CN102076213A - 具有广泛应用范围的改进微乳液 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种微乳液,包含(A)0.1-50重量%至少一种活性试剂作为组分A,(B)0.5-40重量%至少一种可与水完全混溶的选自乙酸酯、乳酸酯、苯甲酸酯、二羧酸酯、环酯、环酰胺、碳酸酯、含硫溶剂、磷酸酯、醚及其混合物的溶剂作为组分B,(C)10-40重量%至少一种非离子表面活性剂作为组分C,(D)0-10重量%其它添加剂作为组分D,(E)10-90重量%水作为组分E,和(F)0.1-60重量%至少一种可与水部分混溶的溶剂作为组分F,各自相对于整个微乳液,其中组分A、B、C、D、E和F的总量为100重量%,并且微乳液不包含任何阴离子表面活性剂。本发明进一步涉及一种生产所述微乳液的方法和所述微乳液在处理植物中的用途。
Description
本发明涉及一种包含至少一种活性成分、至少一种极性溶剂、任选至少一种非极性溶剂、至少一种非离子表面活性剂、任选其它添加剂和水的微乳液,该微乳液不包含任何阴离子表面活性剂,还涉及一种通过混合各组分制备该微乳液的方法,以及该微乳液在处理植物中的用途。
包含相关活性成分的微乳液已经由现有技术已知。
微乳液通常应理解为意指一种澄清的、光学各向同性的至少两种流体和至少一种表面活性物质的液体混合物。与被认为是单相的胶束溶液相反,此液体混合物为二相体系。微乳液为流体热动力学稳定的分散体,由在两相之间的表面活性物质层稳定。在两相之间的表面张力极低。
WO 2006/030006 A1公开了一种澄清的包含抗真菌试剂粉唑醇(flfutriafol)的水基微乳液以及它作为产品在处理种子中的用途。除了活性成分粉唑醇外,上述文献的微乳液包含至少一种不溶于水的流体和至少一种阴离子表面活性物质。此外,该微乳液包含至少一种选自乙二醇、二甘醇、丙二醇及其混合物的防冻剂。WO 2006/030006 A1没有公开任何包含活性成分并且不含阴离子表面活性物质的微乳液。
EP 0 728 414 A2公开了一种包含3-异噻唑啉酮化合物、包含非离子表面活性物质和阴离子表面活性物质的表面活性体系以及水的微乳液。EP 0 728 414 A2没有公开任何包含活性成分并且不含阴离子表面活性物质的微乳液。
在包含活性成分和任选至少一种杀虫剂的微乳液中的非离子和阴离子表面活性物质的组合还公开于WO 2007/017040 A2中。然而,此文献没有公开任何不包含阴离子表面活性物质的微乳液。
EP 1 339 281 B1公开了包含杀虫剂的微乳液配制剂。除了杀虫剂外,这些微乳液包含至少一种选自脂族单羧酸酯、脂族二羧酸酯、芳族单羧酸酯、芳族二羧酸酯和磷酸三正烷基酯的溶剂,包含至少一种阴离子表面活性物质和两种或更多种非离子表面活性物质的乳化剂体系,其它添加剂和水。同样,EP 1 339 281 B1没有公开任何包含活性成分但不含阴离子表面活性物质的微乳液。
因此,本发明的目的是提供一种包含至少一种活性成分并适合一系列不同应用的微乳液。它甚至可溶于少量水中,并且可在足够长的时间内稳定,即微乳液应保持澄清。此外,意欲避免阴离子表面活性剂不适于某些应用的缺点。此外,本发明微乳液意欲非常适于喷雾应用和植物应用。
这些目的由一种包含如下组分的微乳液实现:
(A)0.1-50重量%至少一种活性成分作为组分A,
(B)0.5-40重量%至少一种可与水完全混溶的选自乙酸酯、乳酸酯、苯甲酸酯、二羧酸酯、环酯、环酰胺、碳酸酯、含硫溶剂、磷酸酯、醚及其混合物的溶剂作为组分B,
(C)10-40重量%至少一种非离子表面活性剂作为组分C,
(D)0-10重量%其它添加剂作为组分D,
(E)10-90重量%水作为组分E,和
(F)0.1-60重量%至少一种可与水部分混溶的溶剂作为组分F,在每种情况下基于整个微乳液,其中组分A、B、C、D、E和F的总量为100重量%且其中微乳液不包含任何阴离子表面活性剂。
该目的还由一种制备该微乳液的方法实现,其中将组分A、B、C、E、F和合适的话D相互混合。
本发明目的还通过将本发明微乳液用于植物处理中而实现。
本发明微乳液的各组分在下文中详细描述:
组分A:
本发明微乳液包含0.1-50重量%,优选0.1-20重量%,特别优选2-10重量%至少一种活性成分作为组分A。所有那些技术人员已知的用于植物保护中的活性成分根据本发明适合作为组分A。
在本发明微乳液中存在的至少一种活性成分例如选自杀虫剂,特别优选选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、生长调节剂及其混合物。技术人员已知的杀虫剂例如描述于“The Pesticide Manual,第13版(2003),The British Crop Protection Council,London”中。
合适的杀虫剂例如选自:
A.1.有机(硫代)磷酸酯:高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、壤虫氯磷(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、对硫磷(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、甲丙硫磷(sulprophos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷((triazophos)、敌百虫(trichlorfon);
A.2.氨基甲酸酯:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);
A.3.拟除虫菊酯:丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);
A.4.生长调节剂:a)甲壳素合成抑制剂:苯甲酰脲:定虫隆(chlorofluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron);噻嗪酮(buprofezin)、二苯丙醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine);b)蜕皮激素(ecdysone)拮抗剂:特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、印楝素(azadirachtin);c)拟保幼激素(juvenoids):蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb);d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、spirotetramate;
A.5.烟碱受体激动剂/拮抗剂:噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid);式(I)的噻唑化合物:
A.6.GABA拮抗剂:acetoprole、硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、式(II)的苯基吡唑化合物:
A.7.大环内酯杀虫剂:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、式(III)的化合物(CAS No.187166-40-1):
A.8.METI I物质:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim;
A.9.METI II和III物质:灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon);
A.10.解偶联剂:氟唑虫清(chlorfenapyr);
A.11.氧化磷酰化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
A.12.蜕皮抑制剂:灭蝇胺(cyromazine);
A.13.混合功能氧化酶抑制剂:增效醚(piperonyl butoxylate);
