CN102137593A - 包含氰基亚砜亚胺化合物和乙基多杀菌素的杀虫混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及杀虫混合物,其以协同增效有效量包含如下组分作为活性化合物:1)至少一种式I的氰基亚砜亚胺化合物I,其中X为Cl或CF3;2)乙基多杀菌素;任选地,3)一种选自包括乙酰胆碱酯酶抑制剂、GABA门控氯离子通道拮抗剂、钠通道调节剂、烟碱乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂、氯离子通道活化剂、保幼激素类似物、影响氧化磷酸化的化合物、几丁质生物合成抑制剂、蜕皮干扰剂、MET抑制剂、电压依赖性钠通道阻断剂、类脂合成抑制剂和如说明书所定义的其他化合物的A组的活性化合物II,4)一种选自唑类、嗜球果伞素类、羧酰胺类、氨基甲酸酯类、杂环化合物和各种如说明书所定义的其他化合物的杀真菌活性化合物III。本发明进一步涉及这些杀虫混合物在植物中和植物上防治昆虫、蜘蛛或线虫和有害真菌的方法,这些混合物在植物中和在植物上防治昆虫、蜘蛛或线虫和有害真菌的用途,这些杀虫混合物保护被害虫侵染的该类植物和保护种子的方法以及这些杀虫混合物在保护被害虫侵染的该类植物和保护种子中的用途。
Description
本发明涉及具有协同增效提高作用的活性成分的新型杀虫混合物。所述活性成分包括氰基亚砜亚胺(sulfoximine)化合物、乙基多杀菌素(spinetoram)和任选其他农药有效化合物。本发明进一步还涉及使用这些混合物在植物和动物中以及植物和动物上防治昆虫、蜘蛛或线虫的方法,这些混合物在植物和动物中以及植物和动物上防治昆虫、蜘蛛或线虫的用途,使用这些混合物保护被害虫侵染的该类植物和动物以及保护种子的方法,这些混合物在保护被害虫侵染的该类植物和动物以及保护种子中的用途。
在害虫防治领域出现的一个典型目的是需要降低活性成分的剂量率以降低或避免不利的环境或毒理学影响,同时仍允许有效的害虫防治。
遇到的另一目的是需要具有对宽范围的害虫有效的可用害虫防治剂。
还需要结合了击倒活性和延长的防治,即快速作用和长效作用的害虫防治剂。
使用杀虫剂的另一难处在于重复和唯一地施用单一杀虫化合物在许多情况下导致对所述活性化合物产生天然或适应抗药性的害虫的快速选择。因此,需要有助于防止或克服抗药性的害虫防治剂。
因此,本发明的目的是提供解决了所述问题中的至少一个,如降低剂量率、提高活性谱或结合击倒活性和延长的防治或抗药性管理的杀虫混合物。
有害植物病原性真菌的防治在许多地区并不是农夫所面临的唯一问题。有害昆虫也可能常常同时对作物和其他植物造成大的损害。杀真菌活性和杀虫活性的有效结合对实现本发明是需要的。因此,本发明的另一目的是提供一种一方面具有良好杀真菌活性且另一方面具有良好杀虫活性的混合物,从而导致更宽的杀虫作用谱。除了提供具有诱人的毒理学性能的杀虫混合物外,另一目的是获得环境上非常友好的杀虫混合物。
我们发现该目的部分或完全由下文所定义的活性化合物的组合实现。此外,我们发现同时,即联合或分开施用不同的活性化合物或其依次施用与使用单一化合物可能获得的防治率相比提高了对害虫的防治。
因此,本发明涉及杀虫混合物,其以协同增效有效量包含如下组分作为活性化合物:
1)至少一种式I的氰基亚砜亚胺活性化合物I:
其中
X为Cl或CF3,
或其对映体或非对映体,纯净或作为这些对映体和/或非对映体的混合物,和/或其盐,
和
2)乙基多杀菌素。
本发明进一步涉及除了氰基亚砜亚胺化合物I和乙基多杀菌素外还包含至少一种其他农药如一种或多种杀虫剂和/或一种或多种杀真菌剂作为活性成分的混合物。对本发明所定义的混合物可能的额外农药可以是下面定义的式II或III化合物。
活性化合物II选自如下的II.A组:
II.A.1 乙酰胆碱酯酶抑制剂,选自唑蚜威(triazemate)或选自如下氨基甲酸酯类:涕灭威(aldicarb)、棉铃威(alanycarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(primicarb)、残杀威(propoxur)和硫双威(thiodicarb),或选自如下的有机磷酸酯类:高灭磷(acephate)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidaphos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、氧乐果(oxymethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、一六零五(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、喹硫磷(quinalphos)、特丁磷(terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、三唑磷(triazophos)和敌百虫(trichlorfon);
II.A.2 GABA门控氯离子通道拮抗剂,选自环二烯有机氯硫丹(endosulfan)、N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙、N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙或选自如下苯基吡唑类:乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫(vaniliprole)和苯基吡唑化合物II.A2.1:
II.A.3钠通道调节剂,选自如下合成除虫菊酯类:丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、氯菊酯(permethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)和四溴菊酯(tralomethrin);
II.A.4烟碱乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂,选自烟碱(nicotin)、杀螟丹(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)或选自如下新烟碱类:吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(chlothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)和AKD-1022;或别构烟碱乙酰胆碱受体激动剂艾克敌105(spinosad);
II.A.5氯离子通道活化剂,选自齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、lepimectin或米尔螨素(milbemectin);
II.A.6保幼激素类似物,选自蒙512(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、双氧威(fenoxycarb)或蚊蝇醚(pyriproxyfen);
II.A.7影响氧化磷酸化的化合物,选自杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)或氟唑虫清(chlorfenapyr);
II.A.8几丁质生物合成抑制剂,选自噻嗪酮(buprofezin)或选自如下苄基脲类:双三氟虫脲(bistrifluron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)和伏虫隆(teflubenzuron);
II.A.9蜕皮干扰剂,选自灭蝇胺(cyromazine)或选自如下蜕皮激素激动剂:甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)和艾扎丁(azadirachtin);
II.A.10线粒体电子传输抑制剂,选自哒螨酮(pyridaben)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)或嘧虫胺(flufenerim);
II.A.12类脂合成抑制剂,选自螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)或螺虫乙酯(spirotetramat);
II.A.13选自如下的各种化合物:磺胺螨酯(amidoflumet)、双甲脒(amitraz)、联苯肼酯(bifenazate)、四螨嗪(clofentezine)、cyenopyrafen、丁氟螨酯(cyflumetofen)、特苯唑(etoxazole)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟虫双酰胺(flubendiamine)、吡氟硫磷(flupyrazophos)、噻螨酮(hexythiazox)、增效醚(piperonyl butoxide)、拒嗪酮(pymetrozine)、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、邻氨基苯甲酰胺(anthranilamid)化合物II.A13.1:
以及苯基磺酰胺化合物2-氰基-N-乙基-4-氟-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基-4-氟苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基苯磺酰胺、2-氰基-6-氟-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-6-氟-3-甲氧基-N-甲基苯磺酰胺和2-氰基-3-二氟甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺;
及其对映体或非对映体,纯净或作为这些对映体和/或非对映体的混合物,和/或其盐。
活性化合物III为选自III.A-III.F组的杀真菌化合物:
III.A唑类如选自如下的三唑类、咪唑类、吡唑类、噻唑类和唑类:戊环唑(azaconazole)、苯菌灵(benomyl)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、多菌灵(carbendazim)、环唑醇(cyproconazole)、氰霜唑(cyazofamid)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、麦穗宁(fuberidazole)、己唑醇(hexaconazole)、土菌消(hymexazole)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸盐(imazalil-sulfphate)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazol、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、涕必灵(thiabendazole)、戊叉唑菌(triticonazole)、氟菌唑(triflumizole)、烯效唑(uniconazol)、1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)环庚醇;
III.B选自如下的嗜球果伞素类:腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(methominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(邻-(2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺和3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯;
III.C选自如下的羧酰胺类:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、氯环丙酰胺(carpropamid)、烯酰吗啉(dimethomorph)、双氯氰菌胺(diclocymet)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、氟吗啉(flumorph)、氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)(picobenzamid)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、土霉素(oxytetracyclin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、硅噻菌胺(silthiofam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、苯酰菌胺(zoxamide)、5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酸[2-(1,2-二甲基丙基)苯基]酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(3-乙基-3,5-5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)-丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3,4-二氯异噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’-氯-3’,5-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’-氯-3’,5-二氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,5-二氟-4’-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,5-二氟-4’-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟-4′-氯-5′-甲基联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-(三氟甲硫基)联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-(三氟甲硫基)联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;
III.D选自如下的杂环化合物:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌灵(anilazine)、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、灭瘟素(blasticidin-S)、磺嘧菌灵(bupirimate)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨蜢(chinomethionat)、环丙嘧啶(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoq uat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulphat)、二氟林(diflumetorim)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟菌(fludioxonil)、氟啶胺(fluazinam)、氟菌安(fluoroimid)、灭菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、异丙定(iprodione)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、异噻菌酮(octhilinone)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、噻菌灵(probenazole)、杀菌利(procymidone)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、三环唑(tricyclazole)、嗪氨灵(triforine)、克啉菌(tridemorph)、烯菌酮(vinclozolin)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2,4-二氯烟酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2,4-二氯烟酰胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮和N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺;
III.E选自如下的氨基甲酸酯类:乙霉威(diethofencarb)、福美铁(ferbam)、苯噻菌胺(flubenthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochlorid)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯和式IIIE.1的氨基甲酸酯肟醚:
III.F选自如下的杀真菌剂:
抗生素类,包括春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin-hydrochlorid-hydrat)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxin)和井冈霉素(validamycin A);硝基苯基衍生物,包括乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)、氯硝胺(dicloran)、异丙消(nitrthal-isopropyl)和四氯硝基苯(tecnazen);
含硫杂环基化合物,包括二噻农(dithianon)和稻瘟灵(isoprothiolane);有机金属化合物,包括三苯锡基盐;
有机磷化合物,包括克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)和甲基立枯磷(tolclofos-methyl);
有机氯化合物,包括百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、四氯苯酞(phthalide)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)和对甲抑菌灵(tolylfluanid);
无机活性化合物,包括波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜、喹啉铜(oxin-copper)和硫;
和/或选自如下的各种杀真菌剂:联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺、甲菌定(dimethirimol)、多果定(dodine)、多果定游离碱、乙菌定(ethirimol)、呋氨丙灵(furalaxyl)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、苯菌酮(metrafenone)、调环酸钙(prohexadione calcium)、螺茂胺(spiroxamine)、胍、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒;
其对映体或非对映体,纯净或作为这些对映体和/或非对映体的混合物,和/或其盐。
因此,我们已经发现通过本申请所定义的上述杀虫混合物可以实现几个目的。包含至少一种化合物I和乙基多杀菌素的杀虫混合物显示出协同增效作用。该化合物组合的有效性甚至可以通过与一种或多种其他农药组合而提高。具体而言,可以通过向该杀虫混合物中加入其他杀真菌剂和/或杀虫剂如化合物II或III作为额外活性化合物而以超加和方式提高杀真菌和/或杀虫效果。
本发明还提供了防治节肢动物害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的方法,包括使昆虫、蜘蛛或线虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与杀虫有效量的活性化合物I和乙基多杀菌素以及任选一种活性化合物II或III的杀虫混合物接触。
此外,本发明还涉及一种保护植物以免被节肢动物害虫如昆虫、螨虫或线虫侵袭或侵染的方法,包括使植物或其中植物生长的土壤或水体与杀虫有效量的活性化合物I与至少乙基多杀菌素和任选一种活性化合物II或III的混合物接触。
此外,我们发现了同时,即联合或分开施用至少一种化合物I和乙基多杀菌素以及任选活性化合物II或III之一或其依次施用,例如至少一种化合物I和乙基多杀菌素以及活性化合物III中至少一种的依次施用与单独使用各化合物可能获得的防治相比允许更好地防治有害真菌(协同增效混合物)。
此外,本发明涉及:
-包含至少一种活性化合物I和乙基多杀菌素以及任选至少一种活性化合物II或III的混合物的农业组合物;
-至少一种活性化合物I和乙基多杀菌素以及任选至少一种活性化合物II或III的混合物在防治动物害虫中的用途;
-至少一种活性化合物I和乙基多杀菌素以及任选至少一种活性化合物II的混合物在防治植物病原性有害真菌中的用途;
-一种防治动物害虫的方法,包括使动物害虫、其栖息地、繁殖地、食物供应源、其中害虫生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境或要防止动物侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与杀虫有效量的至少一种活性化合物I和乙基多杀菌素以及任选至少一种活性化合物II或III的混合物接触;
-一种保护作物以防动物害虫和/或植物病原性有害真菌侵袭或侵染的方法,包括使作物与至少一种活性化合物I和乙基多杀菌素以及任选至少一种活性化合物II或III的混合物接触;
-一种保护种子以防土壤昆虫以及保护秧苗的根和芽以防土壤和叶面昆虫和/或植物病原性有害真菌的方法,包括在播种之前和/或预萌发之后使种子与至少一种活性化合物I和乙基多杀菌素以及任选至少一种活性化合物II或III的混合物接触;和
-包含至少一种活性化合物I和乙基多杀菌素以及任选至少一种活性化合物II或III的混合物的种子。
化合物I和乙基多杀菌素的杀虫混合物可以用作大量不同杀真菌和/或杀虫活性化合物的增效剂。通过同时,即联合或分开施用化合物I和乙基多杀菌素与至少一种活性化合物II或III的混合物,提高了杀真菌和/或杀虫活性并且甚至可能以超加和方式提高。
本发明还涉及本发明杀虫混合物在防治昆虫、蜘蛛或线虫中的用途。
本发明还涉及一种保护动物以防寄生虫侵染或感染的方法,包括对需要给药的动物给予杀寄生虫有效量的本发明杀虫混合物。
