CN101720329B

CN101720329B - 烷基亚膦酸，烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯，它们的制备方法及它们的用途

Info

Publication number: CN101720329B
Application number: CN200880022620.8A
Authority: CN
Inventors: M·希尔; H·鲍尔; W·克劳泽
Original assignee: Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant International Ltd
Priority date: 2007-07-13
Filing date: 2008-07-02
Publication date: 2014-08-06
Anticipated expiration: 2028-07-02
Also published as: US20100190901A1; ES2446297T3; EP2178891B1; US8293938B2; WO2009010188A2; CN101720329A; JP5548614B2; EP2178891A2; KR101564917B1; JP2010533133A; EP2178891B8; KR20100043221A; WO2009010188A3; DE102007032669A1

Abstract

本发明涉及式(I)A-P(＝O)(OX)-H(I)的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯，其特征在于，A为C₂-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烷撑、C₈-C₂₀烷芳基，其任选被取代，X为H、烷基，芳基，烷芳基，链烯基，取代的烷基、芳基、烷芳基、链烯基，铵，烷基-或芳基-伯、仲、叔、季铵，碱金属，碱土金属，第三和第四主族以及第二、第四、第八副族的金属，或者镧系金属。本发明还涉及所述化合物的制备方法和用途。

Description

烷基亚膦酸,烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯,它们的制备方法及它们的用途

本发明涉及烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐、以及烷基亚膦酸酯、它们的制备方法和它们的用途。

符合通式(I)的可获得的烷基亚膦酸

A-P(＝O)(OX)-H (I)

根据至今已知的现有技术仅仅是部分已知的，因为它们至今完全无法获得或者仅仅非常困难地获得。许多至今理论上能想象到的烷基亚膦酸还仍未被制备出来。

根据现有技术由次膦酸出发，通过自由基引发路径(如烯烃的自由基加成反应、Michael体系的加成反应或烷基卤化物的加成反应)选择性制备烷基亚膦酸不是很成功，或者只能经过迂回路径才能获得成功，例如，经过引入保护性基团路径；产率极低。

对于过渡金属催化已知的是仅仅采用长链的或者采用芳基取代的烯烃的制备方法(Montchamp，J.-L.等人，J.Am.Chem.Soc.2002， 124，9386-9387和Org.Lett.2004，6，3805-3808，和2006，8，4169-4171；以及J.Org.Chem.2005，70，4064-4072)。而且，该反应是在采用了过量的含磷组分的情况下进行的，以获得所期望的单烷基化的产物。到目前为止仅发现次膦酸、甲基-、乙基-、和丁基次膦酸酯，以及次膦酸苯铵盐(aniliniumsalz)合适于此。

因此，本发明基于如下目的：提供烷基亚膦酸，以及它们的制备方法，其中能够以特别简单并且高成本效益的方式，并且还能以相当高的产率，制备所期望的烷基亚膦酸。特别是能够可再现地，以良好的产率制备具有短侧链的烷基亚膦酸。

因此，本发明涉及如通式(I)的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯：

A-P(＝O)(OX)-H (I)

其中

AC₂-C₂₀烷基、C₂-C₂₀烷撑、C₈-C₂₀烷芳基，其任选被取代，以及

XH、烷基，芳基，烷基芳基，链烯基，取代的烷基、芳基、烷芳基、链烯基，铵，烷基和/或芳基-伯、仲、叔、季铵，碱金属，碱土金属，第三或者第四主族或第二、第四或第八副族的金属，或者镧系金属。

此处，所述化合物优选为乙基-、正丙基-、异丙基-、正丁基-、异丁基-、正戊基-、异戊基-、正己基-、异己基-、2-苯基乙基-、1-苯基乙基-、3-苯基丙基-、2-苯基丙基-、2-羟基乙基-、3-羟基丙基-、2-羧基乙基-、3-羧基丙基-、2-乙酸基乙基、3-乙酸基丙基-、2-丁酸基乙基-、3-丁酸基丙基、2-乙氧基乙基-、3-乙氧基丙基、2-丙氧基乙基、3-丙氧基丙基、2-丁氧基乙基-、3-丁氧基丙基、3-羧基丙基、2-氨基乙基-、和/或3-氨基丙基亚膦酸、它们的盐、它们的酯、和/或它们的混合物。

