CN102047898A - 一种含咪鲜胺与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有(A)咪鲜胺或其盐与(B)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂中的一种，其中A与B的重量比为64∶1～1∶16，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成可湿性粉剂、悬乳剂等，主要用于防治白粉病、炭疽病、斑点落叶病、霜霉病等植物病害。

Description

一种含咪鲜胺与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有咪鲜胺或其盐与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物。

技术背景

咪鲜胺(propamocarb)，分子式为C₉H₂₁N₂O₂Cl，化学名称：3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯。

咪鲜胺属氨基甲酸酯类，主要抑制病菌细胞膜成分的磷脂和脂肪酸的生物合成，抑制菌丝生长、孢子囊的形成和萌发。咪鲜胺属内吸传导性杀菌剂，当用作茎叶处理时，能很快被叶片吸收并分布在叶片中，迅速起到保护作用。其络合物咪鲜胺锰盐(prochloraz-manganesechloride complex)是由咪鲜胺和氯化锰复合而成，是咪唑类广谱性杀菌剂。纯品为深棕色结晶状固体。分子式为[C₁₅H₁₆C₁₃N₃O₂]4MnCl₂，化学名称为：N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1H咪唑-1-甲酰胺-氯化锰。

醚菌酯(kresoxim-methyl)是德国巴斯夫公司的甲氧基丙烯酸酯类新型杀菌剂。分子式：C₁₈H₁₉NO₄，化学名称：甲基(E)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(0-甲苯氧基)苯基]醋酸盐。醚菌酯属细胞线粒体呼吸抑制剂，通过在细胞色素b和C1间电子转移来抑制线粒体呼吸，干扰细胞能量供应，使病原菌细胞死亡。具保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，杀菌谱广，对子囊菌、鞭毛茵和半知菌引起的多种植物病害具有较好的防治效果。

嘧菌酯(azoxystrobin)是英国ICI公司开发的杂环类杀菌剂。分子式：C₂₄H₁₇N₃O₅，化学名称：(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯。嘧菌酯属于线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素Bcl向细胞色素C的电子转移，从而抑制线粒体的呼吸。对14-脱甲基化酶抑制剂、苯甲酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。具有保护、铲除、渗透、内吸活性。抑制孢子萌发和菌丝生长并一直产孢。

不管是咪鲜胺或其盐、醚菌酯(嘧菌酯)还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而若要新开发一种没有交互抗性的新农药来防治病原菌，则需筛选1万～1.5万个化合物，耗资1～1.5亿美元，开发周期为6～10年。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。

咪鲜胺或其盐与醚菌酯(嘧菌酯)作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关咪鲜胺或其盐与醚菌酯(嘧菌酯)的复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种能防止病害抗药性的产生或延缓抗性速度，使用成本低、防效好的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物，其中咪鲜胺或其盐与醚菌酯或嘧菌酯重量比为64∶1～1∶16，优选为32∶1～1∶8，更优选为16∶1～1∶4。

所述的含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物，其中咪鲜胺或其盐与醚菌酯或嘧菌酯的重量比为16∶1～1∶4，更优选的重量比为8∶1～1∶2，进一步优选的重量比为8∶1～1∶1。

所述的含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物，其中咪鲜胺或其盐与醚菌酯或嘧菌酯的重量比为16∶1～1∶4，更优选的重量比为8∶1～1∶2，进一步优选的重量比为8∶1～1∶1。

所述的含咪鲜胺或其盐联的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1～90％，优选为10～80％。

所述的含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应助剂及填料，制成农业上允许的任意剂型，较优选如：可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂。

所述的助剂有分散剂、湿润剂、崩解剂、乳化剂、粘结剂、消泡剂、抗冻剂、增稠剂。

所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的粘结剂选自：硅藻土、淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#(烷基苯磺酸钙)、600^#磷酸酯(苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯)、农乳400^#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600^#(苯基酚聚氧乙基醚)、农乳700^#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600^#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。

本发明的组合物适用对象有：油菜、大豆、向日葵、甜菜、水稻、麦类、柑橘、芒果、苹果、梨、香蕉、葡萄和多种蔬菜、花卉等。用于防治恶苗病、纹枯病、锈病、白粉病、炭疽病、黑星病、轮纹病、斑点落叶病、青霉病、绿霉病、叶斑病、黑腐病、蒂腐病、霜霉病、疫病等。

