CN102193130B - 偏振片和其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种偏振片，透明、双折射小，且即使施加应力也难以发生双折射的变化。本发明的偏振片具有用含有树脂的保护膜保护起偏振器的至少单面的结构，其特征在于，上述树脂是活性能量射线固化性树脂组合物的固化物，其中所述活性能量射线固化性树脂组合物含有具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物以及纤维素衍生物。上述具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物可以使用下式(1)表示的化合物，

Description

偏振片和其制备方法

技术领域

本发明涉及在液晶显示装置等中使用的偏振片和其制备方法。

背景技术

偏振片用作液晶显示装置中偏振光的供给元件，还用作偏振光的检测元件。目前，作为偏振片，使用在含有掺入了碘等、并进行拉伸的聚乙烯醇(PVA)薄膜的起偏振器的至少单面上，粘合了含有三乙酰基纤维素(TAC)的保护膜而成的等。此时，如果保护薄膜自身存在双折射，则作为偏振片的功能大幅下降，因此为了防止这种情况，使用以溶剂流延法制作的没有光学各向异性的TAC薄膜。

对于这种现有的偏振片，由于PVA薄膜高倍拉伸，因而沿松弛的方向产生大的应力。对于保护薄膜，需要其具有耐受该应力的刚性，但当使用TAC作为保护薄膜时，在液晶电视等的大画面用途中，在薄膜周边部，起偏振器的收缩应力强于TAC的刚性而产生变形，与之相伴产生TAC保护膜的双折射，因而有发生褪色的情况。

在日本公开专利特开2005-92112号公报中，提出了使用活性能量射线固化性树脂组合物的固化物来代替TAC保护膜的提案。根据该技术，可以得到双折射小、耐湿热性优异的偏振片。但是，仅仅是双折射小，而在上述起偏振器的收缩应力大的地方双折射发生变化，有损作为偏振片的功能。

【专利文献1】公开专利特开2005-92112号公报

发明内容

本发明的目的在于提供一种保护膜透明、双折射小，且即使施加应力也难以发生双折射变化的偏振片和其制备方法。

本发明人为了实现上述目的，进行了努力研究，结果发现，用含有活性能量射线固化性树脂组合物的固化物的保护膜保护起偏振器的至少单面而成的偏振片，保护膜透明、双折射小，且即使施加应力也难以发生双折射的变化，其中所述活性能量射线固化性树脂组合物含有特定的树脂，从而完成了本发明。

即，本发明提供了具有用含有树脂的保护膜保护起偏振器的至少单面的结构的偏振片，其特征在于，上述树脂是活性能量射线固化性树脂组合物的固化物，所述活性能量射线固化性树脂组合物含有具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物以及纤维素衍生物。上述具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物优选为具有不饱和羧酸酰基和桥连脂环式骨架的化合物，特别优选用下式(1)表示的化合物，

式中，R1、R2相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，X1、X2相同或不同，表示单键、碳原子数为1～8的亚烷基、或者1个或2个或2个以上的碳原子数为1～8的亚烷基与1个或2个或2个以上的氧原子或硫原子键合而成的2价基团。m、n各自表示0或1。

优选上述纤维素衍生物是选自甲基纤维素和乙基纤维素的至少1种。

本发明还提供了偏振片的制备方法，其特征在于，在起偏振器的至少单面上涂布活性能量射线固化性树脂组合物后，使该活性能量射线固化性树脂组合物固化来形成保护膜，其中所述活性能量射线固化性树脂组合物含有具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物以及纤维素衍生物。

根据本发明的偏振片，使用含有特定树脂的活性能量射线固化性树脂组合物的固化物作为起偏振器的保护膜，因此不仅保护膜透明、双折射小，而且即使施加应力也难以发生双折射的变化。根据本发明的制备方法，可以简单地制备具有这种优异特性的偏振片。

