CN102021608A - ZnCl2熔盐电解制锌装置 - Google Patents
ZnCl2熔盐电解制锌装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102021608A CN102021608A CN2009101956030A CN200910195603A CN102021608A CN 102021608 A CN102021608 A CN 102021608A CN 2009101956030 A CN2009101956030 A CN 2009101956030A CN 200910195603 A CN200910195603 A CN 200910195603A CN 102021608 A CN102021608 A CN 102021608A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrolyzer
- mist eliminator
- salt electrolysis
- fused salt
- zncl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 17
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 title abstract 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 title abstract 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 title abstract 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003595 mist Substances 0.000 claims description 26
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 11
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 6
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 3
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 24
- 229920005591 polysilicon Polymers 0.000 abstract description 23
- 229910021420 polycrystalline silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 22
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 abstract 3
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 229910003902 SiCl 4 Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004857 zone melting Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
Abstract
本发明提供了一种ZnCl2熔盐电解制锌装置，它包括加热装置、电解槽、除雾器、石墨电极、导电棒、热电偶、电解电源和氯气吸收塔。本发明ZnCl2熔盐电解制锌装置能有效回收Zn还原SiCl4生产多晶硅方法中产生的副产物ZnCl2中的Zn，可实现Zn还原SiCl4生产多晶硅闭环生产工艺，从而可使Zn还原SiCl4生产多晶硅工艺达到高效率、低能耗、零排放，更好地降低多晶硅生产成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种电解装置，特别涉及一种ZnCl2熔盐电解制锌装置。
背景技术
多晶硅提纯工艺主要采用西门子法、改良西门子法、硅烷热分解法、流态化床法、区域熔化提纯法(FZ)、直拉单晶法(CZ)等等。目前最为成熟的多晶硅提纯工艺是改良西门子法。
因此，改良西门子法是目前占绝对优势的生产方法，国际主流厂商绝大部分多晶硅都是用该方法生产的，2004年已占世界生产能力的74％。改良西门子法是在传统西门子法工艺基础上发展起来，主要包括氢化、精馏提纯、还原及尾气干法回收，存在着大量的副产物SiCl4的污染问题。
我国在这几年也有大批多晶硅新上项目投产。据《中国光伏产业发展报告》，到2008年底，国内可以实现一期产能的多晶硅将达18,760吨。而到2010年，主要生产厂家的产量将达到85250吨/年。这些新上马的多晶硅生产线除了中硅公司等在自主研发外，其他厂家利用的是俄罗斯多晶硅提纯技术，但这些技术与国际先进的技术相比还存在一定的差距，产出的副产物SiCl4的量非常巨大。
