CN101796962B - 一种含噻虫胺与马拉硫磷的杀虫组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含噻虫胺与马拉硫磷的杀虫组合物，包括有效活性成分、助剂以及填料，其特点在于：有效活性成分为噻虫胺和马拉硫磷，噻虫胺与马拉硫磷的配比为1～50∶1～80。本发明的优点在于：噻虫胺与马拉硫磷复配后，具有明显增效和持续防治效果，并扩大了杀虫谱，减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；对人畜安全、环境相容性好、害虫不易产生抗药性。
Description
技术领域
本发明属于农业技术领域，涉及一种有效活性成分含噻虫胺和马拉硫磷的杀虫组合物。
背景技术
噻虫胺，英文通用名clothianidin，分子式为C6H8ClN5O2S，化学名称(E)-1-(2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-2-硝基胍。
噻虫胺由拜耳公司和日本Takeda武田公司共同进行全球市场开发。该品种已在日本用于水稻、果树、茶叶、草皮和观赏作物。噻虫胺(clothianidin)是武田公司继烯啶虫胺(nitenpyram)之后，发现的又一个烟碱类杀虫剂，属第二代，与第一代的nitenpyram相比，其分子结构的主要差别为：一是用氯代噻唑基团取代了吡啶基团；二是用硝基亚胺取代了硝基亚甲基部分。5位上的甲基提高了对刺吸害虫的活性.而2一氯一5一噻唑基杂环则对咀嚼口器害虫产生更高的效果。噻虫胺为广谱、内吸性杀虫剂，主要用于水稻、蔬菜、果树及其它作物，防治半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目害虫。
马拉硫磷，英文通用名malathion，化学名称为O，O-二乙基-O-α-氰基苯叉胺基硫代磷酸酯，分子式为C10H19O6PS2。
马拉硫磷为高效低毒有机磷杀虫剂，有良好的触杀和一定的熏蒸作用，进入虫体后首先被氧化成毒力更强的马拉氧磷，从而发挥强大的毒杀作用，而当进入温血动物体时，则被在昆虫体内所没有的羧酸酯酶水解，因而失去毒性。马拉硫磷毒性低，残效期短，对刺吸式口器和咀嚼式口器的害虫有效，适用于防治烟草，茶和桑树等的害虫，也可用于防治仓库害虫。
对于防治农业上产生抗性的害虫，一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分。但是，新的有效成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都比不上害虫产生抗性的速度。其他的方法如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。
不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将噻虫胺与马拉硫磷复配后能产生很好的增效作用，并且关于噻虫胺与马拉硫磷复配的相关报道尚未公开。
发明内容
本发明的目的在于：针对目前单独使用噻虫胺和马拉硫磷防治害虫用药量大、成本高、重复使用害虫易产生抗性的实际问题，提供一种复配的噻虫胺与马拉硫磷杀虫组合物。
本发明的目的是这样实现的：一种含噻虫胺与马拉硫磷杀虫组合物，包括有效活性成分、助剂以及填剂，有效活性成分噻虫胺与马拉硫磷的重量配比为1～60∶1～80。
所述的含噻虫胺与马拉硫磷杀虫组合物，噻虫胺与马拉硫磷的重量百分比为1～40∶5～65。
所述的含噻虫胺与马拉硫磷杀虫组合物，噻虫胺与马拉硫磷的重量百分比为1～20∶10～50。
所述的含噻虫胺与马拉硫磷杀虫组合物，噻虫胺与马拉硫磷的重量百分比为5～15∶10～20。
所述的含噻虫胺与马拉硫磷杀虫组合物，噻虫胺与马拉硫磷的最佳活性配比为1∶1～1∶24。
所述的含噻虫胺与马拉硫磷的杀虫组合物按本技术领域公知的方法，加入常规助剂，可制成可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、悬浮剂、微囊悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂。
