CN102010917A - 一种无氨氮制革脱灰剂及其制备方法 - Google Patents
一种无氨氮制革脱灰剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102010917A CN102010917A CN2010105540879A CN201010554087A CN102010917A CN 102010917 A CN102010917 A CN 102010917A CN 2010105540879 A CN2010105540879 A CN 2010105540879A CN 201010554087 A CN201010554087 A CN 201010554087A CN 102010917 A CN102010917 A CN 102010917A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- parts
- deliming
- ammonia nitrogen
- organic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
一种无氨氮制革脱灰剂及其制备方法,按质量份数取60~80份的有机酸A、15~30份的有机酸B和5~30份的无机盐混合后,机械粉碎至80~100目后再加入1~10份的助剂混合均匀得到无氨氮制革脱灰剂。该脱灰剂中不含氨氮材料,脱灰后废液氨氮含量及COD含量较常规工艺分别降低80%、20%以上,脱灰过程无刺激性气体产生,有利于操作人员的安全生产,是一种清洁化制革助剂,有很大的推广应用前景。
Description
技术领域
本发明属于皮革化学品的生产,具体涉及一种无氨氮制革脱灰剂及其制备方法。
背景技术
我国近年来的经济发展迅速,经济总量位居世界前列,但是以经济建设为中心的快速发展模式带来了一系列的环境污染问题。在工业生产污染中,其中危害最大、社会反响最为强烈的莫过于工业生产带来的污染问题、尤其是水污染。国家环保总局的数据显示,白2005年“松花江水污染”事件以来,中国平均每两三天便发生一起与水有关的污染事件。中国环境形势不容乐观,现在我国发生的污染事件,百分之七十是水污染,明显说明水污染问题相当严重。皮革工业在产生巨大经济、社会效益的同时,也对环境造成了一定的污染,皮革工业的污染主要产生于制革过程。我国现有规模以上制革企业2900多家,每年排放污水1.2亿吨(约为全国工业排放废水的0.5%),其中含COD 25万吨(约为全国工业排放COD的5%),硫化物1万吨,悬浮物15万吨。
制革污水几乎全部来自制革湿加工过程,在浸水、脱脂、浸灰、脱灰、软化、浸酸、鞣制、复鞣、染色、加油等湿加工工序中,脱灰与软化是产生氨氮的主要源头。脱灰加工是将浸灰裸皮中的石灰和碱部分或者全部除去,目的是为了消除灰裸皮的肿胀状态,调节pH值,为软化、浸酸和鞣制等工序创造条件。最简单的脱灰方法就是用闷水洗涤,这种方法容易除去灰裸皮表面未溶解的石灰和纤维间游离的灰碱,但是被胶原纤维毛细管孔隙吸附的灰碱较难洗出,所以在水洗脱灰后通常要进行化学脱灰。
化学脱灰就是利用脱灰剂和灰碱的中和反应脱去灰碱。理想的脱灰剂是能中和皮中的碱,又能使溶液pH值在一定范围内缓冲,还能使钙盐生成可溶性盐。
常用的脱灰剂有铵盐脱灰剂(碳酸氢铵、氯化铵、硫酸铵等)和酸类脱灰剂(盐酸、硫酸、甲酸、乳酸等),铵盐脱灰剂主要优点是能够形成缓冲系统,脱灰过程缓和、均匀、成本低,适合胰酶软化。铵盐脱灰剂的价格较低,性能稳定,但脱灰过程有氨气释放,会刺激操作人员的呼吸系统,同时废水中含有大量的氨氮成分,造成废水的氨氮指标严重超标,所以使用无氨氮的有机酸类脱灰剂将成为制革脱灰清洁化的方向。
有机酸类脱灰剂的关键在于有机酸的合理搭配,调整脱灰的深度及速度,并要防止脱灰过程中硫化氢气体的产生。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无氨氮制革脱灰剂及其制备方法,该脱灰剂的组分中不含氨氮材料,脱灰后的废液氨氮含量较常规工艺降低80%以上,COD含量降低20%以上,脱灰过程无刺激性气体产生,有利于操作人员安全生产。
为达到上述目的,本发明的无氨氮制革脱灰剂按质量份数含60~80份的有机酸A、15~30份的有机酸B、5~30份的无机盐和1~10份的助剂。
本发明的制备方法为:按质量份数取60~80份的有机酸A、15~30份的有机酸B和5~30份的无机盐混合后,机械粉碎至80~100目后再加入1~10份的助剂混合均匀得到无氨氮制革脱灰剂;
所述的有机酸A为柠檬酸、丁二酸、戊二酸、尼龙酸或丙二酸;
有机酸B为葡萄糖酸或磺基水杨酸;
无机盐为硫酸氢钠、硫代硫酸钠或亚硫酸钠;
助剂为硫酸锰、醋酸锰或氯化锰。
本发明具有以下优点:
(1)产品加工制备过程简单,能耗低,无三废排放;
(2)原料不含氨氮材料,脱灰过程大大降低了废液中的氨氮含量及COD含量,大大减轻了制革湿加工阶段的污染;
(3)产品的脱灰效率较高,较传统的脱灰剂硫酸铵脱灰过程更为缓和,有洁净粒面的作用;
(4)脱灰过程无氨气及硫化氢气体释放,操作安全,便于操作人员操作。
具体实施方式
实施例1:按质量份数取60份的柠檬酸、15份的葡萄糖酸和5份的硫酸氢钠混合后,机械粉碎至80~100目后再加入1份的硫酸锰混合均匀得到无氨氮制革脱灰剂。
实施例2:按质量份数取70份的丁二酸、23份的磺基水杨酸和18份的硫代硫酸钠混合后,机械粉碎至80~100目后再加入5份的醋酸锰混合均匀得到无氨氮制革脱灰剂。
实施例3:按质量份数取80份的戊二酸、30份的葡萄糖酸和30份的亚硫酸钠混合后,机械粉碎至80~100目后再加入10份的氯化锰混合均匀得到无氨氮制革脱灰剂。
实施例4:按质量份数取65份的尼龙酸、20份的磺基水杨酸和10份的硫酸氢钠混合后,机械粉碎至80~100目后再加入3份的硫酸锰混合均匀得到无氨氮制革脱灰剂。
