织物软化剂、液体清洁剂和擦洗剂、玻璃清洁剂、中性清洁剂(多用途清洁剂)、酸性家用清洁剂(沐浴)、浴室清洁剂、WC清洁剂中，如用于洗涤剂、漂洗剂和餐具洗涤剂、厨房和炉灶清洁剂、透明漂洗剂、洗碗机用洗涤剂、鞋油、上光蜡、地板清洁剂和抛光剂、金属、玻璃和陶瓷清洁剂、纺织品护理用品、毯类清洁剂和地毯洗涤剂、除锈，除色和除渍用制剂(去污渍盐)、家具和多用途抛光剂以及皮革和乙烯基树脂修饰剂(皮革和乙烯基树脂喷雾剂)和空气清新剂。
家用清洁剂是一种或多种下列组分的水溶液或醇(乙醇或异丙醇)溶液：
-阴离子、非离子、两性和/或阳离子表面活性剂
-皂，通过皂化动物和植物脂制备
-有机酸，例如盐酸、磷酸或硫酸，
-碱性产品，如无机(NaOH或KOH)或有机碱；
-用于改进表面清洁的磨料，
-用于维护和保护表面的蜡和/或聚硅氧烷，
-聚磷酸盐，
-消除次氯酸盐或卤素的物质；
-包括漂白活化剂如TAED的过氧化物，例如过硼酸钠或H2O2；
-酶；
-洗涤剂中的褪色抑制剂、去污化合物、灰度抑制剂、泡沫抑制剂、萤光增白剂；
-基于蜡的清洁剂可包括选自汽油、松脂和/或石蜡的溶剂和基于蜡的乳化剂；
-填充剂，如硅酸盐、聚磷酸盐、用于粉状清洁剂的Zeolithes；
-颜料、色淀或可溶性染料；
-香精；和
-光稳定剂、抗氧化剂和螯合剂。
有色清洁剂和美饰化妆品可包含下列染料：
-无机颜料，例如氧化铁(氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑等)、群青、氧化铬绿或炭黑；
-天然或合成有机颜料；
-可溶于溶剂中的分散染料，如HC型直接染发剂，如HC Red No.3，HCBlue No.2以及所有其它列于1997年第7版的International CosmeticIngredient Dictionary andHandbook中的染发剂或列于Color IndexInternational或Society of Dyes andColourists中的分散染料；
-彩色清漆(可溶性染料的不溶性盐，如许多阴离子染料的Ca盐、Ba盐或Al盐)；
-可溶性阴离子或阳离子染料，如酸性染料(阴离子)、碱性染料(阳离子)、直接染料、活性染料或溶剂染料。
一般而言，对于家庭用品和身体护理产品的着色，在电磁辐射的可见光(波长约为4000-700nm)中具有吸收作用的所有物质都是适宜的。所述吸收通常由以下发色团所致：偶氮-(一-、二-、三-或多-)均二苯代乙烯-、类胡萝卜素-、二芳基甲烷-、三芳基甲烷-、呫吨-、吖啶-、喹啉、次甲基-(还有聚甲炔-)、噻唑-、吲达胺-、靛酚-、吖嗪-、嗪-、噻嗪-、蒽醌-、靛青类-、酞菁-以及其它合成的、天然的和/或无机发色团。
本发明还涉及家庭护理和织物护理品如排水清洁剂、消毒液、室内装饰清洁剂、汽车护理用品(如用来清洁和/或抛光及保护漆、轮胎、铬钢、乙烯树脂、皮革、织物、橡胶、塑料和纤维)、脱脂剂、抛光剂(玻璃、木材、皮革、塑料、大理石、花岗岩和瓷砖等)、以及金属抛光剂和清洁剂。抗氧化剂适于保护上述制品和干燥片(dryer sheet)中的香味。本发明也涉及家用护理用品如蜡烛、凝胶蜡烛、空气清新剂和香精油(家用)。
家用清洁剂和处理剂的典型实例列在下表中：
根据本发明的式(1)的稳定剂例如通过溶解结合到油相或醇相或水相中，如果需要的话在升高的温度下进行。
本发明的身体护理产品和家庭用品对于存在于这些产品中的成分的颜色变化和化学降解具有高稳定性。例如，包含染料的本发明的组合物具有优异的颜色稳定性。
A.制备实施例
实施例A1-漆酶催化合成化合物(B-2)
将1.12g 1，2-二羟基苯溶于100ml乙酸钠缓冲液(0.025mM；pH4.65)和30ml乙醇中。
相继加入1.74g没食子酸和1ml酶储备液。
酶储备液通过将10mg冻干酶(来自灵芝的漆酶，Fluka)溶于10ml乙酸钠缓冲液(0.025mM；pH4.65)中制备。
将反应混合物剧烈搅拌几小时直到TLC显示没食子酸消失指示反应结束。
过滤反应混合物并用水洗涤残余物且在60℃真空干燥。
获得0.21g固体，其对应于化合物(B-2)。
UV-Vis(MeOH)：λ最大＝400nm(ξ＝11413)，λ最大＝276nm，ξ＝23972。
实施例A2-漆酶催化合成化合物(B-3)
将1.12g 1，2-羟基苯和1.88g没食子酸甲基酯溶于80ml乙酸钠缓冲液(0.025mM；pH4.65)和20ml乙醇中。
在加入1ml酶储备溶液后，将反应混合物剧烈搅拌几小时。
酶储备液通过将10mg冻干酶(来自灵芝的漆酶，Fluka)溶于10ml乙酸钠缓冲液(0.025mM；pH4.65)中制备。
将反应混合物剧烈搅拌几小时直到TLC显示没食子酸甲基酯消失指示反应结束。
过滤反应混合物并用水洗涤残余物且在60℃真空干燥。
获得0.15g固体，其对应于化合物(B-3)。
UV-Vis(MeOH)：λ最大＝395nm(ξ＝13523)，λ最大＝277nm，ξ＝26379。
实施例A3-漆酶催化合成化合物(B-4)
将1.43g 3-甲氧基儿茶酚和1.74g没食子酸溶于100ml乙酸钠缓冲液(0.025mM；pH4.65)和30ml乙醇中。
随后将1ml酶储备溶液加入反应混合物中。
酶储备液通过将10mg冻干酶(来自灵芝的漆酶，Fluka)溶于10ml乙酸钠缓冲液(0.025mM；pH4.65)中制备。
将反应混合物剧烈搅拌几小时直到TLC显示没食子酸消失指示反应结束。
过滤反应混合物并用水洗涤残余物且在30℃真空干燥。
获得0.49g固体，其对应于化合物(B-4)。
UV-Vis(MeOH)：λ最大＝396nm(ξ＝8489)，λ最大＝307nm，ξ＝24015。
实施例A4-漆酶催化合成化合物B-5
将43g 3-甲氧基儿茶酚和1.88g没食子酸甲基酯溶于80ml乙酸钠缓冲液(0.025mM；pH4.65)和20ml乙醇中。
随后将1ml酶储备溶液加入反应混合物中。
酶储备液通过将10mg冻干酶(来自灵芝的漆酶，Fluka)溶于10ml乙酸钠缓冲液(0.025mM；pH4.65)中制备。
将反应混合物剧烈搅拌几小时直到TLC显示没食子酸甲基酯消失指示反应结束。
过滤反应混合物并用20ml水洗涤残余物且在45℃真空干燥。
获得0.52g米色固体，其对应于化合物(B-5)。
UV-Vis(MeOH)：λ最大＝403nm(ξ＝11667)，λ最大＝308nm(ξ＝29426)。
实施例A5-漆酶催化合成化合物B-6
将1.24g 3-甲基儿茶酚和1.84g没食子酸甲基酯(均来自FLUKA)溶于80ml磷酸钠缓冲液(pH＝5，0.05M)和20ml乙醇中并且在开口烧杯中在室温下用2ml漆酶溶液(T.versicolor，46U)处理24小时。
过滤所得固体，用水洗涤并干燥。
得到0.64g化合物(B-6)。
1H-NMR(DMSOD6，300MHz)：10.00(宽，1H)；9.60(宽，1H)；8.22(d，1H)；7.55(d，1H)；7.51(s，1H)；2.33(s，3H)。
13C-NMR(DMSOD6，75MHz)：17.1；53.7；115.6；1213.2；128.6；130.0；133.1；139.2；147.7；150.8；153.8；167.2；184.8。
UV-Vis(MeOH)：λ最大＝396nm(ξ＝12328)，λ最大＝280nm(ξ＝27527)。
实施例A6-漆酶催化合成化合物(B-7)
将92.5g原乙酸三乙酯加入在375ml二甲苯中的72.5g焦棓酚(均来自FLUKA)中并在约120℃下加热。
在5小时内蒸馏出形成的乙醇(理论值约66.5ml)。
形成微红棕色但清澈的溶液。
冷却之后，用水(3倍)洗涤溶液并用硫酸钠干燥有机相。
在去除二甲苯之后，将剩余的残余物从乙酸乙酯/己烷中重结晶。
得到85.7g(77％)产物。
作为选择，在硅胶柱上纯化粗产物(洗脱液：己烷-乙酸乙酯/1-1)获得85g化合物(B-7-2)作为白色粉末。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.71(dd，1H)；6.48(dd，1H)；6.45(dd，1H)；3.61(q，2H)；1.82(s，3H)；1.21(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：15.2；24.9；58.6；101.3；110.5；121.7；128.5；133.64；138.6；147.8。
将50.0g过乙酰化α-D-葡糖基溴化物(其自身由葡萄糖五乙酸酯和48％HBr溶液制备)和12.0g受保护焦棓酚(B-7-2)在室温下溶于100ml氯仿和1.7ml水中。
加入42.0碳酸钾和3.8g苄基三丁基氯化铵。
将混合物搅拌两天。
过滤出固体并相继用0.1N盐酸、饱和碳酸氢钠溶液和卤水萃取有机相。
用硫酸钠干燥，过滤并蒸发溶剂得到浆状物，从二乙醚中结晶。
得到28.5g固体葡糖苷(B-7-3)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.74(t，1H)；6.63(d，1H)；6.58(d，1H)；5.14-5.34(m，4H)；4.30(dd，1H)；4.12(dt，1H)；3.58(q，2H)；2.03-2.07(4×s，各自4×3H)；1.80(s，3H)；1.20(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：15.2；21.0(4×C)；24.9；58.4；62.1；68.5；71.5；72.4；73.0；100.4；103.9；113.1；121.6；128.5；136.0；139.3；148.4；169.4；170.4；170.6。
将20.0g化合物(B-7-3)和25mg对甲苯磺酸溶于包含0.5ml水的100ml氯仿中并在室温下搅拌4小时直到所有原料消耗完。
然后在硫酸钠上干燥混合物并蒸发。
将所得残余物通过硅胶柱(洗脱液：乙酸乙酯)以除去酸得到14.4g化合物(B-7-4)作为白色泡沫状物质。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.71(d，2H)；6.50(dd，1H)；6.17(宽，OH)；5.61(宽，OH)；5.27(五重峰，2H)；5.14(t，1H)；4.93(d，1H)；4.27(dd，1H)；4.18(dd，1H)；3.85(ddd，1H)；2.10(s，3H)；2.08(s，3H)；2.04(s，3H)；2.03(s，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：20.8；20.9；21.0；21.1；62.0；86.4；71.6；72.5；72.6；102.0；109.9；112.0；120.2；135.1，144.7；145.6；169.5；170.1；170.2；170.7。
如对化合物B-9-3所述用甲醇钠以85％的收率使化合物(B-7-4)脱保护。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：6.61(d，1H)；6.52(t，1H)；6.44(d，1H)；4.65(d，1H)；3.77(d，1H)；3.63(dd，1H)；3.27-3.44(m，4H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：61.3；70.2；73.8；76.5；77.1；103.2；109.1；110.8；119.0；135.4；145.9；146.3。