烷基亚膦酸盐优选为碱金属盐，碱土金属盐，第三和第四主族、第二、第四、第八副族和镧系元素的盐，铵盐，烷基-和/或芳基-伯、仲、叔、季铵盐。

烷基亚膦酸酯优选为烷基-、羟基烷基-、烷基芳基-、芳基-和/或链烯基酯。

特别优选地，这些是甲基-、乙基-、丙基-、丁基-、乙二醇-、丙二醇-、苄基-、苯基-、乙烯基-和/或烯丙基酯。

本发明的目的还可通过制备烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯的方法而实现，所述方法包括使次膦酸源与烯烃在催化剂的存在下反应。

优选地，所述次膦酸源是次膦酸(次磷酸H₃PO₂)、次膦酸盐、次膦酸酯、或者它们的混合物。

本发明的制备烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯的特征在于：

(a)使次膦酸源与烯烃在催化剂的存在下反应，

(b)任选地分离出溶剂和/或烯烃，

(c)分离出催化剂、催化剂体系、过渡金属和/或过渡金属化合物，

(d)分离出配体和/或络合剂，

(e)分离出助剂和/或烯烃。

本发明的制备烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯的另一种方法的特征在于：

(a)使次膦酸源与烯烃在催化剂的存在下反应，

(b)过滤出不溶产物。

(a)使次膦酸源与烯烃在催化剂的存在下反应，

(b)任选地过滤出催化剂，

(c)分离出配体和/或络合剂，

(d)分离出溶剂。

(a)使次膦酸源与烯烃在催化剂的存在下反应，

(b)任选地分离出催化剂，

(c)分离出配体和/或络合剂，

(d)分离出溶剂，

(e)将分离出的催化剂或络合剂和/或配体的至少90％返回至步骤(a)。

优选地，所述次膦酸盐是碱金属盐，碱土金属盐，第三和第四主族、第二、第四、第八副族和镧系元素的盐、铵盐、烷基-和/或芳基-伯、仲、叔、季铵盐。

优选地，所述次膦酸酯是烷基、羟基烷基、烷基芳基、芳基和/或链烯基酯。

优选地，在本发明方法中烯烃符合通式(II)：

R¹R²C＝CR³R⁴ (II)

其中，R¹～R⁴相同或不同，为氢、具有1～18个碳原子的烷基、和/或具有2～18个碳原子的链烯基、和/或具有8～18个碳原子的芳基、和/或如羰基、醛基、羧基、羟基、磺酸基、腈基、氰基和/或环氧基的官能团；或者为伯、仲和/或叔氨基、和/或酯基或醚基。

优选地，所述烯烃为乙烯、1-丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、苯乙烯、烯丙基胺、烯丙醇、烯丙醇醚和乙烯醇醚、丙烯酸、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、和/或1，3-丁二烯。

优选地，所述催化剂是过渡金属和/或过渡金属化合物和/或由过渡金属和/或过渡金属化合物以及至少一种配体组成的催化剂体系。

优选地，所述催化剂体系是通过将过渡金属和/或过渡金属化合物与至少一种配体进行反应而形成的。

优选地，所述过渡金属和/或过渡金属化合物是来自第七和第八副族的那些。

特别优选地，所述过渡金属和/或过渡金属化合物为铑、镍、钯和/或铂。

本发明还涉及如权利要求1～6中一项或多项所述的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯，和/或按照本发明的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯在如下方面的用途：

-作为进一步合成的中间体产物，

-作为粘结剂，

-作为环氧树脂、聚氨酯、不饱和聚酯树脂硬化的交联剂或促进剂，

-作为聚合物稳定剂，

-作为植物保护剂，

-作为用于人类和动物的治疗药剂或治疗药剂中的添加剂，

-作为螯合剂，

-作为矿物油添加剂，

-作为防腐蚀剂，

-用于洗涤剂以及用于清洁剂，

-用于电子应用。

本发明还涉及如权利要求1～6中一项或多项所述的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯，和/或按照本发明的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯在如下方面的用途：作为阻燃剂，特别是用于清漆和膨胀型涂料的阻燃剂，用于木材和其他含纤维素的产品的阻燃剂，作为用于聚合物的反应性和/或非反应性阻燃剂，用于制备阻燃聚合物模塑材料，用于制备阻燃聚合物模塑体、和/或用于通过浸渍为聚酯和为纤维素纯织物和纤维素混合织物提供阻燃性。

