CN102089400A - 包含离子液体和氟烯烃的组合物以及它们在吸收循环体系中的用途 - Google Patents
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Abstract
本文公开了包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物。此类组合物可用作吸收循环体系中的吸收剂/工作流体对以提供冷却或加热作用。
Description
背景技术
1.公开领域
本公开涉及包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物。这些组合物可用作吸收循环体系中的工作流体对。
本公开涉及包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物。这些组合物可用作吸收循环体系中的工作流体对。
2.相关技术的描述
对工作流体的新环境法迫使制冷和空调产业寻求具有低全球变暖潜能(GWP)的新型工作流体。碳氟烃工作流体具有多种其他应用，诸如用于灭火领域中，用于制备作为膨胀剂的泡沫，以及用作气溶胶推进剂等等。
近年来使用的吸收循环体系使用水作为制冷剂并且使用LiBr作为吸收剂。水的使用需要在显著低于大气压的压力下来操作，致使体系尺寸大并且成本高。高腐蚀性LiBr的使用需要昂贵的构造材料，致使维护成本更高，降低了设备的使用寿命，并且需要使用对环境有害的铬酸盐腐蚀抑制剂，所述抑制剂阻止铬酸盐渗透进入重金属被禁止的市场中。此外，LiBr从LiBr-水溶液中沉淀出来，限制了可行操作的条件范围，从而限制了吸收循环的能量效率，并且阻碍了新产品的应用，如使用气冷式冷凝器和吸收器。气冷操作消除了对水冷却塔以及它们相关的原始成本、运行成本、维护成本、空间要求和大量耗水(在世界上某些地区内为有限资源)的需要。
某些当前使用的吸收循环体系使用氨作为制冷剂，并且使用水作为吸收剂。氨是有毒的、易燃的并且腐蚀性的。使用挥发性的水作为吸收剂，需要精馏器来捕集从发生器逸出的水蒸汽，并且向冷凝器提供无水氨。精馏器增加了体系起动成本，并且由于对能耗的额外需要，因此增加了整个体系寿命期间的运行成本。
一直在寻求吸收循环体系的替代工作流体，所述替代流体具有低GWP，不具有毒性、具有不易燃性、具有合理的成本和性能以匹配现有的体系。
发明概述
本文所公开的是包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物，其中所述组合物包含至少约1重量％的所述至少一种氟烯烃。
本文还公开的是制冷方法，所述方法包括形成制冷剂/吸收剂混合物，加热所述混合物以释放制冷剂蒸气，冷凝所述制冷剂以形成液体制冷剂，使所述液体制冷剂在热传递流体附近蒸发，将所述热传递流体传递至要冷却的主体附近，并且重新形成吸收剂/制冷剂溶液；其中所述制冷剂/吸收剂混合物包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃。
本文还公开的是传热方法，所述方法包括使热传递流体从热源迁移至散热器，其中所述热源为使用工作流体对的吸收循环，所述工作流体对包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃。
本文还公开的是吸收循环体系设备，所述设备包括吸收器、发生器、冷凝器、膨胀装置和蒸发器，其中包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的所述工作流体容纳在所述设备中。
附图说明
结合下列附图可以更好地理解本发明，其中：
图1为一个典型的蒸气压缩热传递体系实施方案的示意图。
图2为一个吸收循环体系实施方案的示意图。
图3示出了6个不同温度下为压力函数的反式-HFO-1336mzz+[emim][Tf2N]体系的等温溶解度测定数据(以摩尔百分比为单位)。实心菱形(◆)代表20.1℃下的等温测定数据，实心正方形(■)代表30.0℃下的等温测定数据，实心三角形(▲)代表49.5℃下的等温测定数据，十字符号(x)代表59.9℃下的等温测定数据，星形(*)代表69.9℃下的等温测定数据，而实心圆形(●)代表79.8℃下的等温测定数据。实线代表数据趋势。
图4示出了6个不同温度下为压力函数的顺式-HFO-1336mzz+[emim][Tf2N]体系的等温溶解度测定数据(以摩尔百分比为单位)。实心菱形(◆)代表20.1℃下的等温测定数据，实心正方形(■)代表30.0℃下的等温测定数据，实心三角形(▲)代表49.5℃下的等温测定数据，十字符号(x)代表59.9℃下的等温测定数据，星形(*)代表69.9℃下的等温测定数据，而实心圆形(●)代表79.8℃下的等温测定数据。实线代表数据趋势。
发明详述
本发明提供了包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物。
热传递介质(本文还称为热传递流体、热传递组合物或热传递流体组合物)是用于将热从热源传递至散热器的工作流体。
制冷剂是在循环中用作热传递流体的化合物或化合物的混合物，其中所述流体有时经历从液体至气体再回至液体的相变。在某些情况下，制冷剂可能不经历相变，如二氧化碳。在吸收循环体系中，制冷剂为工作流体对的挥发性组分。
工作流体对为用于在吸收循环体系中提供冷却或加热作用的包含吸收剂和制冷剂的流体对。一般来讲，工作流体彼此具有亲和力，例如一种在另一种中的溶解度。
吸收剂是工作流体，它是用于吸收循环体系中的工作流体对的非挥发性组分。
吸收循环体系是通过使用工作流体对提供加热或冷却效果和如本文所述的吸收效果的任何体系。在一个实施方案中，吸收循环体系包括制冷的吸收式冷却器。在另一个实施方案中，吸收循环体系包括可制热或制冷的吸收式热力泵。在另一个实施方案中，吸收循环体系包括吸收式加热器。吸收循环体系用于在不通电或几乎不通电的地区内提供冷却或加热作用。此外，吸收循环体系提供对能源的更有效利用。
在一个实施方案中，本文所公开的是包含工作流体对的组合物。
在一个实施方案中，公开的是包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物。在一个实施方案中，所公开的组合物用作吸收循环体系中的工作流体对。
离子液体是在低于100℃的温度下为液体的有机化合物。它们不同于大多数的盐，因为它们具有低熔点，它们在宽温度范围内趋于变为液体，并且已显示具有高热容。离子液体基本上不具有蒸气压，并且它们可以是中性、酸性或碱性的。离子液体的特性可通过改变阳离子和阴离子而定制。可用于本发明的离子液体的阳离子或阴离子基本上可以是任何阳离子或阴离子，使得阳离子和阴离子合在一起形成在约100℃下或低于约100℃下为液体的有机盐。
可通过含氮杂环(优选杂芳环)与烷基化剂(例如卤化烷)的反应形成含季氮盐，并且与各种路易斯酸或它们的共轭碱进行离子交换或其他适当的反应形成离子液体，而制得许多离子液体。适宜杂芳环的实例包括取代的吡啶、咪唑、取代的咪唑、吡咯和取代的吡咯。这些环可用几乎任何直链、支链或环状C1-20烷基烷基化，但是所述烷基优选为C1-16基团，这是因为大于此的基团可能会获得低熔点固体，而不是离子液体。各种三芳基膦、硫醚以及环状和非环状季铵盐也可用于此目的。可使用的抗衡离子包括氯铝酸根、溴铝酸根、氯化镓阴离子、四氟硼酸根、四氯硼酸根、六氟磷酸根、硝酸根、三氟甲磺酸根、甲磺酸根、对甲苯磺酸根、六氟锑酸根、六氟砷酸根、四氯铝酸根、四溴铝酸根、高氯酸根、氢氧根阴离子、二氯化铜阴离子、三氯化铁阴离子、三氯化锌阴离子、以及各种包含镧、钾、锂、镍、钴、锰和其他金属的阴离子。
离子液体还可通过盐置换、通过酸碱中和反应、或通过季铵化选定的含氮化合物来合成；或者它们可从若干公司如Merck(Darmstadt，Germany)或BASF(Mount Olive，New Jersey)商购获得。
可用于本文的离子液体的代表性实例包括在描述于下列来源中的那些中，如“J.Chem.Tech.Biotechnol.”68：351-356(1997)；“Chem.Ind.”68：249-263(1996)；“J.Phys.Condensed Matter”5：(supp 34B)：B99-B106(1993)；“Chemical and Engineering News”(1998年3月30日)32-37；“J.Mater.Chem.”8：2627-2636(1998)；“Chem.Rev.”99：2071-2084(1999)；和WO 05/113,702(以及其中引用的参考文献)。在一个实施方案中，可通过例如制备各种含季氮阳离子的烷基衍生物，并且改变相结合的阴离子，可获得离子液体库，即离子液体组合库。可通过改变路易斯酸的摩尔当量和类型以及组合来调节离子液体的酸性。
在一个实施方案中，适用于本文的离子液体包括所具有的阳离子选自下式的那些：
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自：
(i)H；
(ii)卤素；
(iii)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(iv)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(v)C6-C20未取代的芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25未取代的杂芳基；和
(vi)C6-C25取代的芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25取代的杂芳基；并且其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；
并且其中R7、R8、R9和R10独立地选自：
