CN102163010A

CN102163010A - 用于制备平版印刷版的方法

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Publication number: CN102163010A
Application number: CN2011100399520A
Authority: CN
Inventors: 青岛德生
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2010-02-17
Filing date: 2011-02-16
Publication date: 2011-08-24
Anticipated expiration: 2031-02-16
Also published as: US20160054654A1; CN102163010B; US10126655B2; US10126654B2; CN104298070B; US20110200943A1; US20160033868A1; US8828648B2; CN104483818B; EP2357530B1; CN104483818A; EP2357530A2; CN104298070A; EP2357530A3

Abstract

本发明提供一种用于制备平版印刷版的方法，所述方法顺序地包括：将具有载体和阳图制版图像记录层的平版印刷版原版进行成图像曝光；和使用含有特定化合物并且具有8.5至10.8的pH的碱性水溶液将其显影。所述记录层具有：含有水不溶性且碱溶性树脂和红外线吸收剂的下层；和含有水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂和聚有机硅氧烷的上层。特定化合物是非离子或阴离子表面活性剂，或至少一种由式(1)或(2)表示的化合物，其中R¹¹，R¹²和R¹³各自表示烷基；R¹⁴表示亚烷基；R¹⁵表示单键或含杂原子的二价连接基团；并且R²¹，R²²和R²³各自表示烷基。

Description

用于制备平版印刷版的方法

技术领域

本发明涉及一种制备平版印刷版的方法，并且特别是涉及一种制备提供良好处理性能的平版印刷版的方法。

背景技术

通常，平版印刷版具有在印刷过程中接受墨的亲油性图像区和接受润湿水的亲水性非图像区。平版印刷术为基于水和印刷墨之间的排斥性而印刷的方法，其中平版印刷版的亲油性图像区起到受墨区作用，并且其亲水性非图像区起到受润湿水区(非受墨区)作用，由此墨不均匀地附着到平版印刷版的表面上，单独沉积在图像区上，并且被转印到介质如纸上。

为了制备平版印刷版，已经广泛地使用包括亲水性载体的平版印刷版原版(PS版)，所述亲水性载体上具有亲油性光敏树脂层(例如，光敏层，或图像记录层)。通常，平版印刷版由包括曝光步骤和显影步骤的制版获得，在所述曝光步骤中，将平版印刷版原版通过原始图像如制版胶片(lith film)进行成图像曝光，并且在显影步骤中，在保留图像记录层的将成为图像区的部分的情况下，将图像记录层的不需要部分通过溶解在碱性显影液或有机溶剂中而除去，以暴露亲水性载体表面，从而形成非图像区。

如上所述，在制备平版印刷版原版的现有技术工艺中，必须在曝光之后进行显影步骤，由此通过溶解在显影液等中而除去图像记录层的不需要部分。但是，出于环境和安全的观点，要求用于显影的碱性水溶液是pH接近于中性的水溶液，并且减少在显影步骤中排放的废水的量。近年来，考虑到全球环境，在湿法处理中排放的废水的处置是整个行业中的日益增长的关注。因此，日益需要这些问题的解决方案。

近年来，使用计算机电子处理、累加和输出图像信息的数字化技术已经得到广泛的使用，并且适宜于这些数字化技术的各种新型图像输出系统投入实际应用。与此同时，计算机制版(CTP)技术正受到关注。根据此技术，由高度收敛的辐射线如激光携带数字化的图像信息，并且用该光扫描和曝光平版印刷版原版，由此在不使用制版胶片的情况下直接制备平版印刷版。特别是，日益增加地使用可用于红外激光记录的图像记录材料，因为它们可以在白炽光(白光)中处理。在这些图像记录材料中，阳图制版(positive-working)图像记录材料受到关注，其含有具有光热转化性能的红外线吸收染料和防止溶解到显影液中的酚醛树脂。

通常，在阳图制版图像记录材料中，红外激光曝光和由光热转化剂产生的热量阻碍已曝光区的溶解防止效果，从而提高在该区域中的图像记录层的溶解度，并且通过显影步骤除去所述区域，以制备平版印刷版。通常，在显影之后，进行用水的洗涤处理，以除去碱性显影液的多余部分，接着涂胶，然后将平版印刷版用于印刷。

显影处理通常在自动显影机中进行。但是，当显影液中溶解的图像记录层增加时，其沉淀以形成显影废物(显影浮渣)。当产生相当大量的显影废物时，这些废物可能附着于制版后的平版印刷版上，从而造成图像缺陷。特别是，可用于红外激光记录的图像记录层倾向于产生显影废物，因为它们含有具有相对高分子量的光热转化剂。

由于出于环境的观点而在显影步骤中使用的碱性显影液优选具有接近于中性的pH，为了达到该目的，已经进行了多种尝试。例如，国际公布2009/094120A1提出了一种制版方法，所述方法包括使用pH为6至11的显影液处理平版印刷版原版，所述平版印刷版原版具有有层状结构的阳图制版图像记录层。但是，单独降低碱性显影液的pH不能防止关于显影性的问题，或者不能防止在使用自动显影机重复的制版后，由于图像记录层溶解度的劣化导致的显影废物的增加。这样的结果是，显影废物在制版后可能附着到版表面上，从而造成图像缺陷。

此外，为了改善非图像区的亲水性和保护平版印刷版的版表面，通常优选的是将在显影和水洗之后的版表面进行亲水化处理，这称为涂胶处理。但是，由于涂胶处理为湿法，出现与在显影步骤的情况下相同的废水问题。

发明内容

本发明是考虑到现有技术的这些问题而做出的。本发明的一个目的在于提供一种制备平版印刷版的方法，即使在使用具有相对低pH的碱性显影液时，所述平版印刷版也提供良好的显影性，同时防止在许多张的印刷过程中显影废物的产生，或防止显影废物的时间依赖性产生。

本发明的另一个目的在于提供一种制备平版印刷版的方法，所述方法在使用碱性水溶液的显影步骤之后不需要水洗步骤或涂胶步骤，并因此允许通过单浴(one-bath)处理而制版。

下面描述本发明的第一方面。

<1>一种制备平版印刷版的方法，所述方法以下面的顺序包括：

将平版印刷版原版进行成图像曝光，所述平版印刷版原版包括载体和设置在所述载体上的阳图制版图像记录层；和

使用包含非离子表面活性剂并且具有8.5至10.8的pH的碱性水溶液，将所述平版印刷版原版显影。

<2>根据<1>所述的制备平版印刷版的方法，其中所述阳图制版图像记录层包括：包含(A)水不溶性且碱溶性树脂和(B)红外线吸收剂的下层；和包含(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂和(D)聚有机硅氧烷的上层。

<3>根据<1>或<2>所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(A)水不溶性且碱溶性树脂包括具有至少一种选自由酚式羟基，羧基，磺酸基，磷酸基，磺酰胺基和活性酰亚胺基组成的组中的基团的树脂。

<4>根据<1>至<3>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(B)红外线吸收剂包括花青染料。

<5>根据<1>至<4>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂包括在聚合物骨架中具有羧基的聚氨酯树脂。

<6>根据<1>至<5>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述上层还包含(B)红外线吸收剂。

<7>根据<1>至<6>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述碱性水溶液中水溶性聚合物化合物的含量为10ppm以下。

<8>根据<1>至<7>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影包括使用所述碱性水溶液的单浴处理。

下面描述本发明的第二方面。

<9>一种制备平版印刷版的方法，所述方法以下面的顺序包括：

使用包含由下式(1)表示的化合物或由下式(2)表示的化合物中的至少一种并且具有8.5至10.8的pH的碱性水溶液，将所述平版印刷版原版显影：

其中，在式(1)中，R¹¹，R¹²和R¹³各自独立地表示烷基；R¹⁴表示亚烷基；和R¹⁵表示单键或含杂原子的二价连接基团；并且

在式(2)中，R²¹，R²²和R²³各自独立地表示烷基。

<10>根据<9>所述的制备平版印刷版的方法，其中所述阳图制版图像记录层包括：包含(A)水不溶性且碱溶性树脂和(B)红外线吸收剂的下层；和包含(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂和(D)聚有机硅氧烷的上层。

<11>根据<9>或<10>所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(A)水不溶性且碱溶性树脂包括具有至少一种选自由酚式羟基，羧基，磺酸基，磷酸基，磺酰胺基和活性酰亚胺基组成的组中的基团的树脂。

<12>根据<9>至<11>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(B)红外线吸收剂包括花青染料。

<13>根据<9>至<12>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂包括在聚合物骨架中具有羧基的聚氨酯树脂。

<14>根据<9>至<13>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述上层还包含(B)红外线吸收剂。

<15>根据<9>至<14>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述碱性水溶液中水溶性聚合物化合物的含量为10ppm以下。

<16>根据<9>至<15>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影包括使用所述碱性水溶液的单浴处理。

下面描述本发明的第三方面。

<17>一种制备平版印刷版的方法，所述方法以下面的顺序包括：

使用包含阴离子表面活性剂并且具有8.5至10.8的pH的碱性水溶液，将所述平版印刷版原版显影，

所述记录层包括：包含(A)水不溶性且碱溶性树脂和(B)红外线吸收剂的下层；和包含(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂和(D)聚有机硅氧烷的上层。

<18>根据<17>所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(A)水不溶性且碱溶性树脂包括具有至少一种选自由酚式羟基，羧基，磺酸基，磷酸基，磺酰胺基和活性酰亚胺基组成的组中的基团的树脂。

<19>根据<17>或<18>所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(B)红外线吸收剂包括花青染料。

<20>根据<17>至<19>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂包括在聚合物骨架中具有羧基的聚氨酯树脂。

<21>根据<17>至<20>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述上层还包含(B)红外线吸收剂。

<22>根据<17>至<21>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述碱性水溶液中水溶性聚合物化合物的含量为10ppm以下。

<23>根据<17>至<22>中任何一项所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影包括使用所述碱性水溶液的单浴处理。

根据本发明的一个方面，提供一种制备平版印刷版的方法，即使在使用具有相对低pH的碱性显影液时，所述平版印刷版也提供良好的显影性，同时防止在许多张的印刷过程中显影废物的产生，或防止显影废物的时间依赖性产生。

根据本发明的另一个方面，提供一种制备平版印刷版的方法，所述方法在使用碱性水溶液的显影步骤之后不需要水洗步骤或涂胶步骤，并因此允许通过单浴处理而制版。

附图说明

图1为显示可用于本发明的制备平版印刷版的方法的自动处理机的结构的一个方面的示意性横截面图。

具体实施方式

以下，进一步详细地描述本发明的制备平版印刷版的方法(以下可以简称为“本发明的制备方法”或″本发明的生产方法″)。

第一至第三方面

根据本发明第一方面的制备平版印刷版的方法以下述顺序包括：将至少具有载体和在所述载体上的阳图制版图像记录层的平版印刷版原版进行成图像曝光(曝光步骤)；和使用含有非离子表面活性剂并且具有8.5至10.8的pH的碱性水溶液(以下可以称作“根据第一方面的特定显影液”)将在成图像曝光之后的平版印刷版原版显影(显影步骤)。

由于根据本发明第一方面的制备方法包括曝光和显影步骤，因此，即使在使用具有相对低pH的碱性显影液时，也实现了良好的显影性，同时防止在印刷许多张过程中显影废物的产生。

根据本发明第二方面的制备平版印刷版的方法以下述顺序包括：将至少具有载体和在所述载体上的阳图制版图像记录层的平版印刷版原版进行成图像曝光(曝光步骤)；和使用含有由下式(1)表示的化合物或由下式(2)表示的化合物中的至少一种并且具有8.5至10.8的pH的碱性水溶液(以下可以称作“根据第二方面的特定显影液”)将在成图像曝光之后的平版印刷版原版显影(显影步骤)。

在式(1)中，R¹¹，R¹²和R¹³各自独立地表示烷基，R¹⁴表示亚烷基，并且R¹⁵表示单键或含杂原子的二价连接基团。

在式(2)中，R²¹，R²²和R²³各自独立地表示烷基。

由于根据本发明第二方面的制备方法包括曝光和显影步骤，因此，即使在使用具有相对低pH的碱性显影液时，也实现了良好的显影性，并且防止显影废物的时间依赖性产生。

首先，下面描述本发明的第一和第二方面。

在根据本发明第一和第二方面的制备方法中，显影步骤可以通过使用根据第一或第二方面的特定显影液的单浴处理进行。在此情况下，在使用根据本发明第一或第二方面的具有相对低pH的特定显影液的显影步骤之后，直接将平版印刷版用于印刷，而不进行漂洗(或水洗)或涂胶工艺，所述漂洗(或水洗)或涂胶工艺是广泛使用的普通工艺。根据本发明第一和第二方面的制备方法即使在通过单浴处理进行显影步骤时也有效地防止了显影废物的时间依赖性产生，由此提供显影系统的良好稳定性。