目前，用Zn还原SiCl4生产多晶硅正逐渐成为热点，日本等发达国家近年来已开始重视“Zn还原SiCl4”这种环保方法来生产太阳能电池原材料多晶硅，并已计划将其产业化。
Zn还原SiCl4的原理反应式为：
SiCl4(g)+2Zn(g)→Si(s)+2ZnCl2(g)
Zn还原法使用的原料为SiCl4，与传统的“西门子法”所用材料不同，具有生产工艺简短、反应速度快、产品质量稳定、可实现成本控制等优点。据2008年9月17日《日刊新闻》报道，新日本太阳硅公司已计划2010年4月开始用“Zn还原法”生产太阳能电池原材料多晶硅。可见未来多晶硅的生产必然是向低成本、低污染、副产物可循环利用、生产工艺简短的方向发展。
然而这种以Zn来还原SiCl4生产多晶硅的方法，按照反应式SiCl4(g)+2Zn(g)→Si(s)+2ZnCl2(g)计算，每生产一倍量的硅，就会产生十倍量的ZnCl2副产物，如何经济地有效回收利用ZnCl2成为一个大问题。
发明内容
本发明的目的，就是为了提供一种能有效回收Zn还原SiCl4生产多晶硅方法中产生的副产物ZnCl2中的Zn的ZnCl2熔盐电解制锌装置。
本发明的技术方案是：一种ZnCl2熔盐电解制锌装置，其包括：
加热装置，为圆筒形结构件，其周圈及底部均为夹层结构，夹层内布满加热电阻丝；
电解槽，嵌装在加热装置内；
除雾器，连接在电解槽的上方，除雾器包括一个盖板，盖板上设有ZnCl2熔盐进料口和至少一个氯气出口；
石墨电极，成对设置在电解槽内；
导电棒，其上端连接在除雾器盖板上并向上伸出，下端伸入电解槽内与石墨电极相连；
热电偶，其上端连接在除雾器盖板上并向上伸出，下端伸入电解槽内；
电解电源，通过导线与导电棒相连；
氯气吸收塔，通过气体管路与除雾器的氯气出口相连。
所述的石墨电极为单极式电极，单块电极厚度为20～40mm、宽度为50～100mm、高度为100～200mm，两块电极竖直相对设置，电极间距2～10mm，电极顶部与导电棒螺纹连接。
所述的电解槽和除雾器均由石英或氧化锆陶瓷或氮化硅陶瓷制作而成。
所述的导电棒在除雾器盖板以下的部分套有陶瓷套管。
所述的加热装置的内径为150～300mm，加热高度为300～600mm，外部设有隔热保温层。
所述的电解槽的外径为150～300mm，高度为300～600mm。
还包括Zn液出料虹吸管，该Zn液出料虹吸管的上端连接在除雾器盖板上并向外引出，下端深入电解槽的底部。
本发明ZnCl2熔盐电解制锌装置能有效回收Zn还原SiCl4生产多晶硅方法中产生的副产物ZnCl2中的Zn，可实现Zn还原SiCl4生产多晶硅闭环生产工艺，从而可使Zn还原SiCl4生产多晶硅工艺达到高效率、低能耗、零排放，更好地降低多晶硅生产成本。装置具有结构紧凑新颖、制造装配简单、运行经济成本低、操作方法简单方便、可实现工业化等优点。
附图说明
图1为本发明ZnCl2熔盐电解制锌装置的基本结构示意图；
图2为本发明中的除雾器盖板的俯视结构示意图。
具体实施方式
附图给出了本发明的一个较佳实施例，下面结合附图对本发明作进一步说明。
参见图1，配合参见图2，本发明的ZnCl2熔盐电解制锌装置，包括加热装置1、电解槽2、除雾器3、石墨电极4、导电棒5、热电偶6、电解电源7和氯气吸收塔8。
加热装置1为圆筒形结构件，其周圈及底部均为夹层结构，夹层内布满加热电阻丝11，加热装置的内径为150～300mm，加热高度为300～600mm，外部设有隔热保温层12，加热温度可达600～800℃。
电解槽2嵌装在加热装置1内并与加热装置相适配，该电解槽2由石英或耐高温耐腐蚀的陶瓷材料如氧化锆陶瓷或氮化硅陶瓷制作而成，其外径为150～300mm，高度为300～600mm。
除雾器3连接在电解槽2的上方，由石英或耐高温耐腐蚀的陶瓷材料如氧化锆陶瓷或氮化硅陶瓷制作而成。除雾器3包括一个盖板31，盖板31上设有ZnCl2熔盐进料口32和至少一个氯气出口33，还设有导电棒的插入口34、热电偶的插入口35和Zn液出料虹吸管36。除雾器3的外表面直接与空气接触，直径150～300mm，高度300～600mm，下部与电解槽2法兰连接，在法兰连接处设有陶瓷密封材料进行密封。
石墨电极4成对设置在电解槽内，石墨电极4为单极式电极，单块电极厚度为20～40mm、宽度为50～100mm、高度为100～200mm，两块电极竖直相对设置，电极间距2～10mm，电极顶部与导电棒5螺纹连接。
导电棒5的上端连接在除雾器盖板31上并向上伸出，下端伸入电解槽2内与石墨电极4螺纹连接，导电棒5在除雾器盖板以下的部分套有陶瓷套管，以防止导电棒5被腐蚀。
热电偶6的上端连接在除雾器盖板31上并向上伸出，下端伸入电解槽2内，用于测量电解槽2的内部温度。
电解电源7通过导线与导电棒5相连。
氯气吸收塔8通过气体管路9与除雾器的氯气出口33相连。
Zn液出料虹吸管36的上端连接在除雾器盖板上并向外引出，下端深入电解槽2的底部。虹吸管36由石英或耐高温耐腐蚀陶瓷如氧化锆陶瓷、氮化硅陶瓷制作。利用虹吸原理直接将电解所生成的高温Zn液引入到Zn还原SiCl4制备多晶硅中Zn蒸汽供料系统，即可实现Zn还原SiCl4生产多晶硅整个工艺的闭环操作。