所述的噻虫胺与马拉硫磷杀虫组合物在作物上的防治害虫的应用。
所述的含噻虫胺与马拉硫磷杀虫组合物主要用于防治小菜蛾、稻飞虱、蚜虫、盲蝽蟓、黄条跳甲。
本发明的优点在于：(1)噻虫胺和马拉硫磷复配后，具有明显增效和持效作用；(2)扩大了杀虫谱，对鳞翅目害虫有特效，对鞘翅目、双翅目、半翅目多种害虫有效；(3)减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；(4)对人畜安全、环境相容性好、害虫不易产生抗药性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数(CTC)，CTC＜80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。
应用实施例一
供试昆虫：小菜蛾的蛹及老熟幼虫均采自西安市郊区甘蓝地，于网室内羽化为成虫，交配产卵于盆栽甘蓝上，长至3龄幼虫后备用。
试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供。
试验设计：经过预备试验确定噻虫胺、马拉硫磷两单剂及二者不同配比混剂的有效致死浓度范围，每个药剂按有效成分含量分别设计五个梯度浓度处理，以不含原药的空白处理做对照。
试验方法：试验时分别将噻虫胺、马拉硫磷以及各混配剂的母液稀释成以上5个系列浓度，分别置于烧杯中备用。采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的大小一致的新鲜甘蓝叶在配置好的药液中浸泡5s后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试3龄幼虫，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试虫数为20头，同时设空白对照，于72h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC50值。若对照死亡率大于10％，则视为无效试验。计算公式如下：
将小菜蛾校正死亡率换算成机率值(y)，处理浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒系数CTC。计算公式如下(以噻虫胺为标准药剂，其毒力指数为100)：
M的理论毒力指数(TTI)＝噻虫胺的TI×P噻虫胺+马拉硫磷的TI×P马拉硫磷
式中：M为不同配比的混合物
P马拉硫磷为马拉硫磷在组合物中所占的比例
P噻虫胺为噻虫胺在组合物中所占的比例
实验结果如表1所示：
表1噻虫胺与马拉硫磷及其复配对甘蓝小菜蛾的毒力测定
由表1可知，噻虫胺和马拉硫磷复配对小菜蛾的共毒系数均表现为明显增效作用，以1∶12时增效作用最明显。所以本发明的研究与推广具有重要意义。
实施应用例二实施配方例
实施例1 75％噻虫胺·马拉硫磷可湿性粉剂
噻虫胺10％、马拉硫磷65％、聚羧酸盐5％、十二烷基硫酸钠3％、皂角粉2％、高岭土15％，混合物进行气流粉碎，制得75％噻虫胺·马拉硫磷可湿性粉剂。
实施例2 55％噻虫胺·马拉硫磷可湿性粉剂
噻虫胺20％、马拉硫磷35％、木质素磺酸盐4％、茶枯4％、白炭黑13％、高岭土24％，混合物进行气流粉碎，制得55％噻虫胺·马拉硫磷可湿性粉剂。
实施例3 40％噻虫胺·马拉硫磷可湿性粉剂
噻虫胺3％、马拉硫磷37％、烷基苯磺酸钙盐5％、润湿渗透剂F3％、白炭黑12％、膨润土40％，混合物进行气流粉碎，制得40％噻虫胺·马拉硫磷可湿性粉剂。
实施例4 70％噻虫胺·马拉硫磷水分散粒剂
噻虫胺30％、马拉硫磷40％、聚羧酸盐3％、木质素磺酸盐3％、十二烷基硫酸钠4％、硫酸铵2％、淀粉18％，混合制得70％噻虫胺·马拉硫磷水分散粒剂。
实施例5 50％噻虫胺·马拉硫磷水分散粒剂
噻虫胺15％、马拉硫磷35％、烷基酚聚氧乙烯嘧3％、脂肪酸聚氧乙烯酯3％、无患子粉4％、碳酸氢钠3％、淀粉20％、高岭土22％，混合制得50％噻虫胺·马拉硫磷水分散粒剂。
实施例6 30％噻虫胺·马拉硫磷水分散粒剂