实施例5:按质量份数取75份的丙二酸、25份的葡萄糖酸和25份的硫代硫酸钠混合后,机械粉碎至80~100目后再加入8份的氯化锰混合均匀得到无氨氮制革脱灰剂。
Claims (2)
1.一种无氨氮制革脱灰剂,其特征在于:按质量份数含60~80份的有机酸A、15~30份的有机酸B、5~30份的无机盐和1~10份的助剂;
所述的有机酸A为柠檬酸、丁二酸、戊二酸、尼龙酸或丙二酸;
有机酸B为葡萄糖酸或磺基水杨酸;
无机盐为硫酸氢钠、硫代硫酸钠或亚硫酸钠;
助剂为硫酸锰、醋酸锰或氯化锰。
2.一种如权利要求1所述的无氨氮制革脱灰剂的制备方法,其特征在于:按质量份数取60~80份的有机酸A、15~30份的有机酸B和5~30份的无机盐混合后,机械粉碎至80~100目后再加入1~10份的助剂混合均匀得到无氨氮制革脱灰剂;
所述的有机酸A为柠檬酸、丁二酸、戊二酸、尼龙酸或丙二酸;
有机酸B为葡萄糖酸或磺基水杨酸;
无机盐为硫酸氢钠、硫代硫酸钠或亚硫酸钠;
助剂为硫酸锰、醋酸锰或氯化锰。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010105540879A CN102010917A (zh) | 2010-11-22 | 2010-11-22 | 一种无氨氮制革脱灰剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010105540879A CN102010917A (zh) | 2010-11-22 | 2010-11-22 | 一种无氨氮制革脱灰剂及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102010917A true CN102010917A (zh) | 2011-04-13 |
Family
ID=43841245
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010105540879A Pending CN102010917A (zh) | 2010-11-22 | 2010-11-22 | 一种无氨氮制革脱灰剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102010917A (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102517408A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-06-27 | 烟台大学 | 以过度脱灰代替酶软化的羊皮制革工艺 |
CN102876819A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-01-16 | 四川大学 | 无氨软化助剂及其在皮革软化工艺中的应用 |
CN105177192A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-12-23 | 蔡健 | 无铵脱灰剂及皮革无铵脱灰工艺 |
EP3425068A1 (en) * | 2017-07-06 | 2019-01-09 | Stahl International B.V. | Ammonium and boric acid free deliming agent, a deliming process and a use thereof |
EP3425069A1 (en) * | 2017-07-06 | 2019-01-09 | Stahl International B.V. | A deliming process |
CN109485562A (zh) * | 2017-09-13 | 2019-03-19 | 斯塔尔国际有限公司 | 脱灰剂及其用途和脱灰方法 |
CN112176126A (zh) * | 2020-09-23 | 2021-01-05 | 四川亭江新材料股份有限公司 | 一种无氮和硼元素的皮革脱灰剂及其制备方法 |
WO2022124892A1 (en) | 2020-12-09 | 2022-06-16 | Stahl International B.V. | Process for deliming of hides, skins or pelts |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU834131A1 (ru) * | 1979-10-04 | 1981-05-30 | Белорусский Проектно-Технологическийинститут"Белбыттехпроект" | Способ дублени кож и меховыхшКуР |
CN1730669A (zh) * | 2004-08-04 | 2006-02-08 | 中国皮革和制鞋工业研究院 | 一种清洁化脱毛方法 |
KR20090053595A (ko) * | 2007-11-23 | 2009-05-27 | 한국신발피혁연구소 | 유기산을 이용한 피혁의 탈회방법 |
-
2010
- 2010-11-22 CN CN2010105540879A patent/CN102010917A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU834131A1 (ru) * | 1979-10-04 | 1981-05-30 | Белорусский Проектно-Технологическийинститут"Белбыттехпроект" | Способ дублени кож и меховыхшКуР |
CN1730669A (zh) * | 2004-08-04 | 2006-02-08 | 中国皮革和制鞋工业研究院 | 一种清洁化脱毛方法 |