(i)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3至C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(ii)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3至C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(iii)C6至C25未取代芳基、或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3至C25未取代的杂芳基；和
(iv)C6至C25取代的芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3至C25取代的杂芳基；并且其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；
并且其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中的至少两个任选合在一起形成环状或二环烷基或烯基。
在另一个实施方案中，可用于本发明的离子液体包含氟化阳离子，其中至少一个选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的单元包含F-。
在另一个实施方案中，可用于本发明的离子液体包含咪唑诸如1-乙基-3-甲基咪唑
和1-丁基-3-甲基咪唑
在一个实施方案中，可用于本发明的离子液体具有选自下列的阴离子：[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-；并且优选任何氟化阴离子。可用于本文的氟化阴离子包括[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-；和F-。
在另一个实施方案中，适用于本文的离子液体可具有选自下列的阳离子：如上文定义的吡啶
哒嗪嘧啶
吡嗪
咪唑
吡唑噻唑
唑
三唑
和铵；和选自下列的阴离子：[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、和任何氟化阴离子。在另一个实施方案中，适用于本文的离子液体可具有选自下列的阳离子：如上文定义的吡啶哒嗪
嘧啶
吡嗪
咪唑
吡唑
噻唑
唑
三唑
和铵；和选自下列的阴离子：[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-、和F-。
在另一个实施方案中，适用于本文的离子液体还具有选自下列的如上定义的阳离子：吡啶哒嗪嘧啶
吡嗪
咪唑
吡唑
噻唑
唑
三唑
和铵，其中至少一个选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的单元包含F-；和选自下列的阴离子：[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、和任何氟化阴离子。在另一个实施方案中，适用于本文的离子液体还具有选自下列的如上定义的阳离子：吡啶哒嗪嘧啶
吡嗪
咪唑
吡唑
噻唑
唑
三唑
和铵，其中至少一个选自R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10的单元包含F-；和选自下列的阴离子：[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-、和F-。
在一个实施方案中，所述离子液体包含咪唑
作为阳离子，并且包含[BF4]-或[PF6]-作为阴离子。在另一个实施方案中，所述离子液体包含1-乙基-3-甲基咪唑
(本文还称为Emim)或1-丁基-3-甲基咪唑
(本文还称为Bmim)作为阳离子，并且包含[BF4]-或[PF6]-作为阴离子。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃。在一些实施方案中，氟烯烃是包含碳原子、氟原子和任选的氢或氯原子的化合物。在一个实施方案中，用于本发明组合物中的氟烯烃包括具有2至12个碳原子的化合物。在另一个实施方案中，所述氟烯烃包括具有3至10个碳原子的化合物，并且在另一个实施方案中，所述氟烯烃包括具有3至7个碳原子的化合物。代表性的氟烯烃包括但不限于表1、表2、以及表3中列出的所有化合物。
本发明的一个实施方案提供具有式E-或Z-R1CH＝CHR2(式I)的氟烯烃，其中R1和R2独立地为C1-C6全氟烷基。R1和R2基团的实例包括但不限于：CF3、C2F5、CF2CF2CF3、CF(CF3)2、CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF3、CF2CF(CF3)2、C(CF3)3、CF2CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF(CF3)2、C(CF3)2C2F5、CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF2C2F5、以及C(CF3)2CF2C2F5。在一个实施方案中，式I的氟烯烃在分子中具有至少4个碳原子。在另一个实施方案中，式I的氟烯烃在分子中具有至少5个碳原子。示例性的非限制性式I化合物示于表1中。
表1
通过使式R1I的全氟烷基碘化物与式R2CH＝CH2的全氟烷基三氢烯烃接触，形成式R1CH2CHIR2的三氢碘代全氟烷烃，可制得式I化合物。然后，可以使该三氢碘全氟烷烃脱氢碘化以形成R1CH＝CHR2。作为另外一种选择，通过使式R2I的全氟烷基碘化物与式R1CH＝CH2的全氟烷基三氢烯烃反应，继而将所形成的式R1CHICH2R2的三氢碘代全氟烷烃脱碘化氢，可制得烯烃R1CH＝CHR2。
在合适的反应容器(能够在反应温度和反应物与产物的自生压力下工作)中使反应物混合，从而使全氟烷基碘化物与全氟烷基三氢烯烃的接触以成批模式进行。适宜的反应容器包括由不锈钢(具体地讲由奥氏体型不锈钢)以及由熟知的高镍合金诸如
镍铜合金、
镍基合金和镍铬合金制成的那些。
作为另外一种选择，反应能够以半成批模式进行，其中将全氟烷基三氢烯烃反应物通过合适的添加设备(例如泵)在反应温度下加入全氟烷基碘反应物中。
全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的比率应介于约1∶1至约4∶1之间，优选约1.5∶1至2.5∶1。小于1.5∶1的比率趋于获得大量2∶1的加合物，如Jeanneaux等人在“Journal of Fluorine Chemistry”第4卷第261-270页(1974)所报导的。
所述全氟烷基碘与所述全氟烷基三氢烯烃接触的优选温度优选在约150℃至300℃，优选约170℃至约250℃，并且最优选约180℃至约230℃范围内。
全氟烷基碘化物与全氟烷基三氢烯烃反应的适宜接触时间为约0.5小时至18小时，优选约4至约12小时。
通过全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的反应制备的三氢碘全氟烷烃可以直接用于脱氢碘化步骤或可以优选在脱氢碘化步骤之前通过蒸馏进行回收和纯化。
脱氢碘化步骤可通过将三氢碘全氟烷烃与碱性物质接触来进行。适宜的碱性物质包括碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠或氢氧化钾)、碱金属氧化物(例如氧化钠)、碱土金属氢氧化物(例如氢氧化钙)、碱土金属氧化物(例如氧化钙)、碱金属醇盐(例如甲醇钠或乙醇钠)、氨水、氨基钠，或碱性物质的混合物诸如碱石灰。优选的碱性物质是氢氧化钠和氢氧化钾。
三氢碘代全氟烷烃与碱性物质的所述接触可在液相中进行，优选在能够溶解两种反应物的至少一部分的溶剂中进行。适于脱氢碘化步骤的溶剂包括一种或多种极性有机溶剂，例如醇(如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、以及叔丁醇)、腈(如乙腈、丙腈、丁腈、苯腈、或己二腈)、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、或环丁砜。可以根据沸点产物以及纯化过程中从产物中分离痕量溶剂的难易程度来选择溶剂。通常，乙醇或异丙醇是所述反应的良好溶剂。
通常，脱氢碘化反应可通过在合适的反应容器中将反应物之一(碱性物质或三氢碘全氟烷烃)添加至另一种反应物中来进行。所述反应容器可以用玻璃、陶瓷、或金属制成，并且优选用叶轮或搅拌机构进行搅拌。
适于脱碘化氢反应的温度为约10℃至约100℃，优选约20℃至约70℃。所述脱碘化氢反应可在环境压力或在减压或升高的压力下进行。值得注意的是其中将式I化合物在它形成时从反应容器中蒸出的脱碘化氢反应。
作为另外一种选择，可通过在存在相转移催化剂的情况下将所述碱性物质的水溶液与三氢碘全氟烷烃溶液在一种或多种低极性有机溶剂中接触来进行脱氢碘化反应，所述低极性有机溶剂如烷烃(如己烷、庚烷或辛烷)、芳族烃(如甲苯)、卤化烃(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或全氯乙烯)或醚(如乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚)。合适的相转移催化剂包括季铵卤化物(如溴化四丁基铵、四丁基硫酸氢铵、三乙基苄基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和甲基三辛基氯化铵)、季卤化物(如甲基三苯基溴化和四苯基氯化
)、或本领域称为冠醚的环状聚醚化合物(如18-冠-6和15-冠-5)。
作为另外一种选择，脱氢碘化反应可以在不存在溶剂的情况下，通过将三氢碘全氟烷烃添加到固体或液体碱性物质中来进行。
脱氢碘化反应的合适反应时间为约15分钟至约六小时或更长时间，具体情况取决于反应物的溶解度。通常，所述脱碘化氢反应快速，并且需要约30分钟至约三小时来完成。
式I的化合物可以通过在加入水后进行相分离、通过蒸馏、或通过它们的组合从脱氢碘化反应混合物中回收。