本发明同样还涉及阻燃热塑性或热固性聚合物模塑材料，其含有：0.5～45重量％的如权利要求1～6中至少一项所述的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯、和/或按照本发明的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，0.5～95重量％的热塑性或热固性聚合物或它们的混合物，0～55重量％的添加剂，以及0～55重量％的填料或增强材料，其中所述组分的总和为100重量％。

最后，本发明涉及阻燃热塑性或热固性聚合物模塑体、聚合物薄膜、聚合物长丝和聚合物纤维，其含有：0.5～45重量％的如权利要求1～6中至少一项所述的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯、和/或按照本发明的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，0.5～95重量％的热塑性或热固性聚合物或它们的混合物，0～55重量％的添加剂，以及0～55重量％的填料或增强材料，其中所述组分的总和为100重量％。

A的另一个优选的含义也为C₂-C₆烷基。

A的另一个优选的含义也为C₂-C₈烷基或C₂-C₈烷撑。

还优选为C₈-C₁₆烷芳基，特别是C₈-C₁₁烷芳基。

优选地，残基A具有杂原子和/或被官能团所取代。

优选地，所述官能团是羰基、醛基、羧基、羟基、磺酸基、腈基、氰基和/或环氧基；或者是伯、仲和/或叔氨基、和/或酯基或醚基。

优选地，所述官能化的烷基是2-羟基乙基、3-羟基丙基、2-羧基乙基、3-羧基丙基、2-氨基乙基或3-氨基丙基。

基团A可衍生自如下通式的烯烃：

R¹R²C＝CR³R⁴ (II)

其中，R¹～R⁴可以是相同或不同的，且为氢、具有1～18个碳原子的烷基、具有2～18个碳原子的链烯基、和/或具有8～18个碳原子的芳基、和/或如羰基、醛基、羧基、羟基、磺酸基、腈基、氰基和/或环氧基的官能团；为伯、仲和/或叔氨基、和/或为酯基或醚基。

优选地，所述烯烃是直链或支链α-烯烃。

优选地，所述烯烃是具有内部双键的环状或者开链烯烃、环状或开链的二烯和/或多烯。

优选地，所述烯烃具有2～20个碳原子。

特别优选地，所述烯烃具有2～6个碳原子。

优选地，所述烯烃具有杂原子和/或官能团。

优选地，所述官能团是羰基、醛基、羧基、羟基、磺酸基、腈基、氰基、和/或环氧基；是伯、仲和/或叔氨基、和/或是酯基或醚基。

用于所述方法的优选的烯烃为乙烯，丙烯，1-丁烯，3-甲基丁烯，1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯，1-十一碳烯，1-十二碳烯，1-十三碳烯，1-十四碳烯，1-十五碳烯，1-十六碳烯，1-十七碳烯，1-十八碳烯，1-十九碳烯，1-二十碳烯，苯乙烯，甲基苯乙烯，2-丁烯，环己烯，降冰片烯，丁二烯，1，5-己二烯，丙烯酸及其甲基-、乙基-和丁基酯，甲基丙烯酸及其甲基-、乙基-和丁基酯，丙烯腈，醋酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯，乙烯基乙基醚，乙烯基丁基醚，二乙烯基醚，2-乙烯基-1，3-二氧戊环，3-丁烯酸甲酯、4-戊烯酸甲酯、烯丙醇、醋酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、烯丙基乙基醚、烯丙基丁基醚、烯丙胺。

特别优选地，所述烯烃是乙烯、1-丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、1-己烯、苯乙烯、烯丙胺、烯丙醇、醋酸乙烯酯、丙烯酸及其甲基、乙基和丁基酯。

特别优选地，所述次膦酸的盐是锂-、钠-、钾-、镁-、钙-、钡-、铝-、铅-、钛-、铁-、锌-、铵-、苯铵-、三甲基铵-、三乙基铵-、三丙基铵-、三丁基铵-、四甲基铵-、四乙基铵-、四丙基铵-、四丁基铵-、三甲基甲硅烷基铵-和/或N-乙基哌啶盐。特别优选地，所述次膦酸盐是锂-、钠-、钾-、镁-、钙-、钡-、铝-、铅-、钛-、铁-、锌-、铵-、苯铵-、三甲基铵-、三乙基铵-、三丙基铵-、三丁基铵-、四甲基铵-、四乙基铵-、四丙基铵-、四丁基铵-、三甲基甲硅烷基铵-和/或N-乙基哌啶盐。

