CN101786795B - 一种珐琅釉料及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种珐琅釉料，属于陶瓷材料技术领域，包括颜色釉基础釉料、珐琅釉基础釉料和着色颜料。本发明还公开了一种珐琅釉料的制备工艺以及该珐琅釉料的应用。本发明通过优化珐琅彩釉料配方，采用了适量氧化锌作为替代氧化铅等重金属熔剂材料，兼顾了对各种色料发色的适用性能，通过引入稀土化合物三氧化二钇，提高珐琅彩釉的烧成温度，拓宽了釉料的烧成范围，提高珐琅彩釉的黏度，保证着色金属氧化物不因釉料流动而扩散或颜色变得暗淡。再通过釉下彩的方式，保证珐琅釉中的着色金属氧化物不会被空气中的氧气或水蒸汽氧化，从而保证产品永不变色或退色，着色氧化物中所含的重金属被封闭不溶析出来，解决了重金属污染的问题。
Description
技术领域
本发明属于陶瓷技术领域，尤其是涉及一种珐琅陶瓷釉料及其制备工艺。
背景技术
有着悠久历史，被称为“彩瓷皇后”、“官窑中的官窑”的珐琅彩瓷，是由景泰蓝演变而来，景泰蓝是在铜胎上珐琅釉而成，而珐琅彩瓷是在瓷胎上珐琅釉然后烧制而成，所以珐琅彩瓷又称“瓷胎画珐琅”，虽然珐琅彩有着瓷质细腻、彩料凝重、色泽鲜艳靓丽、画工精致等特点，但目前制作工艺仍然沿用传统的瓷胎上绘珐琅釉的低温釉上彩工艺，因装饰纹样图案凸出釉面1mm左右，经长久磨擦易于脱落变色，同时因珐琅彩基釉中加入熔点低、弹性模量大、膨胀系数大的玻璃基釉，因玻璃基釉中含有石英，石英本身的熔融温度高，高达一千七百多度，为了降低玻璃基釉的熔点，就要加入长石作为助熔剂，长石又会引入钾、钠元素，钾、钠会增大基釉的膨胀系数，降低珐琅釉与瓷胎的附着力，导致珐琅彩釉从瓷胎上脱落，珐琅彩瓷的特点要求图案纹样要立体手感，在上珐琅彩釉时，釉层要求达到一定的厚度，又因瓷胎釉与珐琅彩基釉的膨胀系数不匹配，导致珐琅彩釉釉面龟裂，既所谓的开片裂纹，还有加入CaF2降低基釉的黏度，使基釉熔融后易于流动，因基釉高温流动性好，不宜烧高温，在温度高时易造成部分着色氧化颜色不规则扩散，使其图案模糊不清，传统的珐琅彩依靠发色鲜艳的重金属，比如：“砷”，它对人体和环境是有害的物质。随着人们生活水平的提高，保健意识增强，对铅、镉等重金属及其化合物毒性进一步认识，世界各国都对含重金属材料的使用提出越来越严格的要求。传统的珐琅彩瓷大都为小碗、瓶、烟壶之类的小件装饰品，在造型方面受到很大的局限性。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种珐琅釉料，解决现有技术存在的缺陷。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种珐琅釉料，包括颜色釉基础釉料，珐琅釉基础釉料和着色颜料，所述的颜色釉基础釉料的组分和含量(重量百分比wt％)为：SiO240～60％，Al2O35～10％，CaO5～12％，MgO0～5％，P2O5 1～5％，SrO0.5～5％，ZnO2～8％，K2O1～7％，Na2O1～5％，Li2O0.5～5％，B2O31～8％，ZrO20～4％；所述的珐琅釉基础釉料的组分和含量(重量百分比wt％)为SiO244～63％，Al2O37～12％，CaO5～12％，MgO0～5％，P2O50～5％，SrO0.5～5％，ZnO3～8％，K2O1～6.5％，Na2O1～5％，Li2O0.5～5％，B2O31～8％，ZrO20～4％，Y2O30.2～4％。
优选的方案是：所述的颜色釉基础釉料的烧成范围为1080℃～1180℃，高火保温时间10～120min；所述的珐琅釉基础釉料烧成范围为1050℃～1200℃，高火保温时间10～120min。
