CN102089352A - 包含甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇作为润滑剂的制冷剂组合物及其制备方法 - Google Patents
包含甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇作为润滑剂的制冷剂组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102089352A CN102089352A CN2009801271173A CN200980127117A CN102089352A CN 102089352 A CN102089352 A CN 102089352A CN 2009801271173 A CN2009801271173 A CN 2009801271173A CN 200980127117 A CN200980127117 A CN 200980127117A CN 102089352 A CN102089352 A CN 102089352A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkyl
- silyl
- polyalkylene glycol
- end capped
- aryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 title claims abstract description 102
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 title claims abstract description 99
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 title claims abstract description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 claims abstract description 64
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 55
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 42
- -1 silyl alkylamine Chemical class 0.000 claims description 30
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 8
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JOOMLFKONHCLCJ-UHFFFAOYSA-N N-(trimethylsilyl)diethylamine Chemical compound CCN(CC)[Si](C)(C)C JOOMLFKONHCLCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RZBKDLVWLNAKAJ-UHFFFAOYSA-N 1-fluorohex-1-ene Chemical class CCCCC=CF RZBKDLVWLNAKAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LOCVJXMABDTVDI-UHFFFAOYSA-N 1-fluorohex-3-ene Chemical class CCC=CCCF LOCVJXMABDTVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005069 Extreme pressure additive Substances 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVRUVXLFIYRFHR-UHFFFAOYSA-N 1-fluorohept-2-ene Chemical compound CCCCC=CCF WVRUVXLFIYRFHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQNQOUKPCFXODB-UHFFFAOYSA-N 1-fluorohex-2-ene Chemical class CCCC=CCF CQNQOUKPCFXODB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- IMFRQXJTPNCKAO-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluorohept-3-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)=CC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F IMFRQXJTPNCKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTKQZWCWSRBOKO-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluorohept-3-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F HTKQZWCWSRBOKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBHAZHXFTQWCKY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-methylbut-2-ene Chemical compound FC(F)(F)C(C)=CC(F)(F)F OBHAZHXFTQWCKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBMDPYAEZDJWNY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,5,5-octafluorocyclopentene Chemical class FC1=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F YBMDPYAEZDJWNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVHWOZCZUNPZPW-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4-hexafluorocyclobutene Chemical compound FC1=C(F)C(F)(F)C1(F)F QVHWOZCZUNPZPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWGSHJFRUVPYTQ-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-3-methylbut-2-ene Chemical class CC(C)=CCF CWGSHJFRUVPYTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- FHQKLIHFKVAEEP-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5-hexafluorocyclopentene Chemical class FC1(F)C=CC(F)(F)C1(F)F FHQKLIHFKVAEEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCFVSGJMZBDUNL-UHFFFAOYSA-N 3,4,4,5,5,6,6,6-octafluorohex-2-ene Chemical compound CC=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F SCFVSGJMZBDUNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical class CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIHZDOHJPPVKNQ-UHFFFAOYSA-N C=CC.FC1=C(C(=C(C(=O)O)C=C1)C)C(=O)O Chemical group C=CC.FC1=C(C(=C(C(=O)O)C=C1)C)C(=O)O WIHZDOHJPPVKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KWPZTDVXPCTWHE-UHFFFAOYSA-N FC=C(CCC)C Chemical class FC=C(CCC)C KWPZTDVXPCTWHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJSKBZUMYQBSOQ-UHFFFAOYSA-N Jeffamine M-600 Chemical compound COCCOCC(C)OCC(C)OCC(C)OCC(C)OCC(C)OCC(C)OCC(C)OCC(C)OCC(C)N BJSKBZUMYQBSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBKNGKYVNBJWHL-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethyl-octylsilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](C)(C)Cl DBKNGKYVNBJWHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoromethane Chemical compound FC(F)(F)Cl AFYPFACVUDMOHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N fluorosilane Chemical compound [SiH3]F XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000013206 minimal dilution Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- HVOFQSDLPSCYBH-UHFFFAOYSA-N n-[dimethyl(octyl)silyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CCCCCCCC[Si](C)(C)N(C)C HVOFQSDLPSCYBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHYTZITXNBWWNN-UHFFFAOYSA-N n-[ethenyl(dimethyl)silyl]-n-methylmethanamine Chemical class CN(C)[Si](C)(C)C=C FHYTZITXNBWWNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAHVZNKZQFSBFW-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-trimethylsilylmethanamine Chemical compound CN(C)[Si](C)(C)C KAHVZNKZQFSBFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WHBOEYVCMRSUPL-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-yl-n-(2-trimethylsilylethyl)propan-2-amine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CC[Si](C)(C)C WHBOEYVCMRSUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N trifluoroiodomethane Chemical compound FC(F)(F)I VPAYJEUHKVESSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