KR20090053595A (ko) * | 2007-11-23 | 2009-05-27 | 한국신발피혁연구소 | 유기산을 이용한 피혁의 탈회방법 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
张辉等: "几种无氨氮材料脱灰性能研究", 《中国皮革》 * |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102517408A (zh) * | 2011-11-17 | 2012-06-27 | 烟台大学 | 以过度脱灰代替酶软化的羊皮制革工艺 |
CN102876819A (zh) * | 2012-10-16 | 2013-01-16 | 四川大学 | 无氨软化助剂及其在皮革软化工艺中的应用 |
CN105177192A (zh) * | 2015-08-05 | 2015-12-23 | 蔡健 | 无铵脱灰剂及皮革无铵脱灰工艺 |
EP3425068A1 (en) * | 2017-07-06 | 2019-01-09 | Stahl International B.V. | Ammonium and boric acid free deliming agent, a deliming process and a use thereof |
EP3425069A1 (en) * | 2017-07-06 | 2019-01-09 | Stahl International B.V. | A deliming process |
CN109485562A (zh) * | 2017-09-13 | 2019-03-19 | 斯塔尔国际有限公司 | 脱灰剂及其用途和脱灰方法 |
EP3456848A1 (en) * | 2017-09-13 | 2019-03-20 | Stahl International B.V. | A deliming agent and a use thereof and a deliming process |
CN109485562B (zh) * | 2017-09-13 | 2022-11-25 | 斯塔尔国际有限公司 | 脱灰剂及其用途和脱灰方法 |
CN112176126A (zh) * | 2020-09-23 | 2021-01-05 | 四川亭江新材料股份有限公司 | 一种无氮和硼元素的皮革脱灰剂及其制备方法 |
WO2022124892A1 (en) | 2020-12-09 | 2022-06-16 | Stahl International B.V. | Process for deliming of hides, skins or pelts |
NL2027083B1 (en) | 2020-12-09 | 2022-07-07 | Stahl Int B V | Process for deliming of hides, skins or pelts |
EP4259832A1 (en) * | 2020-12-09 | 2023-10-18 | Stahl International B.V. | Process for deliming of hides, skins or pelts |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102010917A (zh) | 一种无氨氮制革脱灰剂及其制备方法 | |
CN101041500B (zh) | 制革铬鞣废液的高效再利用方法 | |
CN100381582C (zh) | 一种猪皮制革的无灰、无硫化碱浸灰处理的方法 | |
CN108996865B (zh) | 一种污泥产沼气预处理方法与装置 | |
CN105621742A (zh) | 脱硫废水软化处理装置及方法 | |
CN102559951B (zh) | 无铵脱灰剂以及该脱灰剂在皮革脱灰工艺中的应用 | |
CN101760569A (zh) | 制革生物前处理方法 | |
CN104673943A (zh) | 环保生态白鞣羊羔皮的制作方法 | |
CN101468838B (zh) | 一种复合净水剂的制作方法 | |
CN105502747B (zh) | 一种骨明胶废水的处理方法 | |
CN103588273B (zh) | 一种水解胶原蛋白-无机金属盐絮凝剂及其制备方法 | |
CN108675587A (zh) | 一种污泥水热催化氧化深度脱水的方法 | |
CN104803560A (zh) | 从人造纤维板生产废水中制造沉淀木质素的方法 | |
CN105969715A (zh) | 一种利用污泥制备Cd污染场地高效生态修复菌群的方法 | |
CN111020068A (zh) | 一种具有促染固色作用的无铬无醛毛皮鞣制方法 | |
CN110885143A (zh) | 一种提高水体可生化性的方法 | |
CN105567887B (zh) | 一种纳米硅酸盐‑少铬结合鞣法 | |
CN104229956A (zh) | 一种利用盐酸酸洗废液生产聚合氯化铁铝的方法 | |
CN105950532A (zh) | 一种利用污泥制备Hg污染场地高效生态修复菌群的方法 | |
CN103343172A (zh) | 一种少硫酶助鳄鱼皮去鳞甲的方法 | |
CN105177192A (zh) | 无铵脱灰剂及皮革无铵脱灰工艺 | |
CN110054352B (zh) | 一种利用asbr工艺去除垃圾焚烧发电渗滤液中钙离子的方法 | |
CN103320549A (zh) | 一种硅酸盐制革碱膨胀剂及其制备方法 | |
CN113528717A (zh) | 一种用于皮革生产加工的浸酸鞣制集成工艺 | |
CN107619889A (zh) | 一种皮革浸水酶制剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20110413 |