本发明还涉及一种治疗被寄生虫侵染或感染的动物的方法,包括对动物给予杀寄生虫有效量的本发明杀虫混合物。
化合物I
式I的化合物I、其制备及其对昆虫和螨虫害虫的作用已经描述于WO2006/060029、WO 2007/095229、US 2007/0299264和US 2008/0108665中。式I的活性化合物I的制备方法可以在其中找到。
乙基多杀菌素
活性化合物乙基多杀菌素已经由文献已知。乙基多杀菌素[CAS:935545-74-7]是50-90%3’-O-乙基-5,6-二氢-Spinosyn J[CAS:187166-40-1]和10-50%3’-O-乙基-Spinosyn L[CAS:187166-15-0]的市售混合物的通用名。
根据乙基多杀菌素数据单,在5a处的立体化学仍在桥连稠合环体系命名法下讨论。根据数据单给定的命名为:
(2R,3aR,5aR,5bS,9S,13S,14R,16aS,16bR)-2-[(6-脱氧-3-O-乙基-2,4-二-O-甲基-α-L-吡喃甘露糖基)氧基]-13-[[(2R,5S,6R)-5-(二甲基氨基)四氢-6-甲基-2H-吡喃-2-基]氧基]-9-乙基-2,3,3a,4,5,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16b-十六氢-14-甲基-1H-as-β-吲哚葡糖苷[3,2-d]氧杂环十二碳炔(indecano[3,2-d]oxacyclododecin)-7,15-二酮与(2S,3aR,5aS,5bS,9S,13S,14R,16aS,16bS)-2-[(6-脱氧-3-O-乙基-2,4-二-O-甲基-α-L-吡喃甘露糖基)氧基]-13-[[(2R,5S,6R)-5-(二甲氨基)四氢-6-甲基-2H-吡喃-2-基]氧基]-9-乙基-2,3,3a,5a,5b,6,9,10,11,12,13,14,16a,16b-十四氢-4,14-二甲基-1H-as-β-吲哚葡糖苷[3,2-d]氧杂环十二碳炔-7,15-二酮的混合物。
得到乙基多杀菌素的方法在本领域是已知的或者本领域熟练技术人员可以通过常见方法得到乙基多杀菌素。
例如,生产乙基多杀菌素(也已知为DE-175)的方法及其对昆虫的用途已经描述于WO 2007/139872、WO 2008/057520和US 6001981中。有关乙基多杀菌素的额外信息可以在2007年第XVI届国际植物保护大会的报告中找到。
混合物
本发明的可能杀虫混合物包含其中X为Cl的氰基亚砜亚胺化合物I和乙基多杀菌素(Mα)。本发明的另一可能混合物包含其中X为CF3的氰基亚砜亚胺化合物I和乙基多杀菌素(Mβ)。
式I化合物包括外消旋混合物、单独的纯对映体和非对映体以及旋光活性混合物。
本发明中的乙基多杀菌素可以以几种非对映异构体存在。由于存在多个立体异构产生中心,将预见非对映异构体可用作杀虫剂。
当然若考虑氰基亚砜亚胺化合物I的特殊对映体或非对映体或盐与乙基多杀菌素的可能非对映体的组合,则其他特殊混合物Mα以及其他特殊混合物Mβ是可能的且由本发明包括。尽管一些非对映异构体可能比其他的更为有效,但包含式I化合物的非对映异构体和/或乙基多杀菌素的非对映异构体的所有杀虫混合物在本发明范围内。
化合物II
II.A组的市售化合物II尤其可以在The Pesticide Manual,第13版,British Crop Protection Council(2003)中找到。
类似于式II.A2.1的硫羰胺衍生物及其制备已经描述于WO 98/28279中。Lepimectin由Agro Project,PJB Publications Ltd,2004年11月已知。Benclothiaz及其制备描述于EP-A1 454621中。杀扑磷和对氧磷(Paraoxon)及其制备已经描述于Farm Chemicals Handbook,第88卷,Meister Publishing Company,2001中。乙酰虫腈及其制备已经描述于WO 98/28277中。氰氟虫胺及其制备已经描述于EP-A1462456中。吡氟硫磷(Flupyrazofos)已经描述于Pesticide Science 54,1988,第237-243页和US 4822779中。Pyrafluprole及其制备已经描述于JP-A 2002-193709和WO01/00614中。Pyriprole及其制备已经描述于WO 98/45274和US 6335357中。磺胺螨酯及其制备已经描述于US 6221890和JP-A 21010907中。嘧虫胺及其制备已经描述于WO 03/007717和WO 03/007718中。丁氟螨酯及其制备已经描述于WO 04/080180中。类似于AKD-1022的新烟碱类的制备方法已经由Zhang,A.等描述于J.Neurochemistry,75(3),2000中,AKD1022及其制备已经描述于US 6300348中。氯虫酰胺(chloranthraniliprole)已经描述于WO 01/70671、WO 03/015519和WO 05/118552中。类似于式II.A13.1的邻氨基苯甲酰胺衍生物及其制备已经描述于WO 01/70671、WO02/48137、WO 03/24222、WO 03/15518、WO 04/67528、WO 04/33468和WO 05/118552中。苯基磺酰胺化合物2-氰基-N-乙基-4-氟-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基-4-氟苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基苯磺酰胺、2-氰基-6-氟-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-6-氟-3-甲氧基-N-甲基苯磺酰胺和2-氰基-3-二氟甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺已经描述于WO2005/035486、WO2006/056433和未公布的USSN60/843606中。
优选情形
选自II.A的优选活性化合物II
对于它们在本发明杀虫混合物中的用途,特别优选下列段落中所列化合物II.A。
对于在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上所定义的II.A.1组的化合物II优选为唑蚜威或抗蚜威。
对于在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上所定义的II.A.2组的化合物II优选为硫丹、N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙、N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙、乙酰虫腈、乙虫清、锐劲特、pyrafluprole、pyriprole或氟吡唑虫或苯基吡唑化合物II.A2.1。
更优选化合物II为N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙、N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙、乙酰虫腈或锐劲特。
对于在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上所定义的II.A.3组的化合物II优选为丙烯除虫菊、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、溴氰菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、灭虫硅醚或四溴菊酯。
更优选化合物II为甲体氯氰菊酯或溴氰菊酯。
对于在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上所定义的II.A.4组的化合物II优选为杀虫环或选自新烟碱类吡虫清、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、硝胺烯啶、噻虫啉、噻虫嗪和AKD-1022,或别构烟碱乙酰胆碱受体激动剂艾克敌105。
更优选化合物II为噻虫胺(clothianidine)、吡虫啉或噻虫嗪。
对于在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上所定义的II.A.5组的化合物II优选为齐墩螨素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、lepimectin或米尔螨素。
更优选化合物II为齐墩螨素。
对于在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上所定义的II.A.7组的化合物II优选为杀螨硫隆。
对于在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上所定义的II.A.8组的化合物II优选为噻嗪酮。
对于在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上所定义的II.A.10组的化合物II优选为哒螨酮或嘧虫胺。
更优选化合物II为氰氟虫胺。
对于在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上所定义的II.A.12组的化合物II优选为螺螨酯、螺甲螨酯或螺虫乙酯。
更优选化合物II为螺甲螨酯或螺虫乙酯。
对于在本发明杀虫混合物中的用途,选自如上所定义的II.A.13组的化合物II优选为双甲脒、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、拒嗪酮、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、氯虫酰胺、邻氨基苯甲酰胺化合物II.A13.1、2-氰基-N-乙基-4-氟-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基-4-氟苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基苯磺酰胺、2-氰基-6-氟-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-6-氟-3-甲氧基-N-甲基苯磺酰胺或2-氰基-3-二氟甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺。
更优选化合物II为氟啶虫酰胺、拒嗪酮、pyrifluquinazon、氯虫酰胺、邻氨基苯甲酰胺化合物II.A13.1、2-氰基-N-乙基-4-氟-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基-4-氟苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基苯磺酰胺、2-氰基-6-氟-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-6-氟-3-甲氧基-N-甲基苯磺酰胺或2-氰基-3-二氟甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺。
尤其优选含有N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有拒嗪酮或pyrifluquinazon作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有氯虫酰胺或邻氨基苯甲酰胺化合物II.A13.1作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有乙酰虫腈作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有锐劲特作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有甲体氯氰菊酯作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有噻虫胺(clothianidin)作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有吡虫啉作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有噻虫嗪作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有拒嗪酮作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有氟啶虫酰胺作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有螺甲螨酯作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有螺虫乙酯作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有pyrifluquinazon作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有氯虫酰胺作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有2-氰基-N-乙基-4-氟-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基-4-氟苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基苯磺酰胺、2-氰基-6-氟-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-6-氟-3-甲氧基-N-甲基苯磺酰胺或2-氰基-3-二氟甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺作为化合物II的杀虫混合物。
尤其优选含有苯基磺酰胺化合物2-氰基-N-乙基-4-氟-3-甲氧基苯磺酰胺的杀虫混合物。
尤其优选含有苯基磺酰胺化合物2-氰基-N-乙基-3-甲氧基苯磺酰胺的杀虫混合物。
尤其优选含有苯基磺酰胺化合物2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基-4-氟苯磺酰胺的杀虫混合物。
尤其优选含有苯基磺酰胺化合物2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基苯磺酰胺的杀虫混合物。
尤其优选含有苯基磺酰胺化合物2-氰基-6-氟-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺的杀虫混合物。
尤其优选含有苯基磺酰胺化合物2-氰基-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺的杀虫混合物。
尤其优选含有苯基磺酰胺化合物2-氰基-N-乙基-6-氟-3-甲氧基-N-甲基苯磺酰胺的杀虫混合物。
尤其优选含有苯基磺酰胺化合物2-氰基-3-二氟甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺的杀虫混合物。
本发明的优选杀虫混合物
下表M.I表示在本发明混合物中混合物Mα或Mβ与一种II.A组的活性化合物II的优选组合:
表M.I:
尤其还优选其中II.A组的化合物II为N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙的本发明混合物。
尤其还优选其中II.A组的化合物II为N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙的本发明混合物。
杀真菌化合物III的优选情形
此外还优选具有选自下列段落所列化合物III的化合物的本发明杀虫混合物。特别优选III.F组化合物。
优选具有选自III.A组的如下唑类的化合物III的本发明杀虫混合物:环唑醇、醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺。
优选具有选自III.A组的如下唑类的化合物III的本发明杀虫混合物:环唑醇、醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵和多菌灵。
非常特别优选具有选自III.A组的如下唑类的化合物III的本发明杀虫混合物:苯菌灵、多菌灵、氧唑菌、喹唑菌酮、粉唑醇、氟硅唑、环戊唑菌、丙氯灵、丙硫菌唑、戊唑醇和戊叉唑菌。
优选具有选自III.B组的如下嗜球果伞素类的化合物III的本发明杀虫混合物:腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯。
特别优选具有选自III.B组的如下嗜球果伞素类的化合物III的本发明杀虫混合物:腈嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺和唑菌胺酯。
非常特别优选具有唑菌胺酯的本发明杀虫混合物。
优选具有选自III.C组的如下羧酰胺类的化合物III的本发明杀虫混合物:bixafen、啶酰菌胺、氯环丙酰胺、烯酰吗啉、环酰菌胺、氟吗啉、氟吡菌胺(picobenzamid)、氟吡菌酰胺、异噻菌胺(isothianil)、双炔酰菌胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、吡噻菌胺和苯酰菌胺。
特别优选具有选自III.C组的如下羧酰胺类的化合物III的本发明杀虫混合物:啶酰菌胺、氯环丙酰胺、烯酰吗啉、环酰菌胺、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、双炔酰菌胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、吡噻菌胺和苯酰菌胺。
非常特别优选具有选自III.C组的如下羧酰胺类的化合物III的本发明杀虫混合物:啶酰菌胺、烯酰吗啉和吡噻菌胺。
优选具有选自III.D组的如下杂环化合物的化合物III的本发明杀虫混合物:噻二唑素、敌菌丹、环丙嘧啶、吗菌灵、唑酮菌、咪唑菌酮、异嘧菌醇、丁苯吗啉、苯锈啶、氰菌胺、氟菌、氟啶胺、灭菌丹、异丙定、嘧菌胺、噻菌灵、丙氧喹啉、二甲嘧菌胺、喹氧灵、嗪氨灵、克啉菌、烯菌酮和5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶。
特别优选具有选自III.D组的如下杂环化合物的化合物III的本发明杀虫混合物:吗菌灵、唑酮菌、丁苯吗啉、异丙定、丙氧喹啉、二甲嘧菌胺、喹氧灵、克啉菌、烯菌酮和5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶。
非常特别优选具有选自III.D组的如下杂环化合物的化合物III的本发明杀虫混合物:吗菌灵、唑酮菌、丁苯吗啉、丙氧喹啉、二甲嘧菌胺、克啉菌和5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶。
还优选具有选自III.E组的如下氨基甲酸酯类的化合物III的本发明杀虫混合物:异丙菌胺、苯噻菌胺、代森锰、代森锰锌、代森联、甲基代森锌、百维灵和福美双。
还特别优选具有选自III.E组的如下氨基甲酸酯类的化合物III的本发明杀虫混合物:异丙菌胺、苯噻菌胺、代森锰、代森锰锌、代森联和福美双。
非常特别优选具有选自III.E组的如下氨基甲酸酯类的化合物III的本发明杀虫混合物:代森锰、代森锰锌、代森联和福美双。
还优选具有选自III.F组的如下其他杀真菌剂的化合物III的本发明杀虫混合物:百菌清、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、清菌脲、抑菌灵、二噻农、三苯锡基盐如暑瘟锡(fentin acetate)、藻菌磷、乙磷铝、磺菌胺、苯菌酮、亚磷酸及其盐、甲基托布津、硫和螺茂胺。
还特别优选具有选自III.F组的如下其他杀真菌剂的化合物III的本发明杀虫混合物:百菌清、二噻农、磺菌胺、乙磷铝、苯菌酮、亚磷酸及其盐和甲基托布津。
非常特别优选具有选自III.F组的如下其他杀真菌剂的化合物III的本发明杀虫混合物:百菌清、二噻农、磺菌胺、苯菌酮和亚磷酸和/或其盐。
混合物Mα或Mβ与杀真菌化合物III的优选组合
Mα以及Mβ通常在对昆虫施用时最有效。
高度优选本发明混合物Mα或Mβ与杀真菌化合物III的下列组合。下表M.II表示本发明的优选组合:
表M.II:
上述混合物(Mα1-Mα56和Mβ1-Mβ56)中的任一种均可通过下述方法中的任一种获得。
害虫
本发明混合物对宽范围的害虫如真菌和动物害虫具有优异活性。
动物害虫
本发明混合物对宽范围的动物害虫具有优异活性。
它们尤其适合有效防治节肢动物害虫如蜘蛛、多足虫(myriapedes)和昆虫以及线虫。根据一个实施方案,它们适合有效防治蜘蛛、昆虫和线虫。
它们尤其适合防治昆虫害虫,如下列目的昆虫:
鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera)),例如小地老虎(Agrotis ypsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)、木棉虫(Alabama argillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、Argyresthia conjugella、叉纹夜蛾(Autographagamma)、树尺蠖(Bupalus piniarius)、Cacoecia murinana、Capua reticu-lana、Cheimatobia brumata、云杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、Choristoneura occidentalis、二化螟(Cirphis unipuncta)、苹果小卷蛾(Cydia pomonella)、松毛虫(Dendrolimus pini)、Diaphania nitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraea grandiosella)、埃及钻夜蛾(Earias insulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoecilia am-biguella)、Evetria bouliana、Feltia subterranea、蜡螟(Galleria mel-lonella)、李小食心虫(Grapholitha funebrana)、梨小食心虫(Grapholithamolesta)、棉铃虫(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、玉米穗虫(Heliothis zea)、菜螟(Hellula undalis)、Hibernia defoliaria、美国白蛾(Hyphantria cunea)、苹果巢蛾(Hyponomeuta malinellus)、番茄虫蛾(Keiferia lycopersicella)、Lambdina fiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygma ex-igua)、咖啡潜叶蛾(Leucoptera coffeella)、旋纹潜蛾(Leucopterascitella)、Lithocolletis blancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesia botrana)、甜菜网螟(Loxostege sticticalis)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、模毒蛾(Lymantria monacha)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、黄杉毒蛾(Orgyia pseudotsugata)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、棉花红铃虫(Pectinophora gossypiella)、疆夜蛾(Peridromasaucia)、圆掌舟蛾(Phalera bucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea oper-culella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、欧洲粉蝶(Pieris brassicae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、菜蛾(Plutella xylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、Rhyacionia frustrana、Scrobipalpula abso-luta、麦蛾(Sitotroga cerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothis pilleriana)、草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、Thaumatopoea pityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrix viridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和Zeiraphera canadensis;甲虫(鞘翅目(Coleoptera)),例如梨窄吉丁(Agrilus sinuatus)、直条叩头虫(Agriotes lineatus)、暗色叩头虫(Agriotes obscurus)、Amphimallus solsti-tialis、Anisandrus dispar、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)、苹花象(Anthonomus pomorum)、Aphthona euphoridae、Athous haemorrhoi-dalis、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophaguspiniperda)、Blitophaga undata、蚕豆象(Bruchus rufimanus)、豌豆象(Bruchus pisorum)、欧洲兵豆象(Bruchus lentis)、苹卷象(Byctiscus betu-lae)、甜菜大龟甲(Cassida nebulosa)、Cerotoma trifurcata、金花金龟(Cetonia aurata)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchus assimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchus napi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnema tibialis)、Conoderusvespertinus、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)、Ctenicera ssp.、长角叶甲(Diabrotica longicornis)、Diabrotica semipunctata、Diabrotica 12-punctata、南美叶甲(Diabrotica speciosa)、玉米根叶甲(Diabrotica virgif-era)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)、烟草跳甲(Epitrixhirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrus brasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobius abietis)、埃及苜蓿叶象(Hypera brunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、云杉八齿小蠹(Ips typographus)、烟草负泥虫(Lemabilineata)、黑角负泥虫(Lema melanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa de-cemlineata)、Limonius californicus、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophi-lus)、Melanotus communis、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、大栗鳃金龟(Melolontha hippocastani)、五月鳃金龟(Melolontha melolontha)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchus sulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchus ovatus)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、Phyllobius pyri、Phyllotreta chrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophagasp.)、庭园发丽金龟(Phyllopertha horticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotretanemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、日本金龟子(Popillia ja-ponica)、豌豆叶象(Sitona lineatus)和谷象(Sitophilus granaria);
蝇、蚊子(双翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、苍墨西哥果蝇(Anastrephaludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anopheles albimanus)、疟蚊(Anopheles gambiae)、Anopheles free-borni、白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、微小按蚊(Anopheles mini-mus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphoravicina)、地中海实蝇(Ceratitis capitata)、蛆症金蝇(Chrysomya bez-ziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysops atlanticus、Cochliomyiahominivorax、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、Cordylobia anthropo-phaga、Culicoides furens、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culex nigri-palpus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culiseta melanura、瓜蝇(Dacus cucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacus oleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)、葱蝇(Delia an-tique)、麦地种蝇(Delia coarctata)、灰地种蝇(Delia platura)、甘蓝根蝇(Delia radicum)、人肤皮蝇(Dermatobia hominis)、小毛厕蝇(Fannia cani-cularis)、Geomyza Tripunctata、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、Glossina tachinoides、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、Hippelates spp.、花生田灰地种蝇(Hylemyia platura)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、蔬菜斑潜蝇(Liriomyzasativae)、美国潜叶蝇(Liriomyza trifolii)、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、Mansonia titillanus、麦瘿蚊(Mayetiola destructor)、秋家蝇(Muscaautumnalis)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、Opomyza florum、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)、天仙子泉蝇(Pegomya hysocyami)、Phorbia antiqua、萝卜蝇(Phorbia brassi-cae)、Phorbia coarctata、Phlebotomus argentipes、Psorophoracolumbiae、Psila rosae、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、樱桃实蝇(Rhagoletis cerasi)、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)、红尾肉蝇(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga)、Simulium vit-tatum、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、Tabanusatratus、红色原虻(Tabanus lineola)、Tabanus similis、Tipula oleracea和欧洲大蚊(Tipula paludosa);
蓟马(缨翅目(Thysanoptera)),例如兰花蓟马(Dichromothrips corbetti)、Dichromothrips ssp、烟褐蓟马(Frankliniella fusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniella occidentalis)、东方花蓟马(Frankliniella tritici)、桔梗蓟马(Scirtothrips citri)、稻蓟马(Thrips oryzae)、棕榈蓟马(Thrips palmi)和烟蓟马(Thrips tabaci);
白蚁(等翅目(Isoptera)),例如Calotermes flavicollis、Leucotermesflavipes、Heterotermes aureus、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、南方散白蚁(Reticulitermes virginicus)、欧洲散白蚁(Reticulitermeslucifugus)、黑胸散白蚁(Reticulitermes santonensis)、Reticulitermesgrassei、Termes natalensis和家白蚁蚁(Coptotermes formosanus);
蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea),例如德国小蠊(Blattella germanica)、Blattella asahinae、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta japonica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blattaorientalis),
臭虫、蚜虫、叶蝉、粉虱、介壳虫、蝉(半翅目(Hemiptera)),例如拟绿蝽(Acrosternum hilare)、玉米长蝽(Blissus leucopterus)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltis notatus)、棉红蝽(Dysdercus cingulatus)、Dysdercusintermedius、麦扁盾蝽(Eurygaster integriceps)、烟草蝽(Euschistusimpictiventris)、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lygus lineolaris)、牧草盲蝽(Lygus pratensis)、稻绿蝽(Nezaraviridula)、甜菜拟网蝽(Piesma quadrata)、Solubea insularis、Thyantaperditor、Acyrthosiphon onobrychis、落叶松球蚜(Adelges laricis)、Aphidula nasturtii、甜菜蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、苹果蚜(Aphis pomi)、棉蚜(Aphis gossypii)、北美茶簏子蚜(Aphis grossu-lariae)、Aphis schneideri、卷叶蚜(Aphis spiraecola)、Aphis sambuci、豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum)、马铃薯蚜(Aulacorthum solani)、银叶粉虱(Bemisia argentifolii)、Brachycaudus cardui、杏圆尾蚜(Brachycaudushelichrysi)、Brachycaudus persicae、Brachycaudus prunicola、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Capitophorus horni、Cerosipha gossypii、Chaetosiphon fragaefolii、Cryptomyzus ribis、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusia nordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusia piceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphis radicola)、Dysaulacorthum pseudosolani、Dysaphisplantaginea、Dysaphis pyri、蚕豆微叶蝉(Empoasca fabae)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni)、Hyperomyzus lactucae、麦长管蚜(Macrosiphumavenae)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphonrosae)、Megoura viciae、巢莱修尾蚜(Melanaphis pyrarius)、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、Myzodes persicae、冬葱瘤额蚜(Myzusascalonicus)、Myzus cerasi、李瘤蚜(Myzus varians)、Nasonovia ribis-nigri、稻飞虱(Nilaparvata lugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigus bursarius)、蔗飞虱(Perkinsiella saccharicida)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、苹木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla piri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzusascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphum padi)、Rhopalosiphum insertum、Sappaphis mala、Sappaphis mali、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、Schizoneuralanuginosa、麦长管蚜(Sitobion avenae)、白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、Toxoptera aurantiiand、葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)、Cimex lectularius、Cimex hemipterus、Reduvius senilis、Triatoma spp.和Arilus critatus;
蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、叶蜂(膜翅目(Hymenoptera)),例如新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、切叶蚁(Atta cephalotes)、Atta capiguara、Attacephalotes、Atta laevigata、Atta robusta、Atta sexdens、Atta texana、举腹蚁属(Crematogaster)、Hoplocampa minuta、Hoplocampatestudinea、黑毛蚁(Lasius niger)、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminata)、红火蚁(Solenopsis invicta)、黑火蚁(Solenopsis richteri)、南方火蚁(Solenopsis xyloni)、红蚂蚁(Pogonomyrmex barbatus)、Pogonomyrmex californicus、大头蚁(Pheidole megacephala)、天鹅绒蚂蚁(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂属(Bombus)、大黄蜂(Vespula squamosa)、Paravespula vulgaris、Paravespula pennsylvanica、Paravespula germanica、姬胡蜂(Dolichovespula maculata)、黄边胡蜂(Vespa crabro)、胡蜂(Polistesrubiginosa)、Campodontus floridanus和阿根廷蚁(Linepithema humile);蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾蟋(Achetadomestica)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、非洲沙漠蝗(Schistocerca gre-garia)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus)、塞内加尔小车蝗(Oedaleus senegalensis)、臭腹腺蝗(Zonozerus variegatus)、Hieroglyphus daganensis、Kraussariaangulifera、意大利蝗(Calliptamus italicus)、澳大利亚灾蝗(Chortoicetesterminifera)和褐飞蝗(Locustana pardalina);