- C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
- C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
- C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/50—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M171/00—Lubricating compositions characterised by purely physical criteria, e.g. containing as base-material, thickener or additive, ingredients which are characterised exclusively by their numerically specified physical properties, i.e. containing ingredients which are physically well-defined but for which the chemical nature is either unspecified or only very vaguely indicated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/10—Macromolecular compoundss obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/103—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups
- C10M2209/104—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only
- C10M2209/1045—Polyethers, i.e. containing di- or higher polyoxyalkylene groups of alkylene oxides containing two carbon atoms only used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2229/04—Siloxanes with specific structure
- C10M2229/047—Siloxanes with specific structure containing alkylene oxide groups
- C10M2229/0475—Siloxanes with specific structure containing alkylene oxide groups used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/30—Refrigerators lubricants or compressors lubricants
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
本发明提供用于提供冷却或制冷的装置的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂，包含甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂的制冷剂组合物，以用于制备它们的方法。所述润滑剂与氢氟烃制冷剂如氢氟烯烃(″HFO*)，R-134(a)，R-152(a)以及二氧化碳相容。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求在2008年7月16日提交的美国临时申请61/081,301的权益，所述美国临时申请的全部内容通过引用结合在此。
技术领域
本公开内容涉及特别适用于提供冷却或制冷的装置中使用的改进润滑剂组合物，包含改进润滑剂的制冷剂，以及用于制备用于在提供冷却或制冷的装置中使用的改进润滑剂组合物的方法。
进一步公开了用于用作提供冷却或制冷的装置中的润滑剂的抵抗水吸收的新型甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇，包含所述新的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇作为润滑剂的制冷剂，以及用于制备用于在提供冷却或制冷的装置中用作润滑剂的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇的方法。
存在着对同时与较老制冷剂如R-134(a)和较新制冷剂如R-152(a)和氢氟烯烃相容的制冷剂润滑剂的持续需求。
发明背景
响应于环境问题和对于在制冷和空调工业中使用的制冷剂组合物的新法规，正在开发新的制冷剂组合物。制冷剂的环境友好性通常由称为“全球变暖潜能值(global warming potential)(GWP)”的标准或称为“臭氧消耗潜能值(ozone depletion potential)(ODP)”的标准中的一个或两个表征。
GWP值是通过政府间气候变化专门委员会(Intergovernmental Panel on Climate Change)(IPCC)确立的数，其是指由物质导致的全球变暖的量。如通过引用而结合的42 U.S.C.7671，“(10)臭氧消耗潜能值(Ozone-Depletion Potential)”中所提供的，ODP值是由美国环境保护局(United States Environmental ProtectionAgency)规定的数，其是指与氯氟烃-11(CFC0911，化学上称为三氯氟甲烷)相比，由物质导致的臭氧消耗量。
作为迄今所取得的进展的示例，在二十世纪八十年代为了响应关于部分地由于制冷剂如具有约1600的GWP和1的ODP的R-12(二氯二氟甲烷)而造成的大气臭氧消耗的理论，认真地进行了对于更加环境友好的制冷剂的探索。在二十世纪九十年代，引入了具有更低的臭氧消耗潜能值的制冷剂，如R-134a(1，1，1，2-四氟乙烷，也称为四氟乙烷或HFC-134(a))。R-134a具有0的ODP，但是仍具有约1200的GWP。在二十世纪八十年代后期至二十世纪九十年代早期，制冷和空调工业将制冷剂从R-12(CFC-12)切换成R-134(a)，这归因于后者的零臭氧消耗潜能值。与R-12使用的矿物油润滑剂不溶于R-134(a)。二氟乙烷或R-152(a)是另一种备选制冷剂。它具有零臭氧消耗潜能值并且其GWP比R-134(a)的GWP低得多，这使得其具有吸引力。最近，已经提出了不饱和碳氟化合物制冷剂例如氢氟烯烃(HFO)，这归因于它们的优良的GWP，其在许多情况下小于150或更低。
上述新制冷剂的引入要求发展更具极性的润滑剂。例如，Singh的美国专利7,279,451和Thomas的美国专利申请公布2008/0111100公开了HFO制冷剂与聚亚烷基二醇(PAG)润滑剂一起的使用。然而，许多较新制冷剂归因于它们对大气水的亲和力而对有时存在于PAG润滑剂中的甚至少量的水的存在更不具耐受性。为了解决此问题，许多当前的PAG制备方法利用水移除处理步骤，例如真空干燥和/或与吸收剂材料如硅胶，活性氧化铝，沸石等接触。这样的方法可能耗时和/或昂贵。另外，在将PAG引入到制冷或空调系统之前没有从PAG中移除的水可以腐蚀部件如压缩机，蒸发器，冷凝器等。而且，许多已知的PAG润滑剂遭受在较新的低GWP制冷剂中的混溶性差。
存在着对适于与低GWP制冷剂如R-134(a)，R-152(a)和HFO一起使用的PAG润滑剂的持续需求。
发明概述
根据一个方面，提供一种抵抗水吸收的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物。该甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇具有在约500至约4000的范围内的数均分子量。该化合物优选适用于压缩机润滑剂，并且在选自由R-134(a)，R-152(a)和氢氟烯烃组成的组的氢氟烃制冷剂中可混溶。在一些示意性实施方案中，将聚亚烷基二醇封端的甲硅烷基端基包括多个烃基。在其它的示意性实施方案中，烃基中的至少一个包括改进润滑剂在制冷剂中的混溶性的取代基。
根据另一个方面，提供一种制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂的方法，所述方法包括：在合适的溶剂中，使合适的聚亚烷基二醇与甲硅烷基烃基胺反应并且历时足够的一段时间，以制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇。
根据另外的方面，公开了一种包含制冷剂和甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂的制冷剂组合物。在一些示意性实施方案中，制冷剂具有小于约150的GWP。在其它的示意性实施方案中，润滑剂优选在高于约-60℃的温度，更优选高于约-50℃的温度，并且最优选高于约-40℃的温度，在制冷剂中可混溶。润滑剂优选在低于约60℃的温度，更优选在低于约50℃的温度，并且最优选在低于约40℃的温度在制冷剂中可混溶。
一个或多个优选实施方案的详细描述
本公开内容涉及特别适用于冷却和/或制冷系统中使用的改进润滑剂和用于制备润滑剂的方法。如在以下更详细描述的，本文中所述的润滑剂包含具有一个或多个甲硅烷基端基的聚亚烷基二醇。
润滑剂组合物可以用于多种润滑应用，包括但不限于，发动机和固定或移动式制冷/冷却系统。在这点上，预期润滑剂与合适的制冷剂一起在汽车空调，具有空调的商业、工业或住宅建筑物中有用。而且，预期固定或移动式的冰箱和冷冻机可以适于与该润滑剂一起使用。在一个优选的实施方案中，将润滑剂和制冷剂合并用于汽车空调系统或其它便携式冷却系统中。润滑剂以足以对制冷剂/润滑剂混合物赋予润滑性质的浓度可与合适的制冷剂混溶，使得制冷/冷却装置中的压缩机部件在使用过程中被润滑。