具体实施方式

本发明的偏振片具有起偏振器的至少单面用含有树脂的保护膜保护的结构。起偏振器没有特别地限定，可以使用在聚乙烯醇(PVA)、其缩醛化物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、其皂化物等的基材中掺入碘、二色性染料并进行拉伸的薄膜、或者将它们进行交联处理而成的薄膜等。其中，特别优选在聚乙烯醇中掺入碘、并进行拉伸的含有碘的聚乙烯醇薄膜、或将其用硼酸等交联而成的。

在本发明中，作为构成保护膜的树脂，使用活性能量射线固化性树脂组合物的固化物，所述组合物含有具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物以及纤维素衍生物。具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物和纤维素衍生物可以各自单独使用、或者将2种或2种以上组合使用。并且，在本说明书中，活性能量射线固化性树脂组合物是指通过活性能量射线的照射可形成固化的树脂的组合物。

作为具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物，只要是在分子内具有脂环式骨架和1个或1个以上不饱和羧酸酰基的自由基固化性的化合物即可，没有特别地限定。不饱和羧酸酰基可以列举丙烯酰基、甲基丙烯酰基、α-乙基丙烯酰基、α-丙基丙烯酰基、α-丁基丙烯酰基、巴豆酸酰基等碳原子数为3～10左右的不饱和羧酸酰基等。

脂环式骨架可以列举例如环戊烷环、环己烷环、环辛烷环、环癸烷环、环十二烷环等的环烷烃环；三环[5.2.1.02，6]癸烷环、三环[4.4.0.12，5]十一碳烷环、五环[6.5.1.13，6.02，7.09，13]十五碳烷环、五环[6.6.1.13，6.02，7.09，14]十六碳烷环、降冰片烷环、莰烷环、异冰片烷环、四环[4.4.0.12，5.17，10]十二碳烷环、金刚烷环、十氢萘环、全氢茚环等的桥连脂环式骨架。其中，优选桥连脂环式骨架，特别优选三环[5.2.1.02，6]癸烷环、三环[4.4.0.12，5]十一碳烷环、五环[6.5.1.13，6.02，7.09，13]十五烷环、五环[6.6.1.13，6.02，7.09，14]十六烷环。尤其优选三环[5.2.1.02，6]癸烷环。

在具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物中，不饱和羧酸酰基的数目只要至少有1个即可，优选为2个或2个以上(例如为2～4个)，进而优选为2～3个。

不饱和羧酸酰基与桥连脂环式骨架可以直接键合，也可以通过连结基团键合。连结基团可以列举用下式(2)表示的基团，

-X-O-                (2)

式中，X表示单键、碳原子数为1～8的亚烷基、或者1个或2个或2个以上的碳原子数为1～8的亚烷基与1个或2个或2个以上的氧原子或硫原子键合而成的2价基团。X的左侧与脂环式骨架键合，O的右侧与不饱和羧酸酰基键合。

碳原子数为1～8的亚烷基可以列举例如亚甲基、亚乙基、甲基亚甲基、二甲基亚甲基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、1，7-亚庚基、1，8-亚辛基等。

作为1个或2个或2个以上的碳原子数为1～8的亚烷基与1个或2个或2个以上的氧原子或硫原子键合而成的2价基团，可以列举例如碳原子数为1～8的氧亚烷基、碳原子数为2～8的亚烷基氧亚烷基、碳原子数为1～8的硫亚烷基、碳原子数为2～8的亚烷基硫亚烷基、碳原子数为2～8的多氧化烯基、碳原子数为3～8的亚烷基多氧化烯基等。

X特别优选单键或碳原子数为1～8的亚烷基，尤其优选亚甲基。

具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物的代表性例子可以列举用上式(1)表示的化合物。式(1)中，R1、R2相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，X1、X2相同或不同，表示单键、碳原子数为1～8的亚烷基、或者1个或2个或2个以上的碳原子数为1～8的亚烷基与1个或2个或2个以上的氧原子或硫原子键合而成的2价基团。m、n各自表示0或1。