A.15.其它:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、巴丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、thiocyctam、氟虫酰胺(flubendiamide)、chlorantraniliprole、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、式(IV)的氨基喹唑啉化合物:
N-R′-2,2-二卤代-1-R″环-丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙或N-R′-2,2-二(R′″)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙,其中R′为甲基或乙基,卤素为氯或溴,R″为氢或甲基,且R′″为甲基或乙基,式(V)的邻氨基苯甲酰胺化合物:
其中A1为CH3、Cl、Br或I,X为C-H、C-Cl、C-F或N,Y′为F、Cl或Br,Y″为H、F、Cl或CF3,B1为氢、Cl、Br、I或CN,B2为Cl、Br、CF3、OCH2CF3或OCF2H,且RB为氢、CH3或CH(CH3)2,以及如JP 2002284608、WO 02/89579、WO 02/90320、WO 02/90321、WO 04/06677、WO 04/20399、JP 200499597、WO 05/68423、WO 05/68432或WO 05/63694中所述的丙二腈化合物,优选丙二腈化合物CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF3)2F、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H和CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H。
组A的市售化合物例如描述于“The Pesticide Manual,第13版,British Crop Protection Council(2003)和其它出版物”中。式(II)的硫酰胺及其制备描述于WO 98/28279中。Lepimectin由“Agro Project,PJB Publications Ltd,2004年11月”已知。Benclothiaz及其制备描述于EP-A1454621中。杀扑磷和对氧磷及其制备描述于“Farm Chemicals Handbook,第88卷,Ueister Publishing Company,2001”中。Acetoprole及其制备描述于WO 98/28277中。氰氟虫胺及其制备描述于EP-A1462456中。吡氟硫磷描述于“Pesticide Science 54,1988,第237-243页”和US 4822779中。Pyrafluprole及其制备描述于JP 2002193709和WO 01/00614中。Pyriprole及其制备描述于WO 98/45274和US 6335357中。Amidoflumet及其制备描述于US 6221890和JP 21010907中。Flufenerim及其制备描述于WO 03/007717和WO 03/007718中。Cyflumetofen及其制备描述于WO 04/080180中。式(V)的邻氨基苯甲酰胺及其制备描述于WO 01/70671、WO 02/48137、WO 03/24222、WO 03/15518、WO 04/67528、WO 04133468和WO 05/118552中。丙二腈化合物CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF3)2F、CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3、CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H、CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3、CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H和CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H描述于WO 05/63694中。
杀真菌剂可以选自:
1.嗜球果伞素类(strobilurins),例如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、2-(邻-(2,5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;
2.羧酰胺类,例如甲酰苯胺:苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、啶酰菌胺(boscalid)、bixafen、萎锈灵(carboxin)、噻唑菌胺(ethaboxam)、丙氧灭绣胺(mepronil)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、N-(4′-溴联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4′-三氟甲基联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4′-氯-3′-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-(2-氰基苯基)-3,4-二氯异噻唑-5-甲酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(4′-三氟甲硫基)联苯]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(反式-2-双环丙-2-基苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[1,2,3,4-四氢-9-(1-甲基乙基)-1,4-亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;羧酸吗啉类:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph);苯甲酰胺类:氟联苯菌(flumetover)、fluopicolide(氟吡菌胺(picobenzamid))、苯酰菌胺(zoxamid);其它羧酸酰胺类:氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺;
3.唑类,例如三唑类:双苯三唑醇(bitertanole)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、唑菌醇(triadimenol)、三唑酮(triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole);咪唑类:氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol);苯并咪唑类:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole);其它:噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)和土菌消(hymexazole);