优选地，所述次膦酸酯是甲基-、乙基-、丙基-、丁基-、乙二醇-、丙二醇-、苄基-、苯基-、乙烯基-和/或烯丙基酯。

优选地，所述催化剂体系是由过渡金属和/或过渡金属化合物，以及至少一种配体组成的。

优选地，所述过渡金属是第七和第八过渡金属族(根据现代命名法，为第7，8，9或10族金属)的元素，如铼、钌、钴、铑、铱、镍、钯和铂。

优选地，作为过渡金属和过渡金属化合物的源包括这些金属的盐。适当的盐包括无机酸的简单盐，如阴离子氟化物，氯化物，溴化物，碘化物，氟酸盐，氯酸盐，溴酸盐，碘酸盐，亚氟酸盐，亚氯酸盐，亚溴酸盐，亚碘酸盐，次氟酸盐，次氯酸盐，次溴酸盐，次碘酸盐，高氟酸盐，高氯酸盐，高溴酸盐，高碘酸盐，氰化物，氰酸盐，硝酸盐，氮化物，亚硝酸盐，氧化物，氢氧化物，硼酸盐，硫酸盐，亚硫酸盐，硫化物，过硫酸盐，硫代硫酸盐，氨基磺酸盐，磷酸盐，亚磷酸盐，次磷酸盐，磷化物，碳酸盐，和磺酸盐如甲磺酸盐、氯代磺酸盐、氟代磺酸盐、三氟甲磺酸盐、苯磺酸盐、萘基磺酸盐、甲苯磺酸盐、叔丁基磺酸盐、2-羟基丙磺酸盐和磺化离子交换树脂；和/或有机盐，如乙酰丙酮化物和具有最多20个碳原子的羧酸的盐如甲酸盐、醋酸盐、丙酸盐、丁酸盐、草酸盐、硬脂酸盐和柠檬酸盐，包括具有最多20个碳原子的卤代羧酸的盐，如三氟醋酸盐和三氯醋酸盐。

所述过渡金属和过渡金属化合物的其他源为所述过渡金属与四苯基硼酸阴离子以及卤代四苯基硼酸(如全氟苯基硼酸)阴离子的盐。

适当的盐同样还包括复盐和络合盐，其由一种或多种过渡金属离子和，彼此独立地，包括一种或多种碱金属-、碱土金属-、铵-、有机铵-、鏻-和有机鏻离子，以及彼此独立地，一种或多种上述的阴离子组成。适当的复盐例如为六氯钯酸铵和四氯钯酸铵。

所述金属盐的适当的源还为它们的络合物。这些金属盐的络合物是由所述金属盐和一种或多种络合剂组成的。适当的络合剂例如为烯烃、二烯烃、腈、二腈、一氧化碳、膦和二膦。

优选地，所述过渡金属的源是处于元素状态的过渡金属和/或处于处于零价态的过渡金属化合物。

优选地，所述过渡金属以金属形态使用。

另一个优选的方案是所述过渡金属以与其他金属形成合金的形式使用。

特别优选地，所述过渡金属以与如下组的至少一种其他元素形成合金的方式使用：硼、锆、钽、钨、铼、钴、铱、镍、钯、铂和/或金。

优选地，所用的合金中的过渡金属含量为45～99.95％。

优选地，所述过渡金属以微分散(粒子尺寸为0.1mm～100μm)的形式使用。

优选地，所述过渡金属以负载在金属氧化物上的形式使用，所述金属氧化物如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、氧化锌、氧化镍、氧化钒、氧化铬、氧化镁；以负载在金属碳酸盐上的形式使用，所述金属碳酸盐如碳酸钡、碳酸钙、碳酸锶；以负载在金属硫酸盐上的形式使用，所述金属硫酸盐如硫酸钡、硫酸钙、硫酸锶；以负载在金属磷酸盐上的形式使用，所述金属磷酸盐如磷酸铝、磷酸钒；以负载在金属碳化物上的形式使用，所述金属碳化物如碳化硅；以负载在金属铝酸盐上的形式使用，所述金属铝酸盐如铝酸钙；以负载在金属硅酸盐上的形式使用，所述金属硅酸盐如硅酸铝、白垩、沸石、膨润土、蒙脱土或锂蒙脱石；以负载在金属氮化物上的形式使用；以负载在碳、活性碳、莫来石、铝矾土、辉锑矿、白钨矿、钙钛矿、水滑石上、杂多阳离子和/或聚乙烯亚胺/二氧化硅上的形式使用。