噻虫胺8％、马拉硫磷22％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐5％、十二烷基苯磺酸2％、淀粉20％、硅藻土43％，混合制得30％噻虫胺·马拉硫磷水分散粒剂。
实施例7 50％噻虫胺·马拉硫磷悬浮剂
噻虫胺5％、马拉硫磷45％、烷基苯磺酸钙盐4％、木质素磺酸钠3％、十二烷基苯磺酸4％、硅油0.1％、黄原酸胶0.3％，去离子水加至100％，混合制得50％噻虫胺·马拉硫磷悬浮剂。
实施例8 40％噻虫胺·马拉硫磷悬浮剂
噻虫胺4％、马拉硫磷36％、聚羧酸盐4％、无患子粉5％、硅酮类化合物0.1％、羟乙基纤维素0.1％、乙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得40％噻虫胺·马拉硫磷悬浮剂。
实施例9 26％噻虫胺·马拉硫磷悬浮剂
噻虫胺2％、马拉硫磷24％、聚羧酸盐2％、十二烷基苯磺酸钠2％、硅酮类化合物0.1％、聚乙二醇0.5％、丙三醇4％、去离子水加至100％，混合制得26％噻虫胺·马拉硫磷悬浮剂。
实施例10 48％噻虫胺·马拉硫磷水乳剂
将噻虫胺8％、马拉硫磷40％、环己酮24％、N-吡咯烷酮8％、去离子农乳1600#3％、农乳500#4％、乙二醇4％、聚乙二醇1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得48％噻虫胺·马拉硫磷水乳剂。
实施例11 35％噻虫胺·马拉硫磷水乳剂
将噻虫胺5％、马拉硫磷30％、甲苯30％、农乳400#4％、600#磷酸酯4％、丙二醇4％、聚乙烯醇1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得35％噻虫胺·马拉硫磷水乳剂。
实施例12 20％噻虫胺·马拉硫磷水乳剂
将噻虫胺1％、马拉硫磷19％、乙腈18％、甲苯13％、农乳400#4％、600#磷酸酯4％、丙二醇4％、聚乙烯醇1％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得20％噻虫胺·马拉硫磷水乳剂。
实施例13 30％噻虫胺·马拉硫磷微乳剂
将噻虫胺3％、马拉硫磷27％、N-辛基吡咯烷酮17％、甲苯5％、乙二醇甲醚4％、乙酸乙酯4％、农乳34#6％、三乙醇胺盐6％、乙二醇2％、硅油0.4％，去离子水补足100％，制得30％噻虫胺·马拉硫磷微乳剂。
实施例14 25％噻虫胺·马拉硫磷微乳剂
将噻虫胺1％、马拉硫磷24％、N，N-二甲基甲酰胺17％、甲醇8％、N-吡咯烷酮4％、吐温4％、农乳600#3％、农乳700#5％、丙二醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，25％噻虫胺·马拉硫磷微乳剂。
实施例15 13％噻虫胺·马拉硫磷微乳剂
将噻虫胺1％、马拉硫磷12％、乙酸乙酯10％、植物油10％、司盘系列8％、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐7％、丙二醇3％、硅油0.4％，去离子水补足100％，13％噻虫胺·马拉硫磷微乳剂。
应用实施例三噻虫胺与马拉硫磷及其复配防治水稻稻飞虱药效试验
本实验安排在广西省柳州市郊区一水稻田，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂50％噻虫胺水分散粒剂(市购)、40％马拉硫磷乳油(市购)。
药前调查水稻稻飞虱虫害指数，于发病初期施药，施药后24小时、72小时调查虫害指数并计算防效。实验结果如下所示：
表2噻虫胺、马拉硫磷及其复配防治水稻稻飞虱药效试验
| 处理药剂 | 稀释倍数 | 药后24小时防效(％) | 药后72小时防效(％) |
| 75％噻虫胺·马拉硫磷可湿性粉剂 | 3000倍 | 90.58 | 94.29 |
| 50％噻虫胺·马拉硫磷水分散粒剂 | 1800倍 | 89.35 | 93.63 |
| 26％噻虫胺·马拉硫磷悬浮剂 | 1000倍 | 90.15 | 94.35 |
| 48％噻虫胺·马拉硫磷水乳剂 | 1500倍 | 91.34 | 95.64 |
| 30％噻虫胺·马拉硫磷微乳剂 | 800倍 | 88.05 | 93.24 |