将0.60g化合物(B-7-5)在室温下溶于20ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)中。
在剧烈搅拌下加入溶于2ml乙醇中的0.38g没食子酸甲基酯并随后加入2ml漆酶溶液(T.versicolor 1mg/1ml缓冲液(26U/mg))。
将混合物搅拌过夜，过滤并用水洗涤滤液。
得到0.37g(40％)微桔色粉末。
1H-NMR(DMSOD6，300MHz)：8.27(d，1H)；7.52(d，1H)；7.51(s，1H)；5.23(d，1H)；5.06(宽，2H)；4.56(宽，1H)；3.86(s，3H)；3.70(d，1H)；3.20-3.40(m，5H)。
13C-NMR(DMSOD6，75MHz)：53.7；61.4；70.5；74.0；77.0；100.7；113.6；114.9；117.2；124.1；130.0；138.7；138.9；150.2；152.8；154.2；167.2；184.1。
UV-Vis(MeOH)：λ最大＝399nm(＝10816)，λ最大＝287nm(＝26118)。
实施例A7-漆酶催化合成化合物(B-9)
将1.4g化合物(B-7-2)和9.29g如实施例B-7-3中对α-葡糖基溴化物所述得到的过乙酰化α-葡糖基溴化物在室温下溶于包含0.2ml水的15ml氯仿中。
将0.45g苄基三丁基氯化铵(Fluka)和4.90g细碎碳酸钾(工业级)相继加入该混合物中。
剧烈搅拌混合物30小时直到所有原料消耗完。
混合物随后在硅藻土上过滤以除去碎物并蒸发。
然后将所得残余物在硅胶短柱上纯化(洗脱液：己烷-乙酸乙酯/6-1至1-1)。
得到4.64g化合物(B-9-1)作为无色浆状物质。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.73(t，1H)；6.58(t，2H)，5.36(dd，1H)，5.27(m，1H)，5.08-5.16(m，2H)，4.97(dd，1H)，4.52(dd，1H)，4.48(ddd，1H)，4.06-4.18(m，4H)，3.86-3.95(m，2H)，3.72(m，1H)，3.52-3.62(m，2H)，2.04-2.16(7×s，各自3H)，1.80(s，3H)，1.26(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.6；15.2；20.8；20.97(2x C)；21.1；21.2；21.4；24.9；58.4；60.7；61.1；61.5；62.1；66.9；69.4；71.0；71.2；71.8；73.0；73.2；76.3；100.2；101.3；103.8；112.8；121.5；128.5；135.9；139.4；148.3；169.1；169.7；169.8；170.1；170.2；170.3，170.4。
将4.32g化合物(B-9-1)溶于包含0.2ml水的20ml氯仿和55g甲苯磺酸中。
将混合物在室温下搅拌一小时直到所有原料消耗完。
蒸发溶剂并在硅胶填料上过滤残余物(洗脱液：己烷-乙酸乙酯/1-1)得到3.36g化合物(B-9-2)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.73(dd，2H)；6.51(dd，2H)，6.19(宽，OH)；5.45(宽，OH)；5.27(dd，1H)，5.17(d，1H)，5.14(dd，1H)；5.10(d，1H)，4.97(dd，1H)，4.88(d，1H)；4.52(dd，1H)，4.08-4.19(m，3H)，3.86-3.95(m，2H)，3.72(ddd，1H)，1.98-2.16(7×s，各自3H)。
在氩气气氛中在室温下将3.08g化合物(B-9-2)溶于包含0.27g甲醇钠的20ml甲醇和7ml二氯甲烷的混合物中。
将混合物搅拌2.5小时并用4.0g混合床离子交换树脂(AmberliteMB-30)处理。
过滤并蒸发得到1.84g化合物(B-9-3)作为灰色粉末。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：6.56(dd，1H)，6.45(dd，1H)，6.30(t，1H)，4.73(d，1H)；4.38(d，1H)；3.90(t，1H)；3.46-3.82(m，11H)。
将0.10g化合物(B-9-2)、0.025g没食子酸和2mg漆酶(T.versicolor，Fluka，26U/mg)在室温下溶于10ml磷酸盐缓冲液(pH＝4.8，0.1M)和2ml丙酮中并在开口烧杯中剧烈搅拌直到所有原料消耗完。得到90mg棕色固体B-9。
1H-NMR(OC(CD3)2，300MHz)：8.45(d，1H)；7.84(d，1H)；7.58(s，1H)；5.82(d，1H)；5.47(dd，1H)；5.43(d，1H)；5.40(dd，1H)；5.21(dd，1H)；5.07(t，1H)；4.92(dd，1H)；4.10-4.42(m，6H)；2.06(s，3H)；2.02(s，3H)；2.01(s，3H)；2.00(s，3H)；1.99(s 3H)；1.98(s，3H)；1.97(s，3H)。
实施例A8-漆酶催化合成化合物(B-13)
将根据US 4675392(1987)得到的23.8g受保护糖(B-7-0)和10.9g化合物(B-7-2)溶于500ml丙酮中并用35.0g碳酸钾和230mg碘化钠处理。
在50℃下将混合物剧烈搅拌过夜直到原料消耗完。
冷却之后过滤出固体并蒸发溶剂。
在硅胶填料上纯化残余物(洗脱液：己烷-乙酸乙酯/10-4)。得到28.2g化合物(B-13-1)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.72(dd，1H)；6.49(d，1H)，6.41(d，1H)；5.16(dd，1H)；5.06(t 1H)；4.97(dd，1H)；4.52(dd，1H)；4.25(dd，1H)；4.08-4.14(m，3H)；4.02(dt，1H)；3.64-3.77(m，2H)；3.59(q，2H)；1.91-2.07(4×s，各自3H和2H)；1.80(s；3H)；1.20(t，3H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：15.2，20.8；20.9；21.1；24.9；25.0；29.9；58.3；62.2；66.1；66.8；68.7；71.6；72.1；73.1；101.2；101.8；108.6；121.6；128.2；134.9；142.3；147.9；169.3；169.5；170.3；170.7。
将28.0g化合物(B-13-1)和35mg对甲苯磺酸溶于包含0.9ml水的150ml氯仿中并在室温下搅拌两小时。
然后将混合物在硫酸钠上过滤，蒸发并使残余物通过硅胶短柱(洗脱液：己烷-乙酸乙酯/10-5)以除去酸。
蒸发溶剂得到20.8g化合物(B-13-2)作为白色固体。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.70(t，1H)；6.57(dd，1H)；6.43(dd，1H)；5.84(OH)；5.52(OH)；5.20(t，1H)；5.02(t，1H)；5.00(dd，1H)；4.23(DDD，1H)；3.99-4.15(m，4H)；3.72(m，2H)；1.95-2.05(4×s，各自3H和2H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：20.9；21.0(2×C)；21.1；29.6；62.2；66.1；66.3；68.7；71.5；72.2；73.1；100.9；104.9；109.2；119.9；133.2；144.7；146.4；169.5；169.7；170.3；170.9。
将3.0g化合物(B-13-2)溶于包含2.1当量甲醇钠的25ml甲醇中。
将混合物在冰浴中搅拌十分钟并随后用Amberlite IRC 50及额外的20ml甲醇中和。
过滤浅棕色溶液，蒸发并从水中冻干得到1.8g微松散的化合物(B-13-3)。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：6.60(t，1H)；6.46(d，1H)；6.41(d，1H)；4.32(d，1H)；4.15-4.23(m，2H)；3.60-3.85(m，4H)；3.18-3.38(m，4H)；2.13(t，2H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：29.7；61.7；66.3；66.7，70.5；74.0；76.7；77.0；103.2；105.1；108.9；118.9；134.4；145.5；147.7。
1.20g化合物(B-13-1)和0.70g商购没食子酸甲基酯在室温下溶于包含6ml乙醇的60ml磷酸盐缓冲液(50mmol，pH＝5)中。
通过加入4ml漆酶储备溶液(10mg/10ml(23U/mg))开始反应。
在开口烧饼中培育过夜后另外加入46U漆酶并继续培育。
又经过24小时后，离心反应混合物并将透明上清液冻干。
所得棕色粉末在60ml甲醇中搅拌并再次离心。重复该程序两遍并随后蒸发甲醇，在硅胶填料上纯化残余物(洗脱液：二氯甲烷-甲醇-水/10-4-0.4)。得到0.44g苯并环庚三烯酚酮化合物(B-13)。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：8.24(s 1H)；7.64(s，1H)；7.18(s，+H)；4.32(d，1H)；4.09-4.17(m，2H)；3.96(s，1H)；3.81-3.89(m，3H)；3.68(dd，1H)；3.17-3.33(m，4H)；2.22(t，2H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：29.5；52.4；61.7；66.3(2×C)；70.6；74.0；76.9；77.0；103.3；110.3；113.6；116.2；124.1；130.2；137.8；138.3；150.8；151.8；153.9；167.5；183.0。
UV-Vis(MeOH)：λ最大＝404nm(＝10478)，λ最大＝306nm(＝28087)。在水中的溶解度：10.467％。
实施例A9-漆酶催化合成化合物(B-16)
将50.0g过乙酰化α-D-葡糖基溴化物(来自FLUKA)和1.3g受保护焦棓酚(B-7-2)在室温下溶于15ml氯仿和0.2ml水中。
加入4.5g碳酸钾和3.8g苄基三丁基氯化铵。
在室温下剧烈搅拌混合物直到原料完全消耗(约19小时)。
在硅藻土上过滤固体并蒸发有机相得到棕色浆状物，将其在硅胶柱上纯化(洗脱液：乙酸乙酯-己烷/1-1)。