蜘蛛纲(Arachnoidea),如蜘蛛(蜱螨目(Acarina)),例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae),如长星形壁虱(Amblyomma americanum)、热带花蜱(Amblyomma variegatum)、Ambryomma maculatum、波斯锐缘蜱(Argas persicus)、牛壁虱(Boophilus annulatus)、Boophilus decoloratus、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)、Dermacentor silvarum、安氏革螨(Dermacentor andersoni)、美洲大革螨(Dermacentor variabilis)、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、Ornithodorusmoubata、Ornithodorus hermsi、Ornithodorus turicata、柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、Otobius megnini、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、绵羊疥病(Psoroptes ovis)、棕色犬壁虱(Rhipicephalussanguineus)、Rhipicephalus appendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei),以及瘿螨属(Eriophyidae),如苹果刺锈螨(Aculusschlechtendali)、Phyllocoptrata oleivora和E riophyes sheldoni;细螨属(Tarsonemidae),如Phytonemus pallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus);细须螨属(Tenuipalpidae),如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis);叶螨属(Tetranychidae),如朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae),苹果叶螨(Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychus citri)和Oligonychus pratensis;蜘蛛目(Araneida),例如红斑寇蛛(Latrodectus mactans)和褐丝蛛(Loxosceles reclusa);
蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如猫蚤(Ctenocephalides felis)、狗蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllusfasciatus),
衣鱼、家衣鱼(缨尾目(Thysanura)),例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)和斑衣鱼(Thermobia domestica),
百足虫(唇足纲(Chilopoda)),例如Scutigera coleoptrata,
千足虫(倍足纲(Diplopoda)),例如Narceus spp.,
蠼蛸(革翅目(Dermaptera)),例如欧洲球螋(forficula auricularia),
虱(毛虱目(Phthiraptera)),例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、牛颚虱(Linognathus vituli)、Bovicola bovis、鸡虱(Menopon gallinae)、Menacanthus stramineus和Solenopotes capillatus;
弹尾目(Collembola(跳虫)),例如棘跳虫属(Onychiurus)。
它们还适合防治线虫:植物寄生线虫如根结线虫,北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、爪哇根结线虫(Meloidogyne javanica)和其他根结线虫属(Meloidogyne);胞囊线虫,马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis)和其他球胞囊属(Globodera);禾谷胞囊线虫(Heterodera avenae)、大豆胞囊线虫(Heterodera glycines)、甜菜胞囊线虫(Heterodera schachtii)、三叶草胞囊线虫(Heterodera trifolii)和其他胞囊线虫属(Heterodera);种子肿瘿线虫,粒线虫属(Anguina);茎叶线虫,滑刃线虫属(Aphelenchoides);刺线虫,杂草刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus);松线虫,松材线虫(Bursaphelenchus xylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus);环形线虫,环纹线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)、中环线虫属(Mesocriconema);球茎线虫,腐烂茎线虫(Ditylenchus destructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchus dipsaci)和其他茎线虫属(Ditylenchus);锥线虫,锥线虫属(Dolichodorus);螺旋形线虫,Heliocotylenchus multicinctus和其他Helicotylenchus属;鞘线虫,鞘线虫属(Hemicycliophora)和半轮线虫属(Hemicriconemoides);潜根线虫属(Hirshmanniella);冠线虫,枪线虫属(Hoplolaimus);伪根结线虫,珍珠线虫属(Nacobbus);针线虫,横带长针线虫(Longidorus elongatus)和其他长针线虫属(Longidorus);根腐线虫,Pratylencus neglectus、穿刺根腐线虫(Pratylenchus penetrans)、Pratylenchus curvitatus、全体短体线虫(Pratylenchus goodeyi)和其他根腐线虫属(Pratylenchus);穿孔线虫,香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)和其他穿孔线虫属(Radopholus);肾形线虫,盘旋线虫(Rotylenchus robustus)和其他肾状线虫属(Rotylenchus);Scutellonema属;残根线虫,原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus)和其他毛刺线虫属(Trichodorus);拟毛刺属(Paratrichodorus);阻长线虫,马齿苋矮化线虫(Tylenchorhynchusclaytoni)、顺逆矮化线虫(Tylenchorhynchus dubius)和其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus);柑桔线虫,半穿刺线虫属(Tylenchulus);剑线虫,剑线虫属(Xiphinema);以及其他植物寄生线虫。
它们还可用于防治蜘蛛(蜘蛛纲),如蜱螨(蜱螨目),例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae),如长星形壁虱(Amblyomma americanum)、热带花蜱(Amblyomma variegatum)、波斯锐缘蜱(Argas persicus)、牛壁虱(Boophilus annulatus)、Boophilusdecoloratus、微小牛蜱(Boophilus microplus)、Dermacentor silvarum、Hyalomma truncatum、蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、Ixodes rubicundus、Ornithodorus moubata、Otobius megnini、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、绵羊疥病(Psoroptes ovis)、Rhipicephalus appendiculatus、Rhipicephalus evertsi、人疥螨(Sarcoptes scabiei),以及瘿螨属(Eriophyidae),如苹果刺锈螨(Aculus schlechtendali)、Phyllocoptrataoleivora和Eriophyes sheldoni;细螨属(Tarsonemidae),如Phytonemuspallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus);细须螨属(Tenuipalpidae),如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis);叶螨属(Tetranychidae),如朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychus pacificus)、棉叶螨(Tetranychus telarius)和二点叶螨(Tetranychus urticae),苹果叶螨(Panonychus ulmi)、柑椐叶螨(Panonychus citri)和oligonychus pratensis。植物病原性真菌
本发明杀虫混合物,尤其是包含至少一种化合物III的混合物对宽范围的植物病原性真菌子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))具有优异的活性。它们中的一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。它们还可以用于处理种子。
它们对于在各种栽培植物小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、草坪、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、果实、观赏植物及蔬菜如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦以及这些植物的种子上防治大量真菌特别重要。
它们尤其适合防治下列植物病害:
-蔬菜、油菜、糖用甜菜、水果和稻上的链格孢属(Alternaria),例如土豆和西红柿上的早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata);
-糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces);
-禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta);
-玉米、禾谷类、稻和草坪上的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera),例如玉米上的玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis);
-禾谷类上的小麦白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病);
-草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病);
-莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae);
-玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢属(Cercospora);
-玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌属(Cochliobolus),例如禾谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus),稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus);
-大豆和棉花上的剌盘孢属(Colletotrichum);
-玉米、禾谷类、稻和草坪上的内脐蠕孢属,核腔菌属(Pyrenophora)),例如大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(D.teres)或小麦上的D.tritici-repentis;
-由Phaeoacremonium chlamydosporium、Ph.Aleophilum和斑褐孔菌(Formitipora punctata(同义词Phellinus punctatus)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca);
-玉米上的突脐蠕孢属(Exserohilum);
-黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea);
-各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)和轮生菌属(Verticillium),例如禾谷类上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)或多种植物如西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum);
-禾谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis);
-禾谷类和稻上的赤霉属(Gibberella)(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberellafujikuroi));
-稻上的Grainstaining complex;
-玉米和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium);
-禾谷类上的雪霉叶枯菌(Michrodochium nivale);
-禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)或香蕉上的斐济球腔菌(M.Fijiesis));
-卷心菜和球茎植物上的霜霉属(Peronospora),例如卷心菜上的芸苔霜霉(P.brassicae))或洋葱上的大葱霜霉(P.destructor);
-大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsara pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(Phakopsara meibomiae);
-大豆和向日葵上的拟茎点霉属(Phomopsis);
-土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans);
-各种植物上的疫霉属(Phytophthora),例如柿子椒上的辣椒疫霉(P.capsici);
-葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola);
-苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha);
-禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides);
-各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora),例如黄瓜上的古巴假霜霉(P.cubenis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili);
-各种植物上的柄锈菌属(Puccinia),例如禾谷类上的小麦柄锈菌(P.triticina)、条形柄锈病(P.striformis)、大麦柄锈病(P.hordei)或禾柄锈菌(P.graminis)或芦笋上的天门冬属柄锈病(P.asparagi);
-稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)、S.Attenuatum、稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae);
-草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea);
-草坪、稻、玉米、棉花、油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的腐霉属(Pythium),例如各种植物上的P.ultiumum,草坪上的P.aphanidermatum;
-棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如甜菜和各种植物上的立枯丝核菌(R.solani);
-大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis);
-油菜和向日葵上的核盘菌属(Sclerotinia);
-小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum);
-葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe(同义词Uncinula)necator);
-玉米和草坪上的大斑病菌属(Setospaeria);
-玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilinia);
-大豆和棉花上的上的根串珠霉属(Thievaliopsis);
-禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia);
-禾谷类、玉米和糖用甜菜上的黑粉菌属(Ustilago),例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌(U.maydis);
-苹果和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病),例如梨上的苹果黑星病(V.inaequalis));
-玉米上的玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis),例如玉米上的玉米灰斑病菌(C.zeae-mayidis);
-玉米上的玉米圆斑病菌(B.zeicola),例如禾生刺盘孢(C.graminicola)。
本发明杀虫混合物还适合防治有害真菌以保护材料(例如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。在木材保护中,特别应注意下列有害真菌:子囊菌纲真菌,例如线嘴壳属(Ophiostoma),长喙壳属(Ceratocystis),出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),Sclerophomaspp.,毛壳属(Chaetomium),腐质霉属(Humicola),彼得壳属(Petriella),毛束霉属(Trichurus);担子菌纲真菌,例如粉孢革菌属(Coniophora),革盖菌属(Coriolus),粘褶菌属(Gloeophyllum),香菇属(Lentinus),侧耳属(Pleurotus),卧孔属(Poria),干朽菌属(Serpula)和干酪菌属(Tyromyces),半知菌纲真菌,例如曲霉属(Aspergillus),枝孢属(Cladosporium),青霉属(Penicillium),木霉属(Trichorma),链格孢属,拟青霉属(Paecilomyces)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌,例如毛霉属(Mucor),此外在材料保护中应注意下列酵母真菌:假丝酵母属(Candida)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
植物健康
本发明杀虫混合物可以用于改善植物健康。本发明还涉及一种通过用有效量的本发明杀虫混合物处理植物、其繁殖材料和/或植物生长或将要生长的场所而改善植物健康的方法。
术语“植物健康”应理解为表示由几种标记单独或相互组合决定的植物和/或其产品状况,所述标记如产量(例如增加的生物质和/或植物的有价值成分的提高含量)、植物活力(例如改善的植物生长和/或更绿的叶子(“绿化效应”))、质量(例如植物的某些成分的改善含量或组成)以及对非生物和/或生物应力的耐受性。植物健康状况的上述标记可以相互独立或可以相互影响。
配制剂
本发明杀虫混合物可以转化成常规配制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的;在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂可以以已知方式制备(对于综述例如参见US 3,060,084,EP-A707 445(对于液体浓缩物),Browning,“Agglomeration”,ChemicalEngineering,1967年12月4日,147-48,Perry′s Chemical Engineer′sHandbook,第4版,McGraw-Hill,New York,1963,第8-57页及随后各页,WO 91/13546,US 4,172,714,US 4,144,050,US 3,920,442,US5,180,587,US 5,232,701,US 5,208,030,GB 2,095,558,US 3,299,566,Klingman,Weed Control as a Science,John Wiley and Sons,Inc.,NewYork,1961,Hance等,Weed Control Handbook,第8版,BlackwellScientific Publications,Oxford,1989和Mollet,H.,Grubemann,A.,Formulation technology,Wiley VCH Verlag GmbH,Weinheim(德国),2001,2.D.A.Knowles,Chemistry and Technology of AgrochemicalFormulations,Kluwer Academic Publishers,Dordrecht,1998(ISBN 0-7514-0443-8),例如通过将活性化合物与适合配制农用化学品的助剂如溶剂和/或载体,需要的话乳化剂、表面活性剂和分散剂、防腐剂、消泡剂、防冻剂、用于种子处理配制剂还有任选的胶凝剂混合而制备。
合适溶剂的实例为水、芳族溶剂(例如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP(N-甲基吡咯烷酮、NOP(N-辛基吡咯烷酮))、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
合适乳化剂为非离子和阴离子乳化剂(例如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)。
分散剂的实例是木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