合适的制冷剂包括一种或多种氢氟烃，例如通常分别称为R-152(a)，R-125，R-32，R-143(a)，R-23和R-134(a)的CH3CHF2，C2HF5，CH22F2，C2H3F3，CHF3和C2H2F4。二氧化碳也是合适的制冷剂。烃如丙烷和丁烷可以用作与氢氟烃制冷剂组合使用的第二制冷剂。
另外的合适的制冷剂包括氢氟烯烃(HFO)。对于传热应用例如汽车空调系统，优选C2-C5HFO，更优选C2-C4HFO，并且最优选C3-C4。特别优选具有至少两个并且优选至少三个氟取代基的C3-C4HFO。合适的HFO包括但不限于下列：1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯，1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯，1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯，1，2，3，3-四氟-1-丙烯，2，3，3，3-四氟-1-丙烯，1，3，3，3-四氟-1-丙烯，1，1，2，3-四氟-1-丙烯，1，1，3，3-四氟-1-丙烯，1，2，3，3-四氟-1-丙烯，2，3，3-三氟-1-丙烯，3，3，3-三氟-1-丙烯，1，1，2-三氟-1-丙烯，1，1，3-三氟-1-丙烯，1，2，3-三氟-1-丙烯，1，3，3-三氟-1-丙烯，1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯，1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯，1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯，1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯，1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯，1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-丙烯，1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯，1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯，1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯，2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯，1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯，1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯，1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯，1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯，1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯，1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯，1，1，1，2，3，3-六氟-2-丁烯，1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯，1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯，1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯，3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯，1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯，1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯，3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯，1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯，1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯，2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯，1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯，1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯，1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯，1，2，3，3，4-五氟-1-丁烯，1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯，2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯，3，3，4，4-四氟-1-丁烯，1，1，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯，1，3，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯，2-(二氟甲基)-3，3-二氟-1-丙烯，1，1，1，2-四氟-2-丁烯，1，1，1，3-四氟-2-丁烯，1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯，1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯，1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯，1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯，1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯，1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯，1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯，1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯，1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯，1，1，1，12，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯，1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯，1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，1，1，1，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-2-丁烯，1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯，1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯，3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯，1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯，1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯，3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯，2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯，1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-戊烯，1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯，2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯，1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-2-丁烯，2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-2-丁烯，3-(三氟甲基)-4，4，4-三氟-2-丁烯，3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯，1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯，3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯，4，4，4-三氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯，1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯，1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯，1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯，1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-三氟甲基-2-戊烯，1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯，1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯，1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯，1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯，3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯，4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯，1，1，1，4，4，4-六氟-3-甲基-2-(三氟甲基)-2-丁烯，2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯，1