在本发明的另一个实施方案中，氟烯烃包括环状氟烯烃(环-[CX＝CY(CZW)n-](式II)，其中X、Y、Z和W独立地选自H和F，并且n为2至5的整数)。在一个实施方案中，式II的氟烯烃分子中具有至少约3个碳原子。在另一个实施方案中，式II的氟烯烃分子中具有至少约4个碳原子。在另一个实施方案中，式II的氟烯烃分子中具有至少约5个碳原子。式II的代表性环状氟烯烃列于表2中。
表2
| 环状氟烯烃 | 结构 | 化学名称 |
| HFO-C1316cc | 环-CF2CF2CF＝CF- | 1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯 |
| HFO-C1334cc | 环-CF2CF2CH＝CH- | 3，3，4，4-四氟环丁烯 |
| HFO-C1436 | 环-CF2CF2CF2CH＝CH- | 3，3，4，4，5，5-六氟环戊烯 |
| HFO-C1418y | 环-CF2CF＝CFCF2CF2- | 1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯 |
| HFO-C151-10y | 环-CF2CF＝CFCF2CF2CF2- | 1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烷 |
本发明的组合物可包含单一的式I或式II的化合物，例如，表1或表2中化合物的一种，或可包含式I或式II的化合物的组合。
在另一个实施方案中，氟烯烃可包括表3中列出的这些化合物。
表3
表2和表3中列出的化合物可商购获得，也可通过本领域已知的方法或本文所述的方法制备。
1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯可经由1，1，1，2，4，4-六氟丁烷(CHF2CH2CHFCF3)，通过室温下在蒸气相中通过固体KOH上的脱氟化氢作用来制备。1，1，1，2，4，4-六氟丁烷的合成描述于US 6,066,768中。1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯可经由1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷(CF3CHICH2CF3)，通过使用相转移催化剂，在约60℃下与KOH反应制得。1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷的合成可通过全氟甲基碘(CF3I)与3，3，3-三氟丙烯(CF3CH＝CH2)在约200℃和自生压力下反应约8小时来完成。
3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯可通过使用固体KOH或在碳催化剂上，使1，1，1，2，2，3，3-七氟戊烷(CF3CF2CF2CH2CH3)在200-300℃下脱氟化氢来制得。1，1，1，2，2，3，3-七氟戊烷可通过3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH＝CH2)的氢化制得。
1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯可以通过使用固体KOH对1，1，1，2，3，3，4-七氟丁烷(CH2FCF2CHFCF3)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，2，2，4，4-七氟丁烷(CHF2CH2CF2CF3)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，3，3，4，4-七氟丁烷(CF3CH2CF2CHF2)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，2，2，3-六氟丁烷(CH2FCH2CF2CF3)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯可通过使用固体KOH对1，1，1，3，3，4-六氟丁烷(CF3CH2CF2CH2F)进行脱氟化氢来制备。
1，1，1，3-四氟-2-丁烯可通过使1，1，1，3，3-五氟丁烷(CF3CH2CF2CH3)与含水KOH在120℃下反应制得。
1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯可通过使用相转移催化剂，在约60℃下经由(CF3CHICH2CF2CF3)与KOH反应制得。4-碘-1，1，1，2，2，5，5，5-八氟戊烷的合成可通过使全氟碘乙烷(CF3CF2I)与3，3，3-三氟丙烯在约200℃和自生压力下反应约8小时来完成。
1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯可通过使用相转移催化剂，在约60℃下经由1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷(CF3CF2CHICH2CF2CF3)与KOH反应制得。1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷的合成可通过使全氟碘乙烷(CF3CF2I)与3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF3CF2CH＝CH2)在约200℃和自生压力下反应约8小时来完成。
1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯可通过1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-碘代-2-(三氟甲基)-戊烷(CF3CHICH2CF(CF3)2)与KOH在异丙醇中的脱氟化氢反应来制备。CF3CHICH2CF(CF3)2由(CF3)2CFI与CF3CH＝CH2在高温如约200℃下的反应制得。
1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯可通过1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(CF3CH＝CHCF3)与四氟乙烯(CF2＝CF2)和五氟化锑(SbF5)的反应来制备。
2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯可以通过高温下1，1，2，2，3，3-六氟丁烷在氟化氧化铝上的脱氟化氢反应来制备。
2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯可通过2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷在固体KOH上的脱氟化氢反应来制备。
1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯可以通过高温下2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷在氟化氧化铝上的脱氟化氢反应来制备。
式I、式II、表1、表2和表3中的许多化合物以不同构型异构体或立体异构体形式存在。当未指定具体的异构体时，本发明旨在包括所有单一构型的异构体、单一的立体异构体、或它们的任何组合。例如，F11E旨在代表E-异构体、Z-异构体、或任何比率的两种异构体的任何组合或混合物。又如，HFO-1225ye旨在代表E-异构体、Z-异构体、或任何比率的两种异构体的任何组合或混合物。
在一个实施方案中，本发明公开了包含至少一种氟烯烃和有效量的至少一种离子液体的组合物，所述氟烯烃选自HFO-1234yf、E-HFO-1234ze(反式)、HFO-1243zf、F12E(E-或Z-异构体)、HFO-1233xd、HFO-1233zf、E-F11E、Z-F11E、F22E(E-或Z-异构体)、F24E(E-或Z-异构体)、F33E(E-或Z-异构体)、HFO-1429myz、HFO-1429mzy、HFO-1447fzy(PFBE)、HFO-162-13mczy、HFO-162-13mcyz、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，所述组合物包含至少约1重量％的至少一种氟烯烃。在另一个实施方案中，所述组合物包含约1重量％至约99重量％的至少一种离子液体和约99重量％至约1重量％的至少一种氟烯烃。在另一个实施方案中，所述组合物包含约20重量％至约99重量％的至少一种离子液体和约80重量％至约1重量％的至少一种氟烯烃。在另一个实施方案中，所述组合物包含约20重量％至约60重量％的至少一种离子液体和约80重量％至约40重量％的至少一种氟烯烃。在另一个实施方案中，所述组合物包含约20重量％至约50重量％的至少一种离子液体和约80重量％至约50重量％的至少一种氟烯烃。
在某些实施方案中，所公开的组合物还可包含附加的制冷剂，所述制冷剂选自氢氟烃、氟代醚、氢氯氟烃、氯氟烃、全氟烃、烃、CF3I、NH3、CO2、以及它们的混合物，它们的混合物是指任何上述化合物的混合物。在一个特定实施方案中，本发明的组合物可包含至少一种离子液体、至少一种氟烯烃、和至少一种氢氟烃。