R1、R2中的碳原子数为1～4的烷基可以列举例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等。R1、R2特别优选氢原子或者甲基。

作为X1、X2中碳原子数为1～8的亚烷基、1个或2个或2个以上的碳原子数为1～8的亚烷基与1个或2个或2个以上的氧原子或硫原子键合而成的2价基团，与上述X同样。X1、X2各自特别优选为单键或碳原子数为1～8的亚烷基，尤其优选为亚甲基。

m、n各自特别优选为0。

用式(1)表示的化合物的具体例子可以列举例如三环[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1.02，6]癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环[4.4.0.12，5]十一碳烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环[4.4.0.12，5]十一碳烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、五环[6.5.1.13，6.02，7.09，13]十五碳烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、五环[6.5.1.13，6.02，7.09，13]十五碳烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、五环[6.6.1.13，6.02，7.09，14]十六碳烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、五环[6.6.1.13，6.02，7.09，14]十六碳烷二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物的其他例子可以列举例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、三环[5.2.1.02，6]癸烷单甲醇(甲基)丙烯酸酯、三环[5.2.1.02，6]癸烷一醇单(甲基)丙烯酸酯(＝(甲基)丙烯酸二环戊基酯)、三环[4.4.0.12，5]十一碳烷单甲醇单(甲基)丙烯酸酯、三环[4.4.0.12，5]十一碳烷一醇单(甲基)丙烯酸酯、五环[6.5.1.13，6.02，7.09，13]十五碳烷单甲醇单(甲基)丙烯酸酯、五环[6.5.1.13，6.02，7.09，13]十五碳烷一醇单(甲基)丙烯酸酯、五环[6.6.1.13，6.02，7.09，14]十六碳烷单甲醇单(甲基)丙烯酸酯、五环[6.6.1.13，6.02，7.09，14]十六碳烷一醇单(甲基)丙烯酸酯等具有1个不饱和羧酸酰基的化合物；1，4-环己基二(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-环己烷二甲醇的氧化乙烯改性二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有2个或2个以上不饱和羧酸酰基的化合物。

纤维素衍生物可以列举例如甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、氰乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素等的纤维素醚；乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸苯甲酸纤维素等的纤维素有机酸酯；硝酸纤维素、硫酸纤维素等的纤维素无机酸酯；纤维素苯基氨基甲酸酯等的纤维素氨基甲酸酯；纤维素缩醛等。

其中，优选纤维素醚，特别优选甲基纤维素、乙基纤维素。

纤维素衍生物中的取代度根据取代基的种类而有所不同，可以从与上述具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物的固化物的相容性、操作性等的方面考虑来适当选择。例如甲基纤维素中的醚化度优选为25％～33％的范围，乙基纤维素中的醚化度优选为46％～51％的范围。

一般来说，丙烯酸系聚合物与纤维素衍生物的相容性低，混合时产生白浊，但本发明中由于使用含有脂环式骨架的单体，因而固化后的聚合物与纤维素衍生物的相容性较高，可以形成透明性优异的保护膜。另外，所得保护膜不仅双折射小，而且光弹性系数低，因此具有即使施加应力也难以发生双折射的变化这样的特性。

对于本发明，在活性能量射线固化性树脂组合物中，可以仅含有上述具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物作为活性能量射线固化性化合物，但进而也可以含有其他的活性能量射线固化性化合物。这种其他的活性能量射线固化性化合物可以列举自由基固化性化合物、阳离子固化性化合物。

自由基固化性化合物可以列举在分子内具有至少1个烯属双键、并在聚合引发剂的存在下可通过活性能量射线(例如紫外线、可见光、电子束、X射线等)的照射进行聚合的化合物。这样的化合物可以列举例如(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等单官能的(甲基)丙烯酸酯系单体；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基己内酰胺等的乙烯基系单体；1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A-二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯改性双酚A-二(甲基)丙烯酸酯等的2官能性的(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯加成三羟甲基丙烷的三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、1，3，5-三丙烯酰基六氢-s-三嗪等3官能或3官能以上的多官能性单体。其中，优选2官能或2官能以上的多官能性单体。这些自由基固化性化合物可以单独使用，或者将2种或2种以上组合使用。