4.含氮杂环化合物,例如吡啶类:氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶;嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌腙(ferimzone)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);哌嗪类:嗪氨灵(triforine);吡咯:氟菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil);吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);二甲酰亚胺:异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);其它:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、敌菌灵(anilazine)、克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)、棉隆(dazomet)、哒菌清(diclomezine)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、苯锈啶(fenpropidin),唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、三环唑(tricyclazole)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺;
5.氨基甲酸酯类和二硫代氨基甲酸酯类,例如二硫代氨基甲酸酯类:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、威百亩(metam)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);氨基甲酸酯类:乙霉威(diethofencarb)、苯噻菌胺(flubenthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、4-氟苯基-N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸酯;
6.其它杀真菌剂,例如胍类:多果定(dodine)、双胍辛乙酸盐(iminoctadine)、双胍盐(guazatine);抗菌素类:春雷素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxine)、链霉素(streptomycin)、井冈霉素(validamycin A);有机金属化合物:三苯锡基盐;含硫杂环化合物:稻瘟灵(isoprothiolane)、二噻农(dithianon);有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、亚磷酸及其盐;有机氯化合物:甲基托布津(thiophanate-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、四氯苯酞(phthalide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene);硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton);无机活性化合物:波尔多液(Bordeaux混合物)、乙酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫;其它:螺茂胺(spiroxamine)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、苯菌酮(metrafenone)。
除草剂例如选自:
b1)类脂生物合成抑制剂,例如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酸(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、唑禾草灵(fenoxaprop)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、草醚(isoxapyrifop)、唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizaiofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)、枯杀达(alloxydim)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、cloproxydim、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙草丹(ethiolate)、isopolinate、methiobencarb、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、硫烯草丹(sulf-allate)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(thiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)、灭草猛(vernolate)、呋草黄(benfuresate)、乙呋草黄(ethofumesate)和砜草磷(bensulide);
b2)ALS抑制剂,例如磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuton)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodsulfuron)、甲基二黄隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、唑嘧磺胺盐(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsufam)、双嘧苯甲酸(bispyribac)、肟啶草(pyriminobac)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、氟酮黄隆(flucarbazone)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalide)和嘧硫苯甲酸(pyrithiobac);
b3)光合作用抑制剂,例如莠去通(atraton)、莠去津(atrazine)、莠灭净(ametryn)、叠氮净(aziprotryn)、草净津(cyanazine)、氰草净(cyanatryn)、可乐津(chlorazine)、环丙津(cyprazine)、敌草净(desmetryn)、戊草净(dimethametryn)、杀草净(dipropetryn)、甘草津(eglinazine)、草怕津(ipazine)、灭莠津(mesoprazine)、醚草通(methometon)、甲氧丙净(methoprotryn)、环丙青津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、密草通(secbumeton)、西玛津(simazine)、西码通(simeton)、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、草达津(trietazine)、特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、六嗪同(hexazinon)、isomethiozin、苯嗪草酮(metamitron)、赛克津(metribuzin)、除草定(bromacil)、异草定(isocil)、环草定(lenacil)、特草定(terbacil)、杀莠敏(brompyrazon)、杀草敏(chloridazon)、(dimidazon)、异苯敌草(desmedipham)、棉胺宁(phenisopham)、苯敌草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