氢氟烃包括至少一种含碳、氢和氟的饱和化合物。尤其可用的是具有1至7个碳原子并且具有约-90℃至约80℃的常态沸点的氢氟烃。氢氟烃是可从多种来源获得的商业产品，或者可以用本领域已知的方法制备。代表性的氢氟烃化合物包括但不限于氟代甲烷(CH3F，HFC-41)、二氟甲烷(CH2F2，HFC-32)、三氟甲烷(CHF3，HFC-23)、五氟乙烷(CF3CHF2，HFC-125)、1，1，2，2-四氟乙烷(CHF2CHF2，HFC-134)、1，1，1，2-四氟乙烷(CF3CH2F，HFC-134a)、1，1，1-三氟乙烷(CF3CH3，HFC-143a)、1，1-二氟乙烷(CHF2CH3，HFC-152a)、氟乙烷(CH3CH2F，HFC-161)、1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷(CF3CF2CHF2，HFC-227ca)、1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(CF3CHFCF3，HFC-227ea)、1，1，2，2，3，3-六氟丙烷(CHF2CF2CHF2，HFC-236ca)、1，1，1，2，2，3-六氟丙烷(CF3CF3CH2F，HFC-236cb)、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(CF3CHFCHF2，HFC-236ea)、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(CF3CH2CF3，HFC-236fa)、1，1，2，2，3-五氟丙烷(CHF2CF2CH2F，HFC-245ca)、1，1，1，2，2-五氟丙烷(CF3CF2CH3，HFC-245cb)、1，1，2，3，3-五氟丙烷(CHF2CHFCHF2，HFC-245ea)、1，1，1，2，3-五氟丙烷(CF3CHFCH2F，HFC-245eb)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(CF3CH2CHF2，HFC-245fa)、1，2，2，3-四氟丙烷(CH2FCF2CH2F，HFC-254ca)、1，1，2，2-四氟丙烷(CHF2CF2CH3，HFC-254cb)、1，1，2，3-四氟丙烷(CHF2CHFCH2F，HFC-254ea)、1，1，1，2-四氟丙烷(CF3CHFCH3，HFC-254eb)、1，1，3，3-四氟丙烷(CHF2CH2CHF2，HFC-254fa)、1，1，1，3-四氟丙烷(CF3CH2CH2F，HFC-254fb)、1，1，1-三氟丙烷(CF3CH2CH3，HFC-263fb)、2，2-二氟丙烷(CH3CF2CH3，HFC-272ca)、1，2-二氟丙烷(CH2FCHFCH3，HFC-272ea)、1，3-二氟丙烷(CH2FCH2CH2F，HFC-272fa)、1，1-二氟丙烷(CHF2CH2CH3，HFC-272fb)、2-氟丙烷(CH3CHFCH3，HFC-281ea)、1-氟丙烷(CH2FCH2CH3，HFC-281fa)、1，1，2，2，3，3，4，4-八氟丁烷(CHF2CF2CF2CHF2，HFC-338pcc )、1，1，1，2，2，4，4，4-八氟丁烷(CF3CH2CF2CF3，HFC-338mf)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(CF3CH2CHF2，HFC-365mfc)、1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷(CF3CHFCHFCF2CF3，HFC-43-10mee)、和1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟庚烷(CF3CF2CHFCHFCF2CF2CF3，HFC-63-14mee)。
在一些实施方案中，所公开的组合物还可包含氟代醚。氟代醚包含至少一种化合物，该化合物含有碳、氟、氧、以及任选的氢、氯、溴、或碘。氟代醚可商购获得，也可用本领域已知的方法制备。代表性的氟代醚包括但不限于九氟甲氧基丁烷(C4F9OCH3，任何或所有可能的异构体或它们的混合物)；九氟乙氧基丁烷(C4F9OC2H5，任何或所有可能的异构体或它们的混合物)；2-二氟甲氧基-1，1，1，2-四氟乙烷(HFOC-236eaEβγ，或CHF2OCHFCF3)；1，1-二氟-2-甲氧基乙烷(HFOC-272fbEβγ，CH3OCH2CHF2)；1，1，1，3，3，3-六氟-2-(氟甲氧基)丙烷(HFOC-347mmzEβγ，或CH2FOCH(CF3)2)；1，1，1，3，3，3-六氟-2-甲氧基丙烷(HFOC-356mmzEβγ，或CH3OCH(CH3)2)；1，1，1，2，2-五氟-3-甲氧基丙烷(HFOC-365mcEγδ，或CF3CF2CH2OCH3)；2-乙氧基-1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(HFOC-467mmyEβγ，或CH3CH2OCF(CF3)2；以及它们的混合物。
在一些实施方案中，所公开的组合物还可包含氢氯氟烃。氢氯氟烃(HCFC)包括分子中具有碳、氢、氯和氟的化合物。在一个实施方案中，HCFC包括每分子具有1至3个碳的化合物。代表性的HCFC包括二氟一氯甲烷(HCFC-22，CHF2Cl)、2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷(HCFC-123，CHCl2CF3)、2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷(HCFC-124，CHFClCF3)、以及它们的混合物。
在一些实施方案中，所公开的组合物还可包含氯氟烃(CFC)。氯氟烃包括分子中具有碳、氯和氟的化合物。在一个实施方案中，CFC包括具有1-3个碳原子的化合物。代表性的CFC包括三氯氟甲烷(CFC-11，CFCl3)、二氯二氟甲烷(CFC-12，CF2Cl2)、1，2-二氯-1，1，2，2-二氟乙烷(CFC-114，CF2ClCF2Cl)、2，2-二氯-1，1，1，2-四氟乙烷(CFC-114a，CFCl2CF3)、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷(CFC-113，CFCl2CF2Cl)、以及它们的混合物。
在一些实施方案中，所公开的组合物还可包含全氟烃(有时简称为氟烃)。全氟烃(PFC或FC)包括分子中仅具有碳和氟的化合物。在一个实施方案中，PFC包括具有1-4个碳原子的化合物。代表性的PFC包括四氟甲烷(PFC-14，CF4)、六氟乙烷(PFC-116，CF3CF3)、四氟乙烯(TFE，CF2＝CF2)、八氟丙烷(PFC-218，CF3CF2CF3)、八氟环丁烷(PFC-C318，环-CF2CF2CF2CF2-)、以及它们的混合物。
在一些实施方案中，所公开的组合物还可包含至少一种烃。烃是仅具有碳和氢的化合物。尤其可用的是具有3至7个碳原子的化合物。烃可从众多化学制品供应商处商购获得。代表性的烃包括但不限于丙烷、正丁烷、异丁烷、环丁烷、正戊烷、2-甲基丁烷、2，2-二甲基丙烷、环戊烷、正己烷、2-甲基戊烷、2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、3-甲基戊烷、环己烷、正庚烷、环庚烷、以及它们的混合物。在一些实施方案中，所公开的组合物可包含含杂原子的烃，如二甲基醚(DME，CH3OCH3)。DME可商购获得。
在一些实施方案中，所公开的组合物还可包含二氧化碳(CO2)，其可从各种来源商购获得，或由本领域已知的方法制得。
在一些实施方案中，所公开的组合物还可包含氨(NH3)，其可从各种来源商购获得，或由本领域已知的方法制得。
在一些实施方案中，所公开的组合物还可包含三氟碘甲烷(CF3I)，其可从各种来源商购获得，或由本领域已知的方法制得。
在一些实施方案中，所述组合物可包含共沸或近共沸的包含氟烯烃和一种如上文所述的其它化合物的组合物，所述其它化合物选自氢氟烃、氢氟烃醚、烃、CO2、NH3、和CF3I。
如本文所用，共沸组合物包括特性如单一物质的两种或更多种物质的恒沸混合物。一种表征共沸组合物的方法是：由液体部分蒸发或蒸馏产生的蒸气与从其中蒸发或蒸馏的液体具有相同的组成，即混合物蒸馏/回流，而不发生组分变化。恒沸组合物具有共沸特征，因为与相同化合物的非共沸混合物的沸点相比，它们表现出最高或最低沸点。运行期间共沸组合物不会在热传递系统内分馏，这将降低系统效率。此外，共沸组合物从热传递系统中渗漏后也不会分馏。
如本文所用，近共沸组合物(也常称为“类共沸组合物”)包括特性类似于单一物质的两种或更多种物质的基本上恒沸的液体混合物。一种表征近共沸组合物的方法是：由液体部分蒸发或蒸馏产生的蒸气与从其中蒸发或蒸馏的液体具有基本上相同的组成，即所述混合物蒸馏/回流，而组成没有显著变化。表征近共沸组合物的另一种方法是：在具体温度下组合物的泡点蒸气压和露点蒸气压大体上相同。如本文所用，如果在移除了50重量％的组合物之后(例如，通过蒸发或汽化)，原组合物与移除了50重量％的原组合物之后剩余的组合物之间的蒸气压差值小于约10％，则该组合物为近共沸组合物。
在另一个实施方案中，本文公开的是包含至少一种离子液体和各种盐(包括LiBr)的组合物。离子液体混合物或离子液体和盐的混合物可用于获得适当的吸收特性、传递特性或其它特性。
在另一个实施方案中，所公开的组合物还可包含添加剂，所述添加剂包括润滑剂、腐蚀抑制剂、结晶抑制剂、稳定剂、增溶剂、染料、粘度调节剂、润湿剂、消泡剂和表面活性剂、以及它们的混合物。
使用方法
典型的蒸气压缩热传递体系概括性地示于图1的50处。参照图1，所述体系包括具有入口和出口的压缩机22。气态制冷剂组合物从具有入口和出口的蒸发器42的出口，经由连接管线63流入压缩机入口，此处所述气态制冷剂被压缩至较高的压力。压缩的气态制冷剂组合物自压缩机通过压缩机出口并且通过连接管线61，流至冷凝器41。在连接管线61中，可使用压力调节阀51。此阀可使制冷剂流经由连接管线63再循环回至压缩机中，从而提供控制到达冷凝器41的制冷剂组合物压力的能力，并且如果需要，提供防止压气机喘振的能力。压缩的气态制冷剂组合物在冷凝器中冷凝，从而释放热量，并且转变成液体。冷凝器的出口与膨胀器52的入口连接。所述液态制冷剂组合物流动通过膨胀器52并且膨胀。所述膨胀器52可以是任何膨胀阀、毛细管或节流孔管，或其中热传递组合物经历压力陡降的任何其它装置。膨胀器的出口经由连接管线62与蒸发器42连接，所述蒸发器位于要冷却的主体附近。所述液体制冷剂组合物于低温下在蒸发器中沸腾，以形成低压气体，从而制冷。蒸发出口与压缩机入口相连。低压制冷剂气体从蒸发器进入到压缩机中，此处气体被压缩以升高其压力和温度，并且反复循环。