所用的合适表面活性剂是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚,还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化的异辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基酚聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分,如煤油或柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃,例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己酮、异佛尔酮,强极性溶剂,例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
还可以将防冻剂如甘油、乙二醇、丙二醇和杀菌剂加入配制剂中。
合适的消泡剂例如为基于硅或硬脂酸镁的消泡剂。
合适的防腐剂例如为二氯芬。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性化合物与固体载体粘附而制备。
固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲;植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%活性成分。此时,活性成分以90-100重量%,优选95-100重量%的纯度(根据NMR光谱)使用。
对于种子处理目的,相应配制剂可以稀释2-10倍,从而在即用制剂中得到0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性成分浓度。
本发明混合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式),借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的;在任何情况下意欲确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体,可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而,还可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性成分氰基亚砜亚胺和乙基多杀菌素浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量%,优选0.01-1重量%。
活性成分氰基亚砜亚胺和乙基多杀菌素也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超过95重量%活性化合物的配制剂,或甚至施用不含添加剂的活性化合物。
下列为配制剂实例:
1.叶面施用的用水稀释的产品。对于种子处理目的,该类产品可以稀释或不加稀释地施用于种子。
A)水溶性浓缩物(SL、LS)
将10重量份活性成分溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者,加入润湿剂或其它助剂。活性成分经水稀释溶解,从而得到含10重量%活性化合物的配制剂。
B)分散性浓缩物(DC)
将20重量份活性成分溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体,从而得到含有20重量%活性成分的配制剂。
C)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份活性成分溶于7重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液,从而得到含有15重量%活性成分的配制剂。
D)乳液(EW、EO、ES)
将25重量份活性成分溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(例如Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液,从而得到含有25重量%活性成分的配制剂。
E)悬浮液(SC、OD、FS)
在搅拌的球磨机中,将20重量份活性成分粉碎并加入10重量份分散剂、润湿剂和70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性成分悬浮液。用水稀释得到稳定的活性成分悬浮液,从而得到含有20重量%活性成分的配制剂。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
将50重量份活性成分细碎研磨并加入50重量份分散剂和润湿剂,借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性成分分散体或溶液,从而得到含有50重量%活性成分的配制剂。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
将75重量份活性成分在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性成分分散体或溶液,从而得到含有75重量%活性成分的配制剂。
H)凝胶配制剂(GF)
在搅拌的球磨机中将20重量份活性成分研磨,加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂润湿剂和70重量份水或有机溶剂,得到细活性成分悬浮液。用水稀释得到活性成分的稳定悬浮液,从而得到活性成分含量为20重量%的配制剂。
2.叶面施用的不经稀释而施用的产品。对于种子处理目的,该类产品可以稀释或不加稀释地施用于种子。
I)可撒粉粉末(DP、DS)
将5重量份活性成分细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到含有5重量%活性成分的可撒粉产品。
J)颗粒(GR、FG、GG、MG)
将0.5重量份活性成分细碎研磨并结合95.5重量份载体,从而得到含有0.5重量%活性成分的配制剂。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到叶面使用的不经稀释而施用的颗粒。
K)ULV溶液(UL)
将10重量份活性成分溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到含有10重量%活性成分的产品,其不经稀释而施用于叶面。
各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它杀虫剂或杀菌剂都可加入活性成分中,若合适的话,恰在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂通常与本发明试剂以1∶10-10∶1的重量比混合。
本发明杀虫混合物例如以其组合物形式可以进一步包含上面所列那些以外的其他活性成分,例如其他杀虫剂或杀真菌剂,除草剂,肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和过磷酸盐,植物毒素以及植物生长调节剂和安全剂。这些试剂通常与本发明试剂以1∶10-10∶1的重量比混合。
杀虫混合物可以额外包含一种或多种选自下列杀虫剂M的其他杀虫化合物IV。该列举用于说明可能的组合,而不施加任何限制:
IV M.1.有机(硫代)磷酸酯类:高灭磷、唑啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷、谷硫磷、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏、氯甲硫磷(chlormephos)、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷、EPN、乙硫磷、丙线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松、倍硫磷、吡氟硫磷(flupyrazophos)、噻唑硫磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、异唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷、一六零五、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷、丙溴磷(profenofos)、巴胺磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷、杀虫威、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷、敌百虫、蚜灭磷(vamidothion);
IV M.2.氨基甲酸酯类:涕灭威、棉铃威、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威、丁酮威(butocarboxim)、丁酮氧威(butoxycarboxim)、甲萘威、虫螨威、丁硫克百威、苯虫威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、抗螨脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威、灭多虫、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威、硫双威、久效威(thiofanox)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate);
IV M.3.合成除虫菊酯类:氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊、右旋丙烯菊酯(d-cis-trans allethrin)、右旋反式丙烯菊酯(d-trans allethrin)、氟氯菊酯、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、2-环戊烯基生物烯丙菊酯(bioallethrin S-cyclopentenyl)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、高效反式氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯、烯炔菊酯(empenthrin)、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯、溴氟醚菊酯(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯菊酯、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、灭虫菊、RU 15525、灭虫硅醚、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901;
IV M.4.保幼激素类似物:蒙512、烯虫炔酯、蒙五一五(methoprene)、双氧威、蚊蝇醚;
IV M.5.烟酸受体激动剂/拮抗剂化合物:吡虫清、杀虫磺(bensultap)、杀螟丹、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、硝胺烯啶、烟碱、艾克敌105(别构激动剂)、噻虫啉、杀虫环、杀虫双(thiosultap-sodium)和AKD 1022;
IV M.6.GABA门控氯离子通道拮抗剂化合物:氯丹(chlordane)、硫丹、林丹(gamma-HCH(lindane))、乙酰虫腈、乙虫清、锐劲特、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫、式IV M6.1的苯基吡唑化合物:
IV M.7.氯离子通道活化剂:齐墩螨素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、米尔螨素、lepimectin;
IV M.8.METI I化合物:喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨酮、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺、嘧虫胺、鱼藤酮(rotenone);
IV M.9.METI II和IV化合物:灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon);
IV M.10.氧化磷酸化去偶剂:氟唑虫清、二硝酚(DNOC);
IV M.11.氧化磷酸化抑制剂:三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆、杀螨锡、克螨特、三氯杀螨砜(tetradifon);
IV M.12.蜕皮干扰剂:灭蝇胺、环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼、双苯酰肼;
IV M.13.增效剂:增效醚、脱叶膦(tribufos);
IV M.15.熏蒸剂:溴甲烷(methyl bromide)、氯化苦(chloropicrin)、磺酰氯(sulfuryl fluoride);
IV M.16.选择性进食阻断剂:crylotie、拒嗪酮、氟啶虫酰胺;
IV M.18.几丁质合成抑制剂:噻嗪酮、双三氟虫脲、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、多氟虫酰脲(noviflumuron)、伏虫隆、杀虫隆;
IV M.19.类脂生物合成抑制剂:螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯;
IV M.20.章鱼胺能激动剂(octapaminergic agonsits):双甲脒;
IV M.21.Ryanodine受体调节剂:氟虫酰胺(flubendiamide);
IV M.22.如下各种:磷化铝(aluminium phosphide)、磺胺螨酯、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯、硼砂、溴螨酯(bromopropylate)、氰化物、cyenopyrafen、丁氟螨酯、灭螨蜢、三氯杀螨醇(dicofol)、氟乙酸酯、膦、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、硫、酒石酸氧锑钾(tartar emetic)、嘧啶基炔基醚化合物M22.1或噻二唑基炔基醚化合物M22.2:
其中RM-22为甲基或乙基且Het*为3,3-二甲基吡咯烷-1-基、3-甲基哌啶-1-基、3,5-二甲基哌啶-1-基、3-三氟甲基哌啶-1-基、六氢氮杂-1-基、2,6-二甲基六氢氮杂-1-基或2,6-二甲基吗啉-4-基;
IV M.23.N-R′-2,2-二halo-1-R″-环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙或N-R′-2,2-二(R′″)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙,其中R′为甲基或乙基,halo为氯或溴,R″为氢或甲基且R′″为甲基或乙基;
IV M.24.邻氨基苯甲酰胺类:氯虫酰胺、式M24.1化合物:
IV M.25.丙二腈化合物:CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈和CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3;
IV M.26.微生物干扰剂:苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillusthuringiensis subsp.Israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai)、Bacillus thuringiensis subsp.Kurstaki、苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种菌株(Bacillus thuringiensis subsp.Tenebrionis)。
M组的市售化合物IV尤其可以在The Pesticide Manual,第13版,British Crop Protection Council(2003)中找到。
式IV M6.1的硫羰胺衍生物及其制备已经描述于WO 98/28279中。Lepimectin由Agro Project,PJB Publications Ltd,2004年11月已知。Benclothiaz及其制备描述于EP-A1454621中。杀扑磷和对氧磷及其制备已经描述于Farm Chemicals Handbook,第88卷,Meister Publishing Com-pany,2001中。乙酰虫腈及其制备已经描述于WO 98/28277中。氰氟虫胺及其制备已经描述于EP-A1462456中。吡氟硫磷已经描述于Pesticide Sci-ence 54,1988,第237-243页和US 4822779中。Pyrafluprole及其制备已经描述于JP-A 2002-193709和WO 01/00614中。Pyriprole及其制备已经描述于WO 98/45274和US 6335357中。磺胺螨酯及其制备已经描述于US6221890和JP-A 21010907中。嘧虫胺及其制备已经描述于WO 03/007717和WO 03/007718中。AKD 1022及其制备已经描述于US 6300348中。氯虫酰胺已经描述于WO 01/70671、WO 03/015519和WO 05/118552中。式M24.1的邻氨基苯甲酰胺衍生物已经描述于WO 01/70671、WO 04/67528和WO 05/118552中。丁氟螨酯及其制备已经描述于WO 04/080180中。氨基喹唑啉酮化合物pyrifluquinazon已经描述于EP A 1097932中。炔基醚化合物IV M22.1和IV M22.2例如描述于JP 2006131529中。丙二腈化合物CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、2-(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基)-2-(3,3,4,4,4-五氟丁基)丙二腈和CF2HCF2CF2CF2CH2C(CN)2CH2CH2CF2CF3已经描述于WO 05/63694中。
这些额外活性成分可以依次使用或与上述组合物结合使用,合适的话也仅在紧临使用前加入(桶混物)。例如,可以在用其他活性成分处理之前或之后用本发明的组合物喷雾植物。
应用
构成本发明杀虫混合物的化合物,例如氰基亚砜亚胺活性化合物I和乙基多杀菌素以及任选一种或多种活性化合物II或III可以根据不同的施用方式施用,这些施用方式为
A)同时,即
a1)联合(即直接以混合物,例如即用配制剂,或以桶混物)或
a2)分开(即经由分开的桶施用),或
B)分开依次,此时施用顺序通常对防治措施的结果没有任何影响。
因此,防治有害真菌和/或动物害虫的方法通过分开或联合施用构成本发明所定义的杀虫混合物的不同化合物而进行,其中在植物播种之前或之后或在植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤进行喷雾或撒粉。
通常使用至少一种化合物I和乙基多杀菌素以及任选至少一种活性化合物II或III的混合物。然而,至少一种化合物I和乙基多杀菌素与两种或需要的话更多种其他活性组分的混合物也可提供特殊优点。
在上述意义下合适的其他活性组分特别是在开头所提到的活性化合物II或III,尤其是上面所提到的优选活性化合物II或优选活性化合物III。
本发明杀虫混合物尤其以本发明组合物形式可以进一步含有上面所列那些以外的其他活性成分。术语“活性成分”通常在本发明中指具有杀虫活性的化合物,例如杀真菌剂,除草剂,肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和过磷酸盐,植物毒素以及植物生长调节剂和安全剂。额外的成分可以依次或与上述组合物结合使用,合适的话也仅在紧临使用前加入(桶混物)。例如,植物可以在用其他活性成分处理之前或之后用本发明的组合物喷雾。
制备本发明杀虫混合物的方法取决于它们是否同时,即联合或分开施用。杀虫混合物可以通过任何合适方法制备,例如混合所有组分如活性化合物或制备两种或更多种组分如活性成分的预混物并随后加入其他组分如活性成分。
本发明杀虫混合物直接或以组合物形式通过用杀虫有效量的活性化合物处理节肢动物如昆虫、有害真菌或需要防止昆虫侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被害虫如有害真菌和/或动物害虫侵袭之前和之后进行。
本发明还包括一种防治害虫的方法,包括使动物害虫、其栖息地、繁殖地、食物供应源、其中动物害虫生长或可能生长的栽培植物、种子、土壤、区域、材料或环境或要防止动物侵袭或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与杀虫有效量的本发明杀虫混合物,尤其是包含一种或多种活性化合物II的那些接触。
本发明杀虫混合物或这些混合物的组合物还可以用于保护植物免受节肢动物如昆虫、蜘蛛或线虫的侵袭或侵染,包括与植物或其中植物生长的土壤或水体接触。
优选的施用方法是经由土壤、裂纹和裂缝施用于水体,施用于牧场、粪堆、下水道,施用于水中、地板、墙壁上,或者通过周边喷雾施用和诱饵施用。
一些本发明的混合物具有内吸作用且因此可以用于保护植物芽以防叶面害虫以及处理种子和根以防土壤害虫。
通常而言,“杀虫有效量”是指对生长获得可观察到的效果所需的本发明杀虫混合物或包含该杀虫混合物的组合物的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种混合物/组合物,杀虫有效量也可变化。混合物/组合物的杀虫有效量也会根据主要条件如所需杀虫效果及持续时间、天气、目标物种、场所、施用方式等而变化。
本发明杀虫混合物例如以组合物形式例如可以用于保护木质材料如树木、护栏、枕木等,以及建筑物如房子、附属建筑、工厂,还有建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁,并防止蚂蚁和白蚁损害作物或人类(例如当害虫侵入房子和公共设施时)。
在土壤处理或施用于害虫居住地或巢穴的情况下,活性成分的量为0.0001-500g/100m2,优选0.001-20g/100m2。
在材料保护中的常规施用率例如为0.01-1000g活性成分/m2被处理材料,理想的是0.1-50g/m2。
用于材料浸渍中的杀虫混合物例如以组合物形式通常含有0.001-95重量%,优选0.1-45重量%,更优选1-25重量%至少一种驱避剂和/或杀虫剂。