Claims (7)
1.一种ZnCl2熔盐电解制锌装置，其特征在于包括：
加热装置，为圆筒形结构件，其周圈及底部均为夹层结构，夹层内布满加热电阻丝；
电解槽，嵌装在加热装置内；
除雾器，连接在电解槽的上方，除雾器包括一个盖板，盖板上设有ZnCl2熔盐进料口和至少一个氯气出口；
石墨电极，成对设置在电解槽内；
导电棒，其上端连接在除雾器盖板上并向上伸出，下端伸入电解槽内与石墨电极相连；
热电偶，其上端连接在除雾器盖板上并向上伸出，下端伸入电解槽内；
电解电源，通过导线与导电棒相连；
氯气吸收塔，通过气体管路与除雾器的氯气出口相连。
2.根据权利要求1所述的ZnCl2熔盐电解制锌装置，其特征在于：所述的石墨电极为单极式电极，单块电极厚度为20～40mm、宽度为50～100mm、高度为100～200mm，两块电极竖直相对设置，电极间距2～10mm，电极顶部与导电棒螺纹连接。
3.根据权利要求1所述的ZnCl2熔盐电解制锌装置，其特征在于：所述的电解槽和除雾器均由石英或氧化锆陶瓷或氮化硅陶瓷制作而成。
4.根据权利要求1所述的ZnCl2熔盐电解制锌装置，其特征在于：所述的导电棒在除雾器盖板以下的部分套有陶瓷套管。
5.根据权利要求1所述的ZnCl2熔盐电解制锌装置，其特征在于：所述的加热装置的内径为150～300mm，加热高度为300～600mm，外部设有隔热保温层。
6.根据权利要求1所述的ZnCl2熔盐电解制锌装置，其特征在于：所述的电解槽的外径为150～300mm，高度为300～600mm。
7.根据权利要求1所述的ZnCl2熔盐电解制锌装置，其特征在于：还包括Zn液出料虹吸管，该Zn液出料虹吸管的上端连接在除雾器盖板上并向外引出，下端深入电解槽的底部。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101956030A CN102021608A (zh) | 2009-09-11 | 2009-09-11 | ZnCl2熔盐电解制锌装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009101956030A CN102021608A (zh) | 2009-09-11 | 2009-09-11 | ZnCl2熔盐电解制锌装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102021608A true CN102021608A (zh) | 2011-04-20 |
Family
ID=43863374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009101956030A Pending CN102021608A (zh) | 2009-09-11 | 2009-09-11 | ZnCl2熔盐电解制锌装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102021608A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103397371A (zh) * | 2013-07-22 | 2013-11-20 | 商丘师范学院 | 一种改进的制备ZnO纳米针尖阵列的新方法 |
| CN106929882A (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-07 | 宁波创润新材料有限公司 | 电解装置 |
| CN108677218A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-10-19 | 西安建筑科技大学 | 一种熔盐电解制备金属锌的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003031666A1 (en) * | 2001-10-03 | 2003-04-17 | Umicore | Chloride melt process for the separation and recovery of zinc |
| WO2008004602A1 (fr) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Kinotech Solar Energy Corporation | Système et procédé d'électrolyse |
| WO2009057270A1 (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Kinotech Solar Energy Corporation | 電解装置 |
| CN201485518U (zh) * | 2009-09-11 | 2010-05-26 | 上海太阳能工程技术研究中心有限公司 | ZnCl2熔盐电解制锌装置 |