在根据本发明第一和第二方面的制备方法中，使用的显影液的pH比用于普通阳图制版平版印刷版原版的显影液的pH低，并且当阳图制版平版印刷原版的图像记录层的上层含有聚有机硅氧烷时，实现了图像记录层更高的耐显影液性。因而，由此得到的平版印刷版在图像记录层强度更小劣化的情况下提供良好的印刷耐久性。特别是，当使用根据本发明第一和第二方面的制备方法时，即使在通过单浴处理进行显影步骤并且在将由此得到的平版印刷版用于印刷之前过去了很长的时间时，也获得了具有良好印刷耐久性的平版印刷版。

接着，下面描述第三方面。

根据本发明第三方面的制备平版印刷版的方法以下面顺序包括：将阳图制版平版印刷版原版进行成图像曝光(曝光步骤)，所述阳图制版平版印刷版原版至少具有载体和在所述载体上的图像记录层，所述图像记录层包括含有(A)水不溶性且碱溶性树脂和(B)红外线吸收剂的下层和含有(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂和(D)聚有机硅氧烷的上层；和使用碱性水溶液将在成图像曝光之后的阳图制版平版印刷版原版显影(显影步骤)，所述碱性水溶液含有阴离子表面活性剂并且具有8.5至10.8的pH。

以下，顺序地描述可用于根据本发明第一至第三方面的制备方法的平版印刷版原版的结构及根据本发明第一至第三方面的制备方法的曝光步骤和显影步骤。

平版印刷版原版

在根据本发明的第一至第三方面的制备方法中使用的平版印刷版原版包括载体，在所述的载体上具有阳图制版图像记录层。

在根据本发明的第一至第三方面的制备方法中使用的平版印刷版原版中包括的阳图制版图像记录层包括：包括(A)水不溶性且碱溶性树脂和(B)红外线吸收剂的下层；和包括(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂和(D)聚有机硅氧烷的上层。下面进一步描述图像记录层。

至于在根据本发明第一至第三方面的平版印刷版原版中包括的阳图制版图像记录层的优选实施方案，下面顺序描述下层和上层的组分。

(A)水不溶性且碱溶性树脂

图像记录层的下层包括(A)水不溶性且碱溶性树脂。

下层中含有的水不溶性且碱溶性树脂(A)没有特别限制，只要它不溶于水中并且可溶于碱性显影液中即可。水不溶性且碱溶性树脂(A)优选为在聚合物骨架和/或侧链中具有酸性基团的均聚物，这样的均聚物的共聚物，或这些聚合物的混合物。

具有酸性基团的碱溶性树脂的实例包括具有例如-COOH，-SO₃H，-OSO₃H，-PO₃H₂，-OPO₃H₂，-CONHSO₂，-SO₂NHSO₂-，酚式羟基或活性酰亚胺基的官能团(即，酸性基团)的树脂。它们中，优选具有例如-COOH，-SO₃H，-OPO₃H₂或-SO₂NHSO₂-的官能团的树脂，并且特别优选具有-COOH的树脂。

因而，该树脂可以有利地通过聚合包括至少一种具有上述官能团的烯键式不饱和单体(以下可以称作“碱溶性赋予单体”)的单体的混合物得到。碱溶性赋予单体的实例包括丙烯酸，甲基丙烯酸，由下列式表示的化合物，和它们的混合物。在下列式中，每个R⁴表示氢原子或CH₃。

在本说明书中，″(甲基)丙烯酸酯″是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，并且″(甲基)丙烯酰″是指丙烯酰和/或甲基丙烯酰。

水不溶性且碱溶性树脂(A)优选为通过将碱溶性赋予单体与另一种可聚合单体共聚而得到的聚合物化合物。在此情况下，碱溶性赋予单体的共聚比率优选为10mol％以上且70mol％以下，并且更优选20mol％以上。当碱溶性赋予单体的共聚比率在所述范围内时，树脂不溶于水中并且可溶于碱性显影液中，并且由此提供良好显影性。

可用于水不溶性且碱溶性树脂(A)的制备中的另一种可聚合单体的实例包括下列化合物：

丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸苄酯；

具有脂族羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯；

丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类，如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺和N-苯基丙烯酰胺；

乙烯基酯如乙酸乙烯酯，氯乙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。

苯乙烯类如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，甲基苯乙烯和氯甲基苯乙烯；

其它含氮单体如N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基吡啶，丙烯腈和甲基丙烯腈；和

马来酰亚胺类如N-甲基马来酰亚胺，N-乙基马来酰亚胺，N-丙基马来酰亚胺，N-丁基马来酰亚胺，N-苯基马来酰亚胺，N-2-甲基苯基马来酰亚胺，N-2，6-二乙基苯基马来酰亚胺，N-2-氯苯基马来酰亚胺，N-环己基马来酰亚胺，N-月桂基马来酰亚胺和N-羟基苯基马来酰亚胺。

在这些烯键式不饱和共聚单体中，优选(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺类，马来酰亚胺类和(甲基)丙烯腈。

水不溶性且碱溶性树脂(A)的共聚物的具体实例示于下面。下面所示的特定化合物的重均分子量为20,000至50,000。本发明不限于下列具体实例。

水不溶性且碱溶性树脂(A)的其它优选实例包括具有酚式羟基的树脂。具有酚式羟基的树脂的实例包括酚醛清漆树脂如苯酚甲醛树脂，间甲酚甲醛树脂，对甲酚甲醛树脂，间-/对-混合甲酚甲醛树脂，苯酚/甲酚(间-，对-，或间-/对-混合)混合的甲醛树脂。

此外，可以将如在美国专利4,123,279中公开的用具有3至8个碳原子的烷基取代的苯酚-甲醛缩合物如叔丁基苯酚甲醛树脂和辛基苯酚甲醛树脂与(A)水不溶性且碱溶性树脂组合使用。

可以将具有酚式羟基的树脂单独使用或组合其两种以上使用。

水不溶性且碱溶性树脂(A)优选具有2,000以上的重均分子量和500以上的数均分子量，并且更优选具有5,000至300,000的重均分子量，800至250,000的数均分子量以及1.1至10的分散度(即，重均分子量/数均分子量)。分子量由GPC(凝胶渗透色谱)测量，并且按照聚苯乙烯标准物的分子量计算。

在下层中含有的水不溶性且碱溶性树脂(A)可以单独使用或组合其两种以上使用。

水不溶性且碱溶性树脂(A)相对于下层的总固体的含量优选为50质量％至98质量％，并且更优选65质量％至95质量％。当水不溶性且碱溶性树脂(A)的含量在上述范围内时，图像记录层具有高的敏感度和良好的耐久性。

(B)红外线吸收剂

根据本发明第一至第三方面的图像记录层的下层至少包括(B)红外线吸收剂。

红外线吸收剂(B)没有特别限制，只要它是吸收红外光以产生热量的染料或颜料即可，并且可以选自作为红外线吸收剂已知的各种染料和颜料。

用作红外线吸收剂的染料的实例包括如在日本专利申请公开(JP-A)Nos.58-125246，59-84356，59-202829和60-78787中公开的花青染料，如在JP-A Nos.58-173696，58-181690和58-194595中公开的次甲基染料，如在JP-A Nos.58-112793，58-224793，59-48187，59-73996，60-52940和60-63744中公开的萘醌染料，如在JP-A No.58-112792中公开的方

(squarylium)染料，和如在英国专利434,875中公开的花青染料。

用作红外线吸收剂的染料的优选实例包括：如在美国专利5,156,938中公开的近红外吸收敏化剂，如在美国专利3,881,924中公开的取代芳基苯并(硫代)吡喃

盐，如在JP-ANo.57-142645(美国专利4,327,169)中公开的三次甲基噻喃

盐，如在JP-ANos.58-181051，58-220143，59-41363，59-84248，59-84249，59-146063和59-146061中公开的吡喃化合物，如在JP-A No.59-216146中公开的花青染料，如在美国专利4,283,475中公开的五次甲基噻喃

盐，和如在日本专利申请公开(JP-B)5-13514和5-19702中公开的吡喃

化合物。在商品中，优选示例EPOLIGHT III-178，EPOLIGHT III-130和EPOLIGHT III-125(商品名，由Epoline Corp.生产)。

特别优选的染料的其它实例包括在美国专利4,756,993中由式(I)和(II)表示的近红外吸收染料。

下层中包括的红外线吸收剂的实例包括下面所示的化合物。

它们中，花青染料A和F是特别优选的红外线吸收剂染料。

颜料的实例包括商业颜料和如在《染料索引》(Color index)(C.I.)手册，“《最新颜料手册》(Latest Pigment Handbook)(Saishin Ganryo Binran)”(由日本颜料技术协会(Japan Pigment Technical Association)编辑，1977)和“《最新颜料应用技术》(Latest Pigment Applied Technology)(Saishin Ganryo Oyo Gijutsu)”(CMC Publishing Co.，Ltd.，1986)中公开的颜料，如不溶性偶氮颜料，偶氮色淀颜料，缩合偶氮颜料，螯合偶氮颜料，酞菁颜料，蒽醌颜料，苝颜料，紫环酮(perinone)颜料，硫靛颜料，喹吖啶酮颜料，二

嗪颜料，异吲哚啉酮颜料，喹啉酮颜料，还原色淀颜料，吖嗪颜料，亚硝基颜料，硝基颜料，天然颜料，荧光颜料，无机颜料和炭黑。它们中，优选炭黑。

当图像记录层的下层含有红外线吸收剂时，改善了图像记录过程中灵敏性和耐烧蚀性之间的平衡。

相对于下层的总固体含量，红外线吸收剂的加入量为0.01质量％至50质量％，优选为0.1质量％至30质量％，并且特别优选为1.0质量％至30质量％。当该含量在所述范围内时，降低了在图像记录过程中上层的最高温度，由此实现了足够的灵敏性，同时防止了烧蚀。

图像记录层的下层可以还含有后面将描述的其它添加剂。

(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂

根据本发明第一至第三方面的图像记录层的上层包括(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂。

上层中含有的聚氨酯树脂没有特别限制，只要它不溶于水中并且可溶于碱性水溶液中即可。特别是，优选在聚合物骨架中具有羧基的聚氨酯树脂。其具体实例包括其基本骨架为由下式(I)表示的二异氰酸酯化合物与由下式(II)或(III)表示的至少一种羧酸二醇化合物的反应产物的聚氨酯树脂。

OCN-R¹-NCO 式(I)

在式(I)中，R¹表示二价连接基团。

由R¹表示的二价连接基团的实例包括脂族烃基，脂环族烃基和芳族烃基。它们中，优选具有2至10个碳原子的亚烷基和具有6至30个碳原子的亚芳基。

R¹可以还具有另一种与异氰酸酯基没有反应性的官能团。

式(II)中，R²表示氢原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的芳烷基，取代或未取代的芳基，取代或未取代的烷氧基，或取代或未取代的芳氧基。

R²的优选实例包括氢原子，具有1至8个碳原子的未取代烷基和具有6至15个碳原子的未取代芳基。

式(II)或(III)中，R³，R⁴和R⁵各自表示单键或二价连接基团，并且可以彼此相同或不同。

由R³，R⁴，或R⁵表示的二价连接基团的实例包括取代或未取代的脂族烃基和取代或未取代的芳族烃基。R³，R⁴和R⁵各自优选为具有1至20个碳原子的未取代亚烷基，或具有6至15个碳原子的未取代亚芳基，并且更优选为具有1至8个碳原子的未取代亚烷基。

R³，R⁴和R⁵可以还具有另一种与异氰酸酯基没有反应性的官能团。

在式(III)中，Ar表示可以具有取代的三价芳族烃基，并且优选表示具有6至15个碳原子的亚芳基。

由式(I)表示的二异氰酸酯化合物的具体实例包括下列化合物，但本发明不限于它们：

芳族二异氰酸酯化合物如2，4-甲苯二异氰酸酯，2，4-甲苯二异氰酸酯二聚体，2，6-甲苯二异氰酸酯，对-苯二甲基二异氰酸酯，间苯二甲基二异氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，1，5-萘二异氰酸酯和3，3’-二甲基联苯基-4，4’-二异氰酸酯；

脂族二异氰酸酯化合物如六亚甲基二异氰酸酯，三甲基六亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯和二聚酸二异氰酸酯；

脂环族二异氰酸酯化合物如异佛尔酮二异氰酸酯，4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)，甲基环己烷-2，4-二异氰酸酯，甲基环己烷-2，6-二异氰酸酯，和1，3-(异氰酸甲酯基)环己烷；和作为二醇与二异氰酸酯之间的反应产物的二异氰酸酯化合物，如1摩尔的1，3-丁二醇和2摩尔的甲苯二异氰酸酯之间的加合物。

它们中，出于印刷耐久性的观点，优选具有芳族环的化合物，如4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，苯二甲基二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯。

由式(II)或(III)表示的具有羧基的二醇化合物的具体实例包括下列化合物，但本发明不限于它们：

3，5-二羟基苯甲酸，2，2-双(羟甲基)丙酸，2，2-双(羟乙基)丙酸，2，2-双(3-羟丙基)丙酸，2，2-双(羟甲基)乙酸，双-(4-羟苯基)乙酸，4，4-双-(4-羟苯基)戊酸，和酒石酸。