更为优选的方案是：所述的着色颜料为氧化铁、氧化铬、氧化铜、氧化锑、氧化镍、氧化钴、氧化锡、氧化锰中的一种或者几种混合物；或者为所述的着色氧化物中的一种或者几种与低温熔剂混合煅烧研磨而成的混合物。着色金属氧化物与低温熔剂混合煅烧研磨而成的混合物，发色较单一的着色金属氧化物更加稳定。
本发明的目的之二在于提供一种制备珐琅釉料的工艺，采用如下技术方案：
一种制备珐琅釉料的工艺，包括如下步骤：
(A)颜色釉料的制备：
(A1)颜色釉料的基础釉料的制备：取325目或者更细的网筛过筛的石英粉20～45％，取325目或者更细的网筛过筛的钾长石粉20～40％，，硼砂2～20％，氧化锌2～7％，硅酸锆0～5％，碳酸钙6～16％，碳酸镁0～8％，五氧化二磷1～5％，碳酸锶0.5～6％，碳酸锂2～10％；
(A2)将上述原料混合均匀后，在1350℃～1500℃熔化，放入冷水中水淬制成熔块；
(A3)将熔块装入球磨机中，加水、高铝球石和外加取325目或者更细的网筛过筛的高岭土0～12％研磨成釉浆，细度控制在万孔筛余小于0.03％，然后经70～100℃烘干，并制成粉末过250目筛或者更细，将制成的干粉与着色氧化物着色颜料混匀，并加入(40～70％)水混合搅拌均匀即可使用；
(B)珐琅釉基础釉料的制备：
(B 1)取325目或者更细的网筛过筛的石英粉25～45％，取325目或者更细的网筛过筛的霞石粉20～40％，硼砂2～20％，氧化锌2～7％，硅酸锆0～5％，三氧化二钇0.1～3％，碳酸钙6～16％，碳酸镁0～8％，五氧化二磷0～5％，碳酸锶0.5～6％，碳酸锂2～10％；
(B2)将上述原料混合均匀后，在1360℃～1480℃熔化，放入冷水中水淬制成熔块；
(B3)将熔块装入球磨机中，加水、高铝球石和0～15％325目或者更细的网筛过筛的高岭土，或其它釉浆性能调节剂研磨成釉浆，细度控制在万孔筛余小于0.03％，然后经80～100℃烘干，并制成粉末过250目或更细的网筛制得珐琅彩陶瓷釉料基础釉料。
本发明的目的之三在于提供一种珐琅彩，为发明目的之一任一技术方案所述的珐琅釉料烘烧而成。
本发明的目的之四在于提供一种制备珐琅彩的工艺，采用如下技术方案：
一种制备珐琅彩的工艺，包括如下步骤：
(1)在陶瓷精坯或低温素坯上，蘸敷一种能阻止坯体吸釉的阻水材料形成所需图案的轮廓图；
(2)在所述陶瓷精坯或低温素坯外表面上一层发明目的之二所述工艺制备的(红、黄、蓝、绿、黑等)颜色釉；
(3)揭去或低温烧掉先前绘上的阻水材料后，在原来涂有阻水材料的位置形成无色或无釉的图案轮廓图，在无釉图案轮廓图上进行珐琅釉装饰，产品装饰好后，将产品送窑炉高温烧成，烧成温度控制在1200℃～1300℃，经过烧成的产品经检验合格后在其上面施一层颜色釉基础釉料，在送窑炉进行釉烧，釉烧的温度控制在1080℃～1180℃，即可烧制成釉下珐琅彩瓷。
优选的方案，所述的阻水材料为可撕胶，或者油类，或者石蜡，或者塑料，或者阻水剂等。
本发明与现有技术相比，具有如下优点和有益效果：
本发明是通过在陶瓷精坯或素坯上绘珐琅釉，然后经1200℃～1300℃氧化焰瓷化烧成，经过高温瓷化烧成后珐琅釉或图案被牢固的固定在瓷坯上，最后再在经过瓷化烧成的瓷胎上施一层基础釉料，釉料的烧成温度比第一次烧成的温度低80℃～150℃烧成，让釉下珐琅彩釉稳定发色而不流动或扩散，使其不仅具有传统珐琅彩的特征，还具有釉下彩的特点。
通过本发明所述的方法制造的珐琅彩瓷产品，具有颜色鲜艳、纯正、饱满、无扩散、无色差、浮雕感强等特点，同时增加了珐琅釉与瓷胎的附着力，调整了瓷胎与珐琅彩基釉的膨胀系数，使其相适宜，珐琅彩釉不易从瓷胎上脱落；通过该发明制造的珐琅彩瓷属于釉下彩的方式，珐琅釉中的颜色与空气隔离，珐琅釉中的着色金属氧化物不会被空气中的氧气或水蒸汽氧化，从而保证产品永不变色或退色，同时着色氧化物中所含的重金属被面釉封闭在釉下，不会溶析出来，解决了重金属污染的问题，从而保证产品的食用安全性；该方法可以在陶瓷的任意器型产品上得以实现，从而解决了传统珐琅彩瓷只能在小碗、瓶、烟壶等小件产品上进行装饰的局限性。