-
2009
- 2009-09-11 CN CN2009101956030A patent/CN102021608A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003031666A1 (en) * | 2001-10-03 | 2003-04-17 | Umicore | Chloride melt process for the separation and recovery of zinc |
| WO2008004602A1 (fr) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Kinotech Solar Energy Corporation | Système et procédé d'électrolyse |
| WO2009057270A1 (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Kinotech Solar Energy Corporation | 電解装置 |
| CN201485518U (zh) * | 2009-09-11 | 2010-05-26 | 上海太阳能工程技术研究中心有限公司 | ZnCl2熔盐电解制锌装置 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103397371A (zh) * | 2013-07-22 | 2013-11-20 | 商丘师范学院 | 一种改进的制备ZnO纳米针尖阵列的新方法 |
| CN106929882A (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-07 | 宁波创润新材料有限公司 | 电解装置 |
| CN108677218A (zh) * | 2018-04-26 | 2018-10-19 | 西安建筑科技大学 | 一种熔盐电解制备金属锌的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101259963B (zh) | 以高纯石英砂为原料生产太阳能级多晶硅的方法 | |
| CN1962435A (zh) | 一种太阳能级多晶硅的生产方法 | |
| CN101428803B (zh) | 一种高纯金属硅提纯制备高纯多晶硅的方法及装置 | |
| CN102021608A (zh) | ZnCl2熔盐电解制锌装置 | |
| CN101759187B (zh) | 一种太阳能级多晶硅的制备方法及装置 | |
| CN101698481A (zh) | 太阳能级多晶硅提纯装置与提纯方法 | |
| CN102515167B (zh) | 一种装有保温内桶的周期交替操作的多晶硅还原炉及操作方法 | |
| CN101565186B (zh) | 一种硅中硼杂质的去除方法 | |
| CN102730697A (zh) | 一种电场下连续造渣提纯多晶硅的系统及其方法 | |
| CN101935040A (zh) | 一种利用真空电弧熔炼法除去硅中低温杂质的方法 | |
| CN102408112A (zh) | 一种高纯硅衬底下电子束熔炼提纯多晶硅的方法及设备 | |
| CN101723370B (zh) | 一种没有四氯化硅排放的多晶硅生产法 | |
| CN102086526A (zh) | ZnCl2熔盐电解制锌的方法 | |
| CN201901598U (zh) | 锌还原法制备高纯多晶硅的装置 | |
| Kurbanov et al. | Prospects for the production of silicon and solar energy products in the republic of Uzbekistan | |
| CN102659109A (zh) | 多晶硅还原炉 | |
| CN201485518U (zh) | ZnCl2熔盐电解制锌装置 | |
| CN102502655A (zh) | 一种四氯化硅氢化方法 | |
| CN103193233B (zh) | 通过钠还原四氟化硅制备太阳能级多晶硅的装置和方法 | |
| CN102060298B (zh) | 一种多晶硅生产装置及多晶硅生产方法 | |
| CN101830467A (zh) | 一种多晶硅分解炉 | |
| CN103738965B (zh) | 电子束熔炼液态硅除氧的方法及其装置 | |
| CN102392297A (zh) | 一种锌电解回收装置及处理方法 | |
| CN100575253C (zh) | 晶体硅的提炼提纯方法 | |
| KR101302231B1 (ko) | 조립형 그라파이트 척 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110420 |