优选地，所述过渡金属以络合物的形式使用。所述元素的络合物由所述元素和一种或多种络合剂组成。适当的络合剂为烯烃、二烯烃、腈、二腈、一氧化碳、膦和/或二膦，例如三苯基膦、二亚苄基丙酮或苯乙烯；并且可以负载在上述载体材料上。

适当的过渡金属和过渡金属化合物的源例如为钯、1，4-双(二苯基膦基)丁烷氯化钯(II)、2-(2’-二-叔丁基膦)联苯醋酸钯(II)、六氯钯(IV)酸铵、四氯钯(II)酸铵、双(乙腈)二氯化钯(II)、双(苄腈)氯化钯(II)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)、双(三苯基膦)二乙酸钯(II)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)、溴代(三叔丁基膦)钯(I)二聚体、(乙二胺)氯化钯(II)、钯黑、负载在活性碳上的氢氧化钯、负载在碳上的氢氧化钯、醋酸钯(II)、乙酰丙酮钯(II)、钯(II)溴化物、钯(II)氯化物、氯化钯(II)、双乙腈络合物、氰化钯(II)、六氟乙酰丙酮钯(II)、碘化钯(II)、硝酸钯(II)、氧化钯(II)、钯(II)硫代硫酸钠盐、丙酸钯(II)、硫酸钯(II)、硫化钯(II)、四氟硼酸钯(II)、四乙腈络合物、三氟醋酸钯(II)、负载在氧化铝上的钯、负载在碳酸钡上的钯、负载在硫酸钡上的钯、负载在碳酸钙上的钯、负载在碳上的钯、负载在活性碳上的钯、负载在碳酸锶上的钯、四氯钯(II)酸钠、四(乙腈)四氟硼酸钯(II)、四(三苯基膦)钯(0)、四(三环己基膦)钯、聚合物键接的、(2-甲基烯丙基)氯化钯(II)二聚体、N-甲基咪唑鎓钯(II)、铂/钯/金合金、六氯钯酸钾、四氯钯酸钾、三(双亚苄基丙酮)双钯氯仿络合物、[1，2，3，4-四(甲氧基羰基)-1，3-丁二烯-1，4-二基]钯(II)、1，2-双(苯基亚磺酰基)乙烷醋酸钯(II)、(1，3-双(2，6-二异丙基苯基)亚咪唑基)(3-氯代吡啶基)二氯化钯(II)、2-[双(三苯基膦)溴化钯(II)]苯甲醇、2’-(二甲基氨基)-2-联苯氯化钯(II)二降冰片基膦络合物、2-(二甲基氨基甲基)-二茂铁-1-基氯化钯(II)、二降冰片基膦络合物、([2S，3S]-双[二苯基膦基]丁烷)(η3-烯丙基)高氯酸钯(II)、双[1，2-双(二苯基膦基)乙烷]钯(0)、双(3，5，3’，5’-二甲氧基双亚苄基丙酮)钯(0)、双[(二苯基膦酰基)甲基]胺醋酸钯(II)、聚合物键接的、双[(二苯基膦酰基)甲基]胺二氯化钯(II)、聚合物键接的、双(三叔丁基膦) 钯(0)、溴代(N-琥珀酰亚胺基)双(三苯基膦)钯(II)、顺式-二氯双(二甲基苯基膦)钯(II)、二乙酰基双(三苯基膦)钯(II)、聚合物键接的、二氯(1，10-菲咯啉)钯(II)、双(1，5-环辛二烯)钯(0)、二氯(1，5-环辛二烯)钯(II)、二氯(N，N，N’N’-四甲基乙二胺)钯(II)、二氯(甲基二苯基膦)钯(II)、二氯双(三邻甲苯基膦)钯(II)、二氯双(三环己基膦)钯(II)、二氯双(三乙基膦)钯(II)、二氯双(三苯基膦)钯(II)、聚合物键接的、内消旋-四苯基四苯并卟吩钯络合物、[(R)-(+)-2，2’-双(二苯基膦基)-1，1’-二萘基]氯化钯(II)、四(甲基二苯基膦)钯(0)、反式-苄基(氯代)双(三苯基膦)钯(II)、反式-二溴双(三苯基膦)钯(II)、三(3，3’，3”-phophinidyn三(苯磺酰基))钯(0)九钠盐、1，3-双(2，4，6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