得到2.48g化合物(B-16-1)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.68(t，1H)；6.58(dd，1H)；6.52(dd，1H)；5.38(dd；1H)；5.36(dd，1H)；5.00-5.01(m，2H)；4.05-4.17(m，2H)；3.93(dt，1H)；3.51(q，2H)；1.95-2.11(4×s，各自4×3H)；1.74(s，3H)；1.14(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：15.2；20.9；(2×C)；21.0(2×C)；25.0；58.4；61.4；67.1；69.0；71.1；71.3；101.2；104.0；113.1；121.5；128.5；136.1；139.5；148.3；169.5；170.2；170.3：170.4。
将2.5g化合物(B-16-1)和45mg对甲苯磺酸(FLUKA)溶于包含0.15ml水的10ml氯仿中并在室温下搅拌6小时直到所有原料消耗完。
用0.02g固体碳酸氢钠中和混合物，然后在硅藻土和硫酸钠填料上过滤并蒸发。
得到2.1g化合物(B-16-2)作为白色泡沫状物质。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.73(d；1H)；6.72(s，1H)；6.63(dd，1H)；6.13(宽，OH)；5.46(q，2H)；5.04(dd，1H)；5.03(d，1H)；4.02-4.27(m，3H)；2.20(s，3H)；2.14(s，3H)；2.06(s，3H)；2.02(s，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：20.9；21.0(2×C)；21.2；61.6；67.6；69.3；70.7；71.7；102.5；109.5；111.8；120.2；134.9，144.7；145.4；170.1；170.2；170.4(2×C)。
如对化合物(B-9-3)所述用甲醇钠使化合物(B-16-2)(2.0g)脱保护。
得到1.3g完全脱保护糖B-16-3。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：6.68(dd，1H)；6.50-6.54(m，2H)；4.68(d，1H)；3.75-3.90(m，4H)；3.53-3.65(m，2H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：61.30；69.12；71.35；73.57；76.00；104.51；109.21；110.59；118.32；124.32；145.17；148.05。
将0.10g化合物(B-16-3)在室温下溶于4ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)中。
在剧烈搅拌下加入0.80g没食子酸甲基酯和1mg漆酶(T.versicolor：26U/mg)。
将混合物在开口烧杯中搅拌过夜，过滤并用水洗涤滤液。
得到0.07g(40％)微桔色粉末，其对应于式(B-16)的苯并环庚三烯酚酮化合物。
1H-NMR(DMSOD6，300MHz)：8.26(d，1H)；7.56(d，1H)；7.51(s，1H)；5.16(d，1H)；3.88(s，3H)；3.40-3.70(m，6H)。
实施例A10-漆酶催化合成化合物(B-15)、(B-29)
将原料酚(B-7-2)(23.4g)和商购(6-溴)己酸乙酯(28.0g)在室温下溶于200ml二甲基甲酰胺中。
用82.6g碳酸钾处理该混合物并剧烈搅拌24小时。
为了完成反应，将混合物加热至60℃并保持2小时。
冷却之后过滤混合物并用乙酸乙酯洗涤残余物。
将洗涤液和滤液混合并相继用1N盐酸、水和卤水萃取。
常规后处理得到的残余物在短硅胶柱上纯化(洗脱液：乙酸乙酯-己烷/2-8)。
得到37.2g化合物(B-15-1)作为无色油。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.69(dd，1H)；6.46(ddd，2H)；4.08(q，2H)；4.07(t，2H)；3.57(dq，1H)；2.30(t，2H)；1.78(m，5H)；1.68(m，2H)；1.50(m，2H)；1.24(t，3H)；1.70(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.60；15.19；24.93；25.04；25.84；29.41；34.54；58.26；60.46；69.54；101.58；108.76；121.45；128.11；135.00；142.36；147.96；173.58。
将37.0g化合物(B-15-1)和100mg对甲苯磺酸(FLUKA)溶于包含1.0ml水的200ml氯仿中并在室温下搅拌直到所有原料消耗完。
用固体碳酸氢钠中和混合物，然后在硅藻土和硫酸钠填料上过滤并蒸发。
得到19.3g化合物(B-15-2)作为无色油。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.67(t，1H)；6.55(dd，1H)；6.40(dd，1H)；5.91(宽，2H)；4.12(q，2H)；3.97(t，2H)；2.31(t，2H)；1.77(m，2H)；1.67(m，2H)；1.46(m，2H)；1.22(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.58；24.92；25.84；29.10；34.46；60.77；69.09；104.52；109.02；119.84；133.14；144.59；146.78；174.10。
将2.80g化合物(B-15-2)在室温下溶于40ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)和8.00ml丙酮中。
在剧烈搅拌下加入2.10g没食子酸甲基酯和10mg辣根过氧化物酶(FLUKA：约200U/mg)。
然后在30分钟内向该混合物中滴加5ml 3％过氧化氢溶液。
在4小时后加入16ml丙酮并搅拌混合物18小时，然后另外加入5ml过氧化氢溶液并搅拌混合物12小时。
然后将混合物离心并重复将粒料溶于水中且离心。
最后从水/丙酮(v/v：1-1)中离心粒料并随后干燥。
得到1.56g化合物(B-29)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.33(d，2H)；7.89(d，1H)；7.02(s，1H)；6.33(宽，1H)；4.25(t，2H)；4.15(t，2H)；3.97(s，3H)；2.37(t，2H)；1.97(m，2H)；1.75(m，2H)；1.59(m，2H)；1.26(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.63；24.94；25.83；29.01；34.48；53.41；60.69；69.34；110.26；114.71；125.04；131.26；137.17；138.96；150.98；153.47；167.06；173.74；182.39。
将1.0g化合物(B-29)在室温下溶于包含1.00ml水和0.5g脂酶NOVO435(Novozymes)中。
在50℃下搅拌反应直到乙基酯完全分解。
然后过滤混合物，用丙酮洗涤并蒸发得到0.88g酸(B-15)。
1H-NMR(DMSO6，300MHz)：8.26(d，2H)；7.52(d，1H)；7.36(s，1H)；4.19(t，2H)；3.83(s，3H)；2.24(t，2H)；1.80(m，2H)；1.59(m，2H)；1.47(m，2H)；1.26(t，3H)。
13C-NMR(DMSO6，75MHz)：25.12；25.88；29.17；34.51；53.67；69.26；111.37；114.61；116.67；123.95；130.38；138.52；138.71；152.08；154.14；167.16；174.98；183.47。
实施例A11-漆酶催化合成化合物(B-36)
将3.75g化合物(B-15-2)和2.80g没食子酸(FLUKA)在室温下溶于18ml丙酮和磷酸酯-柠檬酸缓冲液(pH＝5，0.05M)的混合物中。
在剧烈搅拌下加入7mg商购(FLUKA)辣根过氧化物酶(约200U/mg)。
在1小时内用9ml 3％过氧化氢溶液处理该混合物。
在6小时后过滤混合物并用最少量的二氯甲烷萃取残余物得到1.67g酸(B-36)。
1H-NMR(DMSO6，300MHz)：13.20(OH)；9.60(OH)；9.53(OH)；8.30(d，1H)；7.60(d，1H)；7.42(s，1H)；4.20(t，2H)；4.02(q，2H)；2.29(t，3H)，1.79(五重峰，2H)；1.60(m，2H)；1.45(m，2H)；1.44(t，3H)。
13C-NMR(DMSO6，75MHz)：14.9725.04；25.77；29.07；34.32；60.43；69.27；111.17；115.28；116.79；125.08；130.72；138.25；138.74；152.04；152.09；154.06；168.27；173.37；183.51。
实施例A12-漆酶催化合成化合物(B-31)
将2.0g商购(FLUKA)甲基儿茶酚和5.4g没食子酸在室温下溶于100ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)和20ml丙酮中。
将7.0mg商购(FLUKA)辣根过氧化物酶(约200U/mg)加入并随后用10ml过氧化氢溶液(3％)处理一小时。在室温下搅拌另外两小时后过滤出所得沉淀，用水充分洗涤并干燥得到0.69g化合物(B-31)。
1H-NMR(DMSO6，300MHz)：8.24(d，1H)；7.63(d，1H)；7.51(s，1H)；2.35(s，3H)。
13C-NMR(DMSO6，75MHz)：17.15；116.27；119.26；124.27；128.85；129.70；133.12；139.16；147.38；150.75；153.66；168.18；186.52。
实施例A13-漆酶催化合成化合物(B-34)
将2.0g商购(FLUKA)甲基儿茶酚和3.0g没食子酸辛基酯(FLUKA)在室温下溶于35ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)和30ml丙酮中。
加入5.0mg来自T.versicolor的商购(FLUKA)漆酶并在室温下搅拌该混合物24小时。
过滤出所得沉淀，用水充分洗涤并干燥得到2.10g化合物(B-34)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.30(d，1H)；8.17(OH)；7.90(d，1H)；7.31(s，1H)；6.61(OH)；4.45(t，2H)；2.46(s，3H)，1.80(五重峰，2H)；1.30-1.50(m，10H)；0.89(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.46；16.55；23.02；26.40；29.05；29.55；29.62；32.16；66.69；115.98；118.36；124.43；129.55；129.59；132.21；139.88；146.25；149.39；152.79；168.68；183.42。
UV-Vis(MeOH)：λ最大＝282nm(27979)，λ最大＝398nm(12446).