为了用于喷雾组合物中,活性成分的混合物的含量为0.001-80重量%,优选0.01-50重量%,最优选0.01-15重量%。
“协同增效有效量”通常指一种或多种活性化合物I和乙基多杀菌素通常以500∶1-1∶100,优选20∶1-1∶50,尤其是5∶1-1∶20的重量比施用。取决于各化合物的性质,化合物I和乙基多杀菌素的所用重量比范围可以为100∶1-1∶100,优选20∶1-1∶20,尤其是10∶1-1∶10。
其他活性化合物II或III需要的话以与Mα或Mβ或不同活性化合物的比例为20∶1-1∶20使用。
取决于所需效果,本发明杀虫混合物的施用率为5-2000g/ha,优选20-1500g/ha,更优选50-1000g/ha,尤其是50-750g/ha。
为了用于处理农作物,本发明活性成分的杀虫混合物的施用率可以为0.1-4000g/ha,理想的是25-600g/ha,更理想的是50-500g/ha。
相应地,化合物I或乙基多杀菌素的施用率通常为1-1000g/ha,优选10-900g/ha,尤其是20-500g/ha。
相应地,活性化合物II或III的施用率通常为1-2000g/ha,优选10-1500g/ha,尤其是40-1000g/ha。
用本发明混合物及其相应组合物控制由昆虫传播的传染性疾病(例如疟疾、登革热和黄热病,淋巴丝虫病以及利什曼病)的方法也包括处理棚屋和房子的表面、空气喷雾和浸渍窗帘、帐篷、衣物、床品、采蝇网等。施用于纤维、织物、编织物、无纺织物、网状材料或箔以及篷布上的杀虫组合物优选包含包括本发明混合物、任选的驱除剂和至少一种粘合剂的组合物。
诱饵配制剂和应用
本发明杀虫混合物可以施用于任何和所有发育阶段,如卵、幼虫、蛹和成虫。害虫可以通过使目标害虫、其食物供应源、栖息地、繁殖地或其生长场所与杀虫有效量的本发明混合物或包含该混合物的组合物接触而防治。
“场所”通常指害虫或真菌生长或可能生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境。
本发明混合物通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、床网、地毯、植物部分或动物部分)和摄取(诱饵或植物部分)以及通过交哺和转移而有效。
根据本发明的优选实施方案,本发明混合物经由土壤施用而使用。土壤施用尤其有利地用于对抗蚂蚁、白蚁、蟋蟀或蟑螂。
根据本发明的另一优选实施方案,为了用于对抗非作物害虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀、蝗虫或蟑螂,将本发明混合物制备成诱饵制剂。
本发明混合物通过接触和摄取而有效。
根据本发明的优选实施方案,本发明混合物经由土壤施用而使用。土壤施用尤其有利地用于对抗蚂蚁、白蚁、蟋蟀或蟑螂。
根据本发明的另一优选实施方案,为了用于对抗非作物害虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀、蝗虫或蟑螂,将本发明混合物制备成诱饵制剂。
诱饵可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。用于组合物中的诱饵是具有足够的吸引力以刺激诸如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蚊子、蟋蟀等的昆虫或蟑螂食用它的产品。该吸引剂可以选自本领域已知的进食刺激剂或副信息素和/或性信息素。
为了用于诱饵组合物中,活性成分的典型含量为0.0001-15重量%,理想的是0.001-5重量%活性成分。所用诱饵组合物还可以包含其他添加剂如活性物质的溶剂、调味剂、防腐剂、染料或苦味剂。其吸引力还可以通过特殊颜色、形状或结构而增强。
对植物的施用和植物处理
为了用于喷雾组合物中,活性成分的混合物的含量为0.001-80重量%,优选0.01-50重量%,最优选0.01-15重量%。
为了用于处理农作物,本发明活性成分的混合物的施用率可以为0.1-4000g/ha,理想的是25-600g/ha,更理想的是50-500g/ha。
在本发明上下文中,术语植物指整个植物、植物部分或植物繁殖材料。
本发明杀虫混合物例如以组合物形式对于在各种栽培植物上防治大量害虫如昆虫特别重要,所述植物如禾谷类、根系作物、油料作物、蔬菜、香料作物、观赏植物,例如硬粒小麦和其他小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和糖用玉米/甜玉米和饲料玉米)、大豆、油料作物、十字花科、棉花、向日葵、香蕉、稻、油籽油菜、芜菁油菜、糖用甜菜、饲料甜菜、茄子、土豆、禾草、草坪、草皮、饲料禾草、西红柿、韭葱、南瓜、卷心菜、刺茎莴苣、胡椒、黄瓜、甜瓜、芸苔属(Brassica)、甜瓜、菜豆、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎植物如土豆、甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、天竺葵/香叶天竺葵、三色堇和凤仙花的种子。
可由本发明混合物处理的植物除了天然植物外还包括所有基因修饰植物或转基因植物,例如由于育种(包括基因工程方法)而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂的作用的作物,或与现有植物相比具有修饰过的特性的植物,它们例如可以通过传统育种方法和/或产生突变体或通过重组程序产生。
术语“植物繁殖材料”应理解为指植物的所有繁殖部分如种子,以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、嫩枝、芽和其他植物部分。还可包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些植物繁殖材料可以通过在种植或移栽之时或之前用植物保护化合物预防性处理。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质(寡肽或多肽)的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分(例如如Biotechnol Prog.2001年7月至8月;17(4):720-8,Protein Eng Des Sel.2004年1月;17(1):57-66,Nat Protoc.2007;2(5):1225-35,Curr Opin Chem Biol.2006年10月;10(5):487-91,2006年8月28日Epub,Biomaterials.2001年3月;22(5):405-17,Bioconjug Chem.2005年1-2月;16(1):113-21所公开)。
术语“栽培植物”应理解为还包括例如已经因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别的除草剂施用的植物,例如羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂;乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂如磺酰脲类(例如见US6,222,100、WO 01/82685、WO 00/26390、WO 97/41218、WO98/02526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO03/14357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如见US 6,222,100、WO 01/82685、WO 00/026390、WO 97/41218、WO98/002526、WO 98/02527、WO 04/106529、WO 05/20673、WO03/014357、WO 03/13225、WO 03/14356、WO 04/16073);烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂如草甘膦(glyphosate)(例如见WO92/00377);谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂如草铵膦(glufosinate)(例如见EP-A-0242236、EP-A 242246)或oxynil除草剂(例如见US 5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法而耐受除草剂,例如夏播油菜(Canola)耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)。基因工程方法已经用于使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦,它们中的一些可以以商标名(耐受草甘膦)和(耐受草铵膦)市购。
术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物,该蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些,特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些,例如δ-内毒素如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c;无性杀虫蛋白(VIP)如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒素,植物凝集素如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言,这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如见WO02/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例公开于例如EP-A 374753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427529、EP-A 451878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对某些分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目)、蝇(双翅目)、蝴蝶和蛾(鳞翅目)以及植物寄生线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。
术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以增加其对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。这类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,例如见EP-A 0392225),植物病害抗性基因(例如产生针对来自野生墨西哥土豆Solanum bulbocastanum的致病疫霉的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强抗性的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域熟练技术人员所已知且例如描述于上述出版物中。
术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白含量),对干旱、盐或其他限制生长的环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或其病毒病原体的耐受性的植物。
术语“栽培植物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜)。
一些本发明的混合物具有内吸作用且因此可以用于保护植物芽以防叶面害虫以及处理种子和根以防土壤害虫。
种子处理
因此,本发明混合物还适合处理种子以保护种子以防害虫,特别是昆虫害虫,尤其是土壤昆虫害虫并保护所得植物根和芽以防土壤害虫和叶面昆虫。
优选保护所得植物的根和芽。
更优选保护所得植物的芽以防刺吸式口器昆虫。
本发明因此包括一种保护种子以防昆虫,尤其是土壤昆虫并保护秧苗的根和芽以防昆虫,尤其是土壤和叶面昆虫的方法,所述方法包括使种子在播种之前和/或预萌发之后与本发明杀虫混合物接触。特别优选其中保护植物的根和芽的方法,更优选其中保护植物芽以防刺吸式口器昆虫的方法,最优选其中保护植物芽以防蚜虫的方法。
术语种子包括所有种类的种子和植物繁殖体,包括但不限于真正的种子、种子切片(seed piece)、吸枝、球茎、鳞茎、果实、块茎、谷粒、插条、伐条(cut shoot)等,并且在优选实施方案中指真正的种子。
术语种子处理包括所有本领域已知的合适种子处理技术,如拌种、种子涂敷、种子撒粉、种子浸泡和种子压丸。
本发明还包括涂有或含有本发明杀虫混合物的种子。术语“涂有和/或含有”通常是指活性成分在施用时绝大部分处于繁殖产品的表面上,但更大或更小部分的成分可能渗入繁殖产品中,这取决于施用方法。当(再)种植所述繁殖产品时,它可能吸收活性成分。
合适的种子为禾谷类、根系作物、油料作物、蔬菜、香料作物、观赏植物的种子,例如硬粒小麦和其他小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米(饲料玉米和糖用玉米/甜玉米和饲料玉米)、大豆、油料作物、十字花科、棉花、向日葵、香蕉、稻、油籽油菜、芜菁油菜、糖用甜菜、饲料甜菜、茄子、土豆、禾草、草坪、草皮、饲料禾草、西红柿、韭葱、南瓜、卷心菜、刺茎莴苣、胡椒、黄瓜、甜瓜、芸苔属(Brassica)、甜瓜、菜豆、豌豆、大蒜、洋葱、胡萝卜、块茎植物如土豆、甘蔗、烟草、葡萄、矮牵牛、天竺葵/香叶天竺葵、三色堇和凤仙花。
此外,本发明杀虫混合物还可以用于处理由于包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的植物的种子。
例如,活性混合物可以用于处理耐受选自磺酰脲类、咪唑啉酮类、草铵膦(glufosinate-ammonium)或草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)和类似活性物质的除草剂的植物(例如参见EP-A-0242236,EP-A-242246)(WO 92/00377)(EP-A-0257993,美国专利5,013,659)或转基因农作物如棉花的种子,后者能够产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)以使植物耐受某些害虫(EP-A-0142924,EP-A-0193259)。
此外,本发明混合物还可以用于处理与现有植物相比具有修饰特性的植物的种子,它们例如可能通过传统育种方法和/或突变体产生或通过重组程序而产生。例如,已经描述了许多为修饰植物中合成的淀粉而重组修饰农作物的情形(例如WO 92/11376,WO 92/14827,WO 91/19806),或具有修饰的脂肪酸组成的转基因农作物(WO 91/13972)。
该混合物的种子处理施用通常通过在播种植物之前和植物出苗之前对种子喷雾或撒粉而进行。还可以使用熏蒸方法。术语“熏蒸”在此处是指使用可以以超小体积液滴(烟雾)或蒸气形式挥发/分散的本发明杀虫混合物或组合物来在储藏箱、建筑物、温室、船舶、有轨车、储存产品中,在食品、植物、其他活体生物上或在易于被害虫侵袭,即害虫侵染的任何封闭区域中防治害虫。
在种子处理中,相应配制剂通过用有效量的本发明混合物处理种子而施用。此时活性化合物的施用率通常为0.1g-10kg/100kg种子,优选1g-5kg/100kg种子,尤其是1g-2.5kg/100kg种子。对于特殊作物如莴苣,施用率可以更高。
尤其可用于种子处理的组合物例如为:
A可溶性浓缩物(SL、LS)
D乳液(EW、EO、ES)
E悬浮液(SC、OD、FS)
F水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
G水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、WS)
H凝胶配制剂(GF)
I可撒粉粉末(DP、DS)
常规种子处理配制剂例如包括可流动浓缩物FS、溶液LS、干处理粉末DS、淤浆处理用水分散性粉末WS、水溶性粉末SS、乳液ES和EC以及凝胶配制剂GF。这些配制剂可以经稀释或不经稀释而施用于种子上。对种子的施用在播种之前进行,直接施用于种子上或在种子已经预萌发之后施用。
在优选实施方案中,将FS配制剂用于种子处理。FS配制剂通常可包含1-800g/l活性成分,1-200g/l表面活性剂,0-200g/l防冻剂,0-400g/l粘合剂,0-200g/l颜料和至多1升溶剂,优选水。
用于种子处理的式I化合物的优选FS配制剂通常包含0.1-80重量%(1-800g/l)活性成分,0.1-20重量%(1-200g/l)至少一种表面活性剂,例如0.05-5重量%润湿剂和0.5-15重量%分散剂,至多20重量%,例如5-20%防冻剂,0-15重量%,例如1-15重量%颜料和/或染料,0-40重量%,例如1-40重量%粘合剂(粘结剂/粘附剂),任选至多5重量%,例如0.1-5重量%增稠剂,任选0.1-2%消泡剂和任选防腐剂如生物杀伤剂、抗氧化剂等,例如其量为0.01-1重量%,以及达到100重量%的填料/载体。
种子处理配制剂还可额外包含粘合剂和任选包含着色剂。
可以加入粘合剂以改进处理之后活性物质在种子上的粘附。合适的粘合剂是嵌段共聚物EO/PO表面活性剂以及聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺聚醚、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、纤基乙酸钠以及衍生于这些聚合物的共聚物。
任选还可以在配制剂中包括着色剂。对种子处理配制剂合适的着色剂或染料是若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
本发明还涉及包含本发明混合物的种子。化合物I或其可农用盐的量通常为0.1g-10kg/100kg种子,优选1g-5kg/100kg种子,尤其是1-1000g/100kg种子。
动物健康
本发明杀虫混合物尤其还适合用于在动物中和动物上防治寄生虫。
本发明的目的因此还在于提供在动物中和动物上防治寄生虫的新方法。本发明的另一目的是提供更安全的动物用杀虫剂。本发明的另一目的还在于提供可以与现有杀虫剂相比以更低剂量使用的动物用杀虫剂。本发明的另一目的是提供对寄生虫具有长残留防治的动物用杀虫剂。
本发明还涉及含有杀虫有效量的式I化合物和乙基多杀菌素或相应的可兽用异构体如对映体或其可兽用盐以及可接受载体的用于在动物中和动物上防治寄生虫的组合物。
本发明还提供了一种处理、防治、预防和保护动物以防寄生虫侵袭和侵染的方法,包括对动物口服、局部或胃肠外给予或施用杀寄生虫有效量的本发明混合物或包含它的组合物。
本发明还提供了一种处理、防治、预防和保护动物以防寄生虫侵袭和侵染的非治疗方法,包括对场所施用杀寄生虫有效量的式I化合物和乙基多杀菌素或其对映体或可兽用盐或包含它们的组合物。
本发明还提供了一种制备用于处理、防治、预防或保护动物以防寄生虫侵袭或侵染的组合物的方法,该方法包括将杀寄生虫有效量的式I化合物或其对映体或可兽用盐和乙基多杀菌素包括在包含它们的组合物中。
本发明进一步涉及式I化合物在处理、防治、预防或保护动物以防寄生虫侵袭或侵染中的用途。
本发明还涉及式I化合物或包含它的组合物在制备用于对动物进行治疗性处理以防寄生虫侵袭或侵染的药物中的用途。
化合物对抗农业害虫的活性并不意味着它们适合在动物中和动物上防治体内和体外寄生虫,后者要求例如在口服施用情况下的非催吐低剂量,与动物的代谢相容性,低毒性和安全处理。
惊人的是,现已发现本发明混合物适合在动物中和动物上防治体内和体外寄生虫。
本发明杀虫混合物例如以组合物形式优选用于在包括温血动物(包括人)在内的动物和鱼中防治和预防侵袭和侵染。它们例如适于在哺乳动物如牛、绵羊、猪、骆驼、鹿、马、小猪、家禽、兔、山羊、狗和猫,水牛、驴、黇鹿和驯鹿,以及产皮动物如貂、丝鼠和浣熊,禽类如母鸡、鹅、火鸡和鸭以及鱼类如淡水鱼和咸水鱼如鲑鱼、鲤鱼和鳗鱼中防治和预防侵袭和侵染。
本发明杀虫混合物例如以组合物形式优选用于在家养动物如狗或猫中防治和预防侵袭和侵染。
在温血动物和鱼类中的侵袭包括但不限于虱、咬虱、蜱、羊鼻蝇蛆、羊蜱蝇、螯蝇、家蝇、蝇、myiasitic蝇幼虫、恙螨、蚋、蚊和蚤。
本发明杀虫混合物例如以组合物形式适于内吸和/或非内吸防治体外和/或体内寄生虫。它们对所有或部分发育阶段有效。
本发明杀虫混合物尤其可以用于防治体外寄生虫。
本发明杀虫混合物尤其可以用于分别防治下列目和属的寄生虫:蚤(蚤目),例如猫蚤(Ctenocephalides felis)、狗蚤(Ctenocephalidescanis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus),蟑螂(蜚蠊目-Blattodea),例如德国小蠊(Blattella germanica)、Blattellaasahinae、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta ja-ponica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、Periplaneta fuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blatta orientalis),苍蝇、蚊子(双翅目),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes al-bopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anopheles albimanus)、疟蚊(Anopheles gambiae)、Anopheles free-borni、白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、微小按蚊(Anopheles mini-mus)、四斑按蚊(Anopheles quadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphoravicina)、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysops atlanticus、Cochliomyia hominivorax、Cordylobia anthropo-phaga、Culicoides furens、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culex nigri-palpus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culiseta melanura、人肤皮蝇(Dermatobia hominis)、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、马蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、Glossina tachinoides、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、Hippelates spp.、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、Lucilia caprina、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、沼蚊属(Mansonia)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、Phlebotomus argentipes、Psorophora columbiae、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、红尾肉蝇(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga)、Simuliumvittatum、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、牛虻(Tabanus bovinus)、Tabanus atratus、红色原虻(Tabanus lineola)和Tabanus similis,虱(毛虱目),例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculushumanus corporis)、阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinuseurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、牛颚虱(Linognathus vituli)、Bovicola bovis、鸡虱(Menopon gallinae)、Menacanthus stramineus和Solenopotes capillatus。