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基-2-戊烯，1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯，3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯，3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-2-己烯，1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯，4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯，3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯，1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯，1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯，1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯，1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯，1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯，1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯，4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯，4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯，1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯，4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯，1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯，1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯，1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯，3，3，4，4-四氟环丁烯，3，3，4，4，5，5-六氟环戊烯，1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯，1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯，五氟乙基三氟乙烯基醚，三氟甲基三氟乙烯基醚；或它们的任意组合。
润滑剂可以是一种或多种极性的氧化化合物，包括在其一个或多个末端上具有一个或多个甲硅烷基封端基团(end caps)的也称为聚亚烷基二醇(PAG)的聚环氧烷。甲硅烷基端基优选包括多个羟基并且最优选包括3个羟基。在一些优选实施方案中，甲硅烷基封端基团减小润滑剂对水的亲合力，从而将对水移除工艺的需求最小化或消除，所述水移除工艺例如为真空干燥或润滑剂与水吸收剂材料如硅胶，活性氧化铝，沸石等的接触。甲硅烷基封端基团还可以保护PAG免于被一些酸降解，并且提高PAG的粘度指数。对于汽车压缩机应用，优选的PAG润滑剂包括具有至少单个羟基的单醇。然而，多元PAG例如二元醇和三元醇也可以是合适的。此外，对于这种应用，优选环氧丙烷PAG均聚物，并且更优选用单醇和多元醇引发的环氧丙烷均聚物，例如用甲醇，丁醇和甘油引发的那些。
在一个实施方案中，公开了一种甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇制冷剂润滑剂化合物，其具有式：
(1)R5-(O-(PO)m(EO)nSiR1R2R3)x
其中
PO是环氧丙烷单元(-CH2-(CH3)CH2-O-)；
EO是环氧乙烷单元(-CH2-CH2-O-)；
R1，R2和R3相同或不同，并且选自由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组；
x至少为1；
R5是x价烃基；
m是至少为0的数字；
n为至少为0的数字；并且
m+n大于0。
术语“x价”是指R5具有可以与润滑剂化合物中的x个PAG链中的每一个结合的x价电子。x的数值优选大于1，更优选为1至6，再更优选为1至4，并且最优选为1至2。对于商业压缩机润滑剂，x优选为1或2，并且最优选为2。
如上所述，R1，R2和R3相同或不同，并且选自由烷基，芳基，取代的烷基和它们的组合组成的组。R1，R2和R3优选包含1-30个碳，更优选1-25个碳，并且最优选1-20个碳。R1，R2和R3可以是直链或支链的。示意性的取代的烷基和芳基包括被卤化或部分卤化的那些。示意性芳基包括但不限于苯基，取代的苯基，萘基，取代的萘基，和它们的组合。示意性烃基包括但不限于甲基，乙基，正丙基，异丙基，叔丁基，苄基和它们的组合。示意性的取代基的烷基包括氟代烷基，氯代烷基，醚，硫醚，叔胺，和它们的组合。
R1，R2和R3中的任何一个或全部可以以促进封端的PAG润滑剂在制冷剂中的溶解性的方式被取代或官能化。例如，在使用氟化制冷剂的情况下，PAG润滑剂可以包括具有一个或多个氟取代的烃基的甲硅烷基封端基团。在氢氟烃制冷剂组合物的一个特别优选的实施方案中，R1，R2和R3中的至少一个为氟烃基，其改善润滑剂在碳氟化合物制冷剂中的混溶性。在制冷剂组合物的一个实施方案中，合适的润滑剂的R1，R2和R3基中的至少一个可以是氟代烷基。合适的氟代烷基可以选自由下列组成的组：3，3，3-三氟丙基，十三氟丙基-1，1，2，2-四氢辛基，十七氟-1，1，2，2-四氢癸基，九氟己基，和它们的组合。一个示意性氟代烷基是3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8，-十三氟辛基。在一个实例中，R1和R2为甲基，而R3为3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8，-十三氟辛基。
R5是x价烃基，并且优选是具有x个活性烃基的化合物的残基。它优选具有1至30个碳，并且选自由氢，烷基，芳基，和完全或部分卤化的烷基或芳基组成的组。R5更优选具有1至25个碳并且最优选具有1至20个碳。
在R1，R2或R3是取代的烷基的情况下，优选地，甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇制冷剂润滑剂的R1，R2和R3中的至少一个是氟代烷基，并且R5是烷基或氢。
在n＝0并且m＞0的情况下，式(1)的化合物是环氧丙烷的均聚物，并且在n＞0并且m＝0的情况下，该化合物是环氧乙烷的均聚物。在PAG均聚物的情况下，优选环氧丙烷均聚物。示意性环氧丙烷均聚物前体(即，在封端之前)包括由陶氏化学公司(Dow Chemical Company)以商品名LB-65，LB-165，LB-285，LB-385和LB-525提供的UCON
材料。
在n＞0并且m＞0的情况下，式(1)的化合物是环氧乙烷和环氧丙烷的无规或嵌段共聚物。优选的无规共聚物包含用单和多元醇如甲醇，丁醇和甘油引发的以介于约0.01至约0.75之间的EO与EO+PO的比率(即，n/(m+n))的环氧乙烷EO和PO的聚合物。更优选的比率包括在约0.1至0.7之间以约0.05渐增的比率，并且最优选的比率包括在约0.1至约0.7之间以约0.1渐增的那些比率(例如0.1，0.2，0.3，0.4，0.5，0.6和0.7)。换言之，基于重量，PAG优选含有大于约5％的EO，和相应地小于约95％的PO。更优选地，PAG含有大于约25％的EO和相应地小于约75％的PO。再更优选地，PAG含有大于约40％的EO和小于约60％的PO。PAG优选含有小于约95％的EO和相应地大于约5％的PO，更优选小于约75％的EO和相应地大于约25％的PO，并且最优选小于约60％的EO和相应地大于约40％的PO。最优选地，PAG含有约50％的EO和约50％的PO。EO和PO的一种合适的无规共聚物是UCON
RL-488，其具有约1的环氧乙烷单元与环氧丙烷单元的比率(例如，式(1)中的n/m)。RL-488在40℃具有约135cSt的粘度并且在100℃具有约125cSt的粘度。
甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂如通过凝胶渗透色谱(GPC)或飞行时间质谱(TOF-MS)测量的数均分子量优选提供优选为至少约1000lbs，更优选至少为约1500lbs，再更优选至少为约2000lbs，并且最优选至少约3000lbs的法列克司(Falex)磨损极限负荷磨损测试结果(Falex wear load to failure wear testing results)(如通过ASTM D-3233极端压力程序测量的)。优选至少约500的数均分子量，并且更优选至少约700的分子量，并且再更优选至少约800的分子量。最优选至少约1000的数均分子量。优选不大于约4000的数均分子量，并且更优选不大于约3,000的分子量，并且再更优选不大于约2000的分子量。最优选不大于1100的数均分子量。
选择润滑剂具有一定粘度，从而在能耗(即，在润滑剂通过制冷系统的流动中消耗的液压能)和润滑剂性之间提供平衡。润滑剂越粘趋于提供的润滑性越大，但是需要的液压能越多。在本文中所述的润滑剂在40℃的粘度优选大于约10cSt，更优选大于约22cSt，并且最优选大于约40cSt。优选小于约460cSt的润滑剂粘度(在40℃)，更优选小于约220cSt的粘度，并且最优选小于约150cSt的粘度。
如在本领域中已知的，“粘度指数”是材料粘度的温度灵敏度的量度。本文中所述的润滑剂的粘度指数(如通过ASTM D2270测量的)优选为至少约190，更优选为至少约200，并且最优选为至少约210。
工业上使用的用于评价热稳定性的标准测试是密封管稳定性测试(Sealed Tube Stability Test)(最初是ASHRAE 97-83，现在是97-99)。在此测试中，将制冷剂和润滑剂密封在抽空的玻璃管中，所述抽空的玻璃管容纳浸渍在液体中的所选金属的样品，所述所选金属通常为铜，钢，和铝合金。然后将该管在175℃保持14天，冷却，并且将内容物移去用于分析。通过气相色谱对制冷剂关于降解进行分析；对润滑油关于酸值变化和金属的存在进行分析；并且对金属样品关于腐蚀进行评价。此加速测试模拟在构造的混合金属存在下的润滑剂和制冷剂之间的相互作用。好的制冷润滑剂将不引起制冷剂的降解或金属的腐蚀。当进行ASHRAE 97-99测试时，本文中所述的润滑剂表现出优选小于约3.5，更优选小于约3.3，再更优选小于约2.0，并且最优选小于约1.0的总酸值变化。
在一些示意性实施方案中，例如在汽车空调应用中，提供一种制冷剂组合物，其包含甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂和制冷剂，例如上述氢氟烃制冷剂。在这样的实施方案中，润滑剂应当在制冷剂中具有足够的溶解度，以确保润滑剂可以从蒸发器返回到压缩机。此外，制冷剂和润滑剂组合物应当具有允许润滑剂通过冷的蒸发器的低温粘度。在一个优选的实施方案中，制冷剂和润滑剂在宽的温度范围内可混溶。润滑剂在优选高于约-60℃，更优选高于约-50℃，并且最优选高于约-40℃的温度可溶于制冷剂中。润滑剂在优选低于约60℃，更优选低于约50℃，并且最优选低于约40℃的温度可溶于制冷剂中。