另外，自由基固化性化合物还可以使用酯(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸酯低聚物。

阳离子固化性化合物可以列举例如乙烯基醚系化合物、环氧系化合物、氧杂环丁烷系化合物等。

乙烯基醚系化合物可以列举例如氧化乙烯改性双酚A-二乙烯基醚、氧化乙烯改性氢醌二乙烯基醚等。

环氧系化合物可以列举例如1，2-环氧基环己烷、苧烯二环氧化物、3，4-环氧基环己基甲基-3′，4′-环氧基环己烷羧酸酯、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、二(3，4-环氧基-6-甲基环己基甲基)己二酸酯、双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚、双酚S-二缩水甘油醚、氢化双酚A-二缩水甘油醚等。

氧杂环丁烷系化合物可以列举3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、二[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲基]醚等。

在本发明中，在活性能量射线固化性树脂组合物中，除了活性能量射线固化性化合物以外，还可以含有热固化性化合物。

相对于活性能量射线固化性树脂组合物中的全部固化性化合物，上述具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物所占的比例例如为30重量％以上，优选为50重量％以上，进而优选70重量％以上，特别优选90重量％以上。

另外，在活性能量射线固化性树脂组合物中，除了上述固化性化合物以外，还可以配合光聚合引发剂、以及根据需要的光增感剂、光阳离子聚合引发剂、热阳离子聚合引发剂、热自由基聚合引发剂、光促进剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、流平剂、消泡剂等。

光聚合引发剂可以根据作为固化手段的活性能量射线的种类而适当选择。光聚合引发剂的例子可以列举苯乙酮、3-甲基苯乙酮、二苯甲酮、4-氯代二苯甲酮、4，4-二氨基二苯甲酮、1-羟基-环己基-苯基酮、2，2-二甲氧基-2-苯基丙酮、黄色芴酮、苯甲醛、蒽醌、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苄基二甲醛缩苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-羟基蒽酮、樟脑醌、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮等。

上述具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物在活性能量射线固化性树脂组合物中的含量，相对于活性能量射线固化性树脂组合物中的固形分总体(包括通过固化而成为固体的成分)，例如为1～98重量％，优选为5～93重量％，进而优选10～85重量％，特别优选20～75重量％。

上述纤维素衍生物在活性能量射线固化性树脂组合物中的含量，相对于活性能量射线固化性树脂组合物中的固形分总体(包括通过固化而成为固体的成分)，例如为1～98重量％，优选为5～93重量％，进而优选10～85重量％，特别优选20～75重量％。

在活性能量射线固化性树脂组合物中的上述具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物与纤维素衍生物的比例，例如为前者/后者(重量比)＝1/99～99/1，优选为5/95～95/5，进而优选10/90～90/10，特别优选20/80～80/20。

光聚合引发剂在活性能量射线固化性树脂组合物中的含量，相对于活性能量射线固化性树脂组合物中的固形分总体(包括通过固化而成为固体的成分)，例如为0.1～10重量％，优选为1～8重量％左右。

本发明的偏振片通过在起偏振器的至少单面上涂布上述活性能量射线固化性树脂组合物后，使该活性能量射线固化性树脂组合物固化而形成保护膜来进行制备。

活性能量射线固化性树脂组合物的涂布方法没有特别地限定，可以利用刮刀、线棒涂布机、模涂机、凹版涂布机等各种涂布方式。在涂布时，也可以使用溶剂来调节固化性树脂组合物的粘度。