壁虱和寄生螨(寄螨目(Parasitiformes)):壁虱(蜱亚目),例如黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodespacificus)、棕色犬壁虱(Rhiphicephalus sanguineus)、安氏革螨(Dermacentor andersoni)、美洲大革螨(Dermacentor variabilis)、长星形壁虱(Amblyomma americanum)、Ambryomma maculatum、Ornithodorus hermsi、Ornithodorus turicata以及寄生螨(甲螨亚目(Mesostigmata)),例如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)和鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae);
辐螨亚目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨亚目(Acaridida)(无气门目(Astigmata)),例如Acarapis spp.、Cheyletiellaspp.、Ornithocheyletia spp.、鼠螨属(Myobia)、Psorergates spp.、蠕形螨属(Demodex)、恙螨属(Trombicula)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarus)、食酪螨属(Tyrophagus)、嗜木螨属(Caloglyphus)、Hypodectesspp.、Pterolichus spp.、痒螨属(Psoroptes)、疥螨属(Chorioptes)、耳痒螨属(Otodectes)、Sarcoptes spp.、背肛螨属(Notoedres)、膝螨属(Knemidocoptes)、Cytodites spp.和Laminosioptes spp.;
臭虫(Heteropterida):温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimexhemipterus)、Reduvius senilis、锥蝽属(Triatoma)、锥蝽属(Rhodnius)、Panstrongylus ssp.和Arilus critatus,
虱目(Anoplurida),例如Haematopinus spp.、Linognathus spp.、Pediculus spp.、Phtirus spp.和Solenopotes spp.;
食毛目(Mallophagida)(Arnblycerina和Ischnocerina亚目),例如Trimenopon spp.、Menopon spp.、Trinoton spp.、Bovicola spp.、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、Trichodectes spp.和Felicola spp.;蛔虫(线虫纲(Nematoda)):
金针虫和Trichinosis(毛管目(Trichosyringida)),例如毛形科(Trichinellidae)(毛形属(Trichinella))、毛首科(Trichuridae)、Trichurisspp.、毛细线虫属(Capillaria);
杆形目(Rhabditida),例如小杆线虫属(Rhabditis)、Strongyloides spp.、Helicephalobus spp.;
圆线虫目(Strongylida),例如Strongylus spp.、Ancylostoma spp.、美洲钩虫(Necator americanus)、Bunostomum spp.(钩虫)、毛圆线虫属(Trichostrongylus)、捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)、Ostertagiaspp.、Cooperia spp.、细颈线虫属(Nematodirus)、Dictyocaulus spp.、Cyathostoma spp.、结节线虫属(Oesophagostomum)、猪肾虫(Stephanurus dentatus)、Ollulanus spp.、夏伯特线虫属(Chabertia)、猪肾虫、气管比翼线虫(Syngamus trachea)、Ancylostoma spp.、钩虫属(Uncinaria)、球首线虫属(Globocephalus)、Necator spp.、后圆线虫属(Metastrongylus)、毛样缪勒线虫(Muellerius capillaris)、Protostrongylusspp.、管圆线虫属(Angiostrongylus)、Parelaphostrongylus spp.、Aleurostrongylus abstrusus和肾膨结线虫(Dioctophyma renale);
肠线虫(蛔目(Ascaridida)),例如似蚓蛔线虫(Ascaris lumbricoides)、猪蛔虫(Ascaris suum)、鸡蛔虫(Ascaridia galli)、马副蛔虫(Parascarisequorum)、蛲虫(Enterobius vermicularis)(蛲虫)、犬弓首蛔虫(Toxocaracanis)、犬蛔虫(Toxascaris leonine)、Skrjabinema spp.和马尖尾线虫(Oxyuris equi);
Camallanida,例如Dracunculus medinensis(麦地那龙线虫);
旋尾目(Spirurida),例如Thelazia spp.、丝虫属(Wuchereria)、Brugiaspp.、Onchocerca spp.、Dirofilari spp.、Dipetalonema spp.、Setariaspp.、Elaeophora spp.、狼尾旋线虫(Spirocerca lupi)和丽线虫属(Habronema);
棘头虫(棘头动物门(Acanthocephala)),例如Acanthocephalus spp.、猪巨吻棘头虫(Macracanthorhynchus hirudinaceus)和棘头虫属(Oncicola);扁虫类(Planarians)(扁形动物门(Plathelminthes)):
肝吸虫(Flukes)(吸虫纲(Trematoda)),例如肝片形吸虫属(Faciola)、Fascioloides magna、并殖吸虫属(Paragonimus)、双腔吸虫属(Dicrocoelium)、布氏姜片吸虫(Fasciolopsis buski)、华枝睾吸虫(Clonorchis sinensis)、血吸虫属(Schistosoma)、毛毕吸虫属(Trichobilharzia)、有翼翼形吸虫(Alaria alata)、并殖吸虫属和Nanocyetes spp;
Cercomeromorpha,尤其是Cestoda(绦虫),例如裂头绦虫属(Diphyllobothrium)、Tenia spp.、棘球绦虫属(Echinococcus)、犬复孔绦虫(Dipylidium caninum)、Multiceps spp.、膜壳绦虫属(Hymenolepis)、中殖孔绦虫属(Mesocestoides)、Vampirolepis spp.、Moniezia spp.、Anoplocephalaspp.、Sirometra spp.、Anoplocephala spp.和Hymenolepis spp.。
本发明杀虫混合物例如以组合物形式尤其可用于防治双翅目、蚤目和蜱亚目的害虫。
此外,尤其优选本发明杀虫混合物例如以组合物形式在防治蚊子中的用途。
本发明杀虫混合物例如以组合物形式在防治蝇中的用途是本发明的另一优选实施方案。
此外,尤其优选本发明杀虫混合物例如以组合物形式在防治蚤中的用途。
本发明杀虫混合物例如以组合物形式在防治壁虱中的用途是本发明的另一优选实施方案。
本发明杀虫混合物还尤其可以用于防治体内寄生虫(蛔虫、棘头虫和扁虫类)。
本发明涉及本发明杀虫混合物在控制和/或防治动物中和/或动物上的寄生虫中的治疗和非治疗用途。
本发明杀虫混合物可以用于通过使动物与杀寄生虫有效量的杀虫混合物接触而保护动物免受寄生虫侵袭或侵染。这里的“接触”包括直接接触(将杀虫混合物/组合物直接施用于寄生虫上,可以包括在其场所-P的间接接触,并且还任选将杀虫混合物/组合物直接施用于动物上)和间接接触(将杀虫混合物/组合物施用于寄生虫的场所)。通过施用于其场所-P而接触寄生虫为式I化合物的非治疗用途实例。
上面所定义的“场所-P”是指动物外部的栖息地、食物供应源、繁殖地、区域、材料或寄生虫生长或可能生长的环境。
本发明的杀虫混合物还可以预防性地施用于预计出现害虫或寄生虫的地方。
对动物的给药可以以预防和治疗方式进行。
杀虫混合物的给药直接或以合适的制剂形式口服、局部/经皮或肠胃外进行。
为了对温血动物口服给药,可以将本发明杀虫混合物配制成动物饲料、动物饲料预混物、动物饲料浓缩物、丸剂、溶液、糊、悬浮液、浸液、凝胶、片剂、大丸剂和胶囊。此外,本发明杀虫混合物可以在其饮用水中给药于动物。对于口服给药,所选择的剂型应为动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天,优选0.5-100mg/kg动物体重/天的式I化合物。
或者,本发明杀虫混合物可以肠胃外给药于动物,例如通过腔内、肌内、静脉内或皮下注射。式I化合物可以分散或溶于对于皮下注射而言生理上可接受的载体中。或者,本发明混合物可配制成皮下给药用植入物。此外,式I化合物可以透皮给药于动物。对于肠胃外给药,所选剂型应为动物提供0.01-100mg/kg动物体重/天的活性化合物。
本发明杀虫混合物还可以浸液、粉剂、粉末、套环、挂牌(medallions)、喷雾剂、香波、滴施(spot-on)和喷淋(pour-on)配制剂形式以及以软膏或水包油或油包水乳液局部给药于动物。对于局部施用,浸液和喷雾剂通常含有0.5-5,000ppm,优选1-3,000ppm活性化合物。此外,活性化合物混合物可以配制成动物,特别是四足动物如牛和绵羊用耳贴。
合适的制剂是:
-溶液,如口服溶液、稀释后口服给药用浓缩物、用于皮肤上或用于体腔内的溶液、喷淋配制剂、凝胶;
-口服或皮肤给药乳液和悬浮液;半固体制剂;
-其中将活性化合物在软膏基质中或在水包油或油包水乳液基质中加工的配制剂;
-固体制剂如粉末、预混物或浓缩物、颗粒、丸剂、片剂、大丸剂、胶囊;气雾剂和吸入剂,以及含有活性化合物的成型制品。
适合注射的组合物通过将活性成分溶于合适的溶剂中并任选加入其他成分如酸、碱、缓冲盐、防腐剂和加溶剂而制备。过滤这些溶液并无菌填充。
合适的溶剂是生理上耐受的溶剂如水,链烷醇如乙醇、丁醇、苄醇、甘油、丙二醇、聚乙二醇、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮及其混合物。
活性化合物可以任选溶于生理上耐受的且适合注射的植物或合成油中。
合适的加溶剂是促进活性化合物在主溶剂中溶解或防止其沉淀的溶剂。实例是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚氧乙基化蓖麻油和聚氧乙基化脱水山梨糖醇酯。
合适的防腐剂是苄醇、三氯丁醇、对羟基苯甲酸酯和正丁醇。
口服溶液直接给药。浓缩物在预先稀释至使用浓度之后口服给药。口服溶液和浓缩物根据上面对注射液所述的现有技术制备,并不必需无菌程序。
用于皮肤上的溶液滴施、涂施、擦施、洒施或喷施。
用于皮肤上的溶液根据现有技术以及上面对注射液所述制备,并不必需无菌程序。
其他合适的溶剂是聚丙二醇,苯基乙醇,苯氧基乙醇,酯类如乙酸乙酯或乙酸丁酯、苯甲酸苄基酯,醚类如亚烷基二醇烷基醚,例如二丙二醇单甲醚,酮类如丙酮、甲基乙基酮,芳族烃类,植物和合成油,二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,乙二醇单乙基醚(transcutol),丙酮缩甘油(solketal),碳酸亚丙基酯,以及它们的混合物。
可能有利的是在制备过程中加入增稠剂。合适的增稠剂是无机增稠剂如膨润土、胶态硅酸、单硬脂酸铝,有机增稠剂如纤维素衍生物、聚乙烯醇及其共聚物、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
将凝胶施加或涂敷在皮肤上或引入体腔中。凝胶通过用足以得到具有软膏状稠度的透明材料的增稠剂处理如在注射液情况下所述制备的溶液而制备。所用增稠剂是上面所给增稠剂。
将喷淋配制剂倒在或喷雾在限定的皮肤区域,活性化合物渗透进皮肤并内吸起作用。
喷淋配制剂通过将活性化合物在合适的皮肤相容性溶剂或溶剂混合物中溶解、悬浮或乳化而制备。合适的话加入其他助剂如着色剂、生物吸收促进物质、抗氧化剂、光稳定剂、粘合剂。
合适的溶剂是水,链烷醇,二醇,聚乙二醇,聚丙二醇,甘油,芳族醇如苄醇,苯基乙醇,苯氧基乙醇,酯如乙酸乙酯,乙酸丁酯,苯甲酸苄基酯,醚如亚烷基二醇烷基醚如二丙二醇单甲基醚、二甘醇单丁基醚,酮如丙酮、甲基乙基酮,环状碳酸酯如碳酸亚丙基酯、碳酸亚乙基酯,芳族和/或脂族烃类,植物或合成油,DMF,二甲基乙酰胺,正烷基吡咯烷酮如甲基吡咯烷酮、正丁基吡咯烷酮或正辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、2,2-二甲基-4-氧基亚甲基-1,3-二氧戊环和甘油缩甲醛。
合适的着色剂是所有允许用在动物上且可以溶解或悬浮的着色剂。
合适的吸收促进物质例如为DMSO,涂施油如肉豆蔻酸异丙基酯、二丙二醇壬酸酯、硅油及其与聚醚的共聚物,脂肪酸酯,甘油三酯,脂肪醇。
合适的抗氧化剂是亚硫酸盐或偏亚硫酸氢盐如偏亚硫酸氢钾、抗坏血酸、丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、生育酚。
合适的光稳定剂例如为2-苯基苯并咪唑-5-磺酸(novantisolic acid)。
合适的粘合剂例如为纤维素衍生物、淀粉衍生物、聚丙烯酸酯、天然聚合物如藻酸盐、明胶。
乳液可以口服、经皮给药或作为注射液给药。
乳液呈油包水型或水包油型。
它们通过将活性化合物溶于疏水性或亲水性相中并借助合适的乳化剂以及合适的话其他助剂如着色剂、吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘度提高物质用另一相的溶剂均化而制备。
合适的疏水相(油)是:
-液体石蜡,硅油,天然植物油如芝麻油、杏仁油、蓖麻油,合成甘油三酯如甘油二辛酸/癸酸酯,含链长为C8-C12的植物脂肪酸或其他具体选定的天然脂肪酸的甘油三酯混合物,可能的话还含有羟基的饱和或不饱和脂肪酸的部分甘油酯混合物,C8-C10脂肪酸的甘油单酯和甘油二酯,
-脂肪酸酯如硬脂酸乙基酯、己二酸二正丁基酯、月桂酸己基酯、二丙二醇壬酸酯、中等链长的支化脂肪酸与链长为C16-C18的饱和脂肪醇的酯、肉豆蔻酸异丙基酯、棕榈酸异丙基酯、链长为C12-C18的饱和脂肪醇的辛酸/癸酸酯、硬脂酸异丙基酯、油酸油基酯、油酸癸基酯、油酸乙基酯、乳酸乙基酯、蜡状脂肪酸如合成鸭尾脂腺脂肪、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二异丙基酯以及与后者相关的酯混合物,
-脂肪醇如异十三烷醇、2-辛基十二烷醇、十六烷基十八烷基醇、油醇,以及
-脂肪酸如油酸,和
-它们的混合物。
合适的亲水相是水,醇如丙二醇、甘油、山梨醇及其混合物。
合适的乳化剂是:
-非离子表面活性剂,例如聚乙氧基化蓖麻油、聚乙氧基化脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、甘油单硬脂酸酯、聚氧乙基硬脂酸酯、烷基酚聚乙二醇醚;
-两性表面活性剂,例如N-月桂基对亚氨基二丙酸二钠或卵磷脂;
-阴离子表面活性剂,例如月桂基硫酸钠、脂肪醇醚硫酸盐、聚乙二醇单/二烷基醚正磷酸酯单乙醇胺盐;
-阳离子表面活性剂,如十六烷基三甲基氯化铵。
合适的其他助剂是提高粘度并稳定乳液的物质,如羧甲基纤维素、甲基纤维素和其他纤维素以及淀粉衍生物,聚丙烯酸酯,藻酸盐,明胶,阿拉伯树胶,聚乙烯基吡咯烷酮,聚乙烯醇,甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物,聚乙二醇,蜡,胶态硅酸或所述物质的混合物。
悬浮液可以口服或局部/经皮给药。它们通过将活性化合物悬浮于悬浮剂中而制备,合适的话加入其他助剂如润湿剂、着色剂、生物吸收促进物质、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂。
液态悬浮剂是所有均相溶剂和溶剂混合物。
合适的润湿剂(分散剂)是上面所给的乳化剂。
可以提到的其他助剂是上述那些。
半固体制剂可以口服或局部/经皮给药。它们与上述悬浮液和乳液的不同仅在于它们具有更高粘度。
为了生产固体制剂,将活性化合物与合适的赋形剂混合,合适的话加入助剂,并且制成所需剂型。
合适的赋形剂是所有生理上耐受的固体惰性物质。所用那些是无机和有机物质。无机物质例如为氯化钠,碳酸盐如碳酸钙,碳酸氢盐,铝氧化物,二氧化钛,硅酸,泥质土,沉淀或胶态二氧化硅或磷酸盐。有机物质例如为糖类、纤维素、食品和饲料如奶粉、动物粉、谷粉和屑、淀粉。
合适的助剂是上面所述的防腐剂、抗氧化剂和/或着色剂。
其他合适的助剂是润滑剂和助滑剂如硬脂酸镁、硬脂酸、滑石、膨润土、崩解促进物质如淀粉或交联聚乙烯基吡咯烷酮、粘合剂如淀粉、明胶或线性聚乙烯基吡咯烷酮以及干粘合剂如微晶纤维素。
通常有利的是以0.5-100mg/kg/天,优选1-50mg/kg/天的总量施用本发明混合物的活性化合物。
即用制剂以10重量ppm-80重量%,优选0.1-65重量%,更优选1-50重量%,最优选5-40重量%的浓度含有对寄生虫,优选体外寄生虫起作用的本发明杀虫混合物的活性化合物。
在使用前稀释的制剂以0.5-90重量%,优选1-50重量%的浓度含有对体外寄生虫起作用的本发明混合物的活性化合物。
此外,制剂以10重量ppm-2重量%,优选0.05-0.9重量%,非常特别优选0.005-0.25重量%的浓度包含对抗体内寄生虫的本发明混合物的活性化合物。
在本发明的优选实施方案中,例如以组合物形式经皮/局部或通过熏蒸施用本发明杀虫混合物的组合物。
在另一优选实施方案中,局部施用以含有化合物的成型制品如套环、挂牌、耳贴、在身体部分上固定用的绑带以及粘合条和箔的形式进行。
通常有利的是施用在三周内以10-300mg/kg,优选20-200mg/kg,最优选25-160mg/kg被处理动物体重的总量释放本发明混合物的活性成分的固体配制剂。
为了制备成型制品,可以使用热塑性和柔性塑料以及弹性体和热塑性弹性体。合适的塑料和弹性体是与式I化合物充分相容的聚乙烯基树脂、聚氨酯、聚丙烯酸酯、环氧树脂、纤维素、纤维素衍生物、聚酰胺和聚酯。塑料和弹性体的详细列表以及成型制品的制备程序例如在WO03/086075中给出。
生物学效力
协同增效作用可以描述为其中两种或更多种化合物的组合效果大于各化合物的单独效果之和的相互作用。两种或三种混合配对(A、B和C)之间就防治百分数而言协同增效作用的存在可以使用Colby方程(Colby,S.R.,1967,计算除草剂组合中的协同增效和拮抗响应,Weeds,15,20-22)计算。
当观察到的组合防治效果大于预期的组合防治效果(E)时,组合效果是协同增效的。
将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成以相对于未处理对照的%表示的效力:
效力(E)使用Abbot公式按如下计算:
E=(1-α/β)·100
α对应于已处理植物的害虫侵染百分数,和
β对应于未处理(对照)对照植物的害虫侵染百分数
效力为0意味着已处理植物的侵染程度相当于未处理对照植物;效力为100意味着已处理植物未被侵染。
Colby公式:E=x+y-x×y/100或
E=x+y+z-(xy+xz+yz)/100+yxz/10000
E以浓度a、b和任选c使用活性化合物A、B和C的混合物时的预期效力,以未处理对照的%表示
x以浓度a使用活性化合物A时的效力,以未处理对照的%表示
y以浓度b使用活性化合物B时的效力,以未处理对照的%表示
z以浓度c使用活性化合物B时的效力,以未处理对照的%表示
下列试验表明本发明化合物、混合物或组合物对特定害虫的防治效力。然而,由化合物、混合物或组合物提供的害虫防治保护并不限于这些种类。在一些情况下,发现本发明化合物与其他无脊椎动物害虫防治化合物或试剂的组合对一些重要的无脊椎动物害虫具有协同增效作用。
杀真菌作用
本发明混合物的农药效果可以通过下列实施例证实,但不限于此。
微试验
在二甲亚砜中将活性化合物单独配制成浓度为10000ppm的储备溶液。
产品唑菌胺酯和氧唑菌以市售成品配制剂使用并用水稀释至所述活性化合物浓度。
1.在微滴定试验中对晚疫病病原体致病疫霉(Phytin)的活性