实施例A14-漆酶催化合成化合物(B-33)
将30.0g化合物(B-7-1)、37.5ml商购(FLUKA)1-溴十二烷、105g碳酸钾和22.9g碘酸钠在300ml丙酮中回流2小时。
过滤并除去溶剂得到的残余物在短硅胶柱上纯化(洗脱液：乙酸乙酯-己烷/1-10)。
得到33.1g化合物(B-33-1)作为无色油。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.74(t，1H)；6.49(t，2H)；4.08(t，2H)；3.63(dq，2H)；1.82(s，3H)；1.77(五重峰，2H)；1.28-1.50(m，10H)；1.20(t，3H)；0.89(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.48；15.23；24.99；26.28；29.71；29.75(2×C)；29.94；29.96；30.00；30.02；32.23；58.30；69.95；101.51；108.72；121.43；128.14；135.05；142.53；147.96。
将24.3g化合物(B-33-1)和115mg对甲苯磺酸(FLUKA)溶于包含0.95ml水的150ml氯仿中并在室温下搅拌直到所有原料消耗完。
然后用卤水和水萃取混合物，用硫酸钠干燥并蒸发。
得到19.3g化合物(B-33-2)作为无色油。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.74(t，1H)；6.60(dd，1H)；6.46(dd，1H)；5.45(宽，2H)；4.03(t，2H)；1.81(五重峰，2H)；1.27-1.49(m，18H)；0.90(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.45；23.07；26.38；29.66；29.71；29.76；29.94；29.97；30.00；30.03；32.29；69.51；104.33；108.90；119.95；132.88；144.26；146.61。
将0.80g化合物(B-33-2)和1.15没食子酸辛基酯(FLUKA)溶于30ml丙酮中并加入9ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)。
加入10.0mg来自T.versicolor的商购(FLUKA)漆酶并在室温下搅拌48小时。
离心所得沉淀，用水-丙酮(v/v 1-1)充分洗涤并从二烷/水中冻干得到0.42g化合物(B-33)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.34(OH)；8.33(d，1H)；7.89(d，1H)；7.02(s，1H)；6.28(OH)；4.36(t，2H)；4.24(t，2H)；1.94(五重峰，2H)；1.81(五重峰，2H)；1.15-1.56(m，28H)；0.89(t，6H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.49(2×C)；23.02；23.06；26.29；26.38；29.06；29.39；29.55；29.62；29.71(2×C)；29.95(2×C)；29.99(2×C)；32.15；32.28；66.78；69.79；110.28；114.79；116.20；125.48；131.44；137.08；138.99；150.90；151.12；153.49；166.66；182.41。
实施例A15-漆酶催化合成化合物B-35
将0.50g化合物(B-33-2)和0.63g没食子酸甲基酯(FLUKA)溶于20ml丙酮中。
加入12ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)。
加入5.0mg来自T.versicolor的商购(FLUKA)漆酶并在室温下搅拌48小时。
离心所得沉淀，用水充分洗涤并从二烷/水中冻干得到0.62g化合物(B-35)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.34(d，1H)；8.33(OH)；7.89(d，1H)；7.04(s，1H)；6.27(OH)；4.25(t，2H)；3.97(s，3H)；1.94(五重峰，2H)；1.52(五重峰，2H)；1.25-1.50(m，12H)；0.88(t，6H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.49；23.05；26.27；29.37；29.70；(2×C)；29.89；29.95；29.99；30.01；32.27；54.41；69.79；110.28；114.70；116.19；125.09；131.36；137.12；139.02；150.93；151.11；153.52；167.10；182.42。
实施例A16-漆酶催化合成化合物B-32
在0℃下将溶于100ml干燥四氢呋喃中的25.0g商购油酸乙酯(FLUKA)在氩气气氛中在70分钟内滴加到3.05g氢化铝锂在50ml干燥四氢呋喃中的浆液中。
在原料酯完全消耗之后，通过相继加入10ml冰-水和10ml 1N氢氧化钠溶液来淬冷过量氢化物。
在硅藻土填料上过滤所得沉淀。
用硫酸钠干燥滤液并蒸发得到21.5g醇(B-32-1)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：5.34(dt，2H)；3.63(t，2H)；2.04(m，4H)；1.56(五重峰，2H)；1.24-1.40(m，26H)；0.88(t，6H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.47；23.05；26.12；27.56；27.580；29.60；29.68；29.77；29.86；29.88；30.02；30.11；30.13；32.26；33.17；63.34；129.99；130.12。
将21.5g化合物(B-32-1)与11ml吡啶一起溶于120ml二氯甲烷中并冷却至0℃。
将10ml甲基磺酰氯加入该混合物中并连续搅拌直到原料醇完全消耗。
然后相继用1N盐酸、饱和碳酸氢钠和卤水萃取该混合物。
常规产物回收得到26.7g化合物(B-32-2)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：5.33(dt，2H)；4.20(t，2H)；2.98(s，3H)；2.01(m，4H)；1.71(五重峰，2H)；1.24-1.42(m，26H)；0.87(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.47；23.04；25.78；27.53；27.58；29.37；29.50(2×C)；29.68(2×C)；29.87；30.05；30.12；32.25；37.71；70.44；129.89；130.19。
将13.5g化合物(B-32-2)、23.9g化合物(B-7-2)、0.7g碘化钠和47.6g碳酸钾加入500ml丙酮中并加热至50℃保持两天。
在原料完全消耗之后过滤该混合物，蒸发溶剂并使残余物通过短硅胶柱(洗脱剂：己烷-乙酸乙酯v/v2-1)。
得到29.2g化合物(B-32-3)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.74(t，1H)；6.50(dt，2H)；5.35(dt，2H)；4.08(t，2H)；3.63(dq，2H)；2.03(m，4H)；1.83(s，3H)；1.80(五重峰，2H)；1.26-1.40(m，26H)；1.20(t，3H)；0.89(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.49；15.23；23.06；24.99；26.29；27.58；29.60；29.61；29.70；29.74；29.84；29.89；30.03；30.07；30.14；32.28；58.31；69.94；101.52；108.72；121.44；128.14；129.98；130.14；135.04；142.53；147.96。
将21.3g化合物(B-32-3)和50mg对甲苯磺酸(FLUKA)溶于包含1ml水的80ml氯仿中并在室温下搅拌直到所有原料消耗完。
用硫酸钠干燥该混合物并蒸发。
在通过短硅胶柱(洗脱剂：己烷-乙酸乙酯v/v5-2)后作为无色油以收率16.7g得到化合物(B-32-4)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.74(t，1H)；6.50(dt，2H)；5.35(dt，2H)；4.08(t，2H)；3.63(dq，2H)；2.03(m，4H)；1.80(五重峰，2H)；1.26-1.40(m，26H)；0.89(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.49；23.06；24.99；26.29；27.58；29.60；29.61；29.70；29.74；29.84；29.89；30.03；30.07；30.14；32.28；58.31；69.94；101.52；108.72；121.44；128.14；129.98；130.14；135.04；142.53；147.96。
将0.80g化合物(B-32-4)和0.78g没食子酸甲基酯(FLUKA)溶于25ml丙酮中并随后加入8ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)。
加入5.0mg来自T.versicolor的商购(FLUKA)漆酶并在室温下搅拌24小时。
然后用二氯甲烷萃取混合物并用水重复洗涤有机相得到0.23g化合物(B-32)。
1H-NMR(DMSO6，300MHz)：8.33(s，1H)；7.56(s，1H)；7.44(s，1H)；5.35(dt，2H)；4.21(t，2H)；3.88(s，3H)；3.63(dq，2H)；2.03(m，4H)；1.80(五重峰，2H)；1.17-1.35(m，26H)；0.89(t，3H)。
13C-NMR(DMSO6，75MHz)：14.75；22.92；26.19；27.42；29.42(3×C)；29.51(3×C)；29.66；29.92(2×C)；32.10；53.69；69.44；111.43；114.65；116.73；124.04；130.27(2×C)；130.45(2×C)；138.56；138.75；152.11；154.24；167.23；183.57。
实施例A17-漆酶催化合成化合物(B-37)
将1.50g化合物(B-16-2)和3.0g没食子酸甲基酯(FLUKA)在室温下溶于330ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)中。
加入8.0mg来自T.versicolor的商购(FLUKA)漆酶并在室温下搅拌24小时。
然后过滤混合物并干燥残余物得到1.02g化合物(B-37)。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：8.25(d，1H)；7.75(d，1H)；7.33(s，1H)；5.45-5.57(m，4H)；5.29(dd，1H)；4.38(t，1H)；4.25(d，1H)；3.90(s，3H)；2.03-2.18(4×s，各自3H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：20.00(2×C)；20.22；20.58；52.93；62.12；67.74；69.12；71.05；71.97；99.53；112.89；113.72；118.05；124.61；129.67；138.24；139.16；148.75；152.89；154.18；167.83；170.13；170.34；170.59；171.05；183.50。
实施例A18-漆酶催化合成化合物(B-38)
将5.0g过乙酰化麦芽糖基溴(根据文献K.P.Ravindranathan等人，J.Carbohydr.Chem.1990，9(5)，777得到)、1.40g化合物(B-7-2)和2.50g碳酸钾在室温下在包含0.23g三丁基苄基溴化铵的15ml氯仿中剧烈搅拌两天。
用硅藻土过滤该混合物并蒸发溶剂。
在硅胶柱上纯化残余物(洗脱剂：己烷-乙酸乙酯v/v1-1)得到3.4g无色泡沫(B-38-1)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.68(dt，1H)；6.52(dt，2H)；5.37(dd，1H)；5.30(t，1H)，5.26(dt，1H)；5.16(dd，1H)；4.95-5.04(m，2H)；4.82(dd，1H)；4.36(m，1H)；4.20(m，2H)；4.04(m，1H)；3.98(dd，1H)；3.95(m 1H)；3.78(m，1H)；3.51(dq，2H)；1.93-2.10(7×s，各自3H)；1.74(d，3H)；1.18(dt，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：
将1.30g化合物(B-38-1)和13mg对甲苯磺酸(FLUKA)在室温下溶于包含0.06ml水的10ml氯仿中直到所有原料消耗完。
用硫酸钠干燥该混合物并蒸发。
化合物B-38-2以收率1.19g作为泡沫得到。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.66(d，2H)；6.43(m，1H)；6.06(OH)；5.37(dd，1H)；5.28(dd，1H)；5.26(dd，1H)；5.03(dd，1H)，4.97(dd，1H)；4.87(d，1H)；4.80(dd，1H)；4.49(dd，1H)；4.19(ddd，1H)；4.02(dd，1H)；4.00(t，1H)；3.90(ddd，1H)；3.7(ddd，1H)；1.93-2.08(7×s，各自3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：20.94(2×C)；21.05(2×C)；22.00(2×C)；21.25；61.86；62.58；68.34；69.00；69.56；70.32；72.27；72.70；73.18；74.97；95.96；101.97；110.76；112.18；120.40；135.38；144.59；145.71；169.49；170.00；170.08；170.14；170.53；170.61(2×C)。