由活性能量射线固化性树脂组合物形成的涂膜通过照射活性能量射线而固化，形成保护膜。活性能量射线可以列举紫外线、可见光线、电子束、X射线等。其中优选使用紫外线。紫外线的发生源可以列举低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、氙灯、黑光灯、金属卤化物灯等。

从薄型轻量性、保护性、操作性等的角度考虑，保护膜的厚度例如为10～200μm，优选为30～100μm。

本发明的偏振片使用活性能量射线固化性树脂组合物的固化物作为起偏振器的保护膜，因此具有不仅透明、双折射小，而且即使施加应力也难以发生双折射的变化这样的显著优点，其中所述活性能量射线固化性树脂组合物含有具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物以及纤维素衍生物。

实施例

以下，基于实施例来更为详细地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。并且，固化膜(固化薄膜)的光弹性系数和相位差的测定、玻璃化转变温度的测定根据以下方法进行。

[光弹性系数和相位差的测定]

制作厚度为200μm的固化薄膜，使用王子计测机器株式会社制的3维双折射计(“KOBRA-WR”)进行测定。

[玻璃化转变温度的测定]

在冷轧钢板(厚度0.3mm×宽度20mm×长度50mm)上涂布活性能量射线固化性树脂组合物(厚度为40μm)，用小型UV照射机(Eye graphics(アイグラフイツク)株式会社制、“ECS-401GX”、额定电压200V、高压水银灯)从距离11cm的地方照射累计光量为350m J/cm2的紫外线，得到活性能量射线固化性树脂组合物的固化薄膜。使用刚性振子型粘弹性测定装置(株式会社A&D(爱安德)制、“RPT-3000W”)将其从25℃升温至200℃，测定玻璃化转变温度(Tg)。

实施例1

将10重量％的羟值为32.9mgKOH/g的乙基纤维素的乙酸乙酯溶液500重量份、用下式(1a)表示的三环[5.2.1.02，6]癸烷二甲醇二丙烯酸酯(大赛璐氰特株式会社制、商品名“IRR-214K”)50重量份、1-羟基-环己基-苯基酮5重量份进行混合，得到活性能量射线固化性树脂组合物1。在玻璃板上使用施涂器以1000μm的膜厚涂布活性能量射线固化性树脂组合物1，在80℃干燥1小时后，用小型UV照射机(Eye graphics(アイグラフイツク)株式会社制、“ECS-401GX”、额定电压200V、高压水银灯)从距离11cm的地方照射累计光量为500m J/cm2的紫外线3次，得到活性能量射线固化性树脂组合物1的单独固化薄膜(厚度为188μm)。通过目测观察所得固化薄膜的外观，并且测定光弹性系数和相位差。

对比例1

将10重量％的羟值为32.9mgKOH/g的乙基纤维素的乙酸乙酯溶液500重量份、季戊四醇三丙烯酸酯50重量份、1-羟基-环己基-苯基酮5重量份进行混合，得到活性能量射线固化性树脂组合物2。在玻璃板上使用施涂器以1000μm的膜厚涂布活性能量射线固化性树脂组合物2，在80℃干燥1小时后，与实施例1同样照射紫外线，得到活性能量射线固化性树脂组合物2的单独固化薄膜(厚度为189μm)。通过目测观察所得固化薄膜的外观，并且测定光弹性系数和相位差。

对比例2

将10重量％的羟值为32.9mgKOH/g的乙基纤维素的乙酸乙酯溶液500重量份、二季戊四醇六丙烯酸酯50重量份、1-羟基-环己基-苯基酮5重量份进行混合，得到活性能量射线固化性树脂组合物3。在玻璃板上使用施涂器以1000μm的膜厚涂布活性能量射线固化性树脂组合物3，在80℃干燥1小时后，与实施例1同样照射紫外线，得到活性能量射线固化性树脂组合物3的单独固化薄膜(厚度为191μm)。通过目测观察所得固化薄膜的外观，并且测定光弹性系数和相位差。