本发明通过优化珐琅彩釉料配方，采用了适量氧化锌作为替代氧化铅等重金属熔剂材料，兼顾了对各种色料发色的适用性能，通过引入稀土化合物三氧化二钇，提高珐琅彩釉的烧成温度，拓宽了釉料的烧成范围，提高珐琅彩釉的黏度，保证着色金属氧化物不因釉料流动而扩散或颜色变得暗淡。再通过釉下彩的方式，保证珐琅釉中的着色金属氧化物不会被空气中的氧气或水蒸汽氧化，从而保证产品永不变色或退色，着色氧化物中所含的重金属被封闭不溶析出来，解决了重金属污染的问题。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明：
表1实施例中所用原料的主要化学组成重量百分比
实施例1：在480mm骨质瓷花瓶精坯上，用毛笔蘸可撕胶涂画出龙和凤的外轮廓图，再在480mm骨质瓷花瓶精坯的外表面上一层金黄色颜色釉，金黄色颜色釉按照下面配方制备将石英粉(325目)25份，钾长石粉(325目)：25份，高岭土10份，硼砂12份，氧化锌5份，硅酸锆1份，碳酸钙11份，五氧化二磷5份，碳酸锶1份，碳酸锂5份。将上述原料混合均匀后，在1400℃～1450℃熔化，放入冷水中水淬制成熔块。将熔块装入球磨机中，加水、高铝球石和外加6％高岭土研磨成釉浆，细度控制在万孔筛余小于0.03％，然后经70～100℃烘干，并制成粉末过250目筛，将制成的基础釉料与着色颜料(包裹金黄色料)按照7∶10重量比进行配料混合，再将混合好的料中加入水，按照料∶水＝10∶7的比例加入，混合搅拌均匀即可使用。
揭去先前涂画上去的可撕胶后，在原来涂有可撕胶的位置上形成无釉的龙和凤图案的外轮廓图，再由画师在无釉龙和凤图案轮廓图上进行珐琅釉装饰：珐琅釉按照以下配方制备将石英粉(325目)38份，霞石粉(325目)：25份，硼砂12份，氧化锌3份，硅酸锆2份，三氧化二钇2份，碳酸钙6份，碳酸镁3份，五氧化二磷2份，碳酸锶3份，碳酸锂4份。将上述原料混合均匀后，在1390℃～1430℃熔化，放入冷水中水淬制成熔块。将熔块装入球磨机中，加水、高铝球石和外加10％高岭土研磨成釉浆，细度控制在万孔筛余小于0.03％，然后经80～100℃烘干，并制成粉末过250目筛，将制成的基础釉料与着色氧化物(氧化铁)按照1∶2的比例配料，再按照料∶水＝50∶33的比例加入水，外加添加剂(PVA聚乙烯醇0.5％)混合搅拌均匀即可用于陶瓷釉下珐琅彩绘。
产品装饰好后，将产品送窑炉高温烧成，烧成温度控制在1250℃～1270℃，高温恒温时间100分钟，烧做周期16小时，经过烧成的产品经检验合格后，在其上面施一层颜色基础釉料，然后经80～100℃烘干，并制成粉末过250目筛，在送窑炉进行釉烧，釉烧的温度控制在1130℃～1150℃，高温恒温时间60分钟，烧做周期8小时，即可烧制成480mm骨质瓷釉下珐琅彩瓷花瓶。
实施例2：在400mm硬质瓷平盘精坯上，用毛笔蘸石蜡涂画出牡丹花的外轮廓图，再在400mm硬质瓷平盘精坯的外表面上一层大红色颜色釉，大红色颜色釉按照下面配方制备将石英粉(325目)44份，霞石粉(325目)：20份，高岭土6份，硼砂8份，氧化锌6份，三氧化二钇1份，碳酸钙9份，碳酸镁2份，碳酸锶2份，碳酸锂2份。将上述原料混合均匀后，在1450℃熔化，放入冷水中水淬制成熔块。将熔块装入球磨机中，加水、高铝球石和外加10％高岭土研磨成釉浆，细度控制在万孔筛余小于0.03％，然后经80℃烘干，并制成粉末过250目筛，将制成的基础釉料与着色颜料(包裹大红色料)按照1∶2重量比进行配料混合，再将混合好的料中加入水，按照料∶水＝2∶1的比例加入，混合搅拌均匀即可使用。