将0.37g化合物(B-38-2)和0.49g没食子酸甲基酯(FLUKA)在室温下溶于20ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)中。
加入2.0mg(28.6U/g)来自T.versicolor的商购(FLUKA)漆酶并在室温下搅拌24小时。
然后用乙酸乙酯萃取该混合物，用硫酸钠干燥并蒸发得到0.34g化合物(B-38)。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：7.84(d，1H)；7.45(d，1H)；7.02(s，1H)；5.35-5.50(m，4H)；5.16(t，1H)；5.07(tt，1H)，4.92(dd，1H)；4.67(d，1H)；4.23-4.34(m，2H)；4.04-4.21(m，4H)；3.87(s，3H)；1.99-2.14(7×s，各自3H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：19.62；19.66；19.78；19.88；19.96；20.10；20.23；52.59；60.47；62.12；68.65；68.94；69.77；70.57；72.19；73.03；74.35；75.14；96.48；98.93；107.90；114.92；116.78；123.96；129.48；138.97；148.61；152.02；153.61；166.72；169.97；170.32；170.43；170.61；170.70；171.09；171.25；171.29；182.98。
实施例A19-漆酶催化合成化合物(B-39)
将10.0g过乙酰化麦芽糖基溴(根据文献K.P.Ravindranathan等人，J.Carbohydr.Chem.1990，9(5)，777得到)、2.80g化合物(B-7-2)和5.20g碳酸钾在室温下在包含0.23g三丁基苄基溴化铵和0.20ml水的33ml氯仿中剧烈搅拌三天。
用硅藻土过滤该混合物并蒸发溶剂。
在硅胶柱上纯化残余物(洗脱剂：己烷-乙酸乙酯v/v1-1)得到5.7g无色泡沫(B-39-1)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.74(t，1H)；6.59(dt，2H)；5.43(dd，1H)；5.36(t，1H)；5.33(dt，1H)，5.23(dd，1H)；5.06(m，2H)；4.86(dd，1H)；4.45(m，1H)；4.25(m，2H)；4.10(dd，1H)；4.04(dd，1H)；3.95(m 1H)；3.80(m，1H)；3.58(dq，2H)；1.99-2.10(7×s，各自3H)；1.81(d，3H)；1.21(dt，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：15.16；20.88；20.97；21.03；21.08；21.17；21.23；21.32；24.92；58.40；61.84；62.26；68.35；68.83；69.59；70.31；72.30；72.66；72.87；73.00；99.62；99.69；103.78；112.86；121.56；128.48；135.82；139..16；148.32；169.45；169.69；169.98；170.16；170.31；170.41；170.56。
将4.32g化合物(B-39-1)和55mg对甲苯磺酸(FLUKA)溶于包含0.20ml水的20ml氯仿中并在室温下搅拌直到所有原料消耗完。
用硫酸钠干燥该混合物并蒸发。
在通过短硅胶柱(洗脱剂：己烷-乙酸乙酯v/v1-1)后作为无色油以收率3.36g得到化合物(B-39-2)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.73(d，2H)；6.51(dd，1H)；6.19(OH)；5.45(OH)；5.36(dd，1H)；5.28(t，1H)；5.16(dd，1H)，5.11(dd，1H)；4.98(dd，1H)；4.88(d，1H)；4.56(dd，1H)；4.54(d，1H)；4.05-4.18(m，3H)；3.84-3.93(m，2H)；3.74(ddd，1H)；1.98-2.16(7×s，各自3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：20.90(2×C)；21.03(2×C)；21.08(2×C)；21.24；61.86；62.60；68.34；68.99；69.56；70.33；72.27；72.73；73.15；74.99；95.96；101.90；110.69；112.18；120.37；135.37；144.61；145.69；169.50；170.01；170.10；170.14；170.55；170.61(2×C)。
将1.0g化合物(B-39-2)和2.40g没食子酸甲基酯(FLUKA)在室温下溶于150ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)中。
加入10.0mg(28.6U/g)来自T.versicolor的商购(FLUKA)漆酶并在室温下搅拌24小时。
然后过滤该混合物并水用洗涤残余物。
然后重复从乙酸乙酯中蒸发残余物，得到0.81g化合物(B-39)。
1H-NMR(DMSO6，300MHz)：10.01(OH)；9.79(OH)；8.25(d，1H)；7.59(d，1H)；7.41(s，1H)；5.82(d，1H)；5.40(t，1H)；5.31(d，1H)；5.25(dd，1H)；5.05(dd，1H)，4.99(t，1H)；4.90(dd，1H)；4.46(dd，1H)；4.00-4.21(m，6H)；3.89(s，3H)；1.94-1.99(7×s，各自3H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：19.70；19.75；19.88；19.96；20.05；20.22；20.35；52.67；60.49；62.15；68.67；68.84；68.96；69.78；70.55；72.18；73.06；75.10；95.53；100.10；108.94；114.70；116.64；123.87；129.37；138.95；148.56；151.88；153.06；166.60；169.99；170.34；170.47；170.63；170.73；171.06；171.11；171.29；182.76。
实施例A20-漆酶催化合成化合物(B-45)
将由商购溴乙醇与乙酰氯应用标准条件乙酰化得到的4.26g溴乙酸酯A、2.86g商购叔丁醇钾和15mg碘化钠在氩气气氛下溶于50ml干燥二甲基甲酰胺中并加热至75℃保持18小时。冷却至室温后相继用1N盐酸、饱和碳酸氢钠、水和卤水萃取红色溶液。用硫酸镁干燥该溶液，过滤并蒸发得到油状残余物，将其在硅胶柱上纯化(洗脱剂：己烷-乙酸乙酯v/v4-1)。得到3.33g纯白色物质B-45-1。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.75(dd，1H)；6.52(dd，2H)；4.38-4.43(m，2H)；4.29-4.35(m，2H)；3.60(dq，2H)；2.09(s，3H)；1.82(s，3H)；1.21(t，3H)。
将2.45g乙酸酯B-45-1在室温下溶于包含0.05g甲醇钠的6ml干燥甲醇中。搅拌混合物知道原料酯消耗完，用弱酸性离子交换剂中和，过滤并蒸发得到棕色浆状物。在硅胶柱上纯化(洗脱剂：己烷-乙酸乙酯v/v4-1)得到1.92g醇B-45-2作为无色油。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.75(dd，1H)；6.54(ddd，2H)；4.21(dt，2H)；3.92-3.98(m，2H)；3.60(q，2H)；2.22(t，OH)；1.82(s，3H)；1.21(t，3H)。
将2.59g缩醛B-45-2和50mg对甲苯磺酸溶于包含0.40ml水的20ml氯仿中并在室温下搅拌直到原料消耗完。过滤所得白色沉淀并用氯仿冲洗得到1.30g B-45-3(phenodiol)。通过后处理母液可以另外回收产物。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：6.59(ddd，1H)；6.44(dd，2H)；4.01(q，2H)；3.86(t，2H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：60.72；70.47；104.80；109.17；1118.78；134.54；145.62；147.51。
将1.00g化合物(B-45-3)和1.089g没食子酸甲基酯(FLUKA)在室温下溶于20ml磷酸盐缓冲液和6ml丙酮(0.05M，pH＝5)中。
加入4.0mg(28.6U/g)来自T.versicolor的商购(FLUKA)漆酶并在室温下搅拌24小时。
过滤所得沉淀物(第一滤液)并用去离子水充分冲洗。干燥并从乙酸乙酯中重结晶后，得到0.42g化合物B-45。重新培育第一滤液并过滤另外得到0.43g产物。
1H-NMR(DMSO6，300MHz)：9.60(宽，OH)；8.30(d，1H)；7.54(d，1H)；7.42(s，1H)；5.00(宽，OH)；4.24(t，2H)；3.87(s，3H)；3.80(t，2H)。
13C-NMR(DMSO6，75MHz)：53.72；60.25；71.40；111.31；114.61；116.89；124.08；130.41；138.46；138.69；151.95；152.16；154.23；167.22；183.66。
实施例A21-脂酶催化合成化合物(B-19)
将0.72g化合物B-36溶于20ml二烷和1ml水中。将混合物加热至60℃并用0.40g商购脂酶(来自Novozymes的NOVO 435)在微真空下(500毫巴)处理。在原料消耗完之后(TLC控制)，过滤混合物并冻干得到0.60g二酸B-19。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：8.37(d，1H)；7.75(d，1H)；7.18(s，1H)；4.25(t，2H)；2.35(t，2H)；1.93(五重峰，2H)；1.73(五重峰，2H)；1.60(五重峰，2H)。
13C-NMR(DMSO6，75MHz)：25.10；25.88；29.16；34.50；69.34；111.19；115.28；116.82 125.09；130.74；138.24；138.75；152.05；152.13；154.08；168.28；174.98；183.55。
实施例A22-合成化合物(B-46)
将2.00g化合物B-31在0℃下在氩气气氛中溶于10ml干燥DMF中，随后向混合物中加入1.60g N-3-二甲基氨基丙基-N-乙基碳二酰亚胺盐酸盐(Aldrich)、2.60ml二异丙基乙基胺和15mg4-N，N-二甲基氨基吡啶(DMAP)。在剧烈搅拌下加入溶于2ml DMF中的1.45g胺A。然后将混合物加热至室温。连续搅拌直到环庚三烯酚酮B-31完全消耗。然后用乙酸乙酯稀释反应混合物并相继用1N盐酸、饱和碳酸氢钠和卤水萃取。常规后处理得到0.34g酰胺B-46。
1H-NMR(DMSO6，300MHz)：9.82(宽，OH)；9.60(宽，OH)；8.69(t宽，NH)；7.96(d，1H)；7.43(d，1H)；7.40(s，1H)；3.95-4.08(m，4H)；3.31-3.49(m，2H)；2.36(s，3H)；2.07(ddd，2H)；1.24(t，6H)。
31P-NMR(DMSO6，121MHz)：29.05。
实施例A23-合成化合物(B-47)
将1.00g化合物B-46在0℃下溶于20ml乙腈中。然后用0.66ml三甲基溴硅烷(Fluka)处理所得悬浮液。在室温下搅拌透明混合物另外3小时同时进一步添加溴硅烷(3×0.66ml)直到原料消失。过滤沉淀并从水中冻干得到0.74g酸B-47。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：7.83(d，1H)；7.45(d，1H)；7.31(s，1H)；3.54-3.66(m，2H)；2.35(s，3H)；2.06(ddd，2H)。
31P-NMR(DMSO6，121MHz)：27.22。
实施例A24-合成化合物(B-48)
将2.00g化合物B-31在0℃下在氩气气氛中溶于15ml干燥DMF中，随后向混合物中加入3.60g BOP(Aldrich)和2.60ml二异丙基乙基胺。在剧烈搅拌下加入溶于4ml DMF中的1.60g胺A。然后将混合物加热至室温。连续搅拌直到环庚三烯酚酮B-31完全消耗。然后用乙酸乙酯稀释反应混合物并相继用1N盐酸、饱和碳酸氢钠和卤水萃取。常规后处理得到1.02g酰胺B-48。
1H-NMR(DMSO6，300MHz)：9.82(宽，OH)；9.60(宽，OH)；8.60(t宽，NH)；7.93(d，1H)；7.42(d，1H)；7.40(s，1H)；3.89-4.03(m，4H)；3.29(宽，q，2H)；2.36(s，3H)；1.75(ddd，2H)；1.46-1.66(m，4H)；1.20(t，6H)。
31P-NMR(DMSO6，121MHz)：32.71。
实施例A25-合成化合物(B-49)