在一个实施方案中，本文所公开的是制冷剂和吸收剂组合物，所述组合物可广泛用于从低温制冷至舒适空调范围内的吸收式冷却应用。
所述工作流体对组合物可用于实施吸收循环。一个简单吸收式冷却系统实施方案的示意图示于图2中。所述体系由冷凝器和具有膨胀装置的蒸发器组成，所述膨胀装置与如上所述的普通蒸气压缩循环中所用的设备类似，但是吸收器-发生器溶液回路替代了所述压缩机。所述吸收器-发生器溶液回路可由吸收器、发生器、换热器、压力控制装置(或膨胀装置)和使溶液循环的泵组成。使体系工作的正是吸收剂/工作流体对彼此的强亲和力。
在典型的吸收循环体系中，通过将水蒸气吸收到溴化锂(LiBr)溶液中，然后释放出来，来实现制冷。这些吸收式冷却器在部分真空(约标准大气压力的1/100)下运作，以使水在足够冷的温度(约40°F)下蒸发，以获得约44°F的冷冻水。本文所公开的组合物可用于真空或高于大气压的类似体系中，这取决于所用制冷剂和吸收剂的物理特性。就低沸氟烯烃制冷剂而言，压力将高于大气压，并且仍可使体系制冷。可参照图2描述吸收循环。高冷吸收剂/制冷剂溶液收集于吸收器1的底部。使用泵2以使高冷吸收剂/制冷剂溶液经由管线10移动通过换热器3(例如管壳式)以预热(来自发生器的低冷吸收剂/制冷剂溶液提供热量，如后文所述)。离开换热器后，高冷吸收剂/制冷剂溶液移入到发生器4中。发生器内是可经由管线16运送水蒸汽、热水或炉气的管簇。热致使吸收剂/制冷剂溶液将制冷剂蒸气释放到冷凝器5中，留下低冷吸收剂/制冷剂溶液。制冷剂现为高压蒸气。在一个实施方案中，在低冷吸收剂/制冷剂溶液中，仅痕量的制冷剂留在溶液中。在另一个实施方案中，有一定量的制冷剂保留在吸收剂/制冷剂溶液中，所述量在小于1重量％至约20重量％范围内。在这些实施方案的任一个中，制冷剂的量低于离开吸收器的高冷吸收剂/制冷剂溶液中的量。保留在低冷吸收剂/制冷剂溶液中的制冷剂的确切量将取决于许多因素，包括制冷剂在吸收剂中的相对溶解度或亲和力。低冷吸收剂/制冷剂溶液经由管线11移入到换热器3中，此处它被泵送离开吸收器的高冷吸收剂/制冷剂溶液冷却。低冷吸收剂/制冷剂溶液从换热器经由管线12移至吸收器，并且收集在其开始循环的吸收器底部。
在冷凝器5中，冷却水移动通过管，并且制冷剂蒸气在管的外侧冷凝形成制冷剂液体，所述液体收集于冷凝器底部的槽6中。制冷剂液体从冷凝器槽经由管线17，通过膨胀装置8移至蒸发器7，所述膨胀装置将制冷剂液体部分蒸发。部分蒸发的制冷剂液体接触其中流动通过水或某些其它热传递流体的蒸发器管。当液体制冷剂蒸发形成制冷剂蒸气时，热传递流体被冷却。冷却的热传递流体循环回至要冷却的主体如建筑，从而提供所期望的冷却效应，如空调。制冷剂蒸气从蒸发器迁移至吸收器。吸收剂对制冷剂的高亲和力使得制冷剂溶于吸收剂/制冷剂溶液中。制冷剂吸收到吸收剂中，同样产生热(吸收热)。冷却水移动通过吸收器管簇，以从体系中移除此吸收热。收集在吸收器底部的溶液再次成为高冷吸收剂/制冷剂溶液，其将再次开始循环。
冷却水用于如上所述的吸收器和冷凝器中。冷却水将自13处的吸收器流入到体系中，其中由于制冷剂溶入到吸收剂时的溶解热，它被稍稍加热。冷却水将经由管线14从吸收器移至冷凝器管簇，其中它将提供冷却作用，以将制冷剂蒸气冷凝成制冷剂液体。因此，冷却水被再次稍微加热，并且经由管线15从冷凝器流至冷却塔或旨在将体系中摄取的热释放到大气中并且向体系再次提供冷却水的其它装置。
供向发生器以将制冷剂蒸气从吸收剂/制冷剂溶液中释放出来的热水、水蒸汽或炉气可由任何数目的来源提供，包括用来自内燃机(炉气)的废热加热的水和太阳能加热的水，等等。
在一个实施方案中，本文所公开的是制冷方法，所述方法包括形成制冷剂/吸收剂混合物，加热所述混合物以释放制冷剂蒸气，冷凝所述制冷剂以形成液体制冷剂，使所述液体制冷剂在热传递流体附近蒸发，将所述热传递流体传递至要冷却的主体附近，并且重新形成吸收剂/制冷剂溶液。
要冷却的主体可以是任何空间、位置、期望冷却的物体或主体，包括需要空调的建筑内部空间，和例如宾馆或餐馆内的冷藏机或冷冻机空间，或用于例如加工或生产食物产品的工业加工区域。
在另一个实施方案中，可以与上文所述制冷方法相类似的方式，使用例如吸收式热力泵，采用吸收循环来产生热。在此方法中，由吸收器内制冷剂溶入吸收剂中而产生的溶解热和由冷凝器内制冷剂蒸气冷凝成制冷剂液体而产生的冷凝热可被传递给用于加热任何空间、位置、物体或主体的水或某些其它热传递流体。
在另一个实施方案中，本文所公开的是传热方法，所述方法包括使热传递流体从热源迁移至散热器，其中所述热源为使用工作流体对的吸收循环，所述工作流体对包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃。在此方法中，散热器为需要加热的任何空间、位置、物体或主体，包括需要加热的建筑内部空间，和工业加工区域等等。
在另一个实施方案中，本文所公开的是传热方法，所述方法包括使热传递流体从迁移至热源，其中所述散热器为使用工作流体对的吸收循环，所述工作流体对包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃。在此方法中，热源为需要冷却的任何空间、位置、物体或主体，包括需要冷却的建筑内部空间，和工业加工区域等等。
设备
在一个实施方案中，本文公开的是吸收循环体系设备，所述设备包括吸收器、发生器、冷凝器、膨胀装置和蒸发器，其中包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的所述工作流体容纳在所述设备中。
在一个实施方案中，所公开的设备与图2所示那些的排列相似。在一个实施方案中，所公开的设备还包括换热器。
在另一个实施方案中，本文所公开的是吸收循环设备，所述设备包括吸收器、发生器、冷凝器、膨胀装置、和蒸发器；其中容纳在所述设备中的工作流体包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃；并且其中所述设备为吸收式冷却器。
在另一个实施方案中，本文所公开的是吸收循环设备，所述设备包括吸收器、发生器、冷凝器、膨胀装置、和蒸发器；其中容纳在所述设备中的工作流体包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃；并且其中所述设备为吸收式热力泵。
本文所公开的概念将在下列实施例中进一步描述，所述实施例不限制权利要求中描述的发明范围。
实施例
实施例1
反式-HFO-1336mzz在[emim][Tf
2
N]离子液体中的溶解度
制备包含9.4摩尔％和17.3摩尔％反式-HFO-1336mzz的1-乙基-3-甲基咪唑
二(三氟甲基磺酰基)亚胺离子液体(缩写为[emim][Tf2N])样本，并且在20℃至80℃范围内的温度下测定压力。数据示于图3和表4中。
如下制得氟烯烃反式-HFO-1336mzz：CF3I与3，3，3-三氟丙烯(CF3CH＝CH2)反应制得CF3CH2CHICF3，其接着与KOH反应形成CF3CH＝CHCF3(如本文所述，以及如“J.of Fluorine Chemistry”4(1974)，第261-270页中所述)。离子液体1-乙基-3-甲基咪唑二(三氟甲基磺酰基)亚胺([emim][Tf2N])(电化学级，≥99.5％，C8H11F6N3O4S2)购自Covalent Associates Inc.(Corvallis，OR)。
表4
反式-HFO-1336mzz和[emim]Tf
2
N]二元混合物的汽-液平衡
表4中的数据表明，反式-HFO-1336mzz溶于离子液体[emim][Tf2N]中，这表明这些化合物可以用作吸收循环体系中的工作流体对(制冷剂和吸收剂)。
实施例2
顺式-HFO-1336mzz在[emim][Tf
2
N]离子液体中的溶解度
制备包含28.0摩尔％、58.9摩尔％和100摩尔％顺式-HFO-1336mzz的1-乙基-3-甲基咪唑
二(三氟甲基磺酰基)亚胺离子液体(缩写为[emim][Tf2N])样本，并且在20℃至80℃范围内的温度下测定压力。数据示于图4和表5中。
通过使用林德乐催化剂将六氟-2-丁炔(CF3C≡CCF3)氢化来制得氟烯烃顺式-HFO-1336mzz，如美国专利公布No.2008-0269532A1中所更详细描述的。离子液体1-乙基-3-甲基咪唑
二(三氟甲基磺酰基)亚胺([emim][Tf2N])(电化学级，≥99.5％，C8H11F6N3O4S2)购自CovalentAssociates Inc.(Corvallis，OR)。
表5
顺式-HFO-1336mzz和[emim]Tf
2
N]二元混合物的汽-液平衡
表5中的数据表明，顺式-HFO-1336mzz溶于离子液体[emim][Tf2N]中，这表明这些化合物可以用作吸收循环体系中的工作流体对(制冷剂和吸收剂)。
Claims (12)
1.包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃的组合物，其中所述组合物包含至少约1重量％的所述至少一种氟烯烃。
2.权利要求1的组合物，其中所述离子液体包含至少一种阳离子，所述阳离子选自：
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地选自：
(i)H；
(ii)卤素；
(iii)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(iv)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(v)C6-C20未取代的芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25未取代的杂芳基；和