它们中，出于与异氰酸酯的反应性的观点，优选2，2-双(羟甲基)丙酸和2，2-双(羟乙基)丙酸。

(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂可以通过在非质子溶剂中，在已知催化剂的存在下，加热二异氰酸酯化合物和二醇化合物而合成，所述已知催化剂的活性适宜于这些组分的反应性。

本文中使用的二异氰酸酯和二醇化合物之间的摩尔比率(即，二异氰酸酯∶二醇化合物)优选为0.8∶1至1.2∶1。当异氰酸酯基保留于聚合物的末端时，进行用醇或胺的处理，以制备没有异氰酸酯基的最终合成产物。

出于耐化学性的观点，优选水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂(C)具有芳族骨架。

水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂(C)的具体实例包括下列异氰酸酯化合物和二醇化合物的反应产物。异氰酸酯化合物和二醇化合物的组成比可以自由地选择，只要聚氨酯树脂的合成是可能的，并且保持了聚氨酯树脂的碱溶性即可。

它们中，特别优选具体实例(1)，(3)，(4)，(7)，(8)，(9)，(11)，(13)，(15)，(19)，(21)和(22)。

水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂(C)的重均分子量优选为1,000以上，并且更优选为5,000至100,000。

可以将水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂(C)单独使用或组合其两种以上使用。

相对于上层的总固体含量，上层组分中含有的聚氨酯树脂的含量优选为2质量％至99.5质量％，更优选为5质量％至99质量％，并且特别优选为10质量％至98质量％。当该含量在所述范围内时，在对显影废物的时间依赖性产生的防止效果与图像形成能力和印刷耐久性之间实现了良好的平衡。

(D)聚有机硅氧烷

根据本发明第一至第三方面的图像记录层的上层含有(D)聚有机硅氧烷。

(D)聚有机硅氧烷没有特别限制，只要它具有含硅氧烷的非极性部分和具有氧原子等的极性部分即可。聚有机硅氧烷(D)的实例包括聚醚改性的聚有机硅氧烷，醇改性的聚有机硅氧烷和羧基改性的聚有机硅氧烷。

作为聚有机硅氧烷的具体实例，优选通过水解缩合在由下列式(A)表示的化合物中的烷氧基硅烷而得到的化合物。

RSi(OR’)₃ (A)

在式(A)中，R表示烷基或芳基并且R’表示烷基。

在式(A)中，R优选为苯基；并且R’优选为甲基，乙基，或丙基，并且多个R’可以相互相同或不同。

其它优选实例包括由下列式(a)表示的接枝嵌段聚硅氧烷和由下列式(b)表示的嵌段聚硅氧烷。

在式(a)和(b)中，n，p和q各自独立地表示1以上的整数。在式(a)和(b)中，n优选表示100至800并且更优选150至500的整数；p优选表示10至140并且更优选20至80的整数；并且q优选表示10至100并且更优选15至70的整数。

用于制备有机聚硅氧烷树脂的方法的一个实例具体描述于国际公布2000/035994中。

聚有机硅氧烷可以选自商业产品。商业产品的实例包括BYK-333(商品名，由BYK-Chemie生产)，其是聚醚改性的聚二甲基硅氧烷；和TEGO GLIDE 410(商品名，可获自Tego Chemie Service GmbH)，其是聚硅氧烷聚醚共聚物。

相对于上层的总固体含量，聚有机硅氧烷(D)在图像记录层的上层中的含量优选为0.01质量％至10质量％，更优选为0.03质量％至5质量％，并且特别优选为0.1质量％至3质量％。

当聚有机硅氧烷(D)的含量在所述范围内时，聚有机硅氧烷(D)由于其低的摩擦系数而改善了耐刮擦性，并且起着分散剂的作用，以促进聚氨酯树脂在显影液中的分散，并因此实现了对显影废物的时间依赖性产生的防止作用。

上层组分可以还含有另一种树脂，只要不削弱本发明的效果即可。由于上层本身必须发挥碱溶性，特别是在非图像区中，因此另外的树脂必须不削弱碱溶性。出于此观点，另外树脂的实例包括水不溶性且碱溶性树脂。

上层中可以含有的水不溶性且碱溶性树脂的实例包括作为下层的基本组分所列举的水不溶性且碱溶性树脂(A)。将包括在上层中的水不溶性且碱溶性树脂的结构可以与下层中包括的树脂相同或不同。

相对于水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂(C)，水不溶性且碱溶性树脂在下层中的含量优选为50质量％以下。

上层组分可以还含有红外线吸收剂，只要不削弱本发明的效果即可。当上层中含有红外线吸收剂时，在曝光期间防止了热扩散到具有高导热率的金属基板中，由此实现高灵敏度。上层中可以含有的红外线吸收剂可以选自作为在下层中含有的红外线吸收剂(B)所列举的那些。

其它组分

在本发明的第一至第三方面中，需要时，图像记录层的上层和下层各自可以还含有其它的另外添加剂。

另外组分的实例包括各种添加剂，如

盐，邻-醌二叠氮化物化合物，芳族砜化合物和芳族磺酸酯化合物，它们是热解物质并且当它们未分解时实质性劣化(A)水不溶性且碱溶性树脂的溶解度。这些添加剂的使用改善了对图像区到显影液中的溶解的防止效果。

盐的实例包括重氮盐，铵盐，

盐，碘

盐，锍盐，硒

盐和砷

盐。

盐的优选实例包括：

如在S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)，T.S.Bal等，Polymer，21，423(1980)和JP-ANo.5-158230中公开的重氮盐；

美国专利4,069,055，4,069,056和JP-ANo.3-140140中公开的铵盐；

如在D.C.Necker等，Macromolecules，17，2468(1984)，C.S.Wen等，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p 478Tokyo，Oct(1988)，和美国专利4,069,055和4,069,056中公开的

盐；

如在J.V.Crivello等，Macromorecules，10(6)，1307(1977)，Chem.& amp；Eng.News，Nov.28，p 31(1988)，欧洲专利104,143，美国专利339,049，410,201，和JP-ANos.2-150848和2-296514中公开的碘

盐；

如在J.V.Crivello等，Polymer J.17，73(1985)，J.V.Crivello等.J.Org.Chem.，43，3055(1978)，W.R.Watt等，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，22，1789(1984)，J.V.Crivello等，Polymer Bull.，14，279(1985)，J.V.Crivello等，Macromorecules，14(5)，1141(1981)，J.V.Crivello等，J.Polymer Sci.，PolymerChem.Ed.，17，2877(1979)，欧洲专利370,693，233,567，297,443，和297,442，美国专利4,933,377，3,902,114，410,201，339,049，4,760,013，4,734,444，和2,833,827，和德国专利2,904,626，3,604,580，和3,604,581中公开的锍盐；

如在J.V.Crivello等，Macromorecules，10(6)，1307(1977)，J.V.Crivello等，J.Polymer Sci.，和Polymer Chem.Ed.，17，1047(1979)公开的硒

盐；和

如在C.S.Wen等，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p 478 Tokyo，Oct(1988)中公开的砷盐。

它们中，特别优选重氮盐。重氮盐优选选自在JP-ANo.5-158230中所述的那些。

盐的抗衡离子的实例包括四氟硼酸，六氟磷酸，三异丙基萘磺酸，5-磺基水杨酸，2，5-二甲基苯磺酸，2，4，6-三甲基苯磺酸，2-硝基苯磺酸，3-溴苯磺酸，2-氟辛基萘磺酸，十二烷基苯磺酸，1-萘酚-5-磺酸，2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基-苯磺酸，和对甲苯磺酸。它们中，特别优选的是烷基芳族磺酸如六氟磷酸，三异丙基萘磺酸，和2，5-二甲基苯磺酸。

如在本发明中使用的邻醌二叠氮化物化合物具有一个以上的邻醌二叠氮化物基团，并且其碱溶性通过热解而增加，并且可以选自具有各种结构的化合物。邻醌二叠氮化物通过热解而抑制粘合剂的溶解抑制，并且邻醌二叠氮化物本身变成碱溶性物质。因此，其作为粘合剂的溶解促进剂起作用。

除了邻醌二叠氮化物化合物之外，加入到图像记录层的上层或下层中的添加剂的量优选为1质量％至50质量％，更优选为5质量％至30质量％，并且特别优选为10质量％至30质量％。添加剂和粘合剂优选被包含在相同的层中。

为了另外改善灵敏性，可以加入添加剂如环状酸酐，酚或有机酸。环状酸酐的实例包括邻苯二甲酸酐，四氢邻苯二甲酸酐，六氢邻苯二甲酸酐，马来酸酐，琥珀酸酐，均苯四酸二酐。

酚的实例包括双酚A，对-乙氧基苯酚，2，4，4’三羟基二苯甲酮，2，3，4-三羟基二苯甲酮，4-羟基二苯甲酮，4，4’，4”-三羟基三苯基甲烷，4，4’，3”，4”-四羟基-3，5，3’，5’-四甲基三苯基甲烷。

酸的实例包括磺酸类，亚磺酸类，烷基硫酸，膦酸，磷酸酯，和羧酸，并且具体实例包括对甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸，对甲苯亚磺酸，乙基硫酸，苯基膦酸，苯基次膦酸，磷酸苯酯，磷酸二苯酯，苯甲酸，间苯二甲酸，己二酸，对甲苯甲酸，3，4-二甲氧基苯甲酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，4-环己烯-1，2-二甲酸，芥子酸，月桂酸，正十一烷酸和抗坏血酸。

环状酸酐、酚或有机酸在图像记录层的上层或下层中的比例优选为0.05质量％至20质量％，更优选为0.1质量％至15质量％，并且特别优选为0.1质量％至10质量％。

为了改善图像记录层的涂布性质，图像记录层可以含有表面活性剂如如在JP-ANo.62-170950中公开的氟表面活性剂。相对于图像记录层的上层和/或下层的涂布液配方，表面活性剂的含量优选为0.01质量％至1质量％，并且更优选为0.05质量％至0.5质量％。此外，为了实现对各种显影条件的稳定性，可以加入如在JP-A 62-251740和3-208514中公开的非离子表面活性剂和如在JP-A 59-121044和4-13149中公开的两性表面活性剂。

非离子表面活性剂的实例包括失水山梨糖醇三硬脂酸酯，失水山梨糖醇单棕榈酸酯，失水山梨糖醇三油酸酯，甘油一硬脂酸酯，和聚氧乙烯壬基苯基醚。两性表面活性剂的实例包括烷基二(氨基乙基)甘氨酸，烷基聚氨基乙基甘氨酸盐酸盐，2-烷基-N-羧乙基-N-羟基乙基咪唑啉

甜菜碱，和N-十四烷基-N，N-甜菜碱。

相对于图像记录层的上层和/或下层的涂布液配方，非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂的含量优选为0.05质量％至15质量％，并且更优选为0.1质量％至5质量％。

图像记录层可以还含有用于在通过曝光加热后立即获得可视图像的印出剂，和作为图像着色剂的染料或颜料。印出剂的典型实例包括当通过曝光加热时释放酸的化合物(光致酸生成剂)和能够与所述化合物形成盐的有机染料的组合。具体地，如在JP-A 50-36209和53-8128中公开的邻萘醌二叠氮化物-4-磺酰卤和能够与之形成盐的有机染料的组合，和如在JP-A53-36223，54-74728，60-3626，61-143748，61-151644和63-58440中公开的三卤代甲基化合物和能够与之形成盐的有机染料的组合。三卤代甲基化合物包括唑化合物和三嗪化合物，并且它们都实现良好的暂时稳定性，并且提供清楚的印出图像。

用于改善图像区的可视性的着色剂可以选自各种染料。染料的优选实例包括油溶性染料和碱性染料。其具体实例包括亮绿，OIL GREEN BG，OIL BLUE BOS，OIL BLUE #603，OIL BLACK BY，OIL BLACK BS，OILBLACK T-505(商品名，由Orient Chemical Industries，Co.，Ltd.生产)，维多利亚纯蓝，结晶紫(C.I.42555)，甲基紫(C.I.42535)，乙基紫，若丹明B(C.I.145170B)，孔雀绿(C.I.42000)，和亚甲基蓝(C.I.52015)。特别优选如在JP-ANo.62-293247中公开的染料。

相对于图像记录层的上层和/或下层的总固体含量，染料的含量优选为0.01质量％至10质量％，并且更优选为0.1质量％至3质量％。

需要时，图像记录层的上层和/或下层可以还含有用于赋予图像记录层挠性等的增塑剂。增塑剂的实例包括丁基邻苯二甲酰基，聚乙二醇，柠檬酸三丁酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二己酯，邻苯二甲酸二辛酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三丁酯，磷酸三辛酯，油酸四氢康酯，和丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚物和聚合物。

平版印刷版原版的形成

在根据本发明第一至第三方面的制备方法中使用的阳图制版平版印刷版原版以下面的顺序形成：在下面所述的载体上涂覆通过将下层的组分溶解于溶剂中而制备的用于形成下层的图像记录层涂布液，然后在其上涂覆通过将上层的组分溶解于溶剂中而制备的用于形成上层的图像记录层涂布液。

载体

在本发明的第一至第三方面中，用于制备平版印刷版原版的载体优选为尺寸稳定的板或片材。载体的实例包括纸，塑料层压的纸，金属片(例如，由铝或铜制成的金属片)，塑料膜(例如，由三乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯或聚乙烯醇缩醛制成的塑料膜)，和其上已层压或沉积金属的纸或塑料膜。

它们中，铝板由于它们良好的尺寸稳定性和相对低的成本而是特别优选的。优选的铝板是纯铝板和主要由铝构成并且含有痕量不同元素的铝合金板。铝合金中含有的不同元素的实例包括硅，铁，锰，铜，镁，铬，锌，铋，镍和钛。不同元素合计在合金中的含量至多为10质量％以下。铝板的厚度优选为约0.1mm至约0.6mm，更优选为0.15mm至0.4mm，并且特别优选为0.2mm至0.3mm.

可以将铝板进行各种表面处理如粗糙化和阳极氧化处理。

在粗糙化之前，需要时，将铝板使用例如表面活性剂，有机溶剂或碱性水溶液进行脱脂处理，由此从表面上除去轧制油。用于铝板的表面粗糙化处理可以由各种方法中的任何一种进行，所述方法如机械粗糙化表面的方法，电化学溶解并且粗糙化表面的方法，或化学并且选择性溶解表面的方法。机械方法可以选自已知的方法如球抛光法，刷抛光法，喷射抛光法，或抛光轮抛光法。电化学粗糙化方法可以使用交流或直流电在盐酸或硝酸电解溶液中进行。备选地，如在JP-ANo.54-63902中公开的，可以使用这些方法的组合。

需要时，将具有粗糙化表面的铝板进行碱蚀刻处理和中和处理，然后需要时，进行阳极氧化处理，以改善表面的保水性和耐磨性。用于铝板阳极氧化处理的电解质可以选自能够形成多孔氧化物膜的各种电解质，并且通常为硫酸，磷酸，草酸，或这些酸的混合物。电解质浓度根据电解质的类型而适宜地选择。

用于阳极氧化处理的条件没有具体限定，原因在于条件可以根据电解质而变化。通常，优选的是电解质浓度为1质量％至80质量％，液体温度为5℃至70℃，电流密度为5至60A/dm²，电压为1至100V，并且电解时间为10秒至5分钟。由阳极氧化形成的阳极氧化物膜的量优选为1.0g/m²以上。当阳极氧化物膜的量小于1.0g/m²时，印刷耐久性可能不足，或平版印刷版的非图像区容易刮擦，这可能导致在印刷过程中由擦痕上的墨粘附引起的瑕疵。

在阳极氧化处理之后，需要时，将铝板的表面进行亲水化处理。亲水化处理的方法的实例包括如在美国专利2,714,066，3,181,461，3,280,734和3,902,734中公开的使用碱金属硅酸盐(例如，硅酸钠水溶液)的方法。在此方法中，将载体浸渍在硅酸钠水溶液中或在硅酸钠水溶液中电解。其它实例包括如在P-B No.36-22063中公开的用氟锆酸钾处理的方法，和如在美国专利3,276,868，4,153,461和4,689,272中公开的用聚乙烯基膦酸处理的方法。

溶剂没有特别限制，并且可以选自已知的溶剂如二氯化乙烯，环己酮，甲基乙基酮，甲醇，乙醇，丙醇，乙二醇单甲醚，1-甲氧基-2-丙醇，乙酸2-甲氧基乙酯，乙酸1-甲氧基-2-丙酯，二甲氧基乙烷，乳酸甲酯，乳酸乙酯，N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，四甲基脲，N-甲基吡咯烷酮，二甲亚砜，环丁砜，γ-丁丙酯，或甲苯。这些溶剂可以单独使用或组合其两种以上使用。

至于用于形成上层或下层的图像记录层涂布液的组分在溶剂中的浓度(包括添加剂在内的总固体含量)，用于形成下层的图像记录层涂布液的组分在溶剂中的浓度优选为1质量％至50质量％，并且用于形成上层的图像记录层涂布液的组分在溶剂中的浓度为1质量％至50质量％。

至于根据本发明第一至第三方面的平版印刷版原版的图像记录层的涂布重量，出于确保足够的印刷耐久性和防止在显影过程中膜废物的产生的观点，更靠近载体安置的下层(或下图像记录层)的涂布重量在干燥后优选为0.5g/m²至1.5g/m²，并且更优选0.7g/m²至1.2g/m²。

上层(或上图像记录层)的涂布重量在干燥后优选为0.05g/m²至1.0g/m²，并且更优选0.07g/m²至1.0g/m²。

随着涂布重量降低，表观灵敏度增加，但图像记录层的膜性能劣化。

用于涂覆上图像记录层或下图像记录层的方法没有特别限制并且可以选自已知的涂布方法如绕线棒刮涂器涂布，旋涂，喷涂，幕涂，浸涂，气刀涂布，刮刀涂布和辊涂。

在根据本发明第一至第三方面的平版印刷版原版中，需要时，可以在载体和图像记录层的下层(即，下图像记录层)之间安置底涂层。

底涂层的组分可以选自各种有机化合物，并且其实例包括羧甲基纤维素，糊精，阿拉伯胶，氨基膦酸如2-氨基乙基膦酸，有机膦酸如可以具有取代基的苯基膦酸，可以具有取代基的萘基膦酸，可以具有取代基的烷基膦酸，可以具有取代基的甘油基膦酸，可以具有取代基的亚甲基二膦酸，或可以具有取代基的亚乙基二膦酸，有机磷酸如可以具有取代基的苯基磷酸，可以具有取代基的萘基磷酸，可以具有取代基的烷基磷酸，或可以具有取代基的甘油基磷酸，有机次膦酸如可以具有取代基的苯基次膦酸，可以具有取代基的萘基次膦酸，可以具有取代基的烷基次膦酸，或可以具有取代基的甘油基次膦酸，氨基酸如甘氨酸和β-丙氨酸，和带羟基的胺盐酸盐如三乙醇胺盐酸盐。这些化合物可以单独使用或组合其两种以上使用。

底涂层可以由下列方法形成。

具体地，底涂层可以由这样的方法形成，在所述的方法中：将上述有机化合物中的任何一种溶解于水或有机溶剂如甲醇，乙醇，或甲基乙基酮或这些溶剂的混合物中以制备溶液，将溶液涂覆到铝板上，并且干燥。备选地，底涂层可以由这样的方法形成，在所述的方法中：将上述有机化合物中的任何一种溶解于水或有机溶剂如甲醇，乙醇，或甲基乙基酮或这些溶剂的混合物中以制备溶液，并且将铝板浸渍在溶液中，以吸附所述化合物，接着水洗，并且干燥。

在前一种方法中，有机化合物在其溶液中的浓度优选为0.005质量％至10质量％。在后一种方法，有机化合物在其溶液中的浓度优选为0.01质量％至20质量％，并且更优选为0.05质量％至5质量％；浸渍温度优选为20至90℃，并且更优选为25至50℃；并且浸渍时间优选为0.1秒至20分钟，并且更优选为2秒至1分钟。

其中溶解有机化合物的溶液可以含有碱性物质如氨，三乙胺，或氢氧化钾，或酸性物质如盐酸或磷酸，以调节其pH在1至12的范围内。溶液可以还含有黄色染料，以改善图像形成材料的色调再现性。

出于实现足够的印刷耐久性的观点，有机底涂层的涂布重量优选为2mg/m²至200mg/m²，并且更优选为5mg/m²至100mg/m²。当涂布重量在所述范围内时，实现了足够的印刷耐久性。

在根据本发明第一至第三方面的平版印刷版原版中，需要时，可以在图像记录层的上层上设置外涂层。

外涂层的组分优选为碱溶性聚氨酯树脂，并且特别优选在聚合物骨架中具有羧基的聚氨酯树脂，它是异氰酸酯化合物和具有羧基的二醇化合物之间的反应产物。用于制备上述聚氨酯树脂的异氰酸酯优选为芳族二异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯，并且用于制备上述聚氨酯树脂的二醇优选为3，5-二羟基苯甲酸或2，2-双(羟基甲基)丙酸。

如上所述，得到在根据本发明第一至第三方面的制备方法中使用的平版印刷版原版。

制备平版印刷版的方法

在根据本发明第一方面的制备方法中，通过如下步骤制备平版印刷版：曝光步骤，其中将已经如上所述得到的平版印刷版原版进行成图像曝光(以下可以简称为“曝光步骤”)，和显影步骤，其中使用碱性水溶液(即，根据第一方面的特定显影液)将在成图像曝光之后的平版印刷版原版显影(以下可以简称为“显影步骤”)，所述碱性水溶液含有非离子表面活性剂并且具有8.5至10.8的pH。

在根据本发明第二方面的制备方法中，通过如下步骤制备平版印刷版：曝光步骤，其中将已经如上所述得到的平版印刷版原版进行成图像曝光(以下可以简称为“曝光步骤”)，和显影步骤，其中使用碱性水溶液(即，根据第二方面的特定显影液)将在成图像曝光之后的平版印刷版原版显影(以下可以简称为“显影步骤”)，所述碱性水溶液含有由式(1)表示的化合物和由式(2)表示的化合物中的至少一种并且具有8.5至10.8的pH。

在根据本发明第三方面的制备方法中，将已经如上所述得到的平版印刷版原版通常进行成图像曝光和显影处理，由此制备平版印刷版。

更具体地，根据本发明第一至第三方面，在曝光步骤中进行了需要的成图像曝光的平版印刷版原版在曝光区中对于碱性显影液具有改善的溶解度，并且将曝光区在显影步骤中使用根据第一至第三方面的特定显影液通过显影除去，以形成非图像区。结果，图像记录层的残余未曝光区域成为平版印刷版的图像区。

曝光步骤

以下，进一步描述根据本发明第一至第三方面制备平版印刷版的方法中的曝光步骤。

用于曝光的活性光的光源的实例包括汞灯，金属卤化物灯，氙灯，化学灯，和碳弧灯。辐射线的实例包括电子束，X射线，离子束和远红外线。其它实例包括g-线，i-线，深UV光，和高密度能量束(激光束)。激光束的实例包括氦氖激光，氩激光，氪激光，氦-镉激光和KrF受激准分子激光。

成图像曝光可以通过掩模如制版胶片或通过扫描曝光进行。

在本发明中，光源优选具有在近红外至红外区的范围内的发射波长，并且特别优选为固体激光器或半导体激光器。

显影步骤

以下，进一步描述根据本发明第一至第三方面的显影步骤。

根据第一方面的特定显影液

首先，描述根据本发明第一方面的特定显影液。

用于根据第一方面的显影步骤的处理液(即，根据第一方面的特定显影液)为含有非离子表面活性剂并且具有8.5至10.8的pH的碱性水溶液。

非离子表面活性剂

根据第一方面的特定显影液含有非离子表面活性剂。非离子表面活性剂有助于处理性能的改善。

下进一步描述在第一方面中使用的非离子表面活性剂。

在第一方面中使用的非离子表面活性剂的实例包括聚乙二醇的高级醇环氧乙烷加合物，烷基酚环氧乙烷加合物，芳族化合物的聚乙二醇加合物，脂肪酸环氧乙烷加合物，多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加合物，高级烷基胺环氧乙烷加合物，脂肪酸酰胺环氧乙烷加合物，油和脂肪的环氧乙烷加合物，聚丙二醇环氧乙烷加合物，二甲基硅氧烷-环氧乙烷嵌段共聚物，二甲基硅氧烷-(环氧丙烷-环氧乙烷)嵌段共聚物，多元醇甘油的脂肪酸酯，季戊四醇的脂肪酸酯，山梨糖醇和失水山梨糖醇的脂肪酸酯，蔗糖的脂肪酸酯，多元醇的烷基醚，和链烷醇胺的脂肪酸酰胺。

非离子表面活性剂的特别优选实例包括由下列式(1-A)和(1-B)表示的非离子芳族醚表面活性剂。

在式(1-A)和(1-B)中，R¹⁰和R²⁰各自表示氢原子或具有1至100个碳原子的有机基团；t和u各自表示1或2；Y¹和Y²各自表示单键或具有1至10个碳原子的亚烷基；v和w各自表示0或1至100的整数，其中v和w不同时都表示0，并且当v或w为0时，v和w的另一个不为1；v’和w’各自表示0或1至100的整数，其中v’和w’不同时都表示0，并且当v’或w’为0时，v’和w’的另一个不为1。

在式(1-A)中，当t表示2并且R¹⁰表示具有1至100个碳原子的有机基团时，两个R¹⁰可以彼此相同或不同，并且两个R¹⁰可以彼此结合形成环。

在式(1-B)中，当u表示2并且R²⁰表示具有1至100个碳原子的有机基团时，两个R²⁰可以彼此相同或不同，并且两个R²⁰可以彼此结合形成环。

由R¹⁰或R²⁰表示的具有1至100个碳原子的有机基团的具体实例包括饱和或不饱和并且直链或支链的脂族烃基，和芳族烃基，如烷基，烯基，炔基，芳基，或芳烷基。

R¹⁰和R²⁰的优选实例包括氢原子，具有1至10个碳原子的直链或支链烷基，具有1至10个碳原子的烷氧基，烷氧羰基，N-烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-烷基氨基甲酰基，酰氧基，酰基氨基，具有约5至20个重复单元的聚氧化烯链，具有6至20个碳原子的芳基，和约5至20个重复单元的聚氧化烯链结合到其上的芳基。

在式(1-A)或(1-B)表示的化合物中，聚氧乙烯链的重复单元的数量优选为3至50，并且更优选为5至30。聚氧丙烯链的重复单元的数量优选为0至10，并且更优选为0至5。聚氧乙烯和聚氧丙烯单元的排列可以是无规或嵌段的。

由式(1-A)表示的化合物的实例包括聚氧乙烯苯基醚，聚氧乙烯甲基苯基醚，聚氧乙烯辛基苯基醚，和聚氧乙烯壬基苯基醚。

由式(1-B)表示的化合物的实例包括聚氧乙烯萘基醚，聚氧乙烯甲基萘基醚，聚氧乙烯辛基萘基醚，和聚氧乙烯壬基萘基醚。

包括由式(1-A)或(1-B)表示的非离子芳族醚表面活性剂在内的非离子表面活性剂的具体实例示于下面，但本发明不限于它们。

在本发明的第一方面中使用的除了非离子芳族醚表面活性剂之外的非离子表面活性剂的实例包括山梨糖醇和/或失水山梨糖醇脂肪酸酯的环氧乙烷加合物，聚丙二醇环氧乙烷加合物，二甲基硅氧烷-环氧乙烷嵌段共聚物，二甲基硅氧烷-(环氧丙烷-环氧乙烷)嵌段共聚物和多元醇的脂肪酸酯。

出于在水中的稳定溶解度或浑浊度的观点，非离子表面活性剂的HLB(亲水亲油平衡)值优选为6以上，并且更优选为8以上.

作为非离子表面活性剂，还可以使用其它表面活性剂如乙炔二醇和乙炔醇的氧化乙烯加合物，氟表面活性剂，或硅表面活性剂。

非离子表面活性剂可以选自商品。商品的实例包括NEWCOL 703，704，706，707，708，709，710，711，712，714，719，723，729，733，740，747，780，610，2604，2607，2609，和2614(聚氧乙烯聚环状苯基醚，商品名，由Nippon Nyukazai Co.，Ltd.生产)，NEWCOL 707-F，710-F，714-F，2608-F，2600-FB，2616-F，和3612-FA(聚氧化烯聚环状苯基醚，商品名，由Nippon Nyukazai Co.，Ltd.生产)，NEWCOL B10和B13(聚氧乙烯芳基醚，商品名，由Nippon Nyukazai Co.，Ltd.生产)，NEWCOL BNF5-M和BN-F6(聚氧化烯芳基醚，商品名，由Nippon Nyukazai Co.，Ltd.生产)，ELEMINOL HA-100和HA-161，NONIPOL 100，110，120，130，140，160，200，300，400，500，和700，和OCTAPOL 100，110，140，184，200，300，和400(聚氧乙烯苯基醚，商品名，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.生产)。

在根据第一方面的特定显影液中，非离子表面活性剂可以单独使用或组合其两种以上使用。

相对于特定显影液的总质量，非离子表面活性剂如非离子芳族醚表面活性剂在特定显影液中的含量优选为1质量％至20质量％，并且更优选为2质量％至10质量％。当非离子表面活性剂的加入量在所述范围内时，显影性、光敏层组分的溶解度和印刷版的印刷耐久性得到进一步提高。

其它表面活性剂

根据本发明第一方面的特定显影液除了含有所述非离子表面活性剂之外，还可以含有阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，或两性表面活性剂，只要不削弱本发明的效果即可。

阴离子表面活性剂的实例包括脂肪酸盐，松香酸盐，羟基链烷磺酸盐，链烷磺酸盐，二烷基磺基琥珀酸盐，直链烷基苯磺酸盐，支链烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐，聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐，N-甲基-N-油基牛磺酸钠，N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐，石油磺酸盐，硫酸化蓖麻油，硫酸化牛脂油，脂肪酸烷基酯的硫酸盐，烷基硫酸盐，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，脂肪酸单甘油酯硫酸盐，聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐，烷基磷酸盐，聚氧乙烯烷基醚磷酸盐，聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐，部分皂化的苯乙烯-马来酸酐共聚物，部分皂化的烯烃-马来酸酐共聚物，萘磺酸酯福尔马林缩合物，芳族磺酸盐，和芳族取代的聚氧乙烯磺酸盐。它们中，特别优选二烷基磺基琥珀酸盐，烷基硫酸盐和烷基萘磺酸盐。

阳离子表面活性剂的实例包括烷基胺盐，季铵盐，聚氧乙烯烷基胺盐，和聚乙烯聚胺衍生物。

两性表面活性剂的实例包括氨基酸两性表面活性剂，甜菜碱两性表面活性剂，和氧化胺两性表面活性剂。两性表面活性剂的总碳原子数可以被光敏层的组分影响，特别是被粘合剂聚合物影响。当使用具有高亲水性的粘合剂聚合物时，两性表面活性剂的总碳原子数优选相对更小，而当使用具有低亲水性的粘合剂聚合物时，优选相对更大。

在第一方面中，其它表面活性剂在特定显影液中的含量优选为0.01质量％至10质量％，并且更优选为0.01质量％至5质量％。

接着，进一步描述根据本发明的第二方面的显影液。

根据第二方面的特定显影液

根据本发明第二方面的显影步骤中使用的处理液(即，根据第二方面的特定显影液)为含有由下列式(1)表示的化合物和由下列式(2)表示的化合物中的至少一种并且pH为8.5至10.8的碱性水溶液。

在式(1)中，R¹¹，R¹²和R¹³各自独立地表示烷基；R¹⁴表示亚烷基；并且R¹⁵表示单键或含杂原子的二价连接基团。

在式(2)中，R²¹，R²²和R²³各自独立地表示烷基。

由式(1)和(2)表示的化合物是起甜菜碱两性表面活性剂作用的化合物并且有助于处理性能的改善。

下面进一步描述式(1)和(2)。

在式(1)中，由R¹¹，R¹²或R¹³表示的烷基可以是直链或支链的，并且可以还具有取代基。

由R¹¹表示的烷基优选为具有4至22个碳原子的烷基，更优选为具有6至20个碳原子的烷基，并且再更优选为6至18个碳原子的烷基。

由R¹²或R¹³表示的烷基优选为具有1至8个碳原子的烷基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基，并且再更优选为具有1个碳原子的烷基(即，甲基)。

连接R¹¹至季氮阳离子上的R¹⁵表示单键或含杂原子的二价连接基团。二价连接基团优选为具有与R¹¹相邻的酯键，酰胺键或醚键的二价连接基团，并且更优选为含有与R¹¹相邻的酯键，酰胺键或醚键并且具有1至8个碳原子(优选1至3个碳原子)的亚烷基链的二价连接基团。

在式(1)中，由R¹⁴表示的亚烷基可以是直链或支链的并且可以还具有取代基。

由R¹⁴表示的亚烷基优选为具有1至9个碳原子的亚烷基，更优选为具有1至6个碳原子的亚烷基，并且再更优选为具有1至3个碳原子的亚烷基。

在由R¹⁴表示的亚烷基中，构成亚烷基链的一个以上的碳原子可以被含杂原子的二价连接基团如酯键，酰胺键或醚键代替。

可以引入到R¹¹，R¹²，R¹³，R¹⁴，或R¹⁵上的取代基的优选实例包括羟基，环氧乙烷基，苯基，酰胺基和卤素原子。

R¹¹，R¹²和R¹³中的至少两个可以连接在一起形成环。环优选为五元环或六元环，并且环特别优选为含杂原子的杂环。杂原子优选为氧原子，氮原子或硫原子。特别优选的是环具有阳离子结构如取代的咪唑环，取代的咪唑啉环或取代的咪唑烷。

在由式(1)表示的化合物中，出于化合物在显影液中的溶解度的观点，R¹¹，R¹²，R¹³，R¹⁴和R¹⁵的总碳原子数优选为8至25，并且更优选为11至21。

在式(2)中，由R²¹，R²²或R²³表示的烷基可以是直链或支链的，并且可以还具有取代基。

由R²¹表示的烷基优选为具有9至22个碳原子的烷基，更优选为具有9至18个碳原子的烷基，并且再更优选为具有12至14个碳原子的烷基。

由R²²或R²³表示的烷基优选为具有1至8个碳原子的烷基，更优选为具有1至4个碳原子的烷基，并且再更优选为具有1个碳原子的烷基(即，甲基)。更优选由R²²和R²³表示的烷基是相同的烷基。

在由R²¹，R²²或R²³表示的烷基中，构成烷基链的一个以上的碳原子可以被含杂原子的二价连接基团如酯键，酰胺键或醚键代替。

可以引入到R²¹，R²²，或R²³上的取代基的优选实例包括羟基，环氧乙烷基，苯基，酰胺基和卤素原子。

在由式(2)表示的化合物中，出于化合物在显影液中的溶解度的观点，R²¹，R²²和R²³的总碳原子数优选为8至22，并且更优选为10至20。

在由式(1)和(2)表示的化合物中，当将要显影的图像记录层含有具有高亲水性的粘合剂聚合物时，总碳原子数优选相对更小，而当图像记录层含有具有低亲水性的粘合剂聚合物时，优选相对更大。

由式(1)和(2)表示的化合物的优选具体实例示于下面，但本发明不限于它们。

由式(1)和(2)表示的化合物可以单独使用或组合其两种以上使用。

由式(1)和(2)表示的化合物可以选自商品。

由式(1)表示的化合物的商品的实例包括PIONIN C 157K，TAKESURF C-157-L(商品名，由Takemoto Oil & Fat Co.，Ltd.生产)，REBON 2000，REBON LD36(商品名，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.生产)，TEXNOL R2(商品名，由Nippon Nyukazai Co.，Ltd.生产)，AM-301，AM-3130N(商品名，由Nikko Chemicals Co.，Ltd.生产)，AMPHITOL 20AB，AMPHITOL 20BS，AMPHITOL 24B，AMPHITOL 55AB，AMPHITOL 86B(商品名，由Kao Corporation生产)，ADEKA AMPHOTE AB-35L，ADEKA AMPHOTE PB-30L(商品名，由ADEKA Corporation生产)，AMPHOREX CB-1，AMPHOREX LB-2(商品名，由Miyoshi Oil & Fat Co.，Ltd.生产)，ENAGICOL C-30B，ENAGICOL L-30B(商品名，由Lion Corporation生产)，OBAZORINE BC，OBAZORINE CAB-30，OBAZORINE LB-SF，OBAZORINE LB(商品名，由Toho Chemical Industry Co.，Ltd.生产)，SOFTAZOLINE CPB-R，SOFTAZOLINE CPB，SOFTAZOLINE LPB-R，SOFTAZOLINE LPB，SOFTAZOLINE MPB，SOFTAZOLINE PKBP(商品名，由Kawaken Fine Chemicals Co.，Ltd.生产)，和NISSAN ANON BDC-S，NISSAN ANON BDF-R，NISSAN ANON BDF-SF，NISSAN ANON BF，NISSAN ANON BL-SF，和NISSAN ANON BL(商品名，由NOF Corporation生产)。

由式(2)表示的化合物的商品的实例包括AMPHITOL 20N(商品名，由Kao Corporation生产)，SOFTAZOLINE LAO-C，SOFTAZOLINE LAO(商品名，由Kawaken Fine Chemicals Co.，Ltd.生产)，UNISAFE A-OM(商品名，由NOF Corporation生产)，CATINAL AOC(商品名，由Toho Chemical Industry Co.，Ltd.生产)，和AROMOX DMC-W(商品名，由Lion Corp.生产)。

根据第二方面的特定显影液中，由式(1)和(2)表示的化合物的总含量优选为0.01质量％至10质量％，并且更优选为0.01质量％至5质量％。

接着，进一步描述根据本发明第三方面的显影液。

根据第三方面的特定显影液

在根据本发明第三方面的显影步骤中使用的处理液(以下可以称作″根据第三方面的特定显影液″)为含有阴离子表面活性剂并且pH为8.5至10.8的碱性水溶液。阴离子表面活性剂有助于处理性能的改善。

阴离子表面活性剂的实例包括脂肪酸盐，松香酸盐，羟基链烷磺酸盐，链烷磺酸盐，二烷基磺基琥珀酸盐，直链烷基苯磺酸盐，支链烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐，聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐，N-甲基-N-油基牛磺酸钠，N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐，石油磺酸盐，硫酸化蓖麻油，硫酸化牛脂油，脂肪酸烷基酯的硫酸盐，烷基硫酸盐，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，脂肪酸单甘油酯硫酸盐，聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐，烷基磷酸盐，聚氧乙烯烷基醚磷酸盐，聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐，部分皂化的苯乙烯-马来酸酐共聚物，部分皂化的烯烃-马来酸酐共聚物，萘磺酸酯福尔马林缩合物，芳族磺酸盐，和芳族取代的聚氧乙烯磺酸盐。

它们中，特别优选二烷基磺基琥珀酸盐，烷基硫酸盐和烷基萘磺酸盐。

在根据本发明第三方面的处理液中使用的阴离子表面活性剂特别优选为含有磺酸或磺酸盐的阴离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂可以单独使用或组合其两种以上使用。

在根据第三方面的显影液中，阴离子表面活性剂的含量优选为0.5至15质量％，更优选为1至10质量％，并且最优选为2至10质量％。

根据第一至第三方面的特定显影液的PH

下列说明涉及根据本发明第一至第三方面的特定显影液。

根据本发明第一至第三方面的特定显影液各自具有8.5以上且10.8以下的pH。

为了保持显影液的pH在所述范围内，优选碳酸根离子和碳酸氢根离子作为缓冲剂存在于显影液中。这可能是由于碳酸根和碳酸氢根离子在显影液的长期使用过程中控制pH的变化，并由此防止由pH变化引起的显影性劣化和显影废物的产生。为了建立碳酸根和碳酸氢根离子在显影液中的存在，可以将碳酸盐和酸式碳酸氢盐(或碳酸氢盐)加入到显影液中，或可以在加入碳酸盐或碳酸氢盐后调节pH，以产生碳酸根和碳酸氢根离子。

用于pH调节的碳酸盐和碳酸氢盐没有特别限制，但优选为碱金属盐。碱金属的实例包括锂、钠和钾。它们中，特别优选钠。它们可以单独使用或组合其两种以上使用。

在第三方面中，显影液具有引起缓冲作用的pH，并且具体地，pH必须为8.5至10.8。当pH小于8.5时，非图像区的显影性劣化，并且当pH大于10.8时，处理能力由于空气中二氧化碳的影响而劣化。

在第一至第三方面中，相对于碱性水溶液的质量，碳酸盐和碳酸氢盐的总量优选为0.3至20质量％，更优选为0.5至10质量％，并且特别优选为1至5质量％。当总量为0.3质量％以上时，显影性和处理能力没有劣化，当20质量％以下时，几乎不形成沉淀物或结晶，并且在用于废显影液处理的中和过程中几乎不发生凝胶化，所以顺利地进行处理。

此外，为了精细地调节碱浓度和帮助在非图像区中的光敏层的溶解，可以加入另一种碱性试剂如有机碱性试剂。有机碱性试剂的实例包括单甲基胺，二甲基胺，三甲基胺，单乙基胺，二乙基胺，三乙基胺，单异丙基胺，二异丙基胺，三异丙基胺，正丁基胺，单乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，单异丙醇胺，二异丙醇胺，哌嗪，乙二胺，吡啶，和氢氧化四甲铵。无机盐的实例包括磷酸二氢钠，磷酸氢二钠，磷酸二氢钾，磷酸氢二钾，三聚磷酸钠，焦磷酸钾和六偏磷酸钠。

这些其它碱性化学品可以单独使用或组合其两种以上使用。

其它组分

根据本发明第一至第三方面的特定显影液除了含有上述组分外，可以各自含有其它组分如与上述那些表面活性剂不同的表面活性剂，湿润剂，防腐剂，螯合化合物，消泡剂，有机酸，有机溶剂，无机酸或无机盐。

当根据第一至第三方面的特定显影液含有水溶性聚合物化合物时，版表面可能是粘性的，特别在处理液消耗完时。因此，在根据本发明第一至第三方面的特定显影液中，水溶性聚合物化合物的含量优选为10ppm以下，并且更优选为5ppm以下，并且最优选的是特定显影液不含有水溶性聚合物化合物。

如本文中使用的“水溶性聚合物化合物”的实例包括具有亲水基的那些，所述亲水基如羟基，羧基，羧酸盐(或酯)基，羟乙基，聚氧乙基，羟丙基，聚氧丙基，氨基，氨基乙基，氨基丙基，铵基，酰胺基，羧甲基，磺基或磷酸基。

水溶性聚合物化合物的具体实例包括阿拉伯胶，酪蛋白，明胶，淀粉衍生物，羧甲基纤维素及其钠盐，乙酸纤维素，藻酸钠，乙酸乙烯酯-马来酸共聚物，苯乙烯-马来酸共聚物，聚丙烯酸类及其盐，聚甲基丙烯酸类及其盐，甲基丙烯酸羟乙酯的均聚物和共聚物，丙烯酸羟乙酯的均聚物和共聚物，甲基丙烯酸羟丙酯的均聚物和共聚物，丙烯酸羟丙酯的均聚物和共聚物，甲基丙烯酸羟丁酯的均聚物和共聚物，丙烯酸羟丁酯的均聚物和共聚物，聚乙二醇，羟基丙烯聚合物，聚乙烯醇，水解度为60mol％以上，优选80mol％以上的水解的聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇缩甲醛，聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯吡咯烷酮，丙烯酰胺的均聚物和共聚物，甲基丙烯酰胺的均聚物和共聚物，N-羟甲基丙烯酰胺的均聚物和共聚物，聚乙烯吡咯烷酮，醇溶性尼龙，和2，2-双-(4-羟基苯基)-丙烷和表氯醇的聚醚。

可用于第一至第三方面的湿润剂的优选实例包括乙二醇，丙二醇，三甘醇，丁二醇，己二醇，二甘醇，双丙甘醇，甘油，三羟甲基丙烷，和双甘油。湿润剂可以单独使用或组合其两种以上使用。在通常的情况下，相对于处理液的总质量，湿润剂的量为0.1至5质量％。

可用于第一至第三方面的防腐剂的优选实例包括酚类及其衍生物，福尔马林，咪唑衍生物，脱氢乙酸钠，4-异噻唑啉-3-酮衍生物，苯并异噻唑啉-3-酮，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，苯并三唑衍生物，脒胍衍生物，季铵盐的衍生物，吡啶，喹啉，和胍，二嗪和三唑的衍生物，唑和

嗪的衍生物，和硝基溴代醇如2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，和1，1-二溴-1-硝基-2-乙醇，和1，1-二溴-1-硝基-2-丙醇。为了显示对各种霉菌和细菌的功效，优选的是组合使用两种以上的防腐剂。防腐剂的量必须足以对细菌、霉菌和酵母显示稳定的功效，并且优选的量，尽管取决于细菌、霉菌和酵母的类型，但其相对于处理液为0.01至4质量％。

可用于第一至第三方面的螯合化合物的实例包括乙二胺四乙酸，其钾盐，和其钠盐；二亚乙基三铵五乙酸，其钾盐，和其钠盐；三亚乙基四胺六乙酸，其钾盐，和其钠盐；羟乙基乙二胺三乙酸，其钾盐，和其钠盐；氨三乙酸，和其钠盐；1-羟基乙烷-1，1-二膦酸，其钾盐，和其钠盐；和有机膦酸和膦酰基链烷三羧酸如氨基三(亚甲基膦酸)，其钾盐，和其钠盐。有机胺盐可以用来代替螯合剂的钠或钾盐。螯合剂优选选自在处理液中稳定地存在并且不削弱印刷性的那些。相对于处理液，螯合剂的量优选为0.001至1.0质量％。

可用于第一至第三方面的消泡剂的实例包括HLB为5以下的自乳化型，乳化型或非离子型普通含硅化合物。它们中，优选硅消泡剂，所述硅消泡剂可以是乳液分散或可溶型的。相对于处理液，消泡剂的含量优选为0.001至1.0质量％。

可用于第一至第三方面的有机酸的实例包括柠檬酸，乙酸，草酸，丙二酸，水杨酸，辛酸，酒石酸，苹果酸，乳酸，乙酰丙酸，对甲苯磺酸，二甲苯磺酸，植酸和有机膦酸。有机酸可以为碱金属盐或铵盐的形式。相对于处理液，有机酸的含量优选为0.01至0.5质量％。

可用于第一至第三方面的有机溶剂的实例包括脂族烃(例如，己烷，庚烷，和ISOPAR E，H，和G(商品名，由Esso Chemical Ltd.生产)，汽油和煤油)，芳族烃(例如，甲苯和二甲苯)，卤代烃(例如，二氯甲烷，二氯化乙烯，三氯乙烯，和一氯苯)，和极性溶剂。

可用于第一至第三方面的极性溶剂的实例包括醇(例如，甲醇，乙醇，异丙醇，苄醇，2-乙氧基乙醇，二甘醇单乙基醚，二甘醇单己基醚，三甘醇单甲基醚，丙二醇单甲基醚，乙二醇单苄基醚，乙二醇单苯基醚，甲基苯基甲醇，正戊醇，和甲基戊醇)，酮(例如，丙酮，甲基乙基酮，和环己酮)，酯(例如，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸丁酯，乙酸苄酯，乳酸甲酯，丙二醇单甲基醚乙酸酯，邻苯二甲酸二乙酯，和乙酰丙酸丁酯)，和其它极性溶剂(例如，磷酸三乙酯，磷酸三甲苯酯，N-苯基乙醇胺，和N-苯基二乙醇胺)。

可用于第一至第三方面的无机酸和无机盐的实例包括磷酸，偏磷酸，磷酸二氢铵，磷酸氢二铵，硝酸镁，硝酸钠，硝酸钾，硝酸铵，硫酸钠，硫酸钾，硫酸铵，亚硫酸钠，亚硫酸铵，硫酸氢钠，和硫酸镍。相对于处理液的总质量，无机盐的含量优选为0.01至0.5质量％。

当有机溶剂不溶于水时，它可以通过使用例如表面活性剂而被溶解到水中。当显影液含有有机溶剂时，出于安全性和可燃性的观点，溶剂浓度优选小于40质量％。

根据第二方面的特定显影液可以还含有其它的阴离子，非离子，或阳离子表面活性剂，只要不消弱本发明的效果即可。

可用于第二方面的阴离子表面活性剂的实例包括脂肪酸盐，松香酸盐，羟基链烷磺酸盐，链烷磺酸盐，二烷基磺基琥珀酸盐，直链烷基苯磺酸盐，支链烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐，聚氧乙烯烷基磺基苯基醚盐，N-甲基-N-油基牛磺酸钠盐，N-烷基磺基琥珀酸单酰胺二钠盐，石油磺酸盐，硫酸盐，磷酸盐，部分皂化的苯乙烯-马来酸酐共聚物，部分皂化的烯烃-马来酸酐共聚物，萘磺酸酯福尔马林缩合物，芳族磺酸盐，和芳族取代的聚氧乙烯磺酸盐。它们中，优选二烷基磺基琥珀酸盐，烷基硫酸盐和烷基萘磺酸盐。

可用于第二方面的阳离子表面活性剂的实例包括烷基胺盐，季铵盐，聚氧乙烯烷基胺盐，和聚乙烯聚胺衍生物。

可用于第二方面的非离子表面活性剂的实例包括聚乙二醇的高级醇环氧乙烷加合物，烷基酚环氧乙烷加合物，芳族化合物的聚乙二醇加合物，脂肪酸环氧乙烷加合物，多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加合物，高级烷基胺环氧乙烷加合物，脂肪酸酰胺环氧乙烷加合物，油和脂肪的环氧乙烷加合物，聚丙二醇环氧乙烷加合物，二甲基硅氧烷-环氧乙烷嵌段共聚物，二甲基硅氧烷-(环氧丙烷-环氧乙烷)嵌段共聚物，多元醇甘油的脂肪酸酯，季戊四醇的脂肪酸酯，山梨糖醇和失水山梨糖醇的脂肪酸酯，蔗糖的脂肪酸酯，多元醇的烷基醚，和链烷醇胺的脂肪酸酰胺。

显影条件

下面描述在第一至第三方面中的显影条件。

在第一至第三方面中，显影温度通常为60℃以下，并且优选为约15℃至约40℃。在使用自动显影机的显影处理中，根据处理量，显影液可能被消耗掉；因此，显影液的处理能力可以使用补充液或新鲜显影液而得到恢复。

在普通的显影处理中，进行碱性显影，在预水洗步骤中除去碱，在涂胶步骤中进行涂胶处理，并且在干燥步骤进行干燥。另一方面，在本发明中，含有碳酸根和碳酸氢根离子和阴离子表面活性剂的水溶液的使用允许同时实施预水洗，显影，和涂胶。因而，预水洗步骤不是特别需要的，并且预洗涤，显影和涂胶用一种液体和一个浴进行，之后是干燥步骤。显影后的干燥优选在使用挤压辊等除去处理液的多余部分之后进行。

更优选的是，使用配备有摩擦构件的自动处理机进行根据第一至第三方面的显影步骤。自动处理机的实例包括如在JP-A 2-220061和60-59351中公开的自动处理机，其中将在成图像曝光之后的平版印刷版原版在输送的同时进行摩擦处理；和如在美国专利5,148,746和5,568,768和英国专利2297719中公开的自动处理机，其中将在成图像曝光之后的平版印刷版原版安装在圆筒上，并且将其在圆筒旋转的同时进行摩擦处理。它们中，特别优选具有旋转刷辊作为摩擦构件的自动处理机。

考虑到图像区的耐刮擦性和平版印刷版原版载体的坚固性，在本发明第一至第三方面中使用的旋转刷辊可以选自适宜的旋转刷辊。旋转刷辊可以选自已知的由插入到塑料或金属辊中的刷毛构成的旋转刷辊。旋转刷辊的实例包括在P-A Nos.58-159533和3-100554中公开的那些，和如在日本实用新型申请62-167253中公开的刷辊，其由排成一行的插入金属或塑料沟槽构件中的刷毛构成，所述沟槽构件围绕作为中心的塑料或金属辊径向并且紧密地缠绕。

刷毛可以由塑料纤维(例如，聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚酰胺如尼龙6.6或尼龙6.10，聚丙烯酰类如聚丙烯腈和聚(甲基)丙烯酸烷基酯，和聚烯烃如聚丙烯和聚苯乙烯的合成纤维)构成。例如，刷毛的直径优选为20μm至400μm，并且长度优选为5mm至30mm。

旋转刷辊的外径优选为30mm至200mm，并且摩擦版表面的刷尖的圆周速度优选为0.1m/sec至5m/sec。优选的是使用多个旋转刷辊。

旋转刷辊的旋转方向可以与平版印刷版原版的输送方向相同或不同(例如，逆向)。当使用两个以上的旋转刷辊时，优选至少一个旋转刷辊在与平版印刷版原版的输送方向相同的方向上旋转，并且至少一个旋转刷辊在逆向上旋转。作为这样的结果，更容易地除去在非图像区中的光敏层。此外，有效的是，在刷辊的旋转轴方向上摇动旋转刷辊。

优选的是在显影步骤之后进行连续或不连续的干燥步骤。使用例如热空气、红外辐射或远红外线进行干燥。

图1为显示适宜用于根据本发明第一至第三方面制备平版印刷版的方法的自动处理机的结构的一个实例的示意图。图1中所示的自动处理机主要具有显影单元6和干燥单元10。将平版印刷版原版4在显影浴20中进行显影和涂胶，然后在干燥单元10中干燥。

更具体地，如图1中所示，将平版印刷版原版4插入到自动显影设备中，然后由输送辊(输入辊)16送至显影单元6。在显影单元6中的显影浴20中，从输送方向的上游至下游布置输送辊22，刷辊24和挤压辊26，并且在这些辊之间的适宜位置安置支承辊28。在由输送辊22输送的同时，将平版印刷版原版4在特定显影液中浸渍，并且使刷辊24旋转，由此将平版印刷版原版4进行显影和涂胶。将显影后的平版印刷版原版4由挤压辊(输出辊)26输送至随后的干燥单元10。干燥单元10包括，从输送方向的上游至下游，导辊36，和两对串联辊(tandem roller)38。干燥单元10还包括干燥装置(未显示)如热空气供给装置或热量产生装置，并且所述干燥装置将输送至干燥单元10的平版印刷版原版4干燥。

可以将如上所述得到的平版印刷版进行印刷。为了赋予平版印刷版更高的印刷耐久性，将平版印刷版进行烤版(burning)处理。在将平版印刷版烤版之前，优选将平版印刷版用如在JP-B 61-2518，55-28062，JP-ANos.62-31859和61-159655中公开的表面调节液处理。将涂布有表面调节液的平版印刷版根据需要干燥，然后用烤版处理机(例如，烤版处理机：“BP-1300”(商品名)，由富士胶片株式会社生产)加热至高温。在第三方面中，烤版处理优选在180至300℃的温度进行约1至20分钟，尽管加热温度和时间取决于形成图像的组分的类型。

在本发明的第一和第二方面中，可以将由此得到的平版印刷版在显影后在极其严酷的条件下加热。加热温度通常可以为200至500℃。

当该温度低时，没有实现足够的图像增强效果，并且当该温度太高时，可能发生诸如载体的劣化和图像区的高温分解的问题。

将以此方式得到的平版印刷安装在胶印机上，并且用于印刷大量的张数。

实施例

以下，参考实施例进一步详细描述本发明，但本发明不限于这些实施例。

根据第一方面的实施例

聚氨酯树脂的合成

合成实施例1

在500-ml三颈烧瓶中，放置125g的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和67g的2，2-双(羟基甲基)丙酸，并且将它们溶解于290ml的二

烷中。在加入1g的N，N-二乙基苯胺后，将混合物在二

烷回流下搅拌6小时。在反应完成后，将反应产物慢慢地加入含有4L的水和40ml的乙酸的溶液中，由此沉淀聚合物。将固体在真空中干燥，由此得到185g的聚氨酯树脂(1)。其酸含量为2.47meq/g。如由GPC测量，重均分子量(聚苯乙烯标准)为28,000。

合成实施例2至7

聚氨酯树脂(2)至(7)以与合成实施例1中的相同方式合成，不同之处在于：用表1中所示的二异氰酸酯化合物和二醇化合物代替在合成实施例1中使用的原料。

实施例A1至A15，和比较例A1至A5

实施例A1中使用的平版印刷版原版1的制备

载体的制备

将厚度为0.24mm的铝板(由以下构成的铝合金：Si：0.06质量％，Fe：0.30质量％，Cu：0.014质量％，Mn：0.001质量％，Mg：0.001质量％，Zn：0.001质量％和Ti：0.03质量％，余量是Al和不可避免的杂质)进行如下所述的连续表面处理。

使用60Hz的交流电，连续地进行电化学表面-粗糙化处理。电解溶液是含有5g/l的铝离子和0.007质量％的铵离子的10g/l硝酸水溶液，并且溶液温度为80℃。在水洗后，将铝板在32℃用含有26质量％的氢氧化钠和6.5质量％的铝离子的喷淋液进行蚀刻处理，由此以比率0.20g/m²溶解铝板。在用水喷淋洗涤后，将铝板用含有0.5质量％铝离子的25质量％硫酸水溶液在60℃的温度喷淋进行去污点处理，并且用水喷淋洗涤。

阳极氧化处理使用两级电解处理方法的阳极氧化设备进行。供给电解单元的电解溶液是硫酸。然后，将铝板用水喷淋洗涤。最后的氧化物膜重量为2.7g/m²。

将在阳极氧化处理之后得到的铝载体在容纳有1质量％的3号硅酸钠水溶液的处理浴中，于30℃浸渍10秒，由此进行碱金属硅酸盐处理(硅酸盐处理)。然后，将铝载体用水喷淋洗涤。

将在碱金属硅酸盐处理之后如上所述得到的铝载体用具有下列配方的底涂层液体涂布，并且于80℃干燥15秒，由此形成涂膜。该膜在干燥后的涂布重量为15mg/m²。

底涂层溶液

·β-丙氨酸：0.5g

·甲醇： 95g

·水： 5g

记录层的形成

使用绕线棒刮涂器，将如上所述得到的载体用具有下列配方的下层涂布液1涂布，以得到1.5g/m²的涂布重量，并且于160℃干燥44秒，之后立即用17至20℃的冷空气冷却，直到载体温度降到35℃。

下层涂布液1

·N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸/甲基丙烯酰胺共聚物： 1.0g

(摩尔比：45/20/35；Mw：50,000)

·由下列结构式表示的花青染料A： 0.017g

·CRYSTALVIOLET(商品名，由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.生产)：

0.015g

·MEGAFAC F-177(商品名，由DIC Corporation生产，氟表面活性剂)：

0.05g

·γ-丁内酯： 10g

·甲基乙基酮： 10g

·1-甲氧基-2-丙醇： 8g

然后，使用绕线棒刮涂器，将载体用具有下列配方的上层涂布液1涂布，以得到0.5g/m²的涂布重量，并且于130℃干燥40秒，并且用20至26℃的空气慢慢冷却，由此制备平版印刷版原版1。

上层涂布液1

·合成实施例1的聚氨酯树脂(1)： 30.0g

·BYK-333(商品名，由BYK-Chemie生产，聚醚改性的聚二甲基硅氧烷)：

0.3g

·乙基紫： 0.03g

·MEGAFAC F-177(商品名，氟表面活性剂)： 0.05g

·3-戊酮： 60

·丙二醇单甲基醚乙酸酯： 8g

实施例A2至A7，A10至A15和比较例A4和A5中使用的平版印刷版原版2至7的制备

平版印刷版原版2至7以与平版印刷版原版1相同的方式制备，不同之处在于：将在用于平版印刷版原版1的上层涂布液1中使用的聚氨酯树脂(1)分别用在上述合成实施例中得到的聚氨酯树脂(2)至(7)代替。

实施例A8中使用的平版印刷版原版8

平版印刷版原版8以与平版印刷版原版1相同的方式制备，不同之处在于：将在用于平版印刷版原版1的上层涂布液1中使用的聚有机硅氧烷用TEGO GLIDE 410(商品名，获自Tego Chemie Service GmbH的聚硅氧烷聚醚共聚物)代替。

实施例A9中使用的平版印刷版原版9

平版印刷版原版9以与平版印刷版原版1相同的方式制备，不同之处在于：将用于平版印刷版原版1的上层涂布液用下面描述的上层涂布液2代替。

上层涂布液2

·合成实施例1的聚氨酯(1)： 30.0g

·BYK-333(商品名，聚醚改性的聚二甲基硅氧烷，由BYK-Chemie生产)：

0.3g

·由上述结构式表示的花青染料A： 1.5g

·乙基紫： 0.03g

·MEGAFAC F-177(商品名，氟表面活性剂)： 0.05g

·3-戊酮： 60

·丙二醇单甲基醚乙酸酯： 8g

比较例A1中使用的平版印刷版原版10

平版印刷版原版10以与平版印刷版原版1相同的方式制备，不同之处在于：在不加入用于制备用于平版印刷版原版1的上层涂布液1的聚有机硅氧烷的情况下，制备上层涂布液。

比较例A2中使用的平版印刷版原版11

平版印刷版原版11以与平版印刷版原版1相同的方式制备，不同之处在于：以使用下面所述的比较树脂(1)(碱溶性聚合物；重均分子量：50,000)代替在用于平版印刷版原版1的上层涂布液1的制备中使用的聚氨酯树脂(1)这样的方式制备上层涂布液。

比较例A3中使用的平版印刷版原版12

平版印刷版原版12以与平版印刷版原版9相同的方式制备，不同之处在于：在不加入用于制备用于平版印刷版原版9的下层涂布液1的花青染料A的情况下，制备下层涂布液。

平版印刷版原版的制版和评价

将上面得到的平版印刷版原版1至12进行通过下列曝光步骤和显影步骤的制版处理，然后进行下列评价。曝光步骤和显影步骤以及评价方法的细节如下所述。评价结果示于表1中。

曝光步骤

使用曝光设备(商品名：TRENDSETTER F，由Eastman Kodak Company生产)，将上面得到的平版印刷版原版1至12曝光(激光功率：8.5W，旋转速度：185rpm)。

为了评价显影废物，将原版的整个表面曝光，由此形成清楚的图像。

显影步骤

使用具有如图1中所示构造的自动处理机[显影浴：25L，版输送速度：100cm/min，植有聚对苯二甲酸丁二醇酯纤维(刷毛直径：200μm，刷毛长度：17mm)的外径为50mm的一个刷辊以200rpm的速率(刷尖的圆周速度：0.52m/sec)在与输送方向相同的方向上旋转，干燥温度：80℃]，并且组合表1中所示的显影液，将曝光后的平版印刷版原版1至12在30℃的温度进行显影处理，直到处理的量达到20m²/L。

特定显影液A1

·水： 9,352g

·碳酸钠： 128

·碳酸氢钠： 70g

·NONIPOL 100： 300g

[商品名，聚氧乙烯(n平均＝10)壬基苯基醚，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.生产]

·柠檬酸三钠 150g

(pH：9.8)

特定显影液A2

·水： 9,352g

·碳酸钠： 128g

·碳酸氢钠： 70g

·NEWCOL B-13： 300g

[商品名，聚氧乙烯(n平均＝12)萘基醚，由Nippon Nyukazai Co.，Ltd.生产]

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

特定显影液A3

·水： 9,352g

·碳酸钠： 128g

·碳酸氢钠： 70g

·具体实例(Y-5)的化合物： 300g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

特定显影液A4

·水： 9,352g

·碳酸钠： 128g

·碳酸氢钠： 70g

·具体实例(Y-6)的化合物： 300g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

特定显影液A5

·水： 9,352g

·碳酸钠： 128g

·碳酸氢钠： 70g

·具体实例(Y-19)的化合物：300g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

特定显影液A6

·水： 9,352g

·碳酸钠： 188g

·碳酸氢钠： 10g

·NEWCOL B-13： 300g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：8.8)

特定显影液A7

·水： 9,352g

·碳酸钠： 10g

·碳酸氢钠： 188g

·NEWCOL B-13： 300g

[商品名，聚氧乙烯(n平均＝12)萘基醚，由NipponNyukazai Co.，Ltd.生产]

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

比较显影液A1

·水： 9,647g

·碳酸钠： 130g

·碳酸氢钠： 73g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

比较显影液A2

·水： 9,350g

·硼酸： 74g

·氢氧化钠： 126g

·NEWCOL B-13： 300g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：8.4)

评价

1.显影废物的评价

将在曝光步骤中为了显影废物的评价而进行了整个曝光的平版印刷版原版在显影步骤中使用自动显影机进行显影处理，并且在显影处理之后，由视觉观察对附着到平版印刷版原版上的废物的数量按每平方米的废物数量进行计数。

2.显影性的评价

将在曝光步骤中进行了成图像曝光，然后在显影步骤中显影了的平版印刷版安装在印刷机SOR-M(商品名，由Heidelberger Druckmaschinen AG生产)上，并且使用润湿水(商品名：EU-3，由富士胶片株式会社生产的蚀刻剂)/水/异丙醇＝1/89/10(容量比))和FUSION G(N)黑色墨(商品名，由DIC Corporation生产)，以6000张/小时的印刷速度进行印刷。视觉观察由此得到的印刷材料是否存在在非图像区上的背景玷污(起脏(scumming))。

表1表明：当使用根据本发明第一方面的制备平版印刷版的方法时，防止了废物在显影浴中的产生，并且实现了良好显影性，尽管是使用弱碱性显影液的单浴处理。此外，由所述制备方法得到的平版印刷版在显影处理后过去长时间之后显示出良好的印刷耐久性，并且得到具有高质量图像的印刷材料。

另一方面，根据没有落入本发明第一方面的范围内的制备平版印刷版的方法，观察到显影废物的产生和背景玷污。此外，由此得到的平版印刷版显示出差的印刷耐久性。

根据第二方面的实施例

实施例B1至B15，比较例B1至B5

平版印刷版原版1至12的制备

在根据第二方面的实施例B1至B15和比较例B1至B5中，使用在根据第一方面的实施例中制备的平版印刷版原版1至12。

平版印刷版原版的制版和评价

将上面得到的平版印刷版原版1至12进行通过下列曝光步骤和显影步骤的制版处理，然后进行下列评价。曝光步骤和显影步骤以及评价方法的细节如下所述。评价结果示于表2中。

曝光步骤

显影步骤

特定显影液B1

·水： 7,772g

·碳酸钠： 143g

·碳酸氢钠： 60g

·TAKESURF C-157L(40质量％水溶液)： 1,875g

(商品名，具体实例(W-2)的化合物，由Takemoto Oil & Fat Co.，Ltd.生产)

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

特定显影液B2

·水： 7,147g

·碳酸钠： 143g

·碳酸氢钠： 60g

·TAKESURF C-157L(30质量％水溶液)： 2,500g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

特定显影液B3

·水： 7,147g

·碳酸钠： 143g

·碳酸氢钠： 60g

·具体实例(W-1)的化合物(30质量％水溶液)： 2,500g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

特定显影液B4

·水： 7,147g

·碳酸钠： 143g

·碳酸氢钠： 60g

·具体实例(W-7)的化合物(30质量％水溶液)： 2,500g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

特定显影液B5

·水： 7,147g

·碳酸钠： 143g

·碳酸氢钠： 60g

·具体实例(W-9)的化合物(30质量％水溶液)： 2,500g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

特定显影液B6

·水： 7,147g

·碳酸钠： 193g

·碳酸氢钠： 10g

·TAKESURF C-157L(30质量％水溶液)： 2,500g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：8.8)

特定显影液B7

·水： 7,147g

·碳酸钠： 10g

·碳酸氢钠： 193g

·TAKESURF C-157L(30质量％水溶液)： 2,500g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

比较显影液B1

·水： 9,647g

·碳酸钠： 130g

·碳酸氢钠： 73g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：9.8)

比较显影液B2

·水： 8,576g

·硼酸： 74g

·氢氧化钠： 126g

·TAKESURF C-157L(30质量％水溶液)： 1,074g

·柠檬酸三钠： 150g

(pH：8.4)

评价

1.显影废物的评价

2.显影性的评价

将在曝光步骤中进行了成图像曝光，然后在显影步骤中显影了的平版印刷版安装在印刷机SOR-M(商品名，由Heidelberger Druckmaschinen AG生产)上，并且使用润湿水(商品名：EU-3，由富士胶片株式会社生产的蚀刻剂)/水/异丙醇＝1/89/10(容量比))和FUSION G(N)黑色墨(商品名，由DIC Corporation生产)，以6000张/小时的印刷速度进行印刷。视觉观察由此得到的印刷材料是否存在在非图像区上的背景玷污(起脏)。

表2表明：在根据本发明第二方面的制备平版印刷版的方法中，防止了废物在显影浴中的产生，并且实现了良好显影性，尽管是使用弱碱性显影液的单浴处理。此外，由所述制备方法得到的平版印刷版在显影处理后过去长时间之后显示出良好的印刷耐久性，并且得到具有高质量图像的印刷材料。

另一方面，根据使用没有落入本发明第二方面的范围内的显影液的比较例B4和B5，观察到显影废物的产生和背景玷污。此外，由此得到的平版印刷版显示出差的印刷耐久性。

根据第三方面的实施例

实施例C1至C15，比较例C1至C5

平版印刷版原版1至12的制备

在根据第三方面的实施例C1至C15和比较例C1至C5中，使用在根据第一方面的实施例中制备的平版印刷版原版1至12。

评价

曝光步骤

显影步骤

使用具有如图1中所示构造的自动处理机[显影浴：25L，版输送速度：100cm/min，植有聚对苯二甲酸丁二醇酯纤维(刷毛直径：200μm，刷毛长度：17mm)的外径为50mm的一个刷辊以200rpm的速率(刷尖的圆周速度：0.52m/sec)在与输送方向相同的方向上旋转，干燥温度：80℃]，并且组合表3中所示的显影液，将曝光后的平版印刷版原版1至12在30℃的温度进行显影处理，直到处理的量达到20m²/L。

特定显影液C1

·水： 8963.8g

·碳酸钠： 200g

·碳酸氢钠： 100g

·NEWCOL B4SN(61％水溶液)： 656g

(商品名，聚氧乙烯萘基醚硫酸盐，阴离子表面活性剂，由Nippon Nyukazai Co.，Ltd.生产)

·EDTA 4Na： 80g

·2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇： 0.1g

·2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮： 0.1g

(pH：9.7)

特定显影液C2

·水： 8,665g

·碳酸钠： 150g

·碳酸钠： 80g

·ELEMINOL MON(47％水溶液) 745g

(商品名，十二烷基二苯基醚二磺酸钠，阴离子表面活性剂，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.生产)

·磷酸二氢铵： 180g

·六偏磷酸钠： 180g

(pH：9.3)

特定显影液C3

·水： 8150.8g

·碳酸钠： 200g

·碳酸氢钠： 80g

·PELEX NBL(35％水溶液)： 1,429g

(商品名，烷基萘磺酸钠，阴离子表面活性剂，由Kao Corporation生产)

·柠檬酸： 40g

·磷酸二氢铵： 20g

·丙二醇： 80g

·2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇： 0.1g

·2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮： 0.1g

(pH：9.8)

特定显影液C4

·水： 8,665g

·碳酸钠： 242g

·碳酸氢钠： 12g

·ELEMINOL MON(47％水溶液)： 745g

·磷酸二氢铵： 180

·六偏磷酸钠： 180g

(pH：8.8)

特定显影液C5

·水： 8,665g

·碳酸钠： 12g

·碳酸氢钠： 242g

·ELEMINOL MON(47％水溶液)： 745g

·磷酸二氢铵： 180g

·六偏磷酸钠： 180g

(pH：10.3)

比较显影液C1

·水： 9779.8g

·碳酸钠： 130g

·碳酸氢钠： 70g

·磷酸二氢铵： 20g

·2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇： 0.1g

·2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮： 0.1g

(pH：9.7)

比较显影液C2

·水： 8,665g

·硼酸： 74g

·氢氧化钠： 126g

·ELEMINOL MON(47％水溶液)： 745g

(十二烷基二苯基醚二磺酸钠，阴离子表面活性剂，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.生产)

·磷酸二氢铵： 180g

·六偏磷酸钠： 180g

(pH：8.4)

评价

分别使用如表3中所示的平版印刷版原版和显影液，进行评价。结果示于表3中

1.显影废物的评价

2.显影性的评价

将在曝光步骤中进行了成图像曝光，然后在显影步骤中显影了的平版印刷版安装在印刷机SOR-M(商品名，由Heidelberger Druckmaschinen AG生产)上，并且使用润湿水(商品名：EU-3，由富士胶片株式会社生产的蚀刻剂)/水/异丙醇＝1/89/10(容量比))和FUSION G(N)黑色墨(商品名，由DIC Corporation生产)，以6000张/小时的印刷速度进行印刷。视觉观察由此得到的印刷材料是否存在对于在非图像区上的背景玷污(起脏)。

表3表明：在根据本发明第三方面的制备平版印刷版的方法中，防止了废物在显影浴中的产生，并且实现了良好显影性，尽管是使用弱碱性显影液的单浴处理。此外，由所述制备方法得到的平版印刷版提供具有高质量图像的印刷材料。

另一方面，不含有聚有机硅氧烷的比较例C1，不含有聚氨酯的比较例C2，在下层中不含有红外线吸收剂的比较例C3和使用没有落入本发明范围内的显影液的比较例C4和C5中，观察到显影废物的产生和背景玷污。

Claims

1.一种制备平版印刷版的方法，所述方法以下面的顺序包括：

2.根据权利要求1所述的制备平版印刷版的方法，其中所述阳图制版图像记录层包括：包含(A)水不溶性且碱溶性树脂和(B)红外线吸收剂的下层；和包含(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂和(D)聚有机硅氧烷的上层。

3.根据权利要求2所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(A)水不溶性且碱溶性树脂包括具有至少一种选自由酚式羟基，羧基，磺酸基，磷酸基，磺酰胺基和活性酰亚胺基组成的组中的基团的树脂。

4.根据权利要求2所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(B)红外线吸收剂包括花青染料。

5.根据权利要求2所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂包括在聚合物骨架中具有羧基的聚氨酯树脂。

6.根据权利要求2所述的制备平版印刷版的方法，其中所述上层还包含(B)红外线吸收剂。

7.根据权利要求1所述的制备平版印刷版的方法，其中所述碱性水溶液中水溶性聚合物化合物的含量为10ppm以下。

8.根据权利要求1所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影包括使用所述碱性水溶液的单浴处理。

9.一种制备平版印刷版的方法，所述方法以下面的顺序包括：

在式(2)中，R²¹，R²²和R²³各自独立地表示烷基。

10.根据权利要求9所述的制备平版印刷版的方法，其中所述阳图制版图像记录层包括：包含(A)水不溶性且碱溶性树脂和(B)红外线吸收剂的下层；和包含(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂和(D)聚有机硅氧烷的上层。

11.根据权利要求10所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(A)水不溶性且碱溶性树脂包括具有至少一种选自由酚式羟基，羧基，磺酸基，磷酸基，磺酰胺基和活性酰亚胺基组成的组中的基团的树脂。

12.根据权利要求10所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(B)红外线吸收剂包括花青染料。

13.根据权利要求10所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂包括在聚合物骨架中具有羧基的聚氨酯树脂。

14.根据权利要求10所述的制备平版印刷版的方法，其中所述上层还包含(B)红外线吸收剂。

15.根据权利要求9所述的制备平版印刷版的方法，其中所述碱性水溶液中水溶性聚合物化合物的含量为10ppm以下。

16.根据权利要求9所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影包括使用所述碱性水溶液的单浴处理。

17.一种制备平版印刷版的方法，所述方法以下面的顺序包括：

18.根据权利要求17所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(A)水不溶性且碱溶性树脂包括具有至少一种选自由酚式羟基，羧基，磺酸基，磷酸基，磺酰胺基和活性酰亚胺基组成的组中的基团的树脂。

19.根据权利要求17所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(B)红外线吸收剂包括花青染料。

20.根据权利要求17所述的制备平版印刷版的方法，其中所述(C)水不溶性且碱溶性聚氨酯树脂包含在聚合物骨架中具有羧基的聚氨酯树脂。

21.根据权利要求17所述的制备平版印刷版的方法，其中所述上层还包含(B)红外线吸收剂。

22.根据权利要求17所述的制备平版印刷版的方法，其中所述碱性水溶液中水溶性聚合物化合物的含量为10ppm以下。

23.根据权利要求17所述的制备平版印刷版的方法，其中所述显影包括使用所述碱性水溶液的单浴处理。