、苯噻隆(benzthiazuron)、丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、monoisouron、丁唑隆(tebuthiuron)、噻氟隆(thiazafluron)、疏草隆(anisuron)、炔草隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、chloreturon、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、枯莠隆(difenoxuron)、丁隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟硫隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、methiuron、metobenzuron、溴谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对氟隆(parafluron)、酰草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、tetrafluron、赛二唑素(thidiazuron)、牧草快(cyperquat)、diethamquat、苯敌快(difenzoquat)、敌草快(diquat)、伐草快(morfamquat)、对草快(paraquat)、bromobonil、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chloroxynil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)、氨唑草酮(amicarbazon)、杀草全(bromofenoxim)、flumezin、灭杀唑(methazol)、噻草平(bentazone)、敌稗(propanil)、蔬草灭(pentanochlor)、达草止(pyridate)和6-氯-3-苯基-4-哒嗪醇(pyridafol);
b4)原卟啉原IX氧化酶抑制剂,例如氟锁草醚(acifluorfen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟甲消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟化除草醚(fluoronitrofen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、nitrofluorfen、氟硝草醚(oxyfluorfen)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑草酯(pyraflufen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、氟嗪酮(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、达草氟(fluthiacet)、噻二唑胺(thidiazimin)、恶草灵(oxadiazon)、炔丙唑草(oxadiargyl)、唑啶炔草(azafenidin)、氟酮唑草(carfentrazone)、磺胺草唑(sulfentrazone)、戊唑草(pentoxazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草胺(profluazol)、氟哒嗪草胺(flufenpyr)、flupropacil、吡氯草胺(nipyraclofen)和乙胺草醚(etnipromid);
b5)漂白剂除草剂,例如氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、flufenican、吡氟草胺(diflufenican)、氟吡酰草胺(picolinafen)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、硝磺铜(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、氯草酮(isoxachlortole)、异氟草(isoxaflutole)、吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、苯并双环酮(benzobicyclon)、杀草强(amitrole)、异恶草酮(clomazone)、苯草醚(aclonifen)、(4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶和式VI的3-杂环基取代的苯甲酰基衍生物例如参见WO 96/26202、WO 97/41116、WO 97/41117和WO 97/41118:
其中变量R8-R13定义如下:
R8、R10相互独立地为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基或C1-C6烷基磺酰基;
R9为选自噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异唑-3-基、异唑-4-基、异唑-5-基、4,5-二氢异唑-3-基、4,5-二氢异唑-4-基和4,5-二氢异唑-5-基的杂环基团,其中上述基团可以未被取代或被取代一次或多次,即被卤素、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基或C1-C4烷硫基取代一次、两次、三次或四次;
R11为氢、卤素或C1-C6烷基;
R12为C1-C6烷基;
R13为氢或C1-C6烷基;
b6)EPSP合酶抑制剂,例如草甘膦(glyphosate);
b7)谷氨酰胺合酶抑制剂,例如草铵膦(glufosinate)和bilanaphos;
b8)DHP合酶抑制剂,例如磺草灵(asulam);
b9)有丝分裂抑制剂,例如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异乐灵(isopropalin)、methalpropalin、磺乐灵(nitralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、环丙氟灵(profluralin)、氟乐灵(trifluralin)、甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、草胺磷(butamifos)、氟硫草定(dithiopyr)、噻氟啶草(thiazopyr)、拿草特(propyzamide)、丙戊草胺(tebutam)、敌草索(chlorthal)、长杀草(carbetamide)、氯草灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)和苯胺灵(propham);
b10)VLCFA抑制剂,例如乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、异丁草胺(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、丙炔草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)、二甲苯草胺(xylachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、CDEA、epronaz、草乃敌(diphenamid)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、四唑草胺(fentrazamide)、莎稗磷(anilofos)、哌草磷(piperophos)、唑草胺(cafenstrole)、茚草酮(indanofan)和灭草环(tridiphane);