基(1，4-萘醌)钯(0)二聚体、1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基(1，4-萘醌)钯(0)二聚体、2，3，7，8，12，13，17，18-八乙基-21H，23H-卟吩钯(II)、2-[双(2，4-二叔丁基苯氧基)膦氧基]-3，5-二(叔丁基)苯基氯化钯(II)二聚体、5，10，15，20-四(五氟苯基)-21H，23H-卟吩钯(II)、烯丙基[1，3-双(2，6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基]氯化钯(II)、烯丙基[1，3-双(均三甲苯基)咪唑-2-亚基]氯化钯、双[三(3-(1H，1H，2H，2H-全氟癸基)苯基)膦]二氯化钯(II)、双[三(3-(十七氟癸基)苯基)膦]二氯化钯(II)、双[三(4-(1H，1H，2H，2H-全氟癸基)苯基)膦]二氯化钯(II)、双[三(4-(十七氟辛基)苯基)膦]二氯化钯(II)、溴代[(2-(羟基-κO)甲基)苯基甲基-κC](三苯基膦)钯(II)、氯代(η2-P，C-三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)(三环己基膦)钯(II)、二-μ-氯双[5-羟基-2-[1-(羟基亚氨基-κN)乙基]苯基-κC]钯(II)二聚体、二-μ-氯双[5-氯-2-[(4-氯代苯基)(羟基亚氨基-κn)甲基]苯基-κc]钯二聚体、二氯[(S)-N，N-二甲基-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]-乙胺]钯(II)、[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)、[1，2-双(二苯基膦基)乙烷]二氯化钯(II)、(2，2’-二吡啶)二氯化钯(II)、烯丙基氯化钯(II)二聚体、(双环[2.2.1]七-2，5-二烯)二氯化钯(II)、双(二叔丁基(4-二甲基氨基苯基)膦)-二氯化钯(II)、二(乙酰基)二环己基苯基膦钯 (II)、聚合物键接的、二-μ-氯双[2-[(二甲基氨基)甲基]苯基-C，N]双钯(II)、二胺二溴化钯(II)、二胺二碘化钯(II)、四胺醋酸钯(II)、四胺钯(II)溴化物、四胺钯(II)氯化物、四胺硝酸钯(II)、四胺四氯钯(II)酸钯(II)、反式-二胺二氯化钯(II)、反式-二胺二硝基钯(II)、三(二亚苄基丙酮)双钯(0)、镍、1，3-双(二苯基膦基)丙烷氯化镍(II)、2，3，7，8，12，13，17，18-八乙基-21H，23H-卟吩镍(II)、5，10，15，20-四苯基-21H，23H-卟吩镍(II)、烯丙基(环戊二烯基)镍(II)、烯丙基氯化镍(II)二聚体、铝-镍合金、双(叔丁基异腈)氯化钯(II)、硫酸镍(II)铵、双(1，5-环辛二烯)镍(0)、双[5-[[4-(二甲基氨基)苯基]亚氨基]-8(5H)-喹啉酮]镍(II)、双(环戊二烯基)镍(II)、双(甲基环戊二烯基)镍(II)、双(五甲基环戊二烯基)镍(II)、双(四甲基环戊二烯基)镍(II)、双(三苯基膦)二羰基镍、双(三苯基膦)二氯化镍(II)、氯(环戊二烯基)(三苯基膦)镍(II)、二溴双(三丁基膦)镍(II)、二溴双(三苯基膦)镍(II)、二氯双(三丁基膦)镍(II)、二氯双(三甲基膦)镍(II)、铁-镍合金，碳酸镍、1，4，8，11，15，18，22，25-八丁氧基-29H，31H-酞菁镍(II)、醋酸镍(II)、乙酰丙酮镍(II)