将储备溶液按比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所示浓度。然后加入含豌豆汁基含水营养介质的致病疫霉的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。
2.在微滴定试验中对灰霉病菌灰葡萄孢(Botrci)的活性
将储备溶液按比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所示浓度。然后加入灰葡萄孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。
3.在微滴定试验中对稻瘟病菌(Pyrior)的活性
将储备溶液按比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所示浓度。然后加入稻瘟病菌在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。
4.对小麦上由小麦壳针孢(Septtr)引起的叶斑病的活性
将储备溶液按比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀释至所示浓度。然后加入小麦壳针孢在生物麦芽水溶液中的孢子悬浮液。将各板置于温度为18℃的水蒸气饱和室中。接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量MTP。
将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值相比较,以确定病原体在各活性化合物中的相对生长百分数。将这些百分数转化成效力。
不同试验的结果总结如下:
Botrci
Pyrior
Septtr
Phytin
Claims (40)
2.包含如权利要求1所定义的活性化合物I和乙基多杀菌素的杀虫混合物,其中所述混合物包含至少一种其他杀虫剂或杀真菌剂作为额外的活性化合物。
3.根据权利要求1或2的杀虫混合物,其中所述混合物额外包含至少一种选自III.A-III.F组的活性化合物III:
III.A唑类如选自如下的三唑类、咪唑类、吡唑类、噻唑类和唑类:戊环唑、苯菌灵、双苯三唑醇、糠菌唑、多菌灵、环唑醇、氰霜唑、醚唑、烯唑醇、烯唑醇M、烯菌灵、氧唑菌、噻唑菌胺、氯唑灵、喹唑菌酮、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、麦穗宁、己唑醇、土菌消、抑霉唑、抑霉唑硫酸盐、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、oxpoconazol、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、丙氯灵、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、涕必灵、戊叉唑菌、氟菌唑、烯效唑、1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)环庚醇;
III.B选自如下的嗜球果伞素类:腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、pyribencarb、肟菌酯、2-(邻-(2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺和3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯;
III.C选自如下的羧酰胺类:苯霜灵、精苯霜灵、麦锈灵、bixafen、啶酰菌胺、萎锈灵、氯环丙酰胺、烯酰吗啉、双氯氰菌胺、环酰菌胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、呋吡唑灵、氟吗啉、氟联苯菌、氟吡菌胺(picobenzamid)、双炔酰菌胺、丙氧灭绣胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、霜灵、氧化萎锈灵、土霉素、吡噻菌胺、硅噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、苯酰菌胺、5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酸[2-(1,2-二甲基丙基)苯基]酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(3-乙基-3,5-5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)-丙-2-炔氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3,4-二氯异噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’-氯-3’-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’-氯-3’,5-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4’-氯-3’,5-二氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,4’-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,5-二氟-4’-甲基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,5-二氟-4’-甲基联苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,5′-二氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氯联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′-氟-4′-氯-5′-甲基联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-(三氟甲硫基)联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-(三氟甲硫基)联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;
III.D选自如下的杂环化合物:噻二唑素、敌菌灵、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、灭瘟素、磺嘧菌灵、敌菌丹、克菌丹、灭螨蜢、环丙嘧啶、棉隆、咪菌威、哒菌清、野燕枯、野燕枯甲基硫酸酯、二氟林、吗菌灵、吗菌灵乙酸酯、唑酮菌、咪唑菌酮、异嘧菌醇、嘧菌腙、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、氟菌、氟啶胺、氟菌安、灭菌丹、氰菌胺、异丙定、嘧菌胺、氯草定、氟苯嘧啶醇、异噻菌酮、恶喹酸、粉病灵、噻菌灵、杀菌利、丙氧喹啉、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、喹氧灵、三环唑、嗪氨灵、克啉菌、烯菌酮、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、6-(4-叔丁基苯基)-5-甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2,4-二氯烟酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2,4-二氯烟酰胺、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮和N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺;
III.E选自如下的氨基甲酸酯类:乙霉威、福美铁、苯噻菌胺、异丙菌胺、代森锰锌、代森锰、威百亩、磺菌威、代森联、百维灵、霜霉威盐酸盐、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯和式IIIE.1的氨基甲酸酯肟醚:
III.F选自如下的杀真菌剂:
抗生素类,包括春雷素、水合春雷素、米多霉素、链霉素、多氧霉素和井冈霉素;
硝基苯基衍生物,包括乐杀螨、敌螨普、敌螨通、氯硝胺、异丙消和四氯硝基苯;
含硫杂环基化合物,包括二噻农和稻瘟灵;
有机金属化合物,包括三苯锡基盐;
有机磷化合物,包括克瘟散、异稻瘟净、藻菌磷、乙磷铝、亚磷酸及其盐、定菌磷和甲基立枯磷;
有机氯化合物,包括百菌清、抑菌灵、双氯酚、五氯酚及其盐、磺菌胺、六氯苯、四氯苯酞、戊菌隆、五氯硝基苯、甲基托布津和对甲抑菌灵;
无机活性化合物,包括波尔多液、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、喹啉铜和硫;
和/或选自如下的各种杀真菌剂:联苯、拌棉醇、环氟菌胺、清菌脲、二苯胺、甲菌定、多果定、多果定游离碱、乙菌定、呋氨丙灵、双胍辛醋酸盐、双胍辛胺三乙酸盐、双八胍盐、双胍盐、双胍辛胺、苯菌酮、调环酸钙、螺茂胺、胍、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N’-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N’-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N’-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒;
其对映体或非对映体,纯净或作为这些对映体和/或非对映体的混合物,和/或其盐。
4.包含如权利要求1或2所定义的活性化合物I和乙基多杀菌素的杀虫混合物,其中所述混合物额外包含至少一种选自如下II.A.1-II.A.13组的活性化合物II:
II.A.1乙酰胆碱酯酶抑制剂,选自唑蚜威或选自如下氨基甲酸酯类:涕灭威、棉铃威、丙硫克百威、甲萘威、虫螨威、丁硫克百威、灭虫威、灭多虫、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威和硫双威,或选自如下的有机磷酸酯类:高灭磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、毒虫畏、毒死蜱、甲基毒死蜱、甲基内吸磷、二嗪农、敌敌畏、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟松、倍硫磷、异唑磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、氧乐果、砜吸磷、一六零五、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、虫螨磷、喹硫磷、特丁磷、杀虫威、三唑磷和敌百虫;
II.A.2 GABA门控氯离子通道拮抗剂,选自环二烯有机氯硫丹、N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙、N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙或选自如下苯基吡唑类:乙酰虫腈、乙虫清、锐劲特、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑虫和苯基吡唑化合物II.A2.1:
II.A.3钠通道调节剂,选自如下合成除虫菊酯类:丙烯除虫菊、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、乙体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氯菊酯、灭虫硅醚和四溴菊酯;
II.A.4烟碱乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂,选自烟碱、杀螟丹、杀虫环或选自如下新烟碱类:吡虫清、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、硝胺烯啶、噻虫啉、噻虫嗪和AKD-1022;或别构烟碱乙酰胆碱受体激动剂艾克敌105;
II.A.5氯离子通道活化剂,选自齐墩螨素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、lepimectin或米尔螨素;
II.A.6保幼激素类似物,选自蒙512、烯虫炔酯、双氧威或蚊蝇醚;
II.A.7影响氧化磷酸化的化合物,选自杀螨硫隆、杀螨锡、克螨特或氟唑虫清;
II.A.8几丁质生物合成抑制剂,选自噻嗪酮或选自如下苄基脲类:双三氟虫脲、氟脲杀、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲和伏虫隆;
II.A.9蜕皮干扰剂,选自灭蝇胺或选自如下蜕皮激素激动剂:甲氧苯酰肼、双苯酰肼和艾扎丁;
II.A.10线粒体电子传输抑制剂,选自哒螨酮、唑虫酰胺或嘧虫胺;
II.A.11电压依赖性钠通道阻断剂,选自二唑虫或氰氟虫胺;
II.A.12类脂合成抑制剂,选自螺螨酯、螺甲螨酯或螺虫乙酯;
II.A.13选自如下的各种化合物:磺胺螨酯、双甲脒、联苯肼酯、四螨嗪、cyenopyrafen、丁氟螨酯、特苯唑、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、吡氟硫磷、噻螨酮、增效醚、拒嗪酮、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、氯虫酰胺、邻氨基苯甲酰胺化合物II.A13.1:
以及苯基磺酰胺化合物2-氰基-N-乙基-4-氟-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基-4-氟苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基苯磺酰胺、2-氰基-6-氟-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-6-氟-3-甲氧基-N-甲基苯磺酰胺和2-氰基-3-二氟甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺;
及其对映体或非对映体,纯净或作为这些对映体和/或非对映体的混合物,和/或其盐。
5.根据权利要求1-3中任一项的杀虫混合物,其中至少一种活性化合物III选自III.A组的如下唑类:苯菌灵、多菌灵、氧唑菌、喹唑菌酮、粉唑醇、氟硅唑、环戊唑菌、丙氯灵、丙硫菌唑、戊唑醇或戊叉唑菌。
6.根据权利要求1-3中任一项的杀虫混合物,包含至少一种为嗜球果伞素类唑菌胺酯的活性化合物III。
7.根据权利要求1-3中任一项的杀虫混合物,其中至少一种活性化合物III选自III.C组的如下羧酰胺类:啶酰菌胺、烯酰吗啉或吡噻菌胺。
9.根据权利要求1-3中任一项的杀虫混合物,其中至少一种活性化合物III选自III.E组的如下氨基甲酸酯类:代森锰、代森锰锌、代森联或福美双。
10.根据权利要求1-3中任一项的杀虫混合物,其中至少一种活性化合物III选自III.F组的如下其他杀真菌剂:百菌清、二噻农、磺菌胺、苯菌酮或亚磷酸和/或其盐。
11.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,其中至少一种在II.A.2组内选择的活性化合物II为N-乙基-2,2-二甲基丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙、N-乙基-2,2-二氯-1-甲基环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙、乙酰虫腈或锐劲特。
12.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,其中至少一种在II.A.3组内选择的活性化合物II为甲体氯氰菊酯或溴氰菊酯。
13.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,其中至少一种在II.A.4组内选择的活性化合物II为噻虫胺、吡虫啉或噻虫嗪。
14.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,至少包含为齐墩螨素的活性化合物II。
15.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,至少包含为杀螨硫隆的活性化合物II。
16.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,至少包含为噻嗪酮的活性化合物II。
17.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,其中至少一种在II.A.10组内选择的活性化合物II为哒螨酮或嘧虫胺。
18.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,至少包含为氰氟虫胺的活性化合物II。
19.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,其中至少一种在II.A.12组内选择的活性化合物II为螺甲螨酯或螺虫乙酯。
20.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,至少包含为氟啶虫酰胺的活性化合物II。
21.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,其中至少一种在II.A.13组内选择的活性化合物II为拒嗪酮或pyrifluquinazon。
22.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,其中至少一种在II.A.13组内选择的活性化合物II为氯虫酰胺或邻氨基苯甲酰胺化合物II.A13.1。
23.根据权利要求1、2和4中任一项的杀虫混合物,其中至少一种在II.A.13组内选择的活性化合物II为2-氰基-N-乙基-4-氟-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-3-甲氧基苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基-4-氟苯磺酰胺、2-氰基-3-二氟甲氧基-N-乙基苯磺酰胺、2-氰基-6-氟-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-3-甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-N-乙基-6-氟-3-甲氧基-N-甲基苯磺酰胺或2-氰基-3-二氟甲氧基-N,N-二甲基苯磺酰胺。
24.根据权利要求1-23中任一项的杀虫混合物,以500∶1-1∶100的重量比包含至少一种式(I)的化合物I和乙基多杀菌素。
25.一种防治植物病原性有害真菌的方法,其中用有效量的如权利要求2、3和5-10中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物处理真菌、其栖息地或要防止真菌侵袭的植物、土壤或种子。
26.一种保护植物以防植物病原性有害真菌的方法,其中用有效量的如权利要求2、3和5-10中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物处理真菌、其栖息地或要防止真菌侵袭的植物、土壤或种子。
27.一种防治节肢动物害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的方法,包括使昆虫、蜘蛛或线虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与有效量的如权利要求1-24中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物接触。
28.一种保护植物以防节肢动物害虫侵袭或侵染的方法,包括使植物或其中植物生长的土壤或水体与有效量的如权利要求1-24中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物接触。
29.根据权利要求25-29中任一项的方法,其中如权利要求1-26中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物以5-2000g/ha的量施用。
30.一种保护种子的方法,包括使种子与有效量的如权利要求1-24中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物接触。
31.根据权利要求30的方法,其中如权利要求1-24中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物以0.001g-10kg/100kg种子的量施用。
32.一种保护动物以防寄生虫侵袭或侵染的方法,包括对需要的动物给予杀寄生虫有效量的如权利要求1-24中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物。
33.一种处理被寄生虫侵袭或侵染的动物的方法,包括对需要的动物给予杀寄生虫有效量的如权利要求1-24中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物。
34.根据权利要求25-33中任一项的方法,其中如权利要求1-24中任一项所定义的至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物同时,即联合或分开施用,或依次施用。
35.种子,以0.1g-10kg/100kg种子的量包含如权利要求1-24中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物。
36.如权利要求1-24中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物在防治节肢动物害虫,尤其是昆虫、蜘蛛或线虫中的用途。
37.如权利要求2、3和5-10中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物在防治植物病原性有害真菌中的用途。
38.如权利要求1-24中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物在防治动物中和动物上的寄生虫中的用途。
39.如权利要求1-24中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物在制备用于防治动物中和动物上的寄生虫的兽用药物中的用途。
40.一种杀虫组合物,包含液体或固体载体和如权利要求1-24中任一项所定义的包含至少一种活性化合物I、乙基多杀菌素和任选其他活性化合物的杀虫混合物。
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