本发明的有益效果：(1)本发明组合物有效活性成分咪鲜胺或其盐与醚菌酯或嘧菌酯属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在给定的范围内有表现出很好的增效作用，防效明显高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对蔬菜及果树的白粉病、炭疽病、斑点落叶病、叶斑病、霜霉病、锈病等有特效。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。以下实施例中的百分比均为重量百分比。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。

实施应用例一：咪鲜胺或其盐与醚菌酯(或嘧菌酯)复配对黄瓜炭疽病室内毒力测定

经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜炭疽病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径-5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为咪鲜胺或其盐和醚菌酯(或嘧菌酯)在组合中所占的比例

A为咪鲜胺或其盐

B为醚菌酯(或嘧菌酯)

试验结果如下表所示：

表1咪鲜胺或其盐、醚菌酯及其复配对黄瓜炭疽病的毒力测定结果分析表

由表1可知，咪鲜胺或其盐、醚菌酯对黄瓜炭疽病的EC₅₀分别为15.15mg/L和1.36mg/L。咪鲜胺或其盐与醚菌酯两者在64∶1～1∶16范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在32∶1～1∶8范围内混配增效作用较为理想，在8∶1～1∶2范围内混配增效作用尤为突出。

表2咪鲜胺或其盐、嘧菌酯及其复配对黄瓜炭疽病的毒力测定结果分析表

由表1可知，咪鲜胺或其盐、嘧菌酯对黄瓜炭疽病的EC₅₀分别为15.15mg/L和3.42mg/L。咪鲜胺或其盐与嘧菌酯两者在64∶1～1∶16范围内混配均表现出明显的增效作用。其中，两者在32∶1～1∶8范围内混配增效作用较为理想，在8∶1～1∶2范围内混配增效作用尤为突出。

实施应用例二实施配方例

(一)咪鲜胺或其盐·醚菌酯：

实施例1 80％咪鲜胺或其盐·醚菌酯可湿性粉剂

咪鲜胺或其盐10％、醚菌酯70％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、高岭土加至100％，混合制得80％咪鲜胺或其盐·醚菌酯可湿性粉剂。

实施例2 60％咪鲜胺或其盐·醚菌酯可湿性粉剂

咪鲜胺或其盐20％、醚菌酯40％、聚羧酸盐3％、蚕沙4％、淀粉5％、硅藻土加至100％，混合制得60％咪鲜胺或其盐·醚菌酯可湿性粉剂。

实施例3 75％咪鲜胺或其盐·醚菌酯水分散粒剂

咪鲜胺或其盐15％、醚菌酯60％、聚羧酸盐3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、淀粉加至100％，混合制得75％咪鲜胺或其盐·醚菌酯水分散粒剂。

实施例4 50％咪鲜胺或其盐·醚菌酯水分散粒剂

咪鲜胺或其盐10％、醚菌酯40％、烷基酚聚氧乙烯嘧5％、十二烷基苯磺酸盐3％、白炭黑15％、膨润土加至100％，混合制得50％咪鲜胺或其盐·醚菌酯水分散粒剂。

实施例5 40％咪鲜胺或其盐·醚菌酯悬浮剂

咪鲜胺或其盐30％、醚菌酯10％、烷基苯磺酸钙盐5％、聚丙烯酸钠2％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、黄原酸胶0.3％、苯基酚聚氧乙基醚2％，去离子水加至100％，混合制得40％咪鲜胺或其盐·醚菌酯悬浮剂。

实施例6 30％咪鲜胺或其盐·醚菌酯悬浮剂

咪鲜胺或其盐24％、醚菌酯6％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、烷基苯磺酸钙2％，去离子水加至100％，混合制得30％咪鲜胺或其盐·醚菌酯悬浮剂。

实施例7 50％咪鲜胺或其盐·醚菌酯悬乳剂

咪鲜胺或其盐40％、醚菌酯10％、苯基酚聚氧乙基醚8％、聚羧酸盐2％、拉开粉BX 2％、C10-20饱和脂肪酸类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、乙二醇4％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得28％咪鲜胺或其盐·醚菌酯悬乳剂。

实施例8 30％咪鲜胺或其盐·醚菌酯悬乳剂

咪鲜胺或其盐20％、醚菌酯10％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚6％、木质素磺酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、烷基苯磺酸钙2％，去离子水加至100％，混合制得30％咪鲜胺或其盐·醚菌酯悬乳剂。

(二)咪鲜胺或其盐·嘧菌酯

实施例9 80％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯可湿性粉剂

咪鲜胺或其盐20％、嘧菌酯60％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、十二烷基硫酸钠4％、高岭土加至100％，混合制得80％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯可湿性粉剂。