b11)纤维素生物合成抑制剂,例如敌草腈(dichlobenil)、草克乐(chlorthiamid)、异恶草胺(isoxaben)和胺草唑(flupoxam);
b12)去偶剂除草剂,例如地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、etinofen和地乐施(medinoterb);
b13)植物生长素除草剂,例如稗草胺(clomeprop)、2,4-滴(2,4-D)、2,4,5-涕(2,4,5-T)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸盐(mecoprop-P)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)、草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、草芽平(2,3,6-TBA)、杀草畏(tricamba)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、定草酯(triclopyr)和草除灵(benazolin);
b14)植物生长素输送抑制剂,例如抑草生(naptalam)、二氟吡隆(diflufenzopyr);
b15)新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)、flamprop-M、溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、苯丙隆(methyldymrone)、乙苯酰草(etobenzanid)、膦铵素(fosamine)、威百亩(metam)、稗草畏(pyributicarb)、氯嗪草(oxaziclomefone)、棉隆(dazomet)、苯氧丙胺津(triaziflam)和甲基溴(methyl bromide)。
优选杀真菌剂和杀虫剂。
优选杀虫剂为棉铃威、丙硫克百威、甲萘威、丁硫克百威、双氧威、呋线威、茚虫威、灭虫威、灭多虫、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威、硫双威或唑蚜威;拟除虫菊酯如氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯菊酯、灭虫硅醚、氟胺氰菊酯、七氟菊酯、四溴菊酯或己体氯氰菊酯;节肢动物生长调节剂如甲壳素合成抑制剂:苯甲酰脲:定虫隆、氟脲杀、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、伏虫隆、杀虫隆;噻嗪酮、二苯丙醚、噻螨酮、特苯唑、四螨嗪;蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼、双苯酰肼;拟保幼激素:蚊蝇醚、蒙五一五、双氧威;类脂生物合成抑制剂:螺螨酯;新烟碱类:吡虫清、噻虫胺、氟啶虫酰胺、吡虫啉、硝胺烯啶、噻虫啉、噻虫嗪、呋虫胺;以及乙虫清、锐劲特、氰氟虫胺、N-R′-2,2-二卤代-1-R″环丙烷甲酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙或N-R′-2,2-二(R′″)丙酰胺-2-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)腙,其中R′为甲基或乙基,卤素为氯或溴,R″为氢或甲基且R′″为甲基或乙基;齐墩螨素、灭螨醌、虫螨脒、印楝素、联苯肼酯、芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、巴丹、氟唑虫清、杀虫脒、灭蝇胺、杀螨硫隆、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、喹螨醚、伐虫脒、伐虫脒盐酸盐、灭蚁腙、二唑虫、4-{(2Z)-2-({[4-(三氟甲氧基)苯胺基]羰基}亚肼基)-2-[3-(三氟甲基)苯基]乙基}苄腈)、哒螨酮、啶虫丙醚、拒嗪酮、艾克敌105、硫、吡螨胺和硫环杀。
特别优选杀虫剂为锐劲特、氟虫脲、伏虫隆、氰氟虫胺或甲体氯氰菊酯,非常特别优选为锐劲特、氟虫脲或甲体氯氰菊酯。
优选杀真菌剂为氧唑菌、唑菌胺酯、亚胺菌、多菌灵、苯菌酮、啶酰菌胺、戊叉唑菌、环戊唑菌、烯酰吗啉、丁苯吗啉、丙氯灵、烯菌酮、异丙定、二噻农、代森联、戊唑醇、腈嘧菌酯、代森锰锌、肟菌酯、百菌清、甲霜灵、藻菌磷、醚唑、环丙嘧啶、螺茂胺、丙硫菌唑或啶氧菌酯。
本发明微乳液中用作组分A的至少一种活性成分非常特别优选选自锐劲特、环戊唑菌、唑菌胺酯及其混合物。
锐劲特对应于IUPAC命名5-氨基-1-(2,6-二氯-α,α,α-三氟对甲苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑-3-甲腈。环戊唑菌对应于IUPAC命名(1RS,5RS,1RS,5SR)-5-(4-氯苄基)-2,2-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇。唑菌胺酯对应于IUPAC命名{2-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(甲氧基)氨基甲酸甲酯。
按照本发明存在的活性成分可以通过技术人员已知的方法制备或市购。
组分B:
作为组分B,本发明微乳液包含0.5-40重量%,优选1.0-25重量%,特别优选2.0-20重量%至少一种可与水完全混溶的选自乙酸酯、乳酸酯、苯甲酸酯、二羧酸酯、环酯、环酰胺、碳酸酯、含硫溶剂、磷酸酯、醚及其混合物的溶剂作为组分B。
在优选实施方案中,本发明的微乳液包含至少一种可与水完全混溶的溶剂,其选自酯类,例如乙酸酯,优选1-甲氧基-2丙醇乙酸酯、1,2-丙二醇单甲醚(methyl-proxitol)-乙酸酯、1,3-丙二醇(propylene glycol)单甲基醚乙酸酯(Arcosolv PMA);乳酸酯,优选乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯;苯甲酸酯,例如苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯;二羧酸酯如戊二酸酯、琥珀酸酯或己二酸酯,优选戊二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯和/或己二酸二甲酯或戊二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯和己二酸二甲酯的混合物(Rhodiasolv RPDE)、戊二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯和/或己二酸二乙酯、戊二酸二丙酯、琥珀酸二丙酯和/或己二酸二丙酯;环酯,例如γ-丁内酯;环酰胺,优选N-甲基戊内酰胺、N-乙基戊内酰胺、N-丙基戊内酰胺;碳酸酯,例如碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯;含硫溶剂,例如二甲基亚砜(DMSO);磷酸酯,例如磷酸三丁基酯、磷酸三(2-乙基己基)酯;醚,例如丙二醇单苯基醚,以及它们的混合物。
在本发明范围内,“可与水完全混溶”意指水和至少一种用作组分B的溶剂可以优选在室温下以任何比例相互混合成一相。
所述至少一种用作组分B的极性溶剂特别优选选自1-甲氧基-2丙醇乙酸酯、乳酸正丙酯、γ-丁内酯、DMSO及其混合物。
优选本发明微乳液不包含任何醇、二醇和/或三醇,即在本发明微乳液中,这些溶剂或化合物的量优选低于检测限,例如小于0.5重量%,优选小于0.1重量%,特别优选小于0.01重量%,在每种情况下基于整个微乳液。
组分C:
作为组分C,本发明微乳液包含10-40重量%,优选10-25重量%,特别优选12-25重量%至少一种非离子表面活性剂。
按照本发明可以使用的非离子表面活性剂为所有在水性介质中基本上不能形成离子的那些表面活性物质或化合物。