根据前述示意性实施方案中，通常，制冷剂组合物中的润滑剂的量足以润滑压缩机。优选地，在将组合物装入到系统中时，在本文中使用按制冷剂组合物重量计大于约1％的润滑剂化合物。更优选按制冷剂组合物重量计大于约1％的润滑剂量，并且最优选大于约3重量％的润滑剂量。优选按制冷剂组合物重量计小于约50％的润滑剂量，并且最优选按制冷剂组合物重量计小于约40％的润滑剂量。最优选小于约30重量％的润滑剂量。润滑剂的量将典型影响制冷剂和润滑剂的相互溶解度以及因此的制冷装置可用的操作温度。
在此公开内容的另一个方面中，润滑剂在制冷剂中的溶解性是随温度而变的，因为在压缩机内的温度通常显著地高于蒸发器内的温度。优选地，在压缩机中，润滑剂和制冷剂相互分开并且不可溶；润滑剂是液体并且制冷剂是正在被压缩的气体。反之，在蒸发器中，优选润滑剂和制冷剂是相互可溶的。此理想情形将由于被制冷剂最小限度的稀释而导致压缩机中润滑剂粘度的最小限度的减少。这继而导致更好的润滑性和减少的润滑剂从压缩机中的排出。同时，通过稀释冷的润滑剂并且因而保持其低粘度，低温溶解性帮助确保使从压缩机中排出的任何润滑剂返回。因此，在一个实施方案中，显示低温溶解性(即，在蒸发器运行温度的溶解性)和高温不溶性(即，在压缩机运行温度的不溶性)的润滑剂是适宜的。
本文中所述的润滑剂化合物还可以用于制备润滑剂组合物，所述润滑剂组合物包含润滑剂化合物和具有下列各项中的一些或全部的添加剂包(additives package)：耐特压添加剂、抗磨添加剂、抗氧化剂、高温稳定剂、腐蚀抑制剂、洗涤剂和消泡剂。耐特压添加剂改善制冷剂组合物的润滑性和承载特性。优选的添加剂包括美国专利5,152,926；4,755,316中描述的那些添加剂，所述美国专利通过引用结合在本文中。特别地，优选的耐特压添加剂包括下列各项的混合物：(A)甲苯基三唑或其取代的衍生物，(B)胺(例如Jeffamine M-600)和(C)第三组分，所述第三组分为(i)乙氧基化磷酸酯(例如Antara LP-700型)，或(ii)磷酸化醇(phosphate alcohol)(例如ZELEC 3337型)，或(iii)二烷基二硫代磷酸锌(例如Lubrizol 5139，5604，5178，或5186型)，或(iv)巯基苯并噻唑，或(v)2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑(2，5-dimercapto-1，3，4-triadiazole)衍生物(例如Curvan 826)或它们的混合物。
添加剂组优选包括减小或消除润滑剂成为火的燃料的可能性的阻燃剂。阻燃剂可以增加组合物的蒸气压，提高组合物的闪点，或另外减小着火的几率。在一个实施方案中，阻燃剂为气相阻燃剂(尽管不必全部是该情况)，从而当制冷剂也是气态时，阻燃剂(flame)为气态。合适的阻燃剂包括三氟氯甲烷，三氟碘甲烷，磷化合物例如磷酸酯和也含有碘和/或溴的烃、氢氟烃或碳氟化合物。
在另一个实施方案中，本公开内容涉及一种用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇制冷剂润滑剂的方法。所述方法包括：在合适的溶剂的存在下，使合适的聚亚烷基二醇与合适的甲硅烷基烃基胺封端前体反应足够的一段时间，以制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂。可以将甲硅烷基烃基胺与合适的PAG反应，以制备数均分子量优选为至少约500，更优选至少约700，再更优选至少约800并且最优选至少约1,000的甲硅烷基封端的PAG。数均分子量优选不大于约4,000，更优选不大于约3,000，再更优选不大于约2,000，并且最优选不大于约1,100。
优选的甲硅烷基烃基胺封端前体是具有下式的那些：
(2)R1R2R3SiN(R4)2
其中，R1，R2，R3选自如上关于式(1)所述的由烷基，芳基，取代的烷基，官能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组；并且
R4为烷基或芳基。
反应溶剂是溶解烃基甲硅烷基胺和PAG这两者的液体介质，并且其具有允许容易地从甲硅烷基封端的PAG反应产物分离的沸点。溶剂的沸点优选为至少约30℃，更优选至少约50℃，再更优选至少约60℃，并且最优选至少约70℃。溶剂沸点优选不高于约130℃，更优选不高于约110℃，再更优选不高于约100℃，并且最优选不高于约90℃。溶剂优选选自由下列组成的组：醚，脂族或芳族烃，和它们的组合。实例包括甲苯，二甲苯，苯，己烷，戊烷，二乙醚，和它们的组合。
在一个示例性实施方案中，羟基甲硅烷基胺和PAG之间的反应可以描述如下：
其中
PO为环氧丙烷单元(-CH2-(CH3)CH2-O-)；
EO是环氧乙烷单元(-CH2-CH2-O-)；
R1，R2，R3选自如以上关于式(1)所述的由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组；
x是至少为1的数字；
R4为烷基或芳基；
R5是x价烃基；
m是至少为0的数字；
n为至少为0的数字；并且
m+n大于0。
在该方法的一个优选实施方案中，PAG包含环氧丙烷单元(即，m＞0)。优选地，R4是具有1-20个碳，更优选1-15个碳，并且最优选1-10个碳的烃基。特别地，优选的烃基是选自由甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，辛基，烯丙基和苄基组成的组的那些烃基。合适的烃基甲硅烷基胺封端前体包括N，N-二烷基(三烷基甲硅烷基)胺，例如N，N-二乙基三甲基甲硅烷基胺，N，N-二甲基三甲基甲硅烷基胺，二甲基(二甲基氨基)乙烯基硅烷，正辛基二甲基(二甲基氨基)硅烷，正丁基二甲基(二甲基氨基)硅烷，(二异丙基氨基)三甲基硅烷，和它们的组合。优选使用沸点与溶剂的沸点近似的二烷基胺封端前体，并且所述沸点优选为至少约30℃，更优选至少约50℃，再更优选至少约60℃，并且最优选至少约70℃。优选地，前体沸点不高于约130℃，更优选不高于约110℃，再更优选不高于约100℃，并且最优选不高于约90℃。
在以上反应中，反应的一段时间约6小时至约16小时，并且优选约12至约16小时的范围内。用于反应的温度通常是近似等于或高于所使用的溶剂的沸点的任何温度。通常，溶剂可以是任何醚，脂族或芳族烃。取决于所使用的溶剂，温度可以优选高于约30℃，其中更优选温度高于约50℃，并且再更优选温度高于约60℃。最优选高于约70℃的温度。优选地，反应温度低于约130℃，更优选低于约110℃，并且再更优选低于约100℃，其中最优选低于约90℃的反应温度。可以将得到的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂纯化，优选通过将溶剂脱挥发分而纯化。已经发现，N，N-二烷基(三烷基甲硅烷基)胺与聚亚烷基二醇润滑剂在以上所列的条件下的反应产生高收率、高纯度的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂。封端的PAG润滑剂的收率优选大于约80％，更优选大于约85％，再更优选大于约95％，并且最优选大于约98％。在脱挥发分以后，封端的PAG的纯度优选大于约90％，更优选大于约95％，再更优选大于约98％，并且最优选大于约99％。
现在将描述另一种制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂的方法。根据该方法，提供前体组合物，所述前体组合物包含至少一种具有至少一个羟基端基的聚亚烷基二醇。根据该方法，提供羟基甲硅烷基卤封端前体。羟基甲硅烷基卤封端前体优选是三取代的并且具有式R1R2R3SiX，其中X为卤素原子，并且R1，R2和R3相同或不同，并且选自如以上关于式(1)和(2)所述的由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组。
在一个优选的实施方案中，三取代的甲硅烷基卤为三烷基甲硅烷基卤。在一个更优选的实施方案中，三取代的甲硅烷基卤是三烷基甲硅烷基氯，例如氯化三甲基硅烷((CH3)3SiCl)。三烷基甲硅烷基卤与前体组合物组合以形成反应混合物。在反应混合物中，卤化三烷基甲硅烷基氯与一个或多个PAG羟基在足以形成氯化氢(HCl)和封端产物的时间和温度反应。HCl的存在可以致使封端反应变得可逆。因而，在一些优选的方法中，在添加三烷基甲硅烷基卤之前，将酸清除剂与聚亚烷基二醇组合。酸清除剂优选为叔胺或杂环胺(例如，吡啶，咪唑，三乙胺)，但是优选不是仲胺。在一个优选的实施方案中，酸清除剂为吡啶。酸清除剂的添加导致当与HCl产物结合时盐的形成。在吡啶的情况下，得到氯化吡啶
三取代的甲硅烷基卤的摩尔数量优选等于或大于在PAG上的活性羟基的数量，并且更优选以相对于PAG摩尔过量加入，以保证得到所需量的封端。在一些优选的实施方案中，加入三倍过量的三烷基甲硅烷基卤。酸清除剂优选以相对于三烷基甲硅烷基卤摩尔过量加入。酸清除剂优选以比三烷基甲硅烷基卤的摩尔数量过量至少约1％，更优选至少约2％，并且最优选至少约5％的量提供。过量的酸清除剂可以通过技术如脱挥发分或萃取移除。
在一些示意性实施例中，三烷基甲硅烷基卤和PAG的反应在反应介质如有机溶剂中进行。反应溶剂是溶解羟基甲硅烷基卤和PAG这两者的液体介质，并且其具有允许其容易地与甲硅烷基封端的PAG反应产物分离的沸点。
溶剂的沸点优选高于约30℃，更优选高于约50℃，并且最优选高于约60℃，其中特别优选高于约70℃的溶剂沸点。优选地，溶剂沸点低于约130℃，更优选低于约110℃，并且最优选低于约100℃，其中特别优选低于约90℃的溶剂沸点。溶剂优选选自由下列组成的组：醚，脂族或芳族烃，和它们的组合。实例包括甲苯，二甲苯，苯，己烷，戊烷，二乙醚，和它们的组合。
在一个实施例中，在加入羟基甲硅烷基卤以前，将PAG稀释至优选按有机溶剂重量计大于约30％的浓度。更优选地，稀释的PAG浓度大于约40％，并且最优选地，稀释的PAG浓度大于约45％。稀释的PAG浓度优选小于约70％，更优选小于约60％，并且最优选小于约55％。
将烃基甲硅烷基卤与PAG组合形成放热的反应混合物。烃基甲硅烷基卤可以是低沸点的(例如，氯化三甲基硅烷具有介于57℃至59℃之间的沸点)。为了防止其随着反应进行而蒸发，优选通过冷却反应混合物以防止温度升高到超过40℃，并且更优选通过冷却反应混合物以防止温度升高到超过30℃，控制放热量。在加入烃基甲硅烷基卤以后，优选将反应产物用水洗涤以移除HCl。然后加热产物以驱除任何残留的水。在一个优选的实施方案中，水的残留量小于润滑剂化合物和水的总量的100ppm。还可以将其它技术用于移除残留的水，例如将润滑组合物与无水硫酸镁接触和/或旋转蒸发。
如上所述，优选选择烃基甲硅烷基卤的量以在PAG中得到所需量的封端。在优选的实施方案中，封端百分数为至少约80％。在更优选的实施方案中，封端百分数为至少约90％，并且在一个特别优选的实施方案中，封端百分数为至少98％，其中所述封端百分数通过O-Si基的摩尔数除以O-Si基加上-OH基的摩尔数确定，并且可以使用13C NMR光谱学确定。
下列实施例示例在本申请中考虑的优选甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂的制备的各种方面。
实施例
在下列实施例中的每一个中，UCON LB-285(获自陶氏化学公司)是丁醇引发的PO均聚物，其MW为1020g/mol。UCONLB-285的OH官能度为1(单醇)，并且在40℃的粘度为61cSt，在100℃的粘度为10.8cSt。
