CN101735663B - 一种复合分散黑染料 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种复合分散黑染料，主要包括一种或多种结构如式(I)所示的蓝色组分A、一种或多种结构如式(II)所示的黄色组分B、一种或多种结构如式(III)所示的蓝色组分C和一种或多种结构如式(IV)所示的红色组分D，基于所述的组分A、B、C和组分D，组分A的重量分数为30～85％，组分B的重量分数为1～45％，组分C的重量分数为1～30％，组分D的重量分数为1～30％；用本发明的复合分散染料上染疏水性纤维材料时，通过调整不同组分间的比例，可获得具有色光艳丽、耐摩擦牢度好及颜色性好的黑色染织物，是一款经济环保的染色性能优良的复合分散黑染料。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种复合分散黑染料，具体地，涉及一种适合印染疏水性纤维材料、特别是聚酯纤维材料染色的、含有特定结构的分散黑染料组合物。
(二)背景技术
自20世纪70年代起，分散染料发展迅速，到近年我国开发的分散染料新品种虽较前几年相对缓慢，但很多较高难度的品种已开发成功并产业化，且质量接近国外同类产品。深色特别是深蓝至黑色分散染料大多为复配品种，因为结构单一的品种往往存在染深性和提升力不足，牢度性能差的缺点，因此采用不同分散染料复配，是获得黑色分散染料的有效途径，能有效提高染料的染深性及固色牢度，使织物获得更好的效果。另外，对于一般的黑色染色物，在光源发生变化时，易于引发色变现象，即染料的演色性方面仍有待改进。目前，由于分散深蓝、黑色染料用量极大，各种各样复配拼混的专利报道也多，如美国专利US6159249、韩国专利KR0156834B等公开了相关采用偶氮染料复配制备复合黑色分散染料的技术，但存在染色性能、经济性等方面仍不够理想的问题，特别是近年金融危机的爆发，对染料的性价比提出了更高的要求。
(三)发明内容
本发明是CN101323712A专利申请技术方案的改进，目的在于提供一种耐摩擦色牢度好、演色性能佳、性价比高的复合分散黑染料。
本发明采用的技术方案是：
1.一种复合分散黑染料，主要包括一种或多种结构如式(I)所示的蓝色组分A、一种或多种结构如式(II)所示的黄色组分B、一种或多种结构如式(III)所示的蓝色组分C和一种或多种结构如式(IV)所示的红色组分D，基于所述的组分A、B、C和组分D，组分A的重量分数为30～85％，组分B的重量分数为1～45％，组分C的重量分数为1～30％，组分D的重量分数为1～30％；
式(I)中：X1为氰基或卤素；R1、R2各自独立为C1～C4烷基、-CH2COOR12、-C2H4COOR13或-C2H4OCOCH3，其中R12、R13各自独立为C1～C4烷基，R3、R4各自独立为C1～C4烷基；
式(II)中：X2为硝基或氢，X3为甲氧基、-OSO2-Ph、-OSO2-CH3或-CO-Ph，其中，Ph代表苯基，R5为C1～C4的烷基；
式(III)中：X4为O或NH；R6为被氰基、羟基、C1～C4的烷氧基或苯基取代的C1～C4的烷基。
式(IV)中：R7为-OCH3、-NHCOCH3、-NHCOC2H5或-NHSO2CH3，n为数字1或2。
优选的，基于所述的组分A、组分B、组分C和组分D，所述组分A的重量分数为35～80％，组分B的重量分数为5～40％，组分C的重量分数为1～25％，组分D的重量分数为1～25％。
所述复合分散黑染料还包括式(V)所示的紫色组分E，基于所述的组分A、B、C、D和组分E，组分A质量分数为30～85％，优选35～80％；组分B质量分数为1～45％，优选为5～40％；组分C质量分数为1～30％，优选为1～25％；组分D质量分数为1～25％，优选为1～20％；组分E质量分数为1～25％，优选为1～20％。
优选的，所述复合分散黑染料由组分A、组分B、组分C、组分D和组分E组成，基于所述的组分A、组分B、组分C、组分D和组分E，组分A质量分数为35～80％；组分B质量分数为5～40％；组分C质量分数为1～25％；组分D质量分数为1～20％；组分E质量分数为1～20％。
所述蓝色组分A优选为下式之一或其中两种以上的混合物：
所述黄色组分B优选为下式之一或其中两种以上的混合物：
所述蓝色组分C优选为下式之一或其中两种以上的混合物：
所述红色组分D优选为下式之一或其中两种以上的混合物：
所述红色组分E优选为下式之一或其中两种以上的混合物：