合适的非离子表面活性剂为技术人员已知,例如:
1.C2-C18烷氧基化物,尤其是线性或支化C5-C25醇,例如脂肪醇、羰基合成醇、格尔伯特醇(Guerbet alcohol)、来自铝催化的烯烃低聚反应的醇、来自酮低聚反应的醇、来自烃氧化反应的醇或来自烯烃水合反应的醇的乙氧基化物、丙氧基化物和/或丁氧基化物;
2.C2-C18烷氧基化物,尤其是苯酚或在核上取代的酚类的乙氧基化物、丙氧基化物和/或丁氧基化物,例如苯酚乙氧基化物、甲酚乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、三丁基苯酚乙氧基化物或三苯乙烯基苯酚乙氧基化物;
3.C2-C18烷氧基化物,尤其是脂肪或其它C8-C22脂肪酸酯的乙氧基化物、丙氧基化物和/或丁氧基化物,例如蓖麻油乙氧基化物、部分水解脂肪的乙氧基化物或乙氧基化脂肪酸甲基酯;
4.C2-C18烷氧基化物,尤其是C5-C25烷基胺,尤其是C8-C22脂肪胺的乙氧基化物、丙氧基化物和/或丁氧基化物;
5.C2-C18烷氧基化物,尤其是C5-C25羧酸,例如油酸、芥酸、异壬酸、异硬脂酸、烷基琥珀酸或己二酸的乙氧基化物、丙氧基化物和/或丁氧基化物;
6.C2-C18烷氧基化物,尤其是C5-C25羧酰胺,例如油酸酰胺或芥酸酰胺的乙氧基化物、丙氧基化物和/或丁氧基化物;
7.交联,优选甲醛交联的烷基酚烷氧基化物,也已知为“树脂乳化剂”,
8.水混溶性C1-C18起始醇、氧化乙烯和高级C3-C18氧化烯,优选氧化丙烯的嵌段结构或混合结构的混合聚合物。起始剂在这里通常为水、C1-C4一元醇、C2-C6二元醇、C3-C6三元醇或C4-C6低聚醇。聚合物的实例为泊洛沙姆,丁醇/PO/EO嵌段共聚物,丁二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇或山梨醇的烷氧基化物;
9.水混溶性C1-C18起始胺、氧化乙烯和高级C2-C18氧化烯,优选氧化丙烯的嵌段结构或混合结构的混合聚合物。起始剂在这里通常为乙二胺、二亚乙基三胺或三亚乙基四胺。聚合物的实例为:泊洛沙姆T;
10.C5-C25烷基糖苷或C5-C25-N-烷基糖酰胺及其烷氧基化物;
11.山梨醇、低聚-和聚甘油或脱水山梨醇的C5-C25羧酸酯及其与C2-C18氧化烯,优选氧化乙烯的烷氧基化物;
12.甘油和可以例如由醇和表氯醇制备的C5-C25醇的共聚物;
13.具有1.-12.中所给结构的C1-C25羧酸酯,例如聚氧化乙烯的二脂肪酸酯或醇烷氧基化物的羧酸酯;
14.具有1.-12.中所给结构的C1-C18醚,例如甲基化的EO/PO嵌段共聚物,或苄基化或叔丁基化的醇烷氧基化物;
条件是:
1)它们是表面活性的;这可以容易地如下测定:当其浓度为1%的水溶液的表面张力不超过60mN/m,优选不超过50mN/m,非常特别优选不超过45mN/m时,则化合物是表面活性的,和
2)在浓度为1%的水溶液中解离成离子的程度小于5%。
按照本发明可以使用的非离子表面活性剂为所有那些在水性介质中不形成离子的表面活性物质或化合物。合适的非离子表面活性剂由技术人员已知。
在本发明微乳液中存在的至少一种非离子表面活性剂优选选自通过烷氧基化具有至少一个活性氢原子的化合物而形成的化合物,烷基酚的烷氧基化物,C2-C6氧化烯的嵌段聚合物,烷基糖苷及其混合物。
优选使用的非离子表面活性剂为通过3-30mol氧化烯(优选氧化乙烯或氧化丙烯)与1mol具有8-24个碳原子和至少一个反应性氢原子,尤其是反应性羟基、氨基、酰胺基或羧基的有机疏水性、脂族或烷基芳族化合物的加成反应而得到的水溶性加合物。
通过多摩尔氧化烯与1摩尔有机疏水性化合物的加成反应得到的非离子水溶性加合物的实例如下:
-氧化乙烯与具有超过8个碳原子且例如衍生于牛油或椰油脂肪酸的脂族线性或支化伯或仲醇的具有3-20个氧化乙烯基团的加合物,例如用1-15(优选5、7、11、15)个氧化乙烯单元乙氧基化的C13醇,
-氧化乙烯与烷基酚的加合物,其中酚可以为单-或多烷基化且侧链中碳原子的总数为5-18个,具体实例为1mol壬基苯酚与8-15mol氧化乙烯或聚氧乙烯三苯乙烯基苯酚醚的加合物,
-氧化乙烯与脂肪酸酯的加合物,脂肪酸酯优选糖醇山梨糖醇和甘露糖醇的单脂肪酸酯,
-通过使氧化乙烯与羧酸反应得到的聚乙二醇羟基羧酸酯,羧酸为来自于具有8-20个碳原子的氧化石蜡或烷基链上具有5-18个碳原子的烷基苯甲酸或环烷酸的天然脂肪酸或合成脂肪酸,
-氧化乙烯与C7-C17烷基-CO-NHC2H4OH、C7-C17烷基-CO-N-(C2H4OH)2形式的脂肪酰基链烷醇酰胺的加合物,
-氧化乙烯与C8-C18烷基-、C8-C18链烯基-和C8-C18烷基芳基胺的加合物,以及上述非离子表面活性剂的混合物。
在优选实施方案中,本发明微乳液包含至少一种选自用1-15(优选5、7、11、15)个氧化乙烯单元乙氧基化的C13醇,聚氧乙烯三苯乙烯基苯酚醚及其混合物的非离子表面活性剂。
按照本发明,微乳液中可以存在一种非离子表面活性剂或两种或更多种非离子表面活性剂的混合物。优选使用两种不同非离子表面活性剂的组合。两种非离子表面活性剂的重量比可以在1∶10至10∶1内变化。
在优选实施方案中,本发明微乳液不包含任何阴离子表面活性剂。在本发明范围内,这意味着本发明微乳液中的阴离子表面活性剂含量≤1重量%,优选≤0.1重量%,特别优选≤0.01重量%,非常特别优选0重量%,在每种情况下基于整个微乳液。测定此含量的方法由技术人员已知,例如气相色谱或NMR光谱法。
组分D:
作为组分D,本发明微乳液包含0-10重量%,优选0-5重量%其它添加剂。若其它添加剂存在于本发明微乳液中,则优选以0.5-10重量%,优选0.5-5重量%浓度存在于本发明微乳液中。
本发明微乳液中任选存在的优选添加剂由技术人员已知。添加剂优选选自保湿剂,分散剂,未加入任何阴离子表面活性物质的其它表面活性物质,无机盐如NaCl、Na2SO4、MgCl2、低聚-或聚磷酸盐,碳酸盐如碳酸钙,肥料如硫酸铵、硝酸铵、脲、含磷和含钾化合物,以及合适的话其它痕量元素,消泡剂,粘合剂例如天然或合成物质如聚氨基酸、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸衍生物,聚合物,着色剂如拌种,稳定剂,生物杀伤剂及其混合物。若要制备即用溶液,优选将选自油如植物油、高沸点的烃如煤油或石蜡及其混合物的添加剂加入本发明微乳液中,其中不加入阴离子表面活性物质。
合适的着色剂例如选自若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108及其混合物(按照Color Index的名称)。
作为其它添加剂,本发明微乳液还可以包含防腐剂,因为意欲保护水基配制剂以防止微生物污染。
在特别优选的实施方案中,本发明微乳液不含防冻剂,即防冻剂含量为≤1重量%,优选≤0.1重量%,特别优选≤0.01重量%,由上述方法可以测定。
组分E:
作为组分E,本发明微乳液包含10-90重量%,优选10-50重量%,特别优选10-40重量%水。由于本发明微乳液中的水含量优选较低,本发明微乳液优选以浓缩物的形式存在。在本申请上下文中,浓缩物应理解为指水含量基于微乳液例如为10-20重量%微乳液。若本发明微乳液以浓缩物的形式存在,则例如在施用之前可以通过加水稀释。本发明涉及浓缩物和由其制备的即用制剂。例如,即用制剂可以由本发明微乳液通过将例如0.01-0.10重量%,优选0.03-0.08重量%,例如0.05重量%本发明微乳液与对应量的水混合而制备。即用制剂的浓度在这里将取决于所需应用。
在本发明上下文中,水首先为例如通过蒸馏方法已经除去杂质的纯水。按照本发明也可以使用完全软化水。然而,额外还可以使用饮用水质量的水。这意味着所用饮用水包含常规量的常规杂质。特别优选在本发明微乳液中使用完全软化水。
组分F:
作为组分F,本发明微乳液包含0.1-60重量%至少一种可与水部分混溶的溶剂。
作为组分F,本发明微乳液包含0.1-60重量%,优选5-58重量%,特别优选20-55重量%至少一种可与水部分混溶的溶剂。