实施例10 68％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯可湿性粉剂

咪鲜胺或其盐4％、嘧菌酯64％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、拉开粉4％、高岭土加至100％，混合制得68％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯可湿性粉剂。

实施例11 68％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯水分散粒剂

咪鲜胺或其盐64％、嘧菌酯4％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、碳酸氢钠3％、白炭黑7％、膨润土加至100％，混合制得68％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯水分散粒剂。

实施例12 36％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯水分散粒剂

咪鲜胺或其盐4％、嘧菌酯32％、烷基酚聚氧乙烯嘧4％、十二烷基苯磺酸4％、淀粉15％、硅藻土加至100％，混合制得36％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯水分散粒剂。

实施例13 40％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯悬浮剂

咪鲜胺或其盐20％、嘧菌酯20％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、烷基苯磺酸钙2％，去离子水加至100％，混合制得40％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯悬浮剂。

实施例14 15％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯悬浮剂

咪鲜胺或其盐5％、嘧菌酯10％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得15％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯悬浮剂。

实施例15 33％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯悬乳剂

咪鲜胺或其盐32％、嘧菌酯1％、聚羧酸盐2％、拉开粉BX 2％、C10-20饱和脂肪酸类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、乙二醇4％、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚1％，去离子水加至100％，混合制得33％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯悬乳剂。

实施例16 30％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯悬乳剂

咪鲜胺或其盐20％、嘧菌酯10％、木质素磺酸盐2％、十二烷基苯磺酸盐3％、硅油0.1％、聚乙二醇1％、丙二醇4％、去离子水加至100％，混合制得30％咪鲜胺或其盐·嘧菌酯悬乳剂。

实施例应用三含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物防治小麦白粉病药效试验

本实验安排在陕西省富平县郊区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂25％嘧菌酯悬浮剂(市购)、25％咪鲜胺乳油(市购)。

药前调查小麦白粉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查小麦白粉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表3含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物防治小麦白粉病药效试验

由表3可以看出，咪鲜胺或其盐与醚菌酯或嘧菌酯复配后能有效防治小麦白粉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，防效达90％以上。

实施应用例四：含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病药效试验

本实验安排在陕西省西安市长安区，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂25％嘧菌酯悬浮剂(市购)、25％咪鲜胺乳油(市购)。

药前调查黄瓜霜霉病病情基数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表4含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物防治黄瓜霜霉病药效试验

由表4可以看出，咪鲜胺或其盐与醚菌酯或嘧菌酯复配后能有效防治黄瓜霜霉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对黄瓜霜霉病有很好的防效，防效达90％以上。

实施应用例五：含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物防治苹果斑点落叶病药效试验

本实验安排在陕西省礼泉县梁家村，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂50％醚菌酯水分散粒剂(市购)、25％咪鲜胺乳油(市购)。

药前调查苹果斑点落叶病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表5含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物防治苹果斑点落叶病药效试验

由表5可以看出，咪鲜胺或其盐与醚菌酯复配后能有效防治苹果斑点落叶病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。并对苹果白粉病有很好的防效，防效达90％以上。

实施应用例五：含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物防治柑橘炭疽病药效试验

本实验安排在四川省金堂县，试验药剂由陕西韦尔奇作物保护有限公司研发、提供，对照药剂50％醚菌酯水分散粒剂(市购)、25％咪鲜胺乳油(市购)。

药前调查柑橘炭疽病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药3次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表6含咪鲜胺或其盐的杀菌组合物防治柑橘炭疽病药效试验

由表6可以看出，咪鲜胺或其盐与醚菌酯复配后能有效防治柑橘炭疽病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。

Claims (7)

1.一种含咪鲜胺与甲氧基丙烯酸酯类化合物的杀菌组合物，其特征在于杀菌组合物有效活性成分(A)咪鲜胺或其盐与(B)醚菌酯或嘧菌酯的重量比为64∶1～1∶16。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)咪鲜胺或其盐与(B)醚菌酯或嘧菌酯的重量比为16∶1～1∶4。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)咪鲜胺或其盐与(B)醚菌酯的重量比为8∶1～1∶2。

4.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：其中(A)咪鲜胺或其盐与(B)嘧菌酯的重量比为8∶1～1∶2。

5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的1～90％。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征在于：其中有效活性成分含量占总重量的10～80％。

7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或悬乳剂。