(vi)C6-C25取代的芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25取代的杂芳基；其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；和
(vii)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3，-C2H5，或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(viii)包含一至三个选自O、N、Si和S的杂原子并且任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃；
(ix)C6-C25未取代的芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25未取代的杂芳基；和
(x)C6-C25取代的芳基，或具有一至三个独立选自O、N、Si和S的杂原子的C3-C25取代的杂芳基；其中所述取代的芳基或取代的杂芳基具有一至三个独立选自下列基团的取代基：
(1)任选被至少一个选自Cl、Br、F、I、OH、NH2和SH的单元取代的-CH3、-C2H5、或C3-C25直链、支链或环状烷烃或烯烃，
(2)OH，
(3)NH2，和
(4)SH；并且
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中的至少两个可任选合在一起形成环状或二环烷基或烯基。
3.权利要求2的组合物，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10中的任何一个或由一个以上所述基团组成的任何组包含F-。
4.权利要求1的组合物，其中离子液体包含阴离子，所述阴离子选自[CH3CO2]-、[HSO4]-、[CH3OSO3]-、[C2H5OSO3]-、[AlCl4]-、[CO3]2-、[HCO3]-、[NO2]-、[NO3]-、[SO4]2-、[PO4]3-、[HPO4]2-、[H2PO4]-、[HSO3]-、[CuCl2]-、Cl-、Br-、I-、SCN-、和任何氟化阴离子。
5.权利要求3的组合物，其中所述氟化阴离子选自[BF4]-、[PF6]-、[SbF6]-、[CF3SO3]-、[HCF2CF2SO3]-、[CF3HFCCF2SO3]-、[HCClFCF2SO3]-、[(CF3SO2)2N]-、[(CF3CF2SO2)2N]-、[(CF3SO2)3C]-、[CF3CO2]-、[CF3OCFHCF2SO3]-、[CF3CF2OCFHCF2SO3]-、[CF3CFHOCF2CF2SO3]-、[CF2HCF2OCF2CF2SO3]-、[CF2ICF2OCF2CF2SO3]-、[CF3CF2OCF2CF2SO3]-、[(CF2HCF2SO2)2N]-、[(CF3CFHCF2SO2)2N]-、和F-。
6.权利要求1的组合物，其中所述氟烯烃为至少一种选自下列的化合物：
(i)式E-或Z-R1CH＝CHR2的氟烯烃，其中R1和R2独立地为C1-C6全氟烷基；
(ii)式环-[CX＝CY(CZW)n-]的环状氟烯烃，其中X、Y、Z和W独立地为H或F，并且n为2至5的整数，和
(iii)氟烯烃，所述氟烯烃选自：四氟乙烯(CF2＝CF2)；六氟丙烯(CF3CF＝CF2)；1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(CHF＝CFCF3)、1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯(CF2＝CHCF3)、1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯(CF2＝CFCHF2)、1，2，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CFCHF2)、2，3，3，3-四氟-1-丙烯(CH2＝CFCF3)、1，3，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CHCF3)、1，1，2，3-四氟-1-丙烯(CF2＝CFCH2F)、1，1，3，3-四氟-1-丙烯(CF2＝CHCHF2)、1，2，3，3-四氟-1-丙烯(CHF＝CFCHF2)、3，3，3-三氟-1-丙烯(CH2＝CHCF3)、2，3，3-三氟-1-丙烯(CHF2CF＝CH2)；1，1，2-三氟-1-丙烯(CH3CF＝CF2)；1，2，3-三氟-1-丙烯(CH2FCF＝CF2)；1，1，3-三氟-1-丙烯(CH2FCH＝CF2)；1，3，3-三氟-1-丙烯(CHF2CH＝CHF )；1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯(CF3CF＝CFCF3)；1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯(CF3CF2CF＝CF2)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯(CF3CF＝CHCF3)；1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CHF＝CFCF2CF3)；1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯(CHF2CF＝CFCF3)；1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯((CF3)2C＝CHF )；1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CHCF2CF3)；1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CFCHFCF3)；1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯(CF2＝CFCF2CHF2)；2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CF3CF2CF＝CH2)；1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CHCF2CF3)；1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCF3)；1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯(CHF＝CFCF2CHF2)；1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯(CHF2CF＝CFCHF2)；1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯(CH2FCF＝CFCF3)；1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯(CHF2CH＝CFCF3)；1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯(CF3CH＝CFCHF2)；1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯(CF2＝CFCF2CH2F )；1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯(CF2＝CFCHFCHF2)；3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯(CH2＝C(CF3)2)；1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯(CH2FCH＝CFCF3)；1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯(CF3CH＝CFCH2F )；3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF3CF2CH＝CH2)；1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯(CHF2CH＝CHCF3)；1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯(CH3CF＝CFCF3)；2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CH2＝CFCF2CHF2)；1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯(CHF2CF＝CHCHF2)；1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯(CH3CF2CF＝CF2)；1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯(CH2FCF＝CFCHF2)；1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯(CF2＝C(CF3)(CH3))；2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯(CH2＝C(CHF2)(CF3))；2，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CH2＝CFCHFCF3)；1，2，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCH2CF3)；1，