如对化合物B-46所述处理1.00g化合物B-48得到0.54g酸B-49。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：7.88(d，1H)；7.50(d，1H)；7.39(s，1H)；3.31(宽t，2H)；2.42(s，3H)；1.74(m，6H)。
31P-NMR(DMSO6，121MHz)：30.97。
实施例A26-漆酶催化合成化合物(B-50)
根据B-7-2中给出的方案，将43.8g原乙酸原乙酸三乙酯和53.2g没食子酸甲基酯(均来自FLUKA)溶于180ml二甲苯中并在约120℃下加热。
在硅藻土上过滤并除去溶剂之后得到69.22g B-50-1，其用于后续步骤。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：7.39(d，1H)；7.12(d，1H)；6.21(OH)；3.60(dq，2H)；1.82(s，3H)；1.20(dt，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：15.13；24.94；52.60；58.76；102.56；113.71；123.79；129.62；137.89；138.49；147.74；167.08。
将0.85g氢化铝锂在0℃下在氩气气氛中悬浮在30ml干燥四氢呋喃中。然后在剧烈搅拌下在1.5小时内向此混合物中缓慢加入溶于40ml四氢呋喃中的6.00g B-50-1，其中将反应加热至室温。然后用水和0.5N盐酸小心淬冷该混合物直到pH为7，在硅藻土上过滤，蒸发，吸收在二氯甲烷中并用硫酸钠干燥。常规后处理得到4.4g B-50-2作为黄色油。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：7.52(宽(OH)，6.45(d，1H)；6.39(d，1H)；4.48(s，2H)；3.55(q，2H)；3.10(OH)；1.75(s，3H)；1.15(q，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：15.17；24.87；58.49；68.26；99.98；109.95；123.54；133.30；134.52；138.99；147.96。
根据对B-6所给出的方案，将0.74g 3-甲氧基儿茶酚(来自FLUKA)和1.20g缩醛B-50-2溶于130ml磷酸盐缓冲液(pH＝5，0.05M)和25ml丙酮的混合物中并在室温下在开口烧饼中用6mg漆酶(T.versicolor，26U)处理24小时。
过滤所得固体，用水洗涤并从二烷中冻干得到0.25gB-50作为黄色粉末。
1H-NMR(DMSO6，300MHz)：9.40(OH)；9.25(OH)；7.53(d，1H)；7.11(d，1H)；7.10(s，1H)；5.45(OH)；4.42(s，2H)；3.95(s，3H)。
13C-NMR(DMSO6，75MHz)：56.71；66.46；107.17；116.40；117.80；131.62；133.24；135.47；137.94；151.34；153.13；154.67；182.60。
实施例A27-合成化合物(B-51)
将0.20g化合物B-50和0.12g吡啶三氧化硫复合物(Fluka)在室温下溶于5ml干燥氯仿和0.5ml干燥二甲基甲酰胺中。过滤所得沉淀并真空干燥得到0.25g化合物B-51。
1H-NMR(DMSO6，300MHz)：8.90(d，2H)；8.55(tt，1H)；8.03(dt，2H)；7.50(d，1H)；7.13(d，1H)；7.10(s，1H)；4.68(s，2H)；3.94(s，3H)。
13C-NMR(DMSO6，75MHz)：56.72；71.22；107.52；116.46；117.80；127.70；132.79；133.58；135.79；137.93；143.29；146.35；151.42；153.12；154.66；182.59。
实施例A28-漆酶催化合成化合物(B-52)
根据对B-6所给出的方案，将1.00g 2-(3，4-二羟基苯基)乙基醇(FLUKA)和1.20g没食子酸甲基酯溶于150ml磷酸盐缓冲液(pH＝5，0.05M)中并在室温下在开口烧饼中用5mg漆酶(T.versicolor，26U)处理1天。
过滤所得固体，用水洗涤并从二烷中冻干得到0.33g B-52作为黄色粉末，其夹杂有反应中间体。
产物的1H-NMR(DMSO6，300MHz)：10.0(OH)；8.62(d，1H)；8.55(OH)；7.55(d，1H)；6.84(s，1H)；3.55(s，3H)；3.64(t，2H)；3.10(t，2H)。
13C-NMR(DMSO6，75MHz)：39.10；53.83；62.44；111.75；115.30；121.91；122.48；127.00；130.63；134.83；147.53；150.60；153.96；167.29；186.12。
实施例A29-漆酶催化合成化合物(B-53)
根据对B-35所给出的方案，将2.00g化合物B-33-2和2.30g没食子酸十二烷基酯(FLUKA)溶于75ml丙酮和50ml磷酸盐缓冲液(0.05M，pH＝5)中。加入7.0mg来自T.versicolor的商购(FLUKA)漆酶并在室温下搅拌24小时。
离心所得沉淀，用水-丙酮(1/1，v/v)充分洗涤并从二烷中冻干得到0.60g化合物(B-53)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.27(OH)；8.26(d，1H)；7.82(d，1H)；7.18(OH)；6.96(s，1H)；6.20(OH)；4.28(t，2H)；4.17(t，2H)；1.82(五重峰，2H)；1.72(五重峰，2H)；1.25-1.50(m，36H)；0.80(dt，6H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.49；23.05；26.28；26.37；29.05；29.37；29.65；29.70；(2×C)；29.89；29.95；29.99；30.00；32.27；66.78；69.80；110.30；114.81；116.19；125.51；131.47；137.09；139.02；150.93；151.13；153.52；166.67；182.46。
实施例A30-漆酶催化合成化合物(B-54)
将0.50g商购(FLUKA)2，3，4-三羟基苯乙酮A与约2.0g锌粉和5ml半浓缩盐酸混合并加热至回流(根据：E.Clemmensen，Ber.1914，51)。在反应期间向混合物中加入更多半浓缩的盐酸以保持稳定的氢气析出直到所有原料消耗约3-4小时。冷却后倒出液相。通过小心过滤除去棕色粘稠残余物并用卤水饱和滤液。然后用二乙醚萃取水相，用硫酸钠干燥并蒸发得到0.30g B-54-1作为结晶浆状物质，其可进一步例如通过升华纯化。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：6.40(d，1H)；6.26(d，1H)；2.50(q，2H)；1.13(t，3H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：14.11；22.76；106.54；118.69；122.67；133.01；143.61；143.66。
根据B-5中给出的标准方案，将0.30g三元醇B-54-1溶于包含3mg漆酶的20ml磷酸盐缓冲液中。搅拌过夜得到黄色沉淀，通过过滤取出沉淀并从二烷中冻干得到0.170g黄色粉末。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.78(OH)；7.53(d，1H)；6.79(d，1H)；6.15(2×OH)；2.97(q，2H)；2.74(q，2H)；1.53(OH)；1.21(t，3H)；1.14(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：13.74；14.58；19.56；28.11；116.29；120.55；128.44；128.57；131.19；132.42；134.27；147.12；148.57；152.08；181.62。
实施例A31-漆酶催化合成化合物(B-55)
根据文献(E.Clemmensen，Ber.1914，51)将2.82g商购焦棓酚A(Fluka)和4.00g丁酸(Fluka)在3g酸性离子交换树脂(Amberlyst 15)存在下加热至120℃过夜。冷却后，用乙酸乙酯萃取残余物并用饱和碳酸氢钠和卤水洗涤。蒸发有机相并经由短硅胶柱(洗脱剂：己烷-乙酸乙酯v/v1-1)除去未反应的焦棓酚得到2.28g无色固体B-55-1。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：7.26(d，1H)；6.38(d，1H)；2.85(t，2H)；1.70(hex，2H)；0.92(t，3H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：13.16；18.53；39.62；107.34；113.27；122.63；132.39；151.91；152.17；205.94。
根据B-54-1，使1.60g化合物B-55-1与活化锌反应得到0.74g化合物B-55-2作为无色固体。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：6.36(d，1H)；6.24(d，1H)；2.40(t，2H)；1.36-1.47(m，2H)；1.16-1.28(m，2H)；1.12(t，3H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：14.47；22.55；29.44；32.65；106.61；119.71；121.32；132.87；143.58；143.76。
根据B-5中给出的标准方案，将0.45g三元醇B-54-2溶于100ml磷酸盐缓冲液和包含7mg漆酶的5ml丙酮中。搅拌15分钟得到黄色沉淀，通过过滤取出并从二烷中冻干得到0.280g黄色粉末。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.85(OH)；7.58(d，1H)；6.85(d，1H)；6.21(2×OH)；3.00(t，2H)；2.79(t，2H)；1.37-1.72(m，8H)；0.96(dt，6H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：14.37(2×C)；23.17；23.22；25.97；31.63；32.45；34.56；116.31；119.32；128.32；128.99；131.40；132.35；133.16；147.36；148.55；152.27；181.55。
实施例A32-漆酶催化合成化合物(B-56)
根据文献(E.Clemmensen，Ber.1914，51)将3.96g商购焦棓酚A(Fluka)和4.53g2-乙基己酸(Fluka)在3g酸性离子交换树脂(Amberlyst 15)存在下加热至120℃过夜。冷却后，用乙酸乙酯萃取残余物并用半饱和碳酸氢钠和卤水洗涤。蒸发有机相并经由短硅胶柱(洗脱剂：己烷-乙酸乙酯v/v1-1)除去未反应的焦棓酚得到4.14g棕色油B-56-1。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：7.26(d，1H)；6.52(d，1H)；3.26(m，1H)；1.68-1.84(m，2H)；1.40-1.64(m，2H)；1.20-1.31(m，4H)；0.86(dt，6H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：12.34；14.25；22.99；26.26；30.11；32.48；107.53；114.40；122.86；131.53；150.30；151.54；210.17。
根据B-54-1，使4.00g化合物B-56-1与活化锌反应得到1.80g化合物B-56-2作为黑色浆状物质。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：6.51(d，1H)；6.39(d，1H)；2.45(d，2H)；1.49-1.64(m，2H)；1.24-1.35(m，7H)；0.87(dt，6H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：11.16；14.50；23.45；25.95；29.21；32.85；34.18；40.12；107.35；121.11；121.72；131.81；141.74；142.77。
根据B-5中给出的标准方案，将1.80g三元醇B-56-2溶于50ml磷酸盐缓冲液和包含7mg漆酶的20ml丙酮中。搅拌超过29小时以常规方式后处理得到油。在硅胶柱上(洗脱液：二氯甲烷甲醇v/v 20-1)最后纯化得到0.64g暗红色浆状物B-56，然而，其仍然轻微夹杂反应中间体。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.86(OH)；7.57(d，1H)；6.80(d，1H)；2.97(d，1H)；2.74(d，1H)；0.80-1.40(m，30H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：11.20；11.37；14.47(2×C)；23.39；23.48；25.72；26.05；29.15；29.35；32.89；33.08；33.28；39.02；39.94；40.56；116.50；118.07；128.32；129.15；131.03；132.74；134.32；147.38；149.03；152.65；181.11。
实施例A33-漆酶催化合成化合物(B-57)