实施例1
将干燥的UCON LB-285(100.g，98.0mmol)称重放入配备有电磁搅拌棒的由烘箱干燥的500mL圆底烧瓶中。在氮气吹扫下，加入干燥的甲苯(100mL)，并且对该反应器(reaction)配备125mL滴液漏斗，所述滴液漏斗容纳有三甲基甲硅烷基二乙胺(19.5mL，103mmol)在干燥甲苯(50mL)中的溶液。逐滴加入三甲基甲硅烷基二乙胺溶液，并且随后对该反应器安装回流冷凝器，并且将其加热到80℃，历时15.5小时。在允许反应冷却至室温以后，通过在高真空下、在高温旋转蒸发，移除所有的挥发分(甲苯，二乙胺，和过量的三甲基甲硅烷基二乙胺)。将得到的产物转移到预先称重的气密容器中并且用氮气填充。收率为103.7g的三甲基甲硅烷基封端的UCON LB-285，其基于百分数为96.8％。
实施例1示例了一种用于使用商购试剂制备具有相对高的纯度和收率的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂的方法。
实施例2
将十三氟-1，1，2，2-四氢辛基二甲基氯硅烷(30.0g，68.1mmol)和干燥的二乙醚(150mL)加入到配备有磁力搅拌棒的250mL圆底烧瓶中。经由注射器逐滴加入二乙胺(17.6mL，170mmol)。将反应物在室温搅拌过夜。经由过滤移去白色沉淀并且在高真空下从得到的溶液移去所有的挥发分。将得到的产物再次通过0.45微米针筒式滤器过滤，并且转移到预先称重的气密容器中，并且用氮气填充。收率为32.3g的N，N-二乙基-1，1-二甲基-1-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)甲硅烷基胺，其基于百分数为99.3％。
实施例2示例了一种用于制备用于将聚亚烷基二醇润滑剂封端的高收率、高纯度的氟化甲硅烷基胺封端前体的方法。
实施例3
将干燥的UCON LB-285(68.5g，67.2mmol)称重放入配备有电磁搅拌棒的由烘箱干燥的500mL圆底烧瓶中。在氮气吹扫下，加入干燥的甲苯(100mL)，并且对该反应器配备125mL滴液漏斗，所述滴液漏斗容纳有N，N-二乙基-1，1-二甲基-1-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)甲硅烷基胺(32.1g，67.2mmol)在干燥甲苯(50mL)中的溶液。逐滴加入N，N-二乙基-1，1-二甲基-1-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)甲硅烷基胺，并且随后对该反应器安装回流冷凝器，并且将其加热到80℃，历时15.5小时。在允许反应物冷却至室温以后，通过在高真空下、在高温旋转蒸发，移除所有的挥发分。将得到的产物转移到预先称重的气密容器中并且用氮气填充。收率为95.0g的1，1-二甲基-1-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟辛基)甲硅烷基封端的UCON LB-285。基于百分数，封端的PAG的收率为约99.3％。产物在40℃具有46cSt的粘度并且产物具有199的粘度指数。
实施例3示例了一种用于制备比实施例1的方法和试剂更高收率和纯度的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇制冷剂润滑剂的方法。
实施例4
提供UCON RL 897流体并且将其溶解在氯仿中，达到按总溶液重量计为50％的浓度。然后将溶液用分子筛干燥，并且滗析到配置有机械搅拌器和回流冷凝器的圆底烧瓶中。将烧瓶在冰浴中骤冷所述冰浴用于提供冷却源，用于控制来自封端反应的放热量，使得温度升高不超过30℃。
将酸清除剂吡啶以比随后加入的氯化三甲基硅烷的摩尔数大5％的量加入到溶液中。将氯化三甲基硅烷以逐滴方式加入，以进一步控制反应速率和热生成。在氯化三甲基硅烷加入以后，将有机层用相等体积的水洗涤3次，以移除过量的吡啶和氯化吡啶然后将有机层用无水硫酸镁干燥并且经由旋转蒸发浓缩。用1H-NMR对UCON RL-897原料和所得产物的分析表明不存在与RL-897材料的醇末端缔合的质子。
实施例4示例了一种使用烃基甲硅烷基卤将PAG润滑剂封端的方法。
实施例5
在此实施例中，SYNALOX 100-D95(获自陶氏化学公司)是环氧丙烷均聚物，其分子量为2000，OH官能度为2(二元醇)，并且在40℃的运动粘度为143cSt且在100℃的运动粘度为23cSt。将干燥的SYNALOX 100-D95(250g，125.0mmol)称重放入配备有电磁搅拌棒的由烘箱干燥的1000mL圆底烧瓶中。在氮气吹扫下，加入干燥的甲苯(300mL)，并且对该反应器配备125mL滴液漏斗，所述滴液漏斗容纳有三甲基甲硅烷基二乙胺(48.5mL，256mmol)在干燥甲苯(100mL)中的溶液。逐滴加入三甲基甲硅烷基二乙胺溶液，并且随后对该反应器安装回流冷凝器，并且将其加热到80℃，历时17.5小时。在允许反应冷却至室温以后，通过在高真空下、在高温旋转蒸发，移除所有的挥发分(甲苯，二乙胺，和过量的三甲基甲硅烷基二乙胺)。将得到的产物转移到预先称重的气密容器中并且用氮气填充。收率为252g的三甲基甲硅烷基封端的SYNALOX 100-D95。基于百分数，收率为94％。
将进一步理解的是，多个部件或步骤的功能和结构可以组合成单个部件或步骤，或一个步骤或部件的功能或结构可以分成多个步骤或部件。本公开内容考虑所有这些组合。除非另外指出，本文中描述的各种结构的尺寸和几何形状不意欲限制本公开内容，并且其它的尺寸或几何形状是可能的。多个结构部件或步骤可以由单个集成的结构或步骤提供。备选地，单个的集成的结构或步骤可以分成分别的多个部件或步骤。另外，尽管在仅一个所示例的实施方案的上下文中可能已经描述了本公开内容的特征，但是对于任何给定的应用，这样的特征可以与其它实施方案的一个或多个其它特征结合。从以上内容还应当理解，本文中的独特结构的制造及其运行还构成根据本公开内容的方法。
本文中所列出的解释和示例意在使得本领域技术人员了解本公开内容，其原理，和其实际应用。本领域技术人员可以以其众多形式更改和应用本公开内容，从而可以最佳地适于实际应用的要求。因此，所阐述的本公开内容的具体实施方案不意在是排他的或限制性的。因此，本公开内容的范围不应当根据以上描述确定，而应当根据后附权利要求以及这样的权利要求所赋予权利的等效物的全部范围来确定。包括专利申请和出版物在内的所有论文和文献的公开内容，都为了所有目的而通过引用结合。
Claims (20)
1.一种甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，所述化合物抵抗水吸收，具有在约500至约4000的范围内的数均分子量。
2.根据权利要求1所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，所述化合物包含甲硅烷基端基，所述甲硅烷基端基具有式：
R1R2R3Si-
其中
R1，R2和R3选自由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，所述化合物具有式：
R5-(O-(PO)m(EO)nSiR1R2R3)x
其中
PO是环氧丙烷单元；
EO是环氧乙烷单元；
R1，R2和R3选自由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组；
m是至少为0的数字；
n为至少为0的数字；
x是至少为1的数字；
R5是x价烃基；并且
m+n是大于0的数字。
4.根据权利要求2-3中任一项所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，其中R1，R2和R3中的至少一个是氟代烷基。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，其中所述化合物具有约800至约2000的数均分子量。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，其中在约-40℃至约40℃的温度，所述化合物在选自由R-134(a)，R-152(a)，氢氟烯烃和它们的混合物组成的组的制冷剂中可混溶。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物，所述化合物在约40℃具有约22cSt至约220cSt的粘度。
8.一种用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物的方法，所述方法包括：在合适的溶剂中，使合适的具有环氧丙烷单元的聚亚烷基二醇与甲硅烷基烃基胺反应足够的一段时间，以制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述甲硅烷基烃基胺具有式：
R1R2R3SiN(R4)2
其中，R1，R2，R3选自由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组；并且
R4为烷基或芳基。
10.根据权利要求8-9中任一项所述的用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物的方法，其中所述甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物具有式：
R5-(O-(PO)m(EO)nSiR1R2R3)x
其中
PO是环氧丙烷单元；
EO是环氧乙烷单元；
R1，R2和R3选自由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组；
x是至少为1的数字；
R5是x价烃基；
m是大于0的数字；并且
n为至少为0的数字。
11.根据权利要求10所述的用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物的方法，其中R1，R2和R3中的至少一个是氟代烷基。
12.根据权利要求8-11中任一项所述的用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物的方法，其中所述甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂根据下列反应制备：
其中
PO为环氧丙烷单元；
EO是环氧乙烷单元；
R1，R2，R3选自由烷基，芳基，取代的烷基，取代的芳基，官能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组；
R4为烷基或芳基；
x是至少为1的数字；
R5是x价烃基；
m是至少为0的数字；
n是至少为0的数字；
m+n大于0；
足够的时间为12至16小时；并且
温度为约80℃。
13.根据权利要求8-12中任一项所述的用于制备甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇化合物的方法，其中所述甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂具有约1000至约4000的数均分子量。
14.一种制冷剂组合物，所述制冷剂组合物包含制冷剂和甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂。
15.根据权利要求14所述的制冷剂组合物，其中所述甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇润滑剂具有式：