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCHFCF3)；1，3，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CHCF2CHF2)；1，2，3，4，4-五氟-1-丁烯(CHF＝CFCHFCHF2)；3，3，4，4-四氟-1-丁烯(CH2＝CHCF2CHF2)；1，1-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CF2＝C(CHF2)(CH3))；1，3，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯(CHF＝C(CF3)(CH3))；3，3-二氟-2-(二氟甲基)-1-丙烯(CH2＝C(CHF2)2)；1，1，1，2-四氟-2-丁烯(CF3CF＝CHCH3)；1，1，1，3-四氟-2-丁烯(CH3CF＝CHCF3)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCF2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯(CF2＝CFCF2CF2CF3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝CHCF3)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CHCF2CF3)；1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CH＝CFCF2CF3)；1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CHF＝CFCF2CF2CF3)；1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯(CF2＝CHCF2CF2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯(CF2＝CFCF2CF2CHF2)；1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CHF2CF＝CFCF2CF3)；1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCF2CHF2)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯(CF3CF＝CFCHFCF3)；1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CFCF(CF3)2)；1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CFCH(CF3)2)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CF3CH＝C(CF3)2)；1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CHCF(CF3)2)；2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯(CH2＝CFCF2CF2CF3)；1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯(CHF＝CFCF2CF2CHF2)；3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝C(CF3)CF2CF3)；1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝CHCH(CF3)2)；1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCF(CF3)2)；1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CF2＝C(CF3)CH2CF3)；3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯((CF3)2CFCH＝CH2)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH＝CH2)；2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯(CH2＝CFCF2CF2CHF2)；1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-丁烯(CF2＝CHCF2CH2CF3)；1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯(CF3CF＝C(CF3)(CH3))；2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝CFCH(CF3)2)；1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯(CHF＝CHCH(CF3)2)；1，1，1，4-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH2FCH＝C(CF3)2)；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯(CH3CF＝C(CF3)2)；1，1，1-三氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝CHCH3)；3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯(CF3CF2CF＝CHCH3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯(CF3C(CH3)＝CHCF3)；3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯(CH2＝CHCF2CHFCF3)；4，4，4-三氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝C(CF3)CH2CF3)；1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯(CF3(CF2)3CF＝CF2)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(CF3CF2CF＝CFCF2CF3)；1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝C(CF3)2)；1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF＝CFCF3)；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C＝CHC2F5)；1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2CFCF＝CHCF3)；3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(CF3CF2CF2CF2CH＝CH2)；4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯(CH2＝CHC(CF3)3)；1，1，1，4，4，4-六氟-3-甲基-2-(三氟甲基)-2-丁烯((CF3)2C＝C(CH3)(CF3))；2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2＝CFCF2CH(CF3)2)；1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯(CF3CF＝C(CH3)CF2CF3)；1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯(CF3CH＝CHCH(CF3)2)；3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯(CF3CF2CF2CF＝CHCH3)；3，3，4，4，5，5，6，6-八氟1-己烯(CH2＝CHCF2CF2CF2CHF2)；1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C＝CHCF2CH3)；4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2＝C(CF3)CH2C2F5)；3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯(CF3CF2CF2C(CH3)＝CH2)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯(CF3CF2CF2CH＝CHCH3)；4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯(CH2＝CHCH2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯(CF3CF2CF＝CFC2H5)；4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯(CH2＝CHCH2CF(CF3)2)；1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯(CF3CF＝CHCH(CF3)(CH3))；1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯((CF3)2C＝CFC2H5)；1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯(CF3CF＝CFCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-3-庚烯(CF3CF2CF＝CFCF2C2F5)；1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CH＝CFCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯(CF3CF＝CHCF2CF2C2F5)；1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CH＝CFCF2C2F5)；和1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯(CF3CF2CF＝CHCF2C2F5)。