将喷好颜色的产品经400℃的温度烘烤后，石蜡被烧掉在原来涂有石蜡的位置上形成无釉的牡丹花图案的外轮廓图，再由画师在无釉牡丹花图案轮廓图上进行珐琅釉装饰：珐琅釉按照以下配方制备将石英粉(325目)38份，霞石粉(325目)：25份，硼砂12份，氧化锌3份，硅酸锆2份，三氧化二钇2份，碳酸钙6份，碳酸镁3份，五氧化二磷2份，碳酸锶3份，碳酸锂4份。将上述原料混合均匀后，在1400℃熔化，放入冷水中水淬制成熔块。将熔块装入球磨机中，加水、高铝球石和外加2％高岭土研磨成釉浆，细度控制在万孔筛余小于0.03％，然后经100℃烘干，并制成粉末过250目筛，将制成的基础釉料与着色氧化物(氧化铜)按照1∶2的比例配料，再按照料∶水＝5∶3的比例加入水，外加添加剂(羧甲基纤维素0.8％)混合搅拌均匀即可用于陶瓷釉下珐琅彩绘。
产品装饰好后，将产品送窑炉高温烧成，在1280℃～1300℃还原焰烧成，高温恒温时间40分钟，烧做周期6小时，经过烧成的产品经检验合格后，在其上面施一层颜色基础釉料，然后经100℃烘干，并制成粉末过250目筛，在送窑炉进行釉烧，釉烧的温度控制在1180℃，高温恒温时间60分钟，烧做周期8小时，即可烧制成400mm硬质瓷釉下珐琅彩瓷平盘。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于发明型的保护范围。
Claims (3)
1.一种制备珐琅釉料的工艺，包括如下步骤：
（A）颜色釉料的制备：
（A1）颜色釉料的基础釉料的制备：取325目或者更细的网筛过筛的石英粉20～45%，取325目或者更细的网筛过筛的钾长石粉20～40%，硼砂2～20%，氧化锌2～7%，硅酸锆0～5%，碳酸钙6～16%，碳酸镁0～8%，五氧化二磷1～5%，碳酸锶0.5～6%，碳酸锂2～10%；
（A2）将上述原料混合均匀后，在1350℃～1500℃熔化，放入冷水中水淬制成熔块；
（A3）将熔块装入球磨机中，加水、高铝球石和外加取325目或者更细的网筛过筛的高岭土0～12%研磨成釉浆，细度控制在万孔筛余小于0.03%，然后经70～100℃烘干，并制成粉末过250目筛或者更细，将制成的干粉与着色氧化物着色颜料混匀，并加入40～70%水混合搅拌均匀即可使用；
（B）珐琅釉基础釉料的制备：
（B1）取325目或者更细的网筛过筛的石英粉25～45%，取325目或者更细的网筛过筛的霞石粉20～40%，硼砂2～20%，氧化锌2～7%，硅酸锆0～5%，三氧化二钇0.1～3%，碳酸钙6～16%，碳酸镁0～8%，五氧化二磷0～5%，碳酸锶0.5～6%，碳酸锂2～10%；
（B2）将上述原料混合均匀后，在1360℃～1480℃熔化，放入冷水中水淬制成熔块；
（B3）将熔块装入球磨机中，加水、高铝球石和0～15%325目或者更细的网筛过筛的高岭土，或其它釉浆性能调节剂研磨成釉浆，细度控制在万孔筛余小于0.03%，然后经80～100℃烘干，并制成粉末过250目或更细的网筛制得珐琅彩陶瓷釉料基础釉料。
2.一种制备珐琅彩的工艺，包括如下步骤：
（1）在陶瓷精坯或低温素坯上，蘸敷一种能阻止坯体吸釉的阻 水材料形成所需图案的轮廓图；
（2）在所述陶瓷精坯或低温素坯外表面上一层如权利要求1所述工艺制备的颜色釉料；
（3）揭去或低温烧掉先前绘上的阻水材料后，在原来涂有阻水材料的位置形成无色或无釉的图案轮廓图，在无釉图案轮廓图上进行珐琅釉装饰，产品装饰好后，将产品送窑炉高温烧成，烧成温度控制在1200℃～1300℃，经过烧成的产品经检验合格后在其上面施一层颜色釉基础釉料，在送窑炉进行釉烧，釉烧的温度控制在1080℃～1180℃，即可烧制成釉下珐琅彩瓷。
3.如权利要求2所述的制备珐琅彩的工艺，所述的阻水材料为可撕胶，或者石蜡，或者塑料，或者阻水剂。
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