R5-(O-(PO)m(EO)nSiR1R2R3)x
其中
PO是环氧丙烷单元；
EO是环氧乙烷单元；
R1，R2和R3选自由烷基，芳基，取代的烷基，官能化的烷基，官能化的芳基和它们的组合组成的组；
x是至少为1的数字；
R5是x价烃基；
m是至少为0的数字；
n为至少为0的数字；并且
m+n大于0；其中所述组合物在40℃具有在约10cSt至约460cSt范围内的粘度，并且所述润滑剂在约-40℃至约40℃的温度范围在所述制冷剂中可混溶。
16.根据权利要求15所述的制冷剂组合物，其中R1，R2和R3中的至少一个是氟代烷基。
17.根据权利要求14-16中任一项所述的制冷组合物，其中所述甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇制冷剂润滑剂在40℃具有在约22cSt至约220cSt范围内的粘度。
18.根据权利要求14-17中任一项所述的制冷组合物，其中所述甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇制冷剂润滑剂具有约1000至约4000的数均分子量。
19.根据权利要求14-18中任一项所述的制冷组合物，其中所述制冷剂为氢氟烃。
20.根据权利要求14-19中任一项所述的制冷组合物，其中所述制冷剂具有小于约150的GWP。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8130108P | 2008-07-16 | 2008-07-16 | |
| US61/081,301 | 2008-07-16 | ||
| PCT/US2009/040097 WO2010008640A1 (en) | 2008-07-16 | 2009-04-09 | Refrigerant compositions including silyl terminated polyalkylene glycols as lubricants and methods for making the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102089352A true CN102089352A (zh) | 2011-06-08 |
Family
ID=40810710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009801271173A Pending CN102089352A (zh) | 2008-07-16 | 2009-04-09 | 包含甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇作为润滑剂的制冷剂组合物及其制备方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20100012882A1 (zh) |
| EP (1) | EP2303947A1 (zh) |
| JP (1) | JP2011528394A (zh) |
| KR (1) | KR20110042284A (zh) |
| CN (1) | CN102089352A (zh) |
| BR (1) | BRPI0910361A2 (zh) |
| WO (1) | WO2010008640A1 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103409114A (zh) * | 2012-10-31 | 2013-11-27 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种蒸发冷却介质 |
| CN109153933A (zh) * | 2016-04-29 | 2019-01-04 | 艾默生环境优化技术有限公司 | 二氧化碳共流体 |
| CN110066641A (zh) * | 2018-01-23 | 2019-07-30 | 科慕埃弗西有限公司 | 将润滑剂或制冷剂引入到空调或制冷系统中的组合物、系统和方法 |
| CN111777996A (zh) * | 2020-07-16 | 2020-10-16 | 杭州师范大学 | 一种含相变组分的有机硅冷却液及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012013348A (ja) * | 2010-07-02 | 2012-01-19 | Panasonic Corp | 空気調和機 |
| FR2962442B1 (fr) * | 2010-07-09 | 2016-02-26 | Arkema France | Composition stable de 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| FR2968310B1 (fr) * | 2010-12-03 | 2012-12-07 | Arkema France | Compositions a base de 1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene et de 3,3,4,4,4-pentafluorobut-1-ene |
| CA2824177A1 (en) * | 2011-01-11 | 2012-07-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Methods of reducing flame propogation in systems with a flammable refrigerant |
| US9187682B2 (en) | 2011-06-24 | 2015-11-17 | Emerson Climate Technologies, Inc. | Refrigeration compressor lubricant |
| KR102391468B1 (ko) | 2014-02-18 | 2022-04-28 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 적용이 용이한 공기 및 물 배리어 물품 |
| CN106133316B (zh) | 2014-03-18 | 2020-04-07 | 开利公司 | 制冷剂滑油系统 |
| CA2971867A1 (en) | 2014-12-22 | 2016-06-30 | 3M Innovative Properties Company | Air and water barrier articles |
| FR3033791B1 (fr) | 2015-03-18 | 2017-04-14 | Arkema France | Stabilisation du 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene |
| EP3310871B1 (en) | 2015-06-16 | 2020-01-08 | Carrier Corporation | Heat transfer system with tribofilm on bearing surface |
| WO2017031359A1 (en) | 2015-08-18 | 2017-02-23 | 3M Innovative Properties Company | Air and water barrier article with porous layer and liner |
| WO2018156631A1 (en) | 2017-02-23 | 2018-08-30 | 3M Innovative Properties Company | Air and water barrier article including inelastic porous layer |
| CN113544446B (zh) | 2019-03-07 | 2023-07-14 | 艾默生环境优化技术有限公司 | 具有吸收冷却器的气候控制系统 |
| US12227936B2 (en) | 2019-08-07 | 2025-02-18 | 3M Innovative Properties Company | Tape, article including tape and composite layer, and related methods |
| JPWO2022186276A1 (zh) * | 2021-03-03 | 2022-09-09 | ||
| JPWO2022186251A1 (zh) * | 2021-03-03 | 2022-09-09 |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1554087A (en) * | 1921-05-12 | 1925-09-15 | Winfield A Hardy | Visible index device |
| US3694480A (en) * | 1968-06-11 | 1972-09-26 | Union Carbide Corp | Novel organofunctional silicon compounds substituted with halogen and processes for making same |
| JPS59179883A (ja) * | 1983-03-30 | 1984-10-12 | 竹本油脂株式会社 | 繊維処理用油剤及び該油剤による熱可塑性合成繊維糸の処理方法 |
| KR940001530B1 (ko) * | 1987-10-30 | 1994-02-23 | 이데미쓰 고산 가부시끼가이샤 | 플론 냉매용 윤활유 |
| JPH02124936A (ja) * | 1988-11-04 | 1990-05-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | シリル化ポリエーテル |
| US4851144A (en) * | 1989-01-10 | 1989-07-25 | The Dow Chemical Company | Lubricants for refrigeration compressors |
| US4971712A (en) * | 1989-06-02 | 1990-11-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions for compression refrigeration and methods of using them |
| US5073286A (en) * | 1989-11-20 | 1991-12-17 | Basf Corporation | Stable alkyl and/or aryl silyl ether capped polyether surfactants for liquid cleaning agents containing hypohalite bleaches |
| JPH03195768A (ja) * | 1989-12-22 | 1991-08-27 | Dainippon Ink & Chem Inc | 湿気硬化性組成物 |