对比例3

将10重量％的羟值为32.9mgKOH/g的乙基纤维素的乙酸乙酯溶液500重量份、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯50重量份、1-羟基-环己基-苯基酮5重量份进行混合，得到活性能量射线固化性树脂组合物4。在玻璃板上使用施涂器以1000μm的膜厚涂布活性能量射线固化性树脂组合物4，在80℃干燥1小时后，与实施例1同样照射紫外线，得到活性能量射线固化性树脂组合物4的单独固化薄膜(厚度为185μm)。通过目测观察所得固化薄膜的外观，并且测定光弹性系数和相位差。

对比例4

将10重量％的羟值为32.9mgKOH/g的乙基纤维素的乙酸乙酯溶液500重量份、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯50重量份、1-羟基-环己基-苯基酮5重量份进行混合，得到活性能量射线固化性树脂组合物5。在玻璃板上使用施涂器以1000μm的膜厚涂布活性能量射线固化性树脂组合物5，与实施例1同样照射紫外线，得到活性能量射线固化性树脂组合物5的单独固化薄膜(厚度为189μm)。通过目测观察所得固化薄膜的外观，并且测定光弹性系数和相位差。

实施例2

将10重量％的羟值为32.9mgKOH/g的乙基纤维素的乙酸乙酯溶液700重量份、用下式(2)表示的丙烯酸二环戊基酯(日立化成工业株式会社制、商品名“FA-513A”)30重量份、1-羟基-环己基-苯基酮5重量份进行混合，得到活性能量射线固化性树脂组合物6。在玻璃板上使用施涂器以500μm的膜厚涂布活性能量射线固化性树脂组合物6，与实施例1同样照射紫外线，得到活性能量射线固化性树脂组合物6的单独固化薄膜(厚度为76μm)。通过目测观察所得固化薄膜的外观，并且测定光弹性系数和相位差。

实施例和对比例中得到的固化薄膜的外观、玻璃化转变温度、光弹性系数和相位差的测定结果示于表1。表中，“-”表示不可测定。根据表1可知，实施例中得到的固化薄膜是透明的，且相位差和光弹性系数都表现为小的值，不仅双折射小，且即使施加应力也难以发生双折射的变化。

Claims (5)

1.一种偏振片，具有用含有树脂的保护膜保护起偏振器的至少单面的结构，其特征在于，上述树脂是活性能量射线固化性树脂组合物的固化物，其中，所述活性能量射线固化性树脂组合物含有具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物以及纤维素衍生物，

所述纤维素衍生物在活性能量射线固化性树脂组合物中的含量为，相对于活性能量射线固化性树脂组合物中的固形分总体为20～98重量％，所述活性能量射线固化性树脂组合物中的固形分总体包括通过固化而成为固体的成分。

2.根据权利要求1所述的偏振片，其中，具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物是具有不饱和羧酸酰基和桥连脂环式骨架的化合物。

3.根据权利要求1所述的偏振片，其中，具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物是用下式(1)表示的化合物，

式中，R¹、R²相同或不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，X¹、X²相同或不同，表示单键、碳原子数为1～8的亚烷基、或者1个或2个以上的碳原子数为1～8的亚烷基与1个或2个以上的氧原子或硫原子键合而成的2价基团；m、n各自表示0或1。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振片，其中，纤维素衍生物是选自甲基纤维素和乙基纤维素的至少1种。

5.一种偏振片的制备方法，其特征在于，在起偏振器的至少单面上涂布活性能量射线固化性树脂组合物后，使该活性能量射线固化性树脂组合物固化来形成保护膜，其中，所述活性能量射线固化性树脂组合物含有具有不饱和羧酸酰基和脂环式骨架的化合物以及纤维素衍生物，

所述纤维素衍生物在活性能量射线固化性树脂组合物中的含量为，相对于活性能量射线固化性树脂组合物中的固形分总体为20～98重量％，所述活性能量射线固化性树脂组合物中的固形分总体包括通过固化而成为固体的成分。