优选的，所述复合分散黑染料由式(I-1)所示的蓝色组分A，式(II-1)和式(II-3)所示的黄色组分B，式(III-1)所示的蓝色组分C和式(IV-1)所示的红色组分D组成，组分A的质量分数为30～85％，组分B的质量分数为1～45％，组分C的质量分数为1～30％，组分D的质量分数为1～30％。
或者，所述复合分散黑染料由式(I-1)所示的蓝色组分A，式(II-1)和式(II-3)所示的黄色组分B，式(III-1)所示的蓝色组分C，式(IV-1)所示的红色组分D和(V-1)所示的紫色组分E组成，组分A的质量分数为30～85％，组分B的质量分数为1～45％，组分C的质量分数为1～30％，组分D的质量分数为1～30％，组分E的质量分数为1～30％。其中，组分B中，式(II-1)与式(II-3)可以任意比例混配。
本发明的复合分散染料，按前述特定的混合比例配制，可得到黑色色调，按行业内惯用方式进行染色，可得到色相饱满、耐摩擦牢度好、演色性佳、环保经济的染织物。
本发明所使用的式(I)～式(V)的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成，其中组分A也可以参照专利CN1208057中介绍的方法制备，也可采用市售商品；组分B可按照专利JP61019664、JP11158402中介绍的方法制备，也可采用市售商品；组分C可按照专利US4904796中介绍的方法制备，也可采用市售商品；组分D可按照专利US5550217中介绍的方法制备，也可采用市售商品；组分E可按照专利CN1195003中介绍的方法制备，也可采用市售商品。
由于染料行业的特殊性，很难也没有必要制成纯品，通常会带有一些制备过程中的杂质，本发明所述的染料组合物制成成品时也允许含有少量的水分及微量的物理杂质。
本发明所述的复合分散黑染料，应用时一般需要加入助剂进行分散。例如将结构式(I)、(II)、(III)和(IV)所表示的原染料按上述的配比混合后，在助剂、水或其它润湿剂的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将结构式(I)、(II)、(III)和(IV)所表示的原染料分别在助剂、水或其它润湿剂的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后以上述的比例进行混合。通常，助剂与原染料重量之比为0.8-5∶1。另外，还可直接从市场上购得各商品染料进行干拼。
所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂等，优选下列之一或其任意几种的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、苄基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐等阴离子分散剂。具体地，萘磺酸甲醛缩合物如扩散剂NNO，烷基萘磺酸甲醛缩合物如分散剂MF(甲基萘磺酸甲醛缩合物)，苄基萘磺酸甲醛缩合物如扩散剂CNF等，木质素磺酸盐如木质素磺酸钠(如市售分散剂Reax83A、Reax85A)等。
本发明所述的复合分散黑染料，可采用普通浸染法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将聚酯织物进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。
本发明的复合分散黑染料，可以微粒子化后的液态、乳膏态或者用喷雾干燥法等进行干燥后的粉状、颗粒状态供给染色。用本发明的复合分散染料上染疏水性纤维材料时，通过调整不同组分间的比例，可获得具有色光艳丽、耐摩擦牢度好及颜色性好的黑色染织物，是一款经济环保的染色性能优良的复合分散黑染料。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
将55克式(I-1)的组分A、15克式(II-1)和10克(II-3)的组分B、10克式(III-1)的组分C、10克式(IV-1)的组分D，150克的分散剂MF，加水搅拌均匀，研磨分散并干燥，即得成品。该染料能提供给织物演色性良好的深黑色。
实施例2：
将50克式(I-1)的组分A、13克式(II-1)和13克式(II-3)的和组分B、14克式(III-1)的组分C、5克式(IV-1)的组分D、5克式(V-1)的组分E、60克的木质素磺酸钠和100克的扩散剂NNO，加水搅拌均匀，研磨分散并干燥，即得成品。该染料能提供给织物演色性能优良的深黑色。
实施例3～11：
按照表1所示的数据，将组分A、组分B、组分C、组分D、组分E、分散剂MF100克、木质素磺酸钠50克，加水搅拌均匀，研磨分散并干燥，制得成品。
表1
对比例1：
参见CN101323712A实施例1，将60克式(VI)的组分A、14克式(VII)的组分B、6克式(VIII)的组分C、20克式(IX)的组分D、150克的木质素磺酸钠，加水搅拌均匀，研磨分散并干燥，即得成品染料。
染色实施例12：
各取2克实施例1～11、对比例1制得的分散染料分散在500毫升水中，吸取15毫升后与60毫升的水混合，用醋酸调染浴PH为5，升温至70℃同时放入2克聚酯纤维布进行染色，于30分钟内由70℃升温到130℃，保温30分钟，冷却至90℃时开始取样。采用GB/T3920、GB/T15610分别测试并评定其耐摩擦色牢度、演色性能，获得的结果是：采用实施例1～11的染料所获得染样耐摩擦色牢度均在4～5级以上，演色性级差均在4级以上，采用对比例1的染料所获得的染样其耐摩擦色牢度(干摩4～5级，湿摩4级)，演色性评定级差仅为3级，且本发明所述的复合黑色染料在成本方面明显优于对比例1中的染料组合物，因此，相较于对比例1中的染料，本发明的染料更经济，性价比更高，有更为广阔的市场前景。
Claims (9)
1.一种复合分散黑染料，主要包括一种或多种结构如式（Ⅰ）所示的蓝色组分A、一种或多种结构如式（Ⅱ）所示的黄色组分B、一种或多种结构如式（Ⅲ）所示的蓝色组分C和一种或多种结构如式（Ⅳ）所示的红色组分D，基于所述的组分A、B、C和组分D，组分A的重量分数为30～85%，组分B的重量分数为1～45%，组分C的重量分数为1～30%，组分D的重量分数为1～30%；
式（Ⅰ）中：X1为氰基或卤素；R1、R2各自独立为C1～C4烷基、-CH2COOR12、-C2H4COOR13或-C2H4OCOCH3，其中R12、R13各自独立为C1～C4烷基，R3、R4各自独立为C1～C4烷基；
式（Ⅱ）中：X2为硝基或氢，X3为甲氧基、-OSO2-Ph、-OSO2-CH3或-CO-Ph，其中，Ph代表苯基，R5为C1～C4的烷基；
式（Ⅲ）中：X4为O或NH；R6为被氰基、羟基、C1～C4的烷氧基或苯基取代的C1～C4的烷基；
式（Ⅳ）中：R7为-OCH3、-NHCOCH3、-NHCOC2H5或-NHSO2CH3，n为数字1或2。
2.如权利要求1所述的复合分散黑染料，其特征在于所述复合分散黑染料还包括紫色组分E，基于所述的组分A、B、C、D和组分E，组分A质量分数为30～85%，组分B质量分数为1～45%，；组分C质量分数为1～30%，；组分D质量分数为1～25%，组分E质量分数为1～25%；所述组分E为下式之一或其中两种以上的混合物：
3.如权利要求2所述的复合分散黑染料，其特征在于：所述复合分散黑染料由组分A、组分B、组分C、组分D和组分E组成，基于所述的组分A、组分B、组分C、组分D和组分E，组分A质量分数为35～80%；组分B质量分数为5～40%；组分C质量分数为1～25%；组分D质量分数为1～20%；组分E质量分数为1～20%。
4.如权利要求1～3之一所述的复合分散黑染料，其特征在于所述蓝色组分A为下式之一或其中两种以上的混合物：
5.如权利要求1～3之一所述的复合分散黑染料，其特征在于所述黄色组分B为下式之一或其中两种以上的混合物：
6.如权利要求1～3之一所述的复合分散黑染料，其特征在于所述蓝色组分C为下式之一或其中两种以上的混合物：
7.如权利要求1～3之一所述的复合分散黑染料，其特征在于所述红色组分D为下式之一或其中两种以上的混合物：
8.如权利要求1所述的复合分散黑染料，其特征在于：所述复合分散黑染料由式（Ⅰ-1）所示的蓝色组分A，式（Ⅱ-1）和式（Ⅱ-3）所示的黄色组分B，式（Ⅲ-1）所示的蓝色组分C和式（Ⅳ-1）所示的红色组分D组成，组分A的质量分数为30～85%，组分B的质量分数为1～45%，组分C的质量分数为1～30%，组分D的质量分数为1～30%；
9.如权利要求1所述的复合分散黑染料，其特征在于：所述复合分散黑染料由式（Ⅰ-1）所示的蓝色组分A，式（Ⅱ-1）和式（Ⅱ-3）所示的黄色组分B，式（Ⅲ-1）所示的蓝色组分C，式（Ⅳ-1）所示的红色组分D和（Ⅴ-1）所示的紫色组分E组成，组分A的质量分数为30～85%，组分B的质量分数为1～45%，组分C的质量分数为1～30%，组分D的质量分数为1～30%，组分E的质量分数为1～30%；
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