根据文献(E.Clemmensen，Ber.1914，51)将3g商购焦棓酚A(Fluka)和4.77g月桂酸(Fluka)在2.4g酸性离子交换树脂(Amberlyst 15)存在下加热至120℃过夜。冷却后，用乙酸乙酯萃取残余物并用饱和碳酸氢钠和卤水洗涤。蒸发有机相并经由短硅胶柱(洗脱剂：己烷-乙酸乙酯v/v1-1)除去未反应的焦棓酚得到2.658g浆状物B-57-1。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：7.15(d，1H)；6.35(d，1H)；2.85(t，2H)；1.63(五重峰，2H)；1.17-1.29(m，16H)；0.80(t，3H)。
13C-NMR(CDCl3，75MHz)：13.65；22.35；24.86；29.02；29.07；29.13；29.18；29.30(2×C)；31.59；37.65；107.04；112.85；121.95；131.64；150.83；151.29；205.47。
根据B-54-1，使1.95g化合物B-57-1与活化锌反应得到1.21g化合物B-57-2作为蜡状固体，其可从二氯甲烷中结晶。
1H-NMR(CD3OD，300MHz)：6.42(d，1H)；6.28(d，1H)；2.49(t，2H)；1.53(五重峰，2H)；1.24-1.34(m，18H)；0.87(t，3H)。
13C-NMR(CD3OD，75MHz)：13.85；22.83；24.59；29.55；29.71；29.82(2×C)；29.84；29.89(2×C)；30.42；32.13；106.77；119.86；121.46；132.75；143.48；143.70。
根据B-5中给出的标准方案，将0.59g三元醇B-57-2溶于250ml磷酸盐缓冲液和包含12mg漆酶的10ml丙酮中。搅拌3.5小时经乙酸乙酯萃取和常规后处理之后得到0.17g棕色浆状物。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：8.82(OH)；7.58(d，1H)；6.82(d，1H)；2.96(t，2H)；2.89(t，2H)；1.20-1.52(m，40H)；0.88(t，6H)。
实施例A34-漆酶催化合成化合物(B-58)
根据B-7中给出的标准方案，将3.50g三元醇B-7-4和1.44g没食子酸(Fluka)溶于230ml和46ml丙酮中。加入7mg漆酶并培育两天。常规后处理得到1.80g化合物B-58。
1H-NMR(DMSO-D6，300MHz)：9.95(OH)；9.72(OH)；8.28(d，1H)；7.62(d，1H)；7.40(s，1H)；5.79(d，1H)；5.35(t，1H)；5.15(dd，1H)；5.02(t，1H)；4.36(dt，1H)；4.10-4.16(m，2H)；2.01(s，3H)；1.99(s，3H)；1.98(s，3H)；1.96(s，3H)。
实施例A35-漆酶催化合成化合物(B-59)
根据B-7中给出的标准方案，将1.50g三元醇B-7-5和2.60g没食子酸(Fluka)溶于30ml和7ml丙酮中。加入10mg辣根过氧化物酶和3ml 3％过氧化氢溶液并将混合物培育四天。在此期间定期另外加入酶(总共20mg)和过氧化物溶液(总共4ml)。然后冻干混合物并将所得残余物吸收在甲醇中并离心。最后蒸发甲醇溶液并通过柱色谱纯化残余物(洗脱液：丙酮-水v/v10-1)得到0.27g化合物B-59。
1H-NMR(CD36OD，300MHz)：8.31(d，1H)；7.91(d，1H)；7.35(s，1)；5.19(d，1H)；3.95(dd，1H)；3.75(dd，1H)；3.42-3.62(4H)。
实施例A36-漆酶催化合成化合物(B-60)
根据B-16中给出的方案，将0.05g受保护糖B-16-2、0.025g没食子酸和2mg漆酶在10ml缓冲液和2ml丙酮中培育得到20mg产物B-60。
1H-NMR(CD36OD，300MHz)：8.23(d，1H)；7.71(d，1H)；7.30(s，1H)；5.42-5.54(m，2H)；5.31(dd，1H)；4.42(dd，1H)；4.15-4.30(m，3H)；2.19(s，3H)；2.11(s，3H)；2.08(s 3H)；1.99(s，3H)。
实施例A37-漆酶催化合成化合物(B-61)
根据对B-50所给出的方案，将0.39g 3-甲基儿茶酚(来自FLUKA)和0.70g缩醛B-50-2溶于80ml磷酸盐缓冲液(pH＝5，0.05M)和15ml丙酮的混合物中并在室温下在开口烧饼中用3mg漆酶(T.versicolor，26U)处理24小时。
过滤所得固体，用水洗涤并从二烷中冻干得到0.26gB-61作为深黄色粉末。
1H-NMR(DMSO6，300MHz)：9.40(2×OH)；7.44(d，1H)；7.27(s，1H)；7.16(d，1H)；5.45(OH)；4.40(s，2H)；2.33(s，3H)。
13C-NMR(DMSO6，75MHz)：17.34；66.45；118.92；118.99；126.45；131.33；133.13；133.44；137.00；145.45；149.98；154.30；183.78。
B应用实施例
实施例B1：光稳定性测量
用于评估光稳定性的方法基于辐射UV过滤剂的高度稀释溶液。
在一定剂量辐射之后通过UV光谱进行分析。UV吸收剂在乙醇中的浓度调节在1·10-5mol/l至1·10-6mol/l之间，这使得在1cm光路长度的吸收池中的溶液的吸收度≤0.2。过滤剂分子的相互保护在此条件下可以排除。
图1显示用于辐射样品的实验装置。
图1：用于辐射样品的实验装置。1：金属卤化物灯(Macam Flexicure)，2：液体光导，3：光具座，4：截止滤光片，对λ＞290nm半透明，5：具有UV吸收剂溶液的吸收池，6：磁力搅拌棒。
在辐射样品前，用UV辐射仪(RM-12，Dr.ElectronicgmbH)测量样品位置的UVB强度。
使用波长解析辐射仪(Gamma C11)通过与金属卤化物灯(包括光导和截止滤光片)的光谱输出测试比较而校准该辐射仪。
因此，RM-12辐射仪的读数与相应等的光谱输出之间的关系为已知，并且能够通过测量UVB强度测定光谱解析强度。通过改变光导末端与吸收池之间的距离，UVB强度可在100μW/cm2和4500μW/cm2之间的范围内变化。
使用可能最高的强度辐射样品(4.5mW/cm2 UVB强度，用Macam 103辐射仪测量)。
辐射时间为0-180分钟。
180分钟后样品接受的剂量对应60MED。
在辐射期间搅拌样品。在特定时间间隔辐射之后，用UV分光计(PerkinElmer，Lambda 16)分析样品。
由各剂量辐射的吸收值可以使用Lambert-Beer定律计算浓度。
为了得到物质的半衰期，将一级动力学模型用于实验数据。由于灯的UV光谱和COLIPA标准太阳光的UV光谱为已知，可以在COLIPA标准太阳光辐射的条件下计算各UV吸收剂的半衰期[Bernd Herzog，StefanMüller，Myriam Sohn，Uli Osterwalder，“New insightand Prediction ofPhotostability of Sunscreens”，Journal 133，26-36(2007)]。
某些具体苯并环庚三烯酚酮的评估半衰期数值和辐射(10MED)后的回收率列于下表中：
化合物编号 半衰期[h] 10MED辐射后的回收率[％]
(B-1) 31.5 94.6
(B-2) 33.6 95.0
(B-3) 61.9 97.2
(B-4) 16.6 90.1
(B-5) 116.5 98.5
(B-13) 51.3 96.7
(B-19) 40.1 95.8
(B-32) 16.6 90.1
(B-36) 22.8 92.7
本发明化合物编号B-1、B-2、B-3、B-4、B-5、B-13、B-19、B-32和B-36具有高的光稳定性且在所有情况下超过90％的苯并环庚三烯酚酮在10MED辐射后被回收。
而许多衍生于天然资源的化合物具有不充分且低的光稳定性，不同的是化合物B-3和B-5展示了非凡高的内在光稳定性。
实施例B2：UV屏蔽性能
苯并环庚三烯酚酮衍生物的UV屏蔽性能通过测量它们在乙醇中的UV光谱而评估。
下表中列出了评估的吸收最大值(λ最大)和对应的A1％ 1cm值。
如高A1％ 1cm值所示本发明的苯并环庚三烯酚酮化合物(B-1)、(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)和(B-6)在UV区具有高屏蔽性能。
苯并环庚三烯酚酮化合物B-1在UV-C和UV-B区域具有高吸收而化合物(B-2)、(B-3)、(B-4)、(B-5)和(B-6)具有UV-C/UV-B屏蔽性能以及UV-A屏蔽性能且在约390nm至400nm处具有第二吸收最大值。
实施例B3：DPPH分析
为了测试抗氧化活性，使用DPPH分析。DPPH(2，2-二苯基-1-苦肼基)是稳定自由基，它以自由基形式在515nm处吸收。经过抗氧化剂(AH)还原，吸收消失：
DPPH·+AH→DPPH-H+A· (1)
图1：DPPH自由基
反应(1)的速率因不同抗氧化剂不同而异。在微生物C和E的情况下，几分钟内达到平衡，然而，对于其它抗氧化剂，也可能需要花费上小时的时间。
在测试中，抗氧化剂与DPPH的摩尔浓度比会改变(该比值称为“EC”＝有效浓度)，并且对于每个比值测量DPPH在平衡态的浓度。抗自由基活性定义为需要将初始DPPH浓度降低50％的所需抗氧化剂的量，且通过所谓的EC50值表征。EC50值越小，抗氧化剂越有效。因此，相反1/EC50可用于确定抗自由基能力。
DPPH和抗氧化剂在乙醇中的溶液单独制备且一起加入来启动反应(将0.5cm3250M抗氧化剂溶液加入2.5cm3 100μM DPPH溶液中)。使用Perkin Elmer Lambda 20分光光度计测量吸光度。
测量的EC50值及相反的1/EC50值列于下表中：
化合物编号 EC50值 1/EC50值
(B-2) 0.0756 13.23
(B-3) 0.0937 10.67
(B-4) 0.1233 8.11
(B-5) 0.1502 6.66
(B-6) 0.1131 8.84
(B-7) 0.1335 7.49
(B-13) 0.341 2.93
(B-15) 0.1026 9.75
(B-19) 0.1132 8.83
(B-17) 0.3136 3.19
(B-33) 0.1575 6.35
(B-37) 0.1119 8.94
(B-31) 0.0980 10.20
(B-34) 0.1040 9.62
(B-35) 0.1235 8.10
(B-36) 0.1099 9.10
(B-45) 0.1456 6.87
(B-52) 0.2027 4.93
(B-53) 0.1125 8.88
(B-54) 0.1986 5.03
(B-49) 0.9142 1.09
(B-50) 0.2173 4.60
(B-61) 0.1662 6.02
(B-62) 0.0817 12.23
维生素C 0.243 4.11
维生素E 0.247 4.05
白藜芦醇 0.529 1.89
根据所测EC50值和1/EC50值，本发明大多数苯并环庚三烯酚酮化合物与现有技术抗氧化剂维生素C和维生素E相比具有明显更高的抗氧化/自由基捕获能力。
在DPPH分析中苯并环庚三烯酚酮衍生物(B-13)比现有技术抗氧化剂白藜芦醇更有效。
C.配制剂实施例
使用等量化合物B-3、B-4、B-5、B-6、B-7、B-8、B-9、B-10、B-11、B-12、B-13、B-14、B-15、B-16、B-17、B-18、B-20、B-21、B-22、B-23、B-24、B-26、B-27、B-28、B-31、B-32、B-33、B-34、B-35、B-36、B-37、B-38、B-39和B-44代替化合物B-2得到等价配制剂。
实施例C2：以乳液形式(水/油乳液)的本发明组合物
W/O乳液 重量％
石蜡DAB 9 13.00
甘油 6.30
水 34.40
液态石蜡 43.20
十六/十八烷醇/PEG-40蓖麻油/十六/十八烷基硫酸钠 2.50
化合物B-32 0.60
将溶于3份凡士林的0.6份化合物B-32在75℃下加入温热油相中。然后将油相在75℃下加入温热水相中，搅拌并均化得到获得均质浅黄色乳液。
使用等量化合物B-3、B-4、B-5、B-6、B-7、B-8、B-9、B-10、B-11、B-12、B-13、B-14、B-15、B-16、B-17、B-18、B-20、B-21、B-22、B-23、B-24、B-26、B-27、B-28、B-31、B-32、B-33、B-34、B-35、B-36、B-37、B-38、B-39和B-44代替化合物B-2得到等价配制剂。
尽管已经显示、描述并指出本发明的特征是其优选实施方案的体现，但应理解为在不背离本发明的精神范围内本领域技术人员可以对图示装置的形式和细节及其操作进行各种省略和替换及改变。例如，明确意指以基本相同的方式进行基本相同功能的那些元件和/或方法步骤的所有组合在本发明范围内实现相同结果。

Claims (2)

1.式(1)的苯并环庚三烯酚酮在制备用于保护人类和动物毛发和皮肤免于UV辐射的UV吸收剂中的用途：
其中
R1、R7和R8为氢；
R2和R4相互独立地为氢；或C1-C18烷基；
R3为式的基团，其中：
R22为氢；C1-C12烷基，其可被一个或多个E取代；
R5为氢；OH；C1-C18烷基或C1-C30羟基烷基；
R6相互独立地为氢；OH；C1-C30烷基，C1-C30烷氧基；或α-或β-连接至苯并环庚三烯酚酮环体系的单-、二-或低聚糖基，其中所述基团包含己醣或戊糖子单元；
E为-OR18；-SR18；-NR14R15；-NR14COR15；-COR17；-COOR16；-CONR14R15；-CN；卤素；或SO3R18；SO2R18；PO3(R18)2；PO2(R18)2；
R18为氢；或C1-C18烷基。
2.式(1)的苯并环庚三烯酚酮在制备防晒剂中的用途，其中所述式(1)的苯并环庚三烯酚酮如权利要求1所定义。
CN200980124354.4A 2008-06-25 2009-06-18 苯并环庚三烯酚酮衍生物作为uv吸收剂和抗氧化剂的用途及其在防晒剂和/或化妆品组合物中的用途 Active CN102238983B (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08158977.2 2008-06-25