7.权利要求6的方法，其中所述氟烯烃选自：
1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯；1，1，1，4，4，5，5，5-八氟戊-2-烯；
1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟己-2-烯；1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)戊-2-烯；1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟己-3-烯；1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯；1，1，1，4，4，5，6，6，6-九氟-5-(三氟甲基)己-2-烯；
1，1，1，4，5，5，6，6，6-九氟-4-(三氟甲基)己-2-烯；1，1，1，5，5，5-六氟-4，4-双(三氟甲基)戊-2-烯；1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-3-烯；
1，1，1，2，2，5，6，6，6-九氟-5-(三氟甲基)己-3-烯；
1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十四氟辛-2-烯；1，1，1，4，4，5，5，6，7，7，7-十一氟-6-(三氟甲基)庚-2-烯；1，1，1，5，5，6，6，6-八氟-4，4-双(三氟甲基)己-2-烯；1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十四氟辛-3-烯；
1，1，1，2，2，5，5，6，7，7，7-十一氟-6-(三氟甲基)庚-3-烯；
1，1，1，2，2，5，6，6，7，7，7-十一氟-5-(三氟甲基)庚-3-烯；1，1，1，2，2，6，6，6-八氟-5，5-双(三氟甲基)己-3-烯；1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，8-十四氟辛-4-烯；1，1，1，2，5，6，6，6-八氟-2，5-双(三氟甲基)己-3-烯；
1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，7-十一氟-2-(三氟甲基)庚-3-烯；
1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，，9，9，9-十六氟壬-2-烯；
1，1，1，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-4-(三氟甲基)庚-2-烯；1，1，1，6，6，6-八氟-4，4-双(三氟甲基)庚-2-烯；1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟壬-3-烯；1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，8，8，8-十三氟-7-(三氟甲基)辛-3-烯；1，1，1，2，2，6，6，7，7，7-十氟-5，5-双(三氟甲基)庚-3-烯；
1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟壬-4-烯；
1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，8，8，8-十三氟-7-(三氟甲基)辛-4-烯；
1，1，1，2，2，3，3，6，7，7，8，8，8-十三氟-6-(三氟甲基)辛-4-烯；
1，1，1，5，5，6，6，7，7，7-十氟-2，2-双(三氟甲基)庚-3-烯；
1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-2(三氟甲基)辛-3-烯；
1，1，1，2，5，5，6，7，7，7-十氟-2，6-双(三氟甲基)庚-3-烯；
1，1，1，2，5，6，6，7，7，7-十氟-2，5-双(三氟甲基)庚-3-烯；1，1，1，2，6，6，6-七氟-2，5，5-三(三氟甲基)己-3-烯；
1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟癸-3-烯；
1，1，1，2，2，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-5-(三氟甲基)壬-3-烯；
1，1，1，2，2，6，6，7，7，8，8，8-十二氟-5，5-双(三氟甲基)辛-3-烯；
1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟癸-4-烯；
1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，9，9，9-十五氟-8-(三氟甲基)壬-4-烯；
1，1，1，2，2，3，3，7，7，8，8，8-十二氟-6，6-双(三氟甲基)辛-4-烯；
1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-2-(三氟甲基)壬-3-烯；
1，1，1，2，5，5，6，6，7，8，8，8-十二氟-2，7-双(三氟甲基)辛-3-烯；
1，1，1，2，6，6，7，7，7-九氟-2，5，5-三(三氟甲基)庚-3-烯；
1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟癸-5-烯；
1，1，1，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-2-(三氟甲基)壬-4-烯；
1，1，1，2，2，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-3-(三氟甲基)壬-4-烯；
1，1，1，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十二氟-2，2，-双(三氟甲基)辛-3-烯；
1，1，1，2，3，3，6，6，7，8，8，8-十二氟-2，7-双(三氟甲基)辛-4-烯；
1，1，1，2，3，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-2，6-双(三氟甲基)辛-4-烯；
1，1，1，5，5，6，7，7，7-九氟-2，2，6-三(三氟甲基)庚-3-烯；
1，1，1，2，2，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-3，6-双(三氟甲基)辛-4-烯；
1，1，1，2，2，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-3，6-双(三氟甲基)辛-4-烯；
1，1，1，5，6，6，7，7，7-九氟-2，2，5-三(三氟甲基)庚-3-烯；和1，1，1，6，6，6-六氟-2，2，5，5-四(三氟甲基)己-3-烯。
8.权利要求6的方法，其中所述氟烯烃选自：
1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯；3，3，4，4-四氟环丁烯；3，3，4，4，5，5-六氟环戊烯；1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯；和1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯。
9.权利要求1的组合物，所述组合物包含约1重量％至约99重量％的至少一种离子液体和约99重量％至约1重量％的至少一种氟烯烃。
10.制冷方法，所述方法包括
a.形成制冷剂/吸收剂混合物，
b.加热所述混合物以释放制冷剂蒸气，
c.冷凝所述制冷剂以形成液体制冷剂，
d.在热传递流体附近蒸发所述液体制冷剂，
e.将所述热传递流体传递至要冷却的主体附近，并且
f.再次形成所述吸收剂/制冷剂溶液；
其中所述制冷剂/吸收剂混合物包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃。
11.传递热的方法，所述方法包括将热传递流体从热源移至散热器，其中所述热源为使用工作流体对的吸收循环，所述工作流体对包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃。
12.吸收循环体系设备，所述设备包括吸收器、发生器、冷凝器、膨胀装置和蒸发器，其中容纳在所述设备中的工作流体包含至少一种离子液体和至少一种氟烯烃。
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