在本发明范围内,“可与水部分混溶的溶剂”是指此溶剂可以0.1-10重量%量与水混合,仅生成一相。超过10重量%量时,则生成两相。
可以使用的所述至少一种可与水部分混溶的溶剂为技术人员已知的,适用于微乳液并且在水中溶解度为0.1-10重量%的所有溶剂。
在优选实施方案中,所述至少一种可与水部分混溶的溶剂选自苯甲醇,具有6-16个碳原子的脂肪酸的二-C1-C4烷基酰胺,线性或环状酮例如2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、苯乙酮、环己酮,磷酸酯例如磷酸三-C1-C6烷基酯,优选磷酸三丁基酯及其混合物,特别优选C8/C10脂肪酸二甲基酰胺的混合物或环己酮、2-庚酮、苯乙酮、磷酸三丁基酯。
在本发明微乳液中存在的组分A、B、C、任选D、E和F的总量为100重量%。
在优选实施方案中,本发明微乳液由组分A、B、C、E和F组成,即微乳液中不存在其它物质。
本发明还涉及一种制备本发明微乳液的方法,其中将组分A、B、C、任选D、E和F优选以合适量混合。
混合可以通过技术人员已知的方法进行。例如各组分优选在室温下溶解或乳化。若存在其它辅助剂和添加剂,则优选将它们在室温下加入。各组分通常可以任何可行的顺序相互混合。
在本发明方法的优选实施方案中,组分B和F首先以相关量混合。然后加入相关量组分A,并优选搅拌混合物直到形成溶液。然后加入组分C和任何可以存在的添加剂(组分D)。最后加入相关量水(组分E)以得到本发明微乳液。通过技术人员已知的程序例如在由玻璃或金属制成的反应器中进行各次加料和搅拌以得到溶液,其中反应器中存在合适的装置如搅拌棒或搅拌桨叶。各组分在0-50℃的温度下,优选在环境温度下混合。
通过特别高的储存稳定性区分本发明微乳液。例如本发明微乳液在0℃温度下至少一周且在54℃温度下至少2周是稳定的。此外,本发明微乳液甚至可溶于少量水且与技术人员已知的常规桶混助剂相容。这是本发明微乳液特别适于处理植物的缘故。
本发明还涉及本发明微乳液在处理植物、树木、土壤或种子中的用途,优选对抗昆虫、线虫、真菌或杂草的用途,更优选在作物或非作物领域中的用途。
在优选实施方案中,本发明微乳液在使用时以稀水溶液存在。
作物用途是指部分植物从外部用本发明微乳液处理。非作物用途是指植物例如从内部用本发明微乳液处理。此外,可以对仍位于土壤中,即在表面以下(出苗前)或位于土壤上(出苗后)的植物进行处理。
在处理植物中,本发明微乳液可以优选按如下使用:
-通过用本发明微乳液的稀水溶液对叶子进行喷雾而处理植物叶子(出苗后作物施用)
-用本发明微乳液的稀水溶液处理土壤(出苗前作物施用)
-用本发明微乳液或本发明微乳液的稀水溶液处理种子(作物施用)
-将本发明微乳液或本发明微乳液的稀水溶液注入植物的茎或秸秆中(非作物出苗后施用),例如控制栖居树木的害虫。
-施用本发明微乳液或本发明微乳液的稀水溶液到农田土壤中,例如在播种之前控制害虫如白蚁、蚂蚁(非作物施用)。
将该微乳液施用于待处理的植物中的程序(例如喷雾)由技术人员已知。
实施例:
实施例1
下表列出了本发明微乳液(ME)1-16。质量以克给出。知晓全部的技术人员已知各组分的重量百分数如何测定。各微乳液通过各组分在室温下组合而制备。所用锐劲特的纯度为88.91%,所用环戊唑菌的纯度为99%。表1和2描述了具有锐劲特作为活性成分的本发明微乳液。表3提到了具有环戊唑菌作为活性成分的本发明微乳液。
表1:具有锐劲特作为活性成分的微乳液1-5
ME系列编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
锐劲特 | 56.24 | 56.24 | 56.24 | 56.24 | 56.24 |
2-庚酮 | 105.0 | - | - | - | - |
1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯 | - | 105.0 | 105.0 | - | - |
环己酮 | - | - | - | 105.0 | 105.0 |
乳酸正丙酯 | - | - | - | - | - |
磷酸三丁基酯 | - | - | - | - | - |
γ-丁内酯 | - | - | - | - | - |
DMSO | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 |
C8/C10二酰胺 | - | - | - | - | - |
C8/C10脂肪酸二甲基酰胺混合物 | 425.0 | 425.0 | 425.0 | 425.0 | 425.0 |
聚氧乙烯三苯乙烯基三苯基醚 | 160.0 | 180.0 | 180.0 | 140.0 | 180.0 |
C13羰基合成醇5EO | 40.0 | 20.0 | - | 60.0 | - |
C13羰基合成醇7EO | 20.0 | 20.0 | |||
C13羰基合成醇6EO | - | - | - | - | |
蒸馏水 | 189.0 | 189.0 | 189.0 | 189.0 | 189.0 |
总计 | 1000.2 | 1000.2 | 1000.2 | 1000.2 | 1000.2 |
表2:具有锐劲特作为活性成分的微乳液6-10
ME系列编号 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
锐劲特 | 56.24 | 56.24 | 56.24 | 56.24 | 56.24 |
2-庚酮 | - | - | - | - | - |
1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯 | - | - | - | - | - |
环己酮 | - | - | - | - | - |
乳酸正丙酯 | 105.0 | 105.0 | - | - | - |
磷酸三丁基酯 | - | - | 105.0 | - | - |
γ-丁内酯 | - | - | - | 105.0 | 105.0 |
DMSO | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 |
C8/C10脂肪酸二甲基酰胺混合物 | 425.0 | 425.0 | 425.0 | 425.0 | 425.0 |
聚氧乙烯三苯乙烯基三苯基醚 | 160.0 | 160.0 | 190.0 | 190.0 | 190.0 |
C13羰基合成醇5EO | 40.0 | - | - | 10.0 | - |
C13羰基合成醇7EO | - | 40.0 | - | - | 10.0 |
C13羰基合成醇6EO | - | - | 10.0 | - | - |
蒸馏水 | 189.0 | 189.0 | 189.0 | 189.0 | 189.0 |
总计 | 1000.2 | 1000.2 | 1000.2 | 1000.2 | 1000.2 |
表3:具有环戊唑菌作为活性成分的微乳液11-16
ME系列编号 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 |
环戊唑菌 | 50.5 | 50.5 | 50.5 | 50.5 | 50.5 | 50.5 |
苯甲醇 | 150.0 | - | - | 150.0 | - | - |
环己酮 | - | 150.0 | - | - | 150.0 | - |
1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯 | - | - | 150.0 | - | - | 150.0 |
乳酸正丙酯 | - | - | - | 50.0 | 50.0 | 50.0 |
DMSO | 50.0 | 50.0 | 50.0 | - | - | - |
C8/C10脂肪酸二甲基酰胺混合物 | 300.0 | 300.0 | 300.0 | 300.0 | 300.0 | 300.0 |
聚氧乙烯三苯乙烯基三苯基醚 | 180.0 | 200.0 | 200.0 | 180.0 | 200.0 | 200.0 |