EP08158977 2008-06-25
EP08166349.4 2008-10-10
EP08166349 2008-10-10
EP09155560.7 2009-03-19
EP09155560 2009-03-19
PCT/EP2009/057587 WO2009156324A2 (en) 2008-06-25 2009-06-18 Use of benzotropolone derivatives as uv absorbers and antioxidants and their use in sunscreens and/or cosmetic compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102238983A CN102238983A (zh) 2011-11-09
CN102238983B true CN102238983B (zh) 2016-08-24

Family

ID=41445016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980124354.4A Active CN102238983B (zh) 2008-06-25 2009-06-18 苯并环庚三烯酚酮衍生物作为uv吸收剂和抗氧化剂的用途及其在防晒剂和/或化妆品组合物中的用途

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9707417B2 (zh)
EP (1) EP2296760B1 (zh)
JP (2) JP2012500186A (zh)
KR (1) KR101346442B1 (zh)
CN (1) CN102238983B (zh)
BR (1) BRPI0914926B1 (zh)
ES (1) ES2570152T3 (zh)
WO (1) WO2009156324A2 (zh)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5739335B2 (ja) * 2008-10-06 2015-06-24 エリザベス アーデン インターナショナル、エスエーアールエルＥｌｉｚａｂｅｔｈ Ａｒｄｅｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ， Ｓａｒｌ カルボン酸置換イデベノン誘導体を含有する皮膚用剤ならびにその調製方法及び使用
MX2012003820A (es) * 2009-10-06 2012-05-17 Basf Se Estabilizacion de productos para el hogar, para el cuidado corporal y alimenticios al usar extractos de planta que contienen benzotropolona y/o derivados de benzotropolona relacionados.
CN102970961B (zh) * 2010-04-06 2015-09-09 荷兰联合利华有限公司 个人护理组合物
US20110293543A1 (en) * 2010-05-27 2011-12-01 Wei Yu Anhydrous composition comprising a dibenzoylmethane compound and a color pigment
US8846723B2 (en) * 2010-07-29 2014-09-30 Eastman Chemical Company Esters of O-substituted hydroxy carboxylic acids and preparations thereof
US8613940B2 (en) 2010-09-03 2013-12-24 Eastman Chemical Company Carbonate derivatives as skin care
KR102052874B1 (ko) * 2010-12-22 2019-12-09 아지노모토 가부시키가이샤 배당체 화합물
US8329938B2 (en) 2011-02-21 2012-12-11 Eastman Chemical Company Hydroxyalkanoic acid and hydroxyalkanoice acid oligomer esters of retinol
CN102559797A (zh) * 2012-02-15 2012-07-11 安徽大学 一种白藜芦醇多聚体的制备方法
WO2014022287A1 (en) * 2012-07-29 2014-02-06 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate Antagonists of the toll-like receptor 1/2 complex
KR101413232B1 (ko) 2012-08-31 2014-08-06 한국기계연구원 경조직 재생용 지지체 조성물 및 이를 포함하는 경조직 재생용 지지체 및 이들의 제조방법
CN103565852B (zh) * 2012-12-26 2015-10-28 中国辐射防护研究院 用于受照人体放射性核素促排的中药提取物及其提取方法
FR3004108B1 (fr) * 2013-04-09 2015-04-10 Jean-Noel Thorel Extrait d'arthrobacter agilis pour son utilisation en cosmetique
CN106572953A (zh) * 2014-08-08 2017-04-19 欧莱雅 皂基防晒组合物
KR101711603B1 (ko) * 2015-11-03 2017-03-03 윤철식 스티피탈리드를 유효성분으로 포함하는 조성물
US11001601B2 (en) * 2015-11-04 2021-05-11 The Penn State Research Foundation Compounds, compositions and methods for coloring edible materials
US20180140527A1 (en) * 2016-11-23 2018-05-24 Gojo Industries, Inc. Antimicrobial peptide stimulating cleansing composition
WO2018096088A1 (en) * 2016-11-24 2018-05-31 Universiteit Antwerpen Halogenated benzotropolones as atg4b inhibitors
KR102040230B1 (ko) * 2017-09-25 2019-11-04 제주대학교 산학협력단 푸르푸로갈린을 포함하는, 활성산소종, 자외선 또는 미세먼지에 대한 피부 보호용 화장료 조성물
CN108276935B (zh) * 2018-01-18 2020-06-02 中国科学院理化技术研究所 一种基于丙烯酸类树脂的负离子环保胶及其制备方法
CN111658659B (zh) * 2018-06-27 2022-03-25 上海和黄药业有限公司 用于在预防和/或治疗缺血性脑血管疾病中使用的治疗剂
KR102311011B1 (ko) * 2018-09-12 2021-10-08 주식회사 엘지생활건강 인간지방줄기세포의 증식 촉진용 조성물
KR102010211B1 (ko) * 2019-01-22 2019-08-12 이재현 하르가이 추출물을 함유하는 샴푸 조성물 및 그 제조 방법
KR102614802B1 (ko) * 2021-02-02 2023-12-19 대구대학교 산학협력단 갈릭산 산화물로부터 분리된 화합물을 유효성분으로 함유하는 피부 주름 개선용 조성물
CN114163322B (zh) * 2021-11-23 2023-09-12 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 紫外线吸收剂、制备方法和用途
CN114369340B (zh) * 2021-11-23 2023-09-08 中国农业科学院农业环境与可持续发展研究所 含有紫外线吸收剂的材料及制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1852881A (zh) * 2003-08-29 2006-10-25 维尔金有限公司 苯并环庚三烯酚酮衍生物以及炎症反应的调节

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2770545A (en) * 1953-10-02 1956-11-13 Universal Oil Prod Co Stabilization of organic compounds
DE1091114B (de) * 1959-02-07 1960-10-20 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Benzotropolonderivaten
JPS568309A (en) * 1979-06-29 1981-01-28 Yasuaki Fukuda White cosmetic
JP3019996B2 (ja) * 1990-03-01 2000-03-15 三井農林株式会社 白癬治療剤
WO1992020332A1 (en) * 1991-05-16 1992-11-26 Wu Tai Wing Pharmaceutical composition comprising purpurogallin useful as an antioxidant and cytoprotective agent
US20050058709A1 (en) * 1997-06-04 2005-03-17 Fisher Gary J. Methods for inhibiting photoaging of human skin using orally-administered agent
US6602527B1 (en) * 2000-11-22 2003-08-05 Thomas J. Slaga Processing method for manufacturing black tea and an improved black tea
US6831191B2 (en) * 2001-12-20 2004-12-14 Em Industries Photo stable organic sunscreen compounds with antioxidant properties and compositions obtained therefrom
JP2005281247A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Hirobumi Nakano 新規フェノール性化合物及びその製造方法
GB2412866A (en) * 2004-04-02 2005-10-12 Ciba Sc Holding Ag Amino-benzophenone UV filter formulations for the prevention of tanning

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1852881A (zh) * 2003-08-29 2006-10-25 维尔金有限公司 苯并环庚三烯酚酮衍生物以及炎症反应的调节

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009156324A3 (en) 2012-06-21
JP2012500186A (ja) 2012-01-05
ES2570152T3 (es) 2016-05-17
CN102238983A (zh) 2011-11-09
WO2009156324A2 (en) 2009-12-30
US9707417B2 (en) 2017-07-18
BRPI0914926B1 (pt) 2022-04-12
BRPI0914926A2 (pt) 2015-10-20
JP2014159446A (ja) 2014-09-04
KR20110023892A (ko) 2011-03-08
EP2296760A2 (en) 2011-03-23
JP5992010B2 (ja) 2016-09-14
EP2296760B1 (en) 2016-03-16
US20110123468A1 (en) 2011-05-26
KR101346442B1 (ko) 2014-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102238983B (zh) 苯并环庚三烯酚酮衍生物作为uv吸收剂和抗氧化剂的用途及其在防晒剂和/或化妆品组合物中的用途
TWI616517B (zh) 利用包含苯并酚酮（ｂｅｎｚｏｔｒｏｐｏｌｏｎｅ）之植物萃取物及／或相關之酚酮衍生物於家用、身體護理及食物產品之穩定
KR101721787B1 (ko) 벤조트리아졸 및 메로시아닌을 포함하는 혼합물
TWI484979B (zh) 身體保養品與家用品之穩定化
TWI425956B (zh) 身體保養品與家用品之穩定處理
TWI392785B (zh) 穩定的身體保養產品、家用品、紡織品及編織物
CN106999376B (zh) 用于化妆品配制剂中的uv过滤剂的增溶剂
KR20150042790A (ko) 폴리옥시알킬렌 치환된 알킬렌 디아민 및 피부 및 모발에의 그의 용도

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant