CN102149808B

CN102149808B - 液体清洗剂组合物

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Publication number: CN102149808B
Application number: CN2009801359466A
Authority: CN
Inventors: 小仓弘嗣; 神藤宏明
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2008-09-10
Filing date: 2009-09-10
Publication date: 2013-01-09
Anticipated expiration: 2029-09-10
Also published as: KR20110065465A; EP2322596A1; WO2010029749A1; US20110160115A1; JP5492778B2; CN102149808A; EP2322596A4; MY152112A; US8283303B2; JPWO2010029749A1

Abstract

本发明提供一种得到良好的清洗力和增白效果、同时保存稳定性优异的液体清洗剂组合物。该液体清洗剂组合物含有：下述式(I)和或(I’)式[式(I)中，R¹是碳原子数5～21的直链或含支链的烷基或烯基，R²是碳原子数2～4的亚烷基、R³是碳原子数1～4的烷基；n表示-OR²-的平均加成摩尔数，为5～30。式(I’)中，R⁴是来自碳原子数8～30的仲醇的烃基，R²是碳原子数2～4的亚烷基，m表示-R²O-的平均加成摩尔数，为5～20。]所示的非离子表面活性剂(A)50～70质量％、阴离子表面活性剂(B)1～10质量％和作为荧光增白剂(C)的4，4’-双(2-硫代苯乙烯基)联苯基二钠盐0.05～1质量％。R¹CO-(OR²)_n-OR³…(I)R⁴-O(R²O)mH…(I’)。

Description

液体清洗剂组合物

技术领域

本发明涉及液体清洗剂组合物。

本发明以2008年9月10日在日本提出的专利申请特愿2008-232326号为基础，主张优先权，在此引用上述专利申请的内容。

背景技术

迄今，衣料用液体洗剂没有荧光、主要以色彩护理为目的使用，近年，随着液体洗剂市场的扩大，液体洗剂的主使用者增加，以清洗力为诉求的产品增加。关于对清洗力的诉求，液体洗剂和粉末洗剂一样，除了去污之外，也需要通过使用荧光剂追求外观上亮白。

此外，在清洗剂领域，近年，作为减轻环境负荷的方法，有人提出减少清洗剂组合物的使用量或使容纳清洗剂组合物的容器尺寸小型化减少垃圾等，液体洗剂中也在开发具有高表面活性剂浓度的所谓“浓缩型”。

专利文献1记载了以与本发明的(A)成分(I)式相同的通式所示的非离子表面活性剂作为必需成分的浓缩液体清洗剂组合物。任意成分记载了阴离子表面活性剂和荧光剂。

专利文献2记载了以与本发明的(A)成分(I)式类似的非离子表面活性剂和抗氧化剂为必需成分的浓缩液体清洗剂组合物。任意成分记载了荧光剂。

专利文献3虽然不是浓缩型的液体洗剂，但记载了含有与(A)成分(I)式相同的通式所示的非离子表面活性剂和荧光剂(不特定)的液体清洗剂组合物的实施例1、含有该非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的液体清洗剂组合物的实施例3。

专利文献1：日本专利特开平5-222396号公报

专利文献2：国际公开第2008-001797号小册子

专利文献3：日本专利特开平5-209191号公报

发明内容

但是，浓缩液体清洗剂组合物有时存在这样的问题：为了得到良好的清洗力和增白效果，即使并用表面活性剂和荧光增白剂，也不能得到充分的增白效果，或者液体清洗剂组合物的保存稳定性下降。

本发明鉴于上述情况而完成，目的在于提供具有良好的清洗力和增白效果、同时保存稳定性优异的液体清洗剂组合物。

发明人为解决上述课题进行了潜心研究，结果发现：通过使用特定的联苯型荧光增白剂(C)并且并用阴离子活性剂(B)可以获得良好的增白效果，同时通过使用特定的非离子表面活性剂(A)可以稳定地混合阴离子表面活性剂，可以实现良好的清洗力和优异的保存稳定性，并完成了本发明。

本发明的液体清洗剂组合物的特征在于含有下述式(I)和/或(I’)式所示的非离子表面活性剂(A)50～70质量％、阴离子表面活性剂(B)1～10质量％和下述式(II)所示的荧光增白剂(C)0.05～1质量％。

[化1]

[式(I)中，R¹是碳原子数5～21的直链或含支链的烷基或烯基，R²是碳原子数2～4的亚烷基，R³是碳原子数1～4的烷基；n表示-OR²-(烯化氧)的平均加成摩尔数，为5～30。]

[化2]

R⁴-O-(R²O)m-H …(I’)

[式(I’)中，R⁴是来源于碳原子数10～22的仲醇的烃基，R²是碳原子数2～4的亚烷基，m表示-R²O-(烯化氧)的平均加成摩尔数，为5～20。]

[化3]

上述阴离子表面活性剂(B)优选含有直链烷基苯磺酸盐。

发明效果

通过本发明，可以得到具有良好的清洗力和增白效果、同时保存稳定性优异的液体清洗剂组合物。

具体实施方式

<非离子表面活性剂(A)>

非离子表面活性剂(A)(以下，有时称为(A)成分。)是上述通式(I)和/或(I’)式所示的烯化氧加成物。

通过使用该(A)成分，即使含有高浓度表面活性剂也不会引起凝胶化等，可以获得浓缩型液体清洗剂组合物的良好的保存稳定性。通过制成浓缩型，可以获得将液体清洗剂组合物涂布在被洗物上使用时的优异的塗布清洗力。此外，(A)成分在水中的溶解性优异，对于在含有液体清洗剂组合物的洗涤液中清洗被洗物时的优异的常规清洗力也有帮助。

上述式(I)中，R¹是碳原子数5～21的直链或含支链的烷基、或碳原子数5～21的直链或含支链的烯基。

R¹中，从提高清洗力和保存稳定性的观点，烷基、烯基的碳原子数优选分别为碳原子数9～13，更优选分别为碳原子数11～13。

R²是碳原子数2～4的亚烷基，更优选碳原子数2～3的亚烷基、更优选亚乙基。此外，(A)成分中，R²可以是一种单独的亚烷基，也可以2种以上的亚烷基混合存在。

R³是碳原子数1～4的烷基，优选甲基。

n表示烯化氧(-OR²-)的平均加成摩尔数，为5～30。从提高清洗力和液体清洗剂组合物的液稳定性(尤其是低温下的经时稳定性等)的观点，优选n为12～18。

上述式(I)成分(烯化氧加成物)中，表示烯化氧(-OR²-)的加成摩尔数不同的化合物的分布比例的狭窄率优选在20质量％以上。狭窄率的上限值优选实质上在80质量％以下。该狭窄率更优选为20～60质量％。该狭窄率越高越能获得良好的清洗力，但过高的话，有低温下的经时稳定性下降的担忧，更优选30～45质量％。

本说明书中，“狭窄率”是指下述的数学式(S)所示的值。

[数1]

式(S)中，n_max表示上述A成分(I)式(烯化氧加成体)全体中存在最多的烯化氧加成体的烯化氧的加成摩尔数。i表示烯化氧的加成摩尔数。Yi表示上述A成分(I)式(烯化氧加成体) 全体中存在的烯化氧的加成摩尔数为i的烯化氧加成体的比例(质量％)。

上述狭窄率可以通过例如上述A成分(I)式(烯化氧加成体)的制造方法等进行控制。

上述A成分(I)式的制造方法没有特别限制，例如可以通过使用被表面改性的复合金属氧化物催化剂，使脂肪酸烷基酯与环氧乙烷加聚的方法(参照日本专利特开2000-144179号公报)容易地制造。

所述的被表面改性的复合金属氧化物催化剂的合适的例子具体有，通过金属氢氧化物等被表面改性的、添加了金属离子(Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Tl³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、La³⁺、Mn²⁺等)的氧化镁等复合金属氧化物催化剂、通过金属氢氧化物和/或烷氧基金属等被表面改性的水滑石的烧结物催化剂等。

此外，上述复合金属氧化物催化剂的表面改性中，复合金属氧化物与金属氢氧化物和/或烷氧基金属的混合比例，相对于复合金属氧化物100质量份，优选金属氢氧化物和/或烷氧基金属的比例为0.5～10质量份、更优选1～5质量份。

上述式(I’)中，R⁴是来源于碳原子数10～22的仲醇的烃基，R²是碳原子数2～4的亚烷基，m表示烯化氧(-R²O-)的平均加成摩尔数，为5～20。

从清洗力、液体清洗剂低温稳定性的观点，R⁴的碳原子数优选10～16、更优选12～16。R²表示碳原子数2～4的亚烷基，优选碳原子数2～3的亚烷基，更优选亚乙基。m表示烯化氧(-R²O-)的平均加成摩尔数，为5～20。从提高清洗力和液体清洗剂组合物的低温稳定性的观点，更优选7～15、更优选9～15。具体可以例举使碳原子数12～14的仲醇和9、12以及15摩尔当量的氧化乙烯加成得到的加成产物((株)日本触媒制、ソフタノ一ル90、120和150)等。

(A)成分可以1种或2种以上混合使用。

在液体清洗剂组合物中(A)成分的含量为50～70质量％，优选51～65质量％。

(A)成分的含量为50质量％以上的话可以得到良好的清洗力。此外，可以得到含有高浓度表面活性剂的浓缩型液体清洗剂组合物。此外，作为浓缩型液体清洗剂组合物的有效性(商品价值)增高。

(A)成分的含量为70质量％以下、优选65质量％以下的话，不易产生随时间变化引起的液体表面的液体清洗剂组合物的凝胶化等，在液体表面难以形成被膜。

<阴离子表面活性剂(B)>

本发明中，通过并用阴离子表面活性剂(B)(以下，有时称为(B)成分。)和上述式(II)所示的荧光增白剂(C)(以下，有时称为(C)成分。)可以获得良好的增白效果。此外，(B)成分也有助于提高涂敷清洗力。

(B)成分可以例举直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基硫酸盐(AS)、仲烷烃磺酸盐(SAS)、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(AES)、α-烯烃磺酸盐(AOS)、α-硫代脂肪酸酯盐(α-SF)、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐等。

具体而言，可以例举，

具有碳原子数为8～16的烷基的直链烷基苯磺酸盐(LAS)

具有碳原子数为10～20的烷基的烷基硫酸盐(AS)

具有碳原子数为10～20的烷基、环氧乙烷的平均加成摩尔数为1～10的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(AES)

具有碳原子数为10～20的烷基的α-烯烃磺酸盐(AOS)

具有碳原子数为10～20的烷基的仲烷烃磺酸盐(SAS)

具有碳原子数为10～20的烷基的α-硫代脂肪酸甲酯盐(α-SF)

具有碳原子数为10～20的烷基、环氧乙烷的平均加成摩尔数为1～10的聚氧乙烯烷基醚羧酸盐；等。

这些盐可以例举钠盐、钾盐等碱金属盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐等烷基醇胺盐等。其中，优选钠盐、钾盐等的碱金属盐、单乙醇胺盐。

直链烷基苯磺酸盐(LAS)优选烷基的碳原子数为10～14。

仲烷烃磺酸盐(SAS)更优选碳原子数10～14。

聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(AES)更优选碳原子数10～14，此外，更优选环氧乙烷的平均加成摩尔数为1～4。

此外，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(AES)，尤其是将构成聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的全部环氧乙烷加成体中以质量基准计存在最多的环氧乙烷加成体的环氧乙烷的加成摩尔数计为“nlmax”时，优选环氧乙烷的加成摩尔数(nlmax-1)、nlmax和(nlmax+1)的环氧乙烷加成体的总和占全部环氧乙烷加成体的比例(以下，有时称为“nlmax-1～+1/全体的比例”。)在55质量％以上(NRES)，更优选55～80％质量％的范围。在上述范围内的话，流动性好、制造性变好。

其中，优选直链烷基苯磺酸盐(LAS)、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐(AES)、仲烷烃磺酸盐(SAS)，更优选直链烷基苯磺酸盐(LAS)。

(B)成分可以1种或2种以上混合使用。

液体清洗剂组合物中，(B)成分的含量为1～10质量％，优选1～5质量％，更优选2～5质量％。

(B)成分的含量为1质量％以上的话，可以较好地获得并用(C)成分带来的增白效果。(B)成分的含量在10质量％以下的话，液体清洗剂组合物的液体表面中，该液体清洗剂组合物自身难以凝胶化、难以形成被膜。此外，较好地提高涂敷清洗力。

通过并用(B)成分与(C)成分可以较好地获得增白效果的理由主要是，(B)成分中具有由(C)成分引起的荧光增感作用。具体而言，在激发状态下，(C)成分和(B)成分之间产生能量的转移，引起荧光的增加。或者，(B)成分阻碍了激发能量通过结构变化或热变化等变成荧光以外的能量并发散，由此产生了荧光的增加。(B)成分中，LAS尤其具有较强的增感作用。

<荧光增白剂(C)>

本发明中使用的荧光增白剂(C)是上述式(II)所示的化合物(4，4’-双(2-硫代苯乙烯基)联苯二钠盐)。(C)成分可以购买市售的联苯型荧光增白剂，例如，可以使用产品名：Tinopal-CBS-X(チバ社制)。

(C)成分为水溶性，可以适宜混合在液体清洗剂组合物中。通过荧光增白剂的增白效果，白度变高，提高被洗物的外观白度。

在液体清洗剂组合物中，(C)成分的含量为0.05～1质量％，优选0.1～0.5质量％。

(C)成分的含量在0.05质量％以上的话，可以较好地获得增白效果。(C)成分的含量在1质量％以下的话，可以获得并用(B)成分带来的高增白效果，同时，(A)成分与(B)成分的混合的平衡变好，获得优异的保存稳定性。

<其他成分>

本发明的清洗剂组合物中，除了(A)成分、(B)成分和(C)成分外，还可以适宜混合其他成分，例如高级脂肪酸、粘度降低剂(乙醇、异丙醇等低级醇类；乙二醇、丙二醇等的二醇类)、稳定化剂(苯甲酸钠、柠檬酸、柠檬酸钠、多元醇、聚乙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚等)、聚硅氧烷等的手感提高剂、防腐剂、水溶助长剂、防移染剂(migration proofing agent)、珠光剂、抗氧化剂、作为着色剂通用的色素或颜料、增香剂和乳浊化剂等的添加剂、以及水和醇等的溶剂。其他成分并不局限于此。此外，关于其他成分的种类选择和混合量，在不妨碍本发明的目的的范围内可以任意选择。

本发明的液体清洗剂组合物可以根据常法制造。

本发明的液体清洗剂组合物即所谓的“浓缩型”液体清洗剂组合物，尤其适用作衣料用。

使用方法可以例举通常的使用方法，即，洗涤时将本发明的液体清洗剂组合物(本发明产品)与洗涤物(被洗物)一起放入水中的方法、将本发明产品直接涂敷在泥污渍或皮脂污渍上的方法、将本发明产品事先溶解在水中浸渍被洗物(衣类)的方法等。将本发明产品涂敷在洗涤物上后，适宜放置，然后，使用通常的洗涤液进行通常的洗涤也比较理想。

实施例

以下用实施例详述本发明，但本发明并不局限于这些实施例。“％”若无特别说明则表示“质量％”。

<液体清洗剂组合物的制造>

依常法准备表1、2所示组成的液体清洗剂组合物，如下制造。

首先，在放入有2cm搅拌子的圆筒玻璃瓶(直径50mm、高100mm)中放入(A)成分。接着，放入任意成分的混合溶液，在400rpm下让搅拌子搅拌。接着，放入(B)成分搅拌，依序继续放入(C)成分，搅拌混合。然后，以最终要获得的全体量为100质量％的话，加入精制水使其占其中的95质量％，搅拌混合后，调整pH，加入精制水使全体量为100质量％，制造液体清洗剂组合物。

pH的调整这样进行：适量添加pH调整剂(氢氧化钠或硫酸)使液体清洗剂组合物在25℃下的pH为如表中所示的值。

表中混合量的单位是质量％，表示纯分换算量。

以下，对(A)成分(I)式的狭窄率的测定方法以及表中所示的成分进行说明。

<(A)成分的狭窄率的测定方法>

通过高效液相色谱法(HPLC)按照下述测定条件，对如下所示的(A)成分，测定环氧乙烷的加成摩尔数不同的环氧乙烷加成体的分布。根据上述数式(S)算出(A)成分的狭窄率(单位：质量％)。

[用HPLC测定环氧乙烷加成体的分布的测定条件]

装置：LC-6A((株)島津制作所制)

检测器：SPD-10A

测定波长：220nm

色谱柱：Zorbax C8(Du Pont(株)制)

流动相：乙腈/水＝60/40(体积比)

流速：1mL/min

温度：20℃

<表中所示成分的说明>

·(A)成分

A-1：C₁₁H₂₃CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃、狭窄率33质量％；合成品。

A-2：C₁₁H₂₃CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃与C₁₃H₂₇CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃以质量比8/2混合的混合物、狭窄率33质量％；合成品。

A-3：C₁₁H₂₃CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃、狭窄率45质量％；合成品。

A-4：C₁₁H₂₃CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃与C₁₃H₂₇CO(OC₂H₄)₁₅OCH₃以质量比8/2混合的混合物、狭窄率45质量％；合成品。

A-5：碳原子数12～14的仲醇与平均9摩尔的环氧乙烷的加成物；ソフタノ一ル90((株)日本触媒制)

A-6(SLAO)：比较品：聚氧乙烯C12-13烷基醚。平均EO链长15摩尔、原料乙醇是サフオ-ル23(产品名，サソ-ル社制、C12/13＝55％/45％、直链率50％)。

“直链率”是指相对于全高级醇的、直链高级醇的比例(质量％)。

A-1～4使用根据日本专利特开2000-144179号公报记载的实施例中的制造例1制造的合成品。

即，将化学组成为2.5MgO·Al₂O₃·nH₂O的氢氧化铝·镁(协和化学工业(株)制、商品名：キヨ一ワ一ド300)在600℃下、氮气氛下烧结1小时得到的烧结氢氧化铝·镁(未改性)催化剂2.2g、0.5的氢氧化钾乙醇溶液2.9mL和月桂酸甲酯350g装入4L的高压锅中，在高压锅内进行催化剂的改性。接着，将高压锅内取代为氮气后，升温，维持温度180℃、压力3atm，导入环氧乙烷1079g，边搅拌边使其反应。

进而，将反应液冷却到80℃，添加水159g、作为过滤助剂的活性白土和硅藻土各5g，然后，滤除催化剂，得到A-1。

通过控制相对于催化剂的碱的添加量，得到狭窄率33质量％的A-1。

在上述A-1的合成方法中，分别使用月桂酸甲酯280g和肉豆蔻醚酸甲酯70g单独代替月桂酸甲酯，导入环氧乙烷1052g，除此之外，与A-1的合成方法同样地制造A-2。

通过控制相对于催化剂的碱的添加量，得到狭窄率33质量％的A-2。

上述的A-1的合成方法中，除了使用月桂酸甲酯350g、导入环氧乙烷1079g以外，与A-1的合成方法同样地制造A-3。

通过控制相对于催化剂的碱的添加量，得到狭窄率45质量％的A-3。

上述A-1合成方法中，分别使用月桂酸甲酯280g和肉豆蔻醚酸甲酯70g单独代替月桂酸甲酯、导入环氧乙烷1052g，除此之外，与A-1的合成方法同样地制造A-4。

通过控制相对于催化剂的碱的添加量，得到狭窄率45质量％的A-4。

A-6(比较品)的合成如下进行。

分别取原料乙醇(サフオ一ル23)224.4g、30质量％NaOH水溶液2.0g放入耐压型反应容器中，将容器内置换成氮气。

接着，在温度100℃、压力2.0kPa以下脱水30分钟，然后将温度上升到160℃。边搅拌乙醇边使用吹入管将氧化乙烯(气体状)660g慢慢加入乙醇液中，在添加过程中要调整添加速度以使反应温度不超过180℃。

氧化乙烯添加结束后，在温度180℃、压力0.3MPa以下熟成30分钟，然后，在温度180℃、压力6.0kPa以下蒸馏10分钟以除去未反应的氧化乙烯。

接着，将温度冷却到100℃以下，然后，加入对甲苯磺酸(70质量％水溶液)中和，使反应物的1质量％水溶液的pH约为7，得到A-5(比较品)。

A-1～A-4中，通过上述狭窄率的测定方法，测定得到的合成品中环氧乙烷的加成摩尔数不同的环氧乙烷加成体的分布、算出狭窄率。

·(B)成分

B-1：LAS、直链烷基(碳原子数10～14)苯磺酸[狮王(株)制、商品名：ライポンLH-200(LAS-H纯分96质量％)]、平均分子量322(用制造液体清洗剂组合物时的pH调整剂即氢氧化钠中和，成为钠盐)。

B-2：AES、碳原子数C12～13聚氧乙烯烷基醚硫酸钠(环氧乙烷的平均加成摩尔数2)；合成品。

[B-2(AES)的合成方法]

将原料乙醇Neodol 23[商品名、シエルケミカルズ社制；C12、13醇(碳原子数12的醇和碳原子数13的醇按质量比1/1的混合物)、支化率20质量％]400g和氢氧化钾催化剂0.8g装入4L的高压锅中，将高压锅内置换成氮气，边搅拌边升温。然后，边维持温度180℃、压力0.3mPa边导入环氧乙烷272g，得到环氧乙烷的平均加成摩尔数2的反应物(醇乙氧基化物)。

接着，将上述得到的醇乙氧基化物280g装入带有搅拌装置的500mL烧瓶中，置换氮气后，一边保持反应温度40℃一边慢慢滴加液体无水硫酸(サルフアン)67g。滴加结束后，继续搅拌1小时(硫酸化反应)，得到聚氧乙烯烷基醚硫酸。进而，通过用氢氧化钠水溶液中和，得到B-2(AES)。nlmax-1～+1/全体的比例为35质量％。

B-3：SAS、仲烷基磺酸Na、クラリアント·ジヤパン社制、商品名“SAS30”。

B-4：NRES、碳原子数C12～13聚氧乙烯烷基醚硫酸钠(环氧乙烷的平均加成摩尔数 2)合成品。原料乙醇为上述サフオ-ル23(商品名)。

[B-4(NRES)的合成方法]

将原料乙醇400g和由Al/Mg/Mn构成的复合金属氧化物路易斯酸烧结固体催化剂0.4g装入4L的高压锅中，将高压锅内置换成氮气，边搅拌边升温。然后，一边维持温度180℃、压力0.3mPa一边导入环氧乙烷54g，得到反应物。

接着，将上述得到的醇乙氧基化物274g装入带有搅拌装置的500mL烧瓶内，氮气置换后，一边保持反应温度40℃一边慢慢滴加液体无水硫酸(サルフアン)81g。滴加结束后，继续搅拌1小时，得到目标产物聚氧乙烯烷基醚硫酸。进而，通过用氢氧化钠水溶液中和，得到B-4(NRES)。nlmax-1～+1/全体的比例为78质量％。

·(C)成分

C-1：CBS-X(制品名)：4，4’-双(2-硫代苯乙烯基)联苯二钠盐(チバ社制)。

C-2(比较品)：AMS-GX(产品名)：4，4’-双((4-氨基-6-吗啉代基-1，3，5-三嗪基-2)氨基)二苯乙烯-2，2’-二磺酸盐(チバ社制)。

C-3(比较品)：Whitex-SKC(产品名)：4，4’-双(4-甲苯胺基-6-吗啉代基-1，3，5-三嗪-2-基氨基)二苯乙烯-2，2’-二磺酸盐(住友化学社制)。

·任意成分

乙醇：NEDO制、商品名「95体积％合成乙醇」。

聚乙二醇：狮王化学社制、商品名“PEG#1000-L60”。

水：使用离子交换水。

《评价方法》

根据以下所示的方法和评价基准对得到的液体清洗剂组合物进行评价，结果一并记载于表1、2。

1.通常清洗力评价方法

将油化协布(油化学协会指定试验布)(没有污渍的布)浸在人工污垢中制作人工污垢布(洗涤科学协会制)，将上述人工污垢布裁剪成5×5cm，作为污染布。使用Terg-O-tometer(UNITED STATES TESTING社制)作为清洗试验器。

按照900ml水和300μl(比较例7是600μl)液体清洗剂组合物的比例将两者搅拌30秒配制洗涤液。

将上述洗涤液、上述污染布5片、清洗针织布放入清洗试验器中，按照液比30倍，在120rpm、10℃下清洗10分钟。然后，移入双槽式洗涤机(三菱电机(株)制、产品编号： CW-C30A1-H1)中脱水1分钟后，在30L自来水(15℃、4°DH)中洗涤3分钟，风干。

用日本电色社制的色差计(产品名：SE200型)分别测定未清洗的污染布和清洗后的污染布的反射率，按照下式计算清洗率(％)。

清洗率(％)＝(清洗前污染布的K/S-清洗后污染布的K/S)/(清洗前污染布的K/S-未污染布的K/S)×100。

但，K/S＝(1-R/100)2/(2R/100)。R是反射率(％)。

计算5片污染布的清洗率(％)。

2.涂敷清洗力评价方法

在5×5cm的油化协布上滴下100μl辣油，室温下风干3小时后，用流水洗涤，用熨斗熨干。将其切成4等份作为油污布。

在1片该油污布1枚上涂敷液体清洗剂组合物60μl(比较例7为120μl)放置5分钟。

在清洗试验器(Terg-O-tometer)中放入水、上述涂敷了液体清洗剂组合物的油污布5片和清洗针织布，以液比30倍、120rpm、15℃下清洗10分钟。然后，转移到双槽式洗涤机(三菱电机(株)制、产品编号：CW-C30A1-H1)中脱水1分钟后，在自来水(15℃、4°DH)30L中洗涤3分钟、风干。

用日本电色社制的色差计(产品名：SE200型)分别测定未清洗的油污布和清洗后的油污布的反射率，根据下式计算清洗率(％)。

清洗率(％)＝(清洗前油污布的反射率-清洗后油污布的反射率)/(清洗前油污布的反射率-未污染布(白布)的反射率)×100。

计算5片油污布的清洗率(％)。

3.白度评价方法

将5×5cm的平纹细棉布5片、无荧光的清洗针织布和洗涤液放入清洗试验器(Terg-O-tometer)中，以液比30倍、120rpm、15℃下清洗10分钟。按照水900ml和液体清洗剂组合物300μl(比较例7为600μl)的比例，将两者搅拌30秒配制洗涤液。

然后，转移到双槽式洗涤机(三菱电机(株)制、产品编号：CW-C30A1-H1)脱水1分钟后，在自来水(15℃、4°DH)30L中洗涤3分钟、风干。

在该条件下重复洗涤3次，然后，用日本电色社制的白度计(产品名：PF-10型)测定测定平纹细棉布的白度。根据ISO白色度W的有无紫外线照射的差计算白度。计算5片平纹细棉布的白度，其平均值示于下表。白度越大表示看起来越白。

4.稳定性评价方法

取液体清洗剂组合物放入圆筒玻璃瓶中，盖紧盖子在5℃的恒温槽中保存1个月。目测观察保存后液体的外观，根据下述标准评价保存稳定性。

均匀且有流动性○。

可见到凝胶化△。

可见到固化×。

[表1]

如表1、2的结果所示，实施例1～15的液体清洗组合物的通常清洗力、涂敷清洗力良好、白度也高、保存稳定性也良好。尤其是，使用LAS作为(B)成分的话，可以得到更高的白度。

反之，未使用C成分的比较例1的白度低、不能得到增白效果。

比较例2、3使用二苯乙烯型荧光增白剂(AMS、Whitex)代替本发明的C成分，白度低且保存稳定性差、产生沉淀。

未使用(B)成分的比较例4，无论是否含有(C)成分，白度都变差。

使用(A)成分以外的非离子表面活性剂、未使用(B)成分的比较例5即使使用(C)成分，通常清洗力、白度、保存稳定性也变差。

并用(A)成分以外的非离子表面活性剂和(B)成分的比较例6，其通常清洗力和保存稳定性差。即，(A)成分以外的非离子表面活性剂不能使(B)成分稳定地混合。

液体清洗剂组合物中的(A)成分的含量少的比较例7，洗涤时即使增加液体清洗剂组合物的使用量，涂敷清洗力也不好。

产业上的可利用性

本发明的液体清洗剂组合物适用于衣料，通常清洗力和涂敷清洗力优异，还能获得增白效果。

Claims

1.一种液体清洗剂组合物，其特征在于，含有：

下述式(I)所示的非离子表面活性剂(A)50～70质量％、阴离子表面活性剂(B)1～10质量％和下述式(II)所示的荧光增白剂(C)0.05～1质量％，

式(I)所示的非离子表面活性剂(A)的狭窄率为20～45质量％，

[化1]

R¹CO-(OR²)_n-OR³ …(1)

式(I)中，R¹是碳原子数5～21的直链或含支链的烷基或烯基，R²是碳原子数2～4的亚烷基，R³是碳原子数1～4的烷基，n表示-OR²-的平均加成摩尔数，为12～18，-OR²-是烯化氧基，

[化3]

。

2.根据权利要求1记载的液体清洗剂组合物，上述阴离子表面活性剂(B)含有直链烷基苯磺酸盐。

3.根据权利要求1记载的液体清洗剂组合物，上述阴离子表面活性剂(B)含有具有碳原子数为10～20的烷基、环氧乙烷的平均加成摩尔数为1～10的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。

4.根据权利要求1记载的液体清洗剂组合物，上述阴离子表面活性剂(B)含有具有碳原子数为10～20的烷基的仲烷烃磺酸盐。