C13羰基合成醇5EO | 20.0 | - | - | 20.0 | - | - |
蒸馏水 | 249.5 | 249.5 | 249.5 | 249.5 | 249.5 | 249.5 |
总计 | 1000.0 | 1000.0 | 1000.0 | 1000.0 | 1000.0 | 1000.0 |
实施例2
下表3-7提及上述微乳液2、6和10的具体使用性能。
表3
在35℃下储存12周后 | 99.01 | 99.04 | 100.46 |
表4
ME系列编号 | 2 | 6 | 10 | |
pH(未稀释) | 开始 | 7.0 | 5.6 | 6.1 |
在54℃下储存2周后 | 6.8 | 5.1 | 5.8 | |
在-10℃下储存6周后 | 7.0 | 5.7 | 6.2 | |
在50℃下储存6周后 | 6.7 | 4.9 | 5.5 | |
在40℃下储存8周后 | 6.9 | 5.0 | 5.8 | |
在35℃下储存12周后 | 6.9 | 5.0 | 5.8 | |
pH(50%稀释) | 开始 | 6.2 | 4.4 | 4.5 |
在54℃下储存2周后 | 5.0 | 3.9 | 4.2 | |
在-10℃下储存6周后 | 6.4 | 4.6 | 4.7 | |
在50℃下储存6周后 | 5.6 | 3.7 | 4.0 | |
在40℃下储存8周后 | 5.9 | 3.8 | 4.2 | |
在35℃下储存12周后 | 5.9 | 3.9 | 4.3 | |
pH(1%稀释) | 开始 | 5.2 | 4.6 | 4.4 |
在54℃下储存2周后 | 5.1 | 4.0 | 4.2 | |
在-10℃下储存6周后 | 5.3 | 4.6 | 4.5 | |
在50℃下储存6周后 | 5.0 | 4.0 | 4.0 | |
在40℃下储存8周后 | 5.1 | 4.2 | 4.2 | |
在35℃下储存12周后 | 5.1 | 4.2 | 4.2 |
表5
ME系列编号 | 2 | 6 | 10 | |
表面张力(未稀释)[mN/m] | 开始 | 30.8 | 31.0 | 32.1 |
在54℃下储存2周后 | 28.9 | 31.0 | 31.6 | |
在-10℃下储存6周后 | 30.6 | 31.1 | 32.1 | |
在50℃下储存6周后 | 30.5 | 31.0 | 31.6 | |
在40℃下储存8周后 | 30.4 | 30.8 | 32.0 | |
在35℃下储存12周后 | 30.6 | 31.0 | 32.2 | |
表面张力(50%稀释)[mN/m] | 开始 | 28.4 | 28.5 | 23.6 |
在54℃下储存2周后 | 27.5 | 28.4 | 28.6 | |
在-10℃下储存6周后 | 25.9 | 28.1 | 28.9 |
用二次蒸馏水稀释。
表6
实施例3
用本发明微乳液11-16进行试验以测定植物保护剂的效果。为此,在25、50、75和100ppm的浓度下将微乳液11-16通过浸麸而应用于患病的小麦植物上。试验1-12作为对比试验,其中使用包含Neodol、用6个氧化乙烯单元乙氧基化的C9-C11醇的现有技术的标准制备液(标准,试验1-4),乳液(试验5-8)和悬浮液(试验9-12)。所有试验中的活性成分为环戊唑菌。为了评价试验,计数处理后仍患病的那些植物。
试验结果见表7。
表7
4 | 25 | 60 | 40 | 50 | 50 | |
5 | 乳液 | 100 | 7 | 7 | 10 | 8 |
6 | 75 | 50 | 40 | 50 | 47 | |
7 | 50 | 80 | 80 | 80 | 80 | |
8 | 25 | 90 | 90 | 90 | 90 | |
9 | 悬浮液 | 100 | 70 | 60 | 80 | 70 |
10 | 75 | 70 | 70 | 80 | 73 | |
11 | 50 | 80 | 80 | 80 | 80 |
12 | 25 | 90 | 90 | 90 | 90 | |
13 | 11 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 |
14 | 75 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
15 | 50 | 7 | 7 | 7 | 7 | |
16 | 25 | 70 | 60 | 60 | 63 | |
17 | 12 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 |
18 | 75 | 1 | 3 | 0 | 1 | |
19 | 50 | 5 | 5 | 7 | 6 | |
20 | 25 | 30 | 30 | 50 | 37 | |
21 | 13 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 |
22 | 75 | 0 | 1 | 3 | 1 | |
23 | 50 | 3 | 5 | 5 | 4 | |
24 | 25 | 70 | 60 | 60 | 63 | |
25 | 14 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 |
26 | 75 | 1 | 0 | 1 | 1 | |
27 | 50 | 5 | 5 | 5 | 5 | |
28 | 25 | 60 | 60 | 50 | 57 | |
29 | 15 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 |
30 | 75 | 0 | 0 | 1 | 0 | |
31 | 50 | 5 | 10 | 10 | 8 | |
32 | 25 | 50 | 60 | 50 | 53 |
33 | 16 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 |
34 | 75 | 0 | 1 | 3 | 1 | |
35 | 50 | 3 | 5 | 7 | 5 | |
36 | 25 | 60 | 50 | 60 | 57 |
Claims (10)
1.一种包含如下组分的微乳液:
(A)0.1-50重量%至少一种活性成分作为组分A,
(B)0.5-40重量%至少一种可与水完全混溶的选自乙酸酯、乳酸酯、苯甲酸酯、二羧酸酯、环酯、环酰胺、碳酸酯、含硫溶剂、磷酸酯、醚及其混合物的溶剂作为组分B,
(C)10-40重量%至少一种非离子表面活性剂作为组分C,
(D)0-10重量%其它添加剂作为组分D,
(E)10-90重量%水作为组分E,和
(F)0.1-60重量%至少一种可与水部分混溶的溶剂作为组分F,在每种情况下基于整个微乳液,其中组分A、B、C、D、E和F的总量为100重量%且其中微乳液不包含任何阴离子表面活性剂。
2.根据权利要求1的微乳液,其中所述至少一种活性成分选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、生长调节剂及其混合物。
3.根据权利要求1或2的微乳液,其中本发明微乳液中存在的所述至少一种非离子表面活性剂选自通过烷氧基化具有至少一个活性氢原子的化合物而形成的化合物,烷基酚的烷氧基化物,C2-C6氧化烯的嵌段聚合物,烷基糖苷及其混合物。
4.根据权利要求1-3中任一项的微乳液,其由组分A、B、C、E和F组成。
5.一种制备根据权利要求1-4中任一项的微乳液的方法,其中将组分A、B、C、任选D、E和F混合。
6.根据权利要求5的方法,其中所述混合程序在室温下进行。
7.根据权利要求1-4中任一项的微乳液在处理植物、树木、土壤或种子中的用途。
8.根据权利要求7的用途,用于对抗昆虫、线虫、真菌或杂草。
9.根据权利要求7或8的用途,用于作物或非作物领域中。
10.根据权利要求7-9中任一项的用途,其中所述微乳液作为稀水溶液存在。
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