| 50％噻虫胺水分散粒剂 | 7500倍 | 70.13 | 76.14 |
| 40％马拉硫磷乳油 | 400倍 | 69.15 | 74.88 |
由表2可以看出，噻虫胺与马拉硫磷复配后能有效防治水稻稻飞虱，防治效果均优于对照药剂。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例四噻虫胺与马拉硫磷及其复配防治甘蓝黄条跳甲药效试验
本实验安排在陕西省西安市长安区，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂50％噻虫胺水分散粒剂(市购)、40％马拉硫磷乳油(市购)。
药前调查甘蓝黄条跳甲虫害指数，于发病初期施药，施药后24小时、72小时调查虫害指数并计算防效。实验结果如下所示：
表3噻虫胺、马拉硫磷及其复配防治甘蓝黄条跳甲药效试验
| 处理药剂 | 稀释倍数 | 药后24小时防效(％) | 药后72小时防效(％) |
| 55％噻虫胺·马拉硫磷可湿性粉剂 | 5500倍 | 89.58 | 93.64 |
| 30％噻虫胺·马拉硫磷水分散粒剂 | 2000倍 | 90.45 | 95.67 |
| 40％噻虫胺·马拉硫磷悬浮剂 | 3500倍 | 89.33 | 92.38 |
| 35％噻虫胺·马拉硫磷水乳剂 | 3000倍 | 92.13 | 96.86 |
| 25％噻虫胺·马拉硫磷微乳剂 | 500倍 | 88.21 | 90.23 |
| 50％噻虫胺水分散粒剂 | 7500倍 | 69.53 | 76.14 |
| 40％马拉硫磷乳油 | 600倍 | 68.75 | 74.53 |
由表3可以看出，噻虫胺与马拉硫磷复配后能有效防治甘蓝黄条跳甲，防治效果均优于对照药剂。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例五噻虫胺与马拉硫磷及其复配防治棉花盲蝽蟓药效试验
本实验安排在山东省滨州市曹县，试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂50％噻虫胺水分散粒剂(市购)、40％马拉硫磷乳油(市购)。
药前调查棉花盲蝽蟓虫害指数，于发病初期施药，施药后24小时、72小时调查虫害指数并计算防效。实验结果如下所示：
表4噻虫胺、马拉硫磷及其复配防治棉花盲蝽蟓药效试验
| 处理药剂 | 稀释倍数 | 药后24小时防效(％) | 药后72小时防效(％) |
| 40％噻虫胺·马拉硫磷可湿性粉剂 | 3600倍 | 88.17 | 91.63 |
| 70％噻虫胺·马拉硫磷水分散粒剂 | 5000倍 | 92.35 | 93.88 |
| 50％噻虫胺·马拉硫磷悬浮剂 | 4000倍 | 92.76 | 95.56 |
| 20％噻虫胺·马拉硫磷水乳剂 | 1500倍 | 88.94 | 93.68 |
| 13％噻虫胺·马拉硫磷微乳剂 | 2000倍 | 92.67 | 96.85 |
| 50％噻虫胺水分散粒剂 | 6500倍 | 70.13 | 77.52 |
| 40％马拉硫磷乳油 | 550倍 | 68.53 | 73.36 |
由表4可以看出，噻虫胺与马拉硫磷复配后能有效防治棉花盲蝽蟓，防治效果均优于对照药剂。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。并对棉花蚜虫有较好防效。
Claims (4)
1.一种含噻虫胺与马拉硫磷的杀虫组合物，包括有效活性成分、助剂以及填料，其特征在于：有效活性成分为噻虫胺和马拉硫磷，噻虫胺与马拉硫磷的重量比为1:1～1:24。
2.根据权利要求1所述的含噻虫胺与马拉硫磷的杀虫组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、悬浮剂、水乳剂或微乳剂。
3.根据权利要求1所述的噻虫胺与马拉硫磷的杀虫组合物用于作物上防治害虫的应用。
4.根据权利要求3所述的噻虫胺与马拉硫磷的杀虫组合物用于作物上防治小菜蛾、稻飞虱、蚜虫、盲蝽蟓或黄条跳甲的应用。
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