| AU650872B2 (en) * | 1990-04-09 | 1994-07-07 | Kanegafuchi Chemical Industry Co. Ltd. | Oxypropylene polymer containing reactive silicon group and production thereof |
| AU655345B2 (en) * | 1992-02-18 | 1994-12-15 | Idemitsu Kosan Co. Ltd | Lubricant for refrigerating machine employing refrigerant comprising tetrafluoroethane |
| DE19611452A1 (de) * | 1995-03-27 | 1996-10-02 | Shinetsu Chemical Co | Wasserlösliches Mittel zur Verhinderung der Wasserabsorption und Verfahren zur Verhinderung der Wasserabsorption |
| JP4460085B2 (ja) * | 1999-07-06 | 2010-05-12 | 出光興産株式会社 | 二酸化炭素冷媒用冷凍機油組成物 |
| US6403540B1 (en) * | 2000-05-25 | 2002-06-11 | Wynn Oil Company | Chemical composition for cleaning an automotive air conditioning system and method for operating and cleaning |
| KR100398947B1 (ko) * | 2000-11-28 | 2003-09-22 | 금호석유화학 주식회사 | 폴리알킬렌글리콜로 치환된 다가반응성（ｍｕｌｔｉ－ｒｅａｃｔｉｖｅ）규소화합물 및 그제조방법 |
| DE10209987A1 (de) * | 2002-03-07 | 2003-09-25 | Clariant Gmbh | Thermisch stabile Polyalkylenglykole als Schmiermittel für Kältemaschinen |
| US6899820B2 (en) * | 2002-06-10 | 2005-05-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorocarbon, oxygenated and non-oxygenated lubricant, and compatibilizer composition, and method for replacing refrigeration composition in a refrigeration system |
| US7279451B2 (en) * | 2002-10-25 | 2007-10-09 | Honeywell International Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
| JP2007509227A (ja) * | 2003-10-21 | 2007-04-12 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション | 冷媒組成物 |
| US7560045B2 (en) * | 2003-10-21 | 2009-07-14 | Dow Global Technologies, Inc. | Refrigerant composition |
| EP2455440A3 (en) * | 2003-11-13 | 2014-02-19 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Compositions and methods for reducing fire hazard of flammable refrigerants |
| US6969701B2 (en) * | 2004-04-16 | 2005-11-29 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and trifluoroiodomethane |
| US7094356B2 (en) * | 2004-05-26 | 2006-08-22 | E. I. Dupont Denemours And Company | 1,1,1,2,2,4,5,5,5-nonafluoro-4-(trifluoromethyl)-3-pentanone refrigerant compositions and uses thereof |
| US20080111100A1 (en) * | 2006-11-14 | 2008-05-15 | Thomas Raymond H | Use of low gwp refrigerants comprising cf3i with stable lubricants |
| US7759532B2 (en) * | 2006-01-13 | 2010-07-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Refrigerant additive compositions containing perfluoropolyethers |
-
2009
- 2009-04-09 BR BRPI0910361A patent/BRPI0910361A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-04-09 EP EP09789580A patent/EP2303947A1/en not_active Withdrawn
- 2009-04-09 WO PCT/US2009/040097 patent/WO2010008640A1/en active Application Filing
- 2009-04-09 JP JP2011518744A patent/JP2011528394A/ja not_active Withdrawn
- 2009-04-09 US US12/421,248 patent/US20100012882A1/en not_active Abandoned
- 2009-04-09 CN CN2009801271173A patent/CN102089352A/zh active Pending
- 2009-04-09 KR KR1020117001013A patent/KR20110042284A/ko not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103409114A (zh) * | 2012-10-31 | 2013-11-27 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种蒸发冷却介质 |
| CN103409114B (zh) * | 2012-10-31 | 2017-06-06 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种蒸发冷却介质 |
| CN109153933A (zh) * | 2016-04-29 | 2019-01-04 | 艾默生环境优化技术有限公司 | 二氧化碳共流体 |
| CN109153933B (zh) * | 2016-04-29 | 2021-09-03 | 艾默生环境优化技术有限公司 | 二氧化碳共流体 |
| CN110066641A (zh) * | 2018-01-23 | 2019-07-30 | 科慕埃弗西有限公司 | 将润滑剂或制冷剂引入到空调或制冷系统中的组合物、系统和方法 |
| CN111777996A (zh) * | 2020-07-16 | 2020-10-16 | 杭州师范大学 | 一种含相变组分的有机硅冷却液及其制备方法和应用 |
| CN111777996B (zh) * | 2020-07-16 | 2021-07-27 | 杭州师范大学 | 一种含相变组分的有机硅冷却液及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20110042284A (ko) | 2011-04-26 |
| JP2011528394A (ja) | 2011-11-17 |
| EP2303947A1 (en) | 2011-04-06 |
| BRPI0910361A2 (pt) | 2015-10-06 |
| WO2010008640A1 (en) | 2010-01-21 |
| US20100012882A1 (en) | 2010-01-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102089352A (zh) | 包含甲硅烷基封端的聚亚烷基二醇作为润滑剂的制冷剂组合物及其制备方法 | |
| US11261396B2 (en) | Heat transfer composition | |
| CN102046752B (zh) | 制冷剂组合物 | |
| US10450488B2 (en) | Heat transfer compositions having improved miscibility with lubricating oil | |
| CN104145006B (zh) | 冷冻机用工作流体组合物、冷冻机油以及其制造方法 | |
| US9518204B2 (en) | HFO refrigerant composition having improved slidability | |
| EP3470501B1 (en) | Working fluid composition for refrigerator | |
| US11649202B2 (en) | Fluorinated esters as lubricants for heat transfer fluids | |
| KR20140107611A (ko) | 윤활유와의 혼화성이 향상된 열-전달 조성물 | |
| WO2013147045A1 (ja) | 冷凍機用作動流体組成物 | |
| KR20140125786A (ko) | 디플루오로메탄을 포함하는 작동 유체용 폴리에스테르 윤활유 | |
| KR20140125787A (ko) | 디플루오로메탄 및 디-펜타에리스리톨 에스테르를 포함하는 작동 유체 | |
| US10053644B2 (en) | Refrigerator oil, and working fluid composition for refrigerators | |
| KR101654534B1 (ko) | 냉동기유, 냉동기용 작동 유체 조성물 | |
| CN102732357A (zh) | 冷冻机油组合物及其制备方法和工作流体 | |
| ES2998199T3 (en) | Compositions of halogenated polyethers | |
| JPH1067996A (ja) | 冷凍機油組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110608 |