、溴化镍(II)、溴化镍(II)2-甲氧基乙基醚络合物、溴化镍(II)乙二醇二甲醚络合物、碳酸镍(II)、氯化镍(II)、氟化镍(II)、六氟乙酰丙酮镍(II)、碘化镍(II)、硝酸镍(II)、过氧化镍(II)、酞菁四磺酸四钠镍(II)盐、硬脂酸镍(II)、硫酸镍(II)、四(4-枯基苯氧基)酞菁镍(II)、负载在二氧化硅上的镍、负载在二氧化硅/氧化铝上的镍、1，2-二甲氧基乙烷二溴化镍、负载在二氧化硅上的氧化镍、磷化镍、硫化镍、六氟镍(IV)酸钾、四氰基镍(II)酸钾、镍、四(三苯基膦)镍(0)、四(三苯基亚磷酸酯)镍(0)、硼化镍、镍铬氧化物、镍钴氧化物、2，11，20，29-四-叔丁基-2，3-酞菁镍(II)、2，9，16，23-四苯氧基-29H，31H-酞菁镍(II)、2-乙基己酸镍(II)、5，9，14，18，23，27，32，36-八丁氧基-2，3-酞菁镍(II)、双(2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酸)镍(II)、碱式碳酸镍(II)、环己烷丁酸镍(II)、氢氧化镍(II)、钼酸镍(II)、辛酸镍(II)、草酸镍(II)、氧化镍(II)、高氯酸镍(II)、酞菁镍(II)、氨基磺酸镍(II)、硫酸镍(II)、镍锌铁氧化物、初卟啉I镍、镧系元素-镍合金、LaNi_4.5Co_0.5、镧系-镍合金、LaNi₅、混合金属-镍合金、(Ce，La，Nd，Pr)Ni₅、仲过碘酸镍(IV)钾、锆-镍合金、双(乙基环戊二烯基)镍(II)、双(乙二胺)氯化镍(II)、双(N，N’-二异丙基乙酰脒基)镍(II)、三(乙二胺)氯化镍(II)、双(N，N-二甲基-N’-5H-吡啶并[2，3-a]吩噻嗪-5-亚基-1，4-苯二胺)二高氯酸镍(II)、双(1，3-二氨基-2-丙醇)硫氰酸镍(II)、双(N，N-二乙基乙二胺)硫氰酸镍(II)、三(乙二胺)氯化镍(II)、三(乙二胺)硫酸镍(II)、2，2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)-N-丁胺镍(II)、[1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化镍(II)、[1，2-双(二苯基膦基)乙烷]二氯化镍(II)、氯代(乙基环戊二烯基)-三苯基膦镍(II)、四溴镍(II)酸二锂、六胺溴化镍(II)、N，N’-双(亚水杨基)乙二胺镍(II)、四氰基镍(II)酸钾、顺式-二胺二氯化铂(II)、顺式-二氯双(二乙基硫化物)铂(II)、顺式-二氯双(吡啶)铂(II)、顺式-二氯双(三乙基膦)铂(II)、顺式-二氯双(三苯基膦)铂(II)、二溴(1，5-环辛二烯)铂(II)、二氯(1，10-菲咯啉)铂(II)、二氯(1，2-二氨基环己烷)铂(II)、二氯(1，5-环辛二烯)铂(II)、二氯(乙二胺)铂(II)、二氯双(乙二胺)铂(II)、乙烯双(三苯基膦)铂(0)、(N，N，N’-三甲基乙二胺)氯化铂(III)、聚合物键接的、铂、铂(0)-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、铂(0)-2，4，6，8-四甲基-2，4，6，8-四乙烯基环四硅氧烷、铂黑、乙酰丙酮铂(II)、溴化铂(II)、氯化铂(II)、碘化铂(II)、氯化铂(IV)、氧化铂(IV)、负载在活性碳上的铂、负载在氧化铝上的铂、负载在碳上的铂、负载在二氧化硅上的铂、六氯铂(IV)酸钾、四(三苯基膦)铂(0)、反式-二氯双(三乙基膦)铂(II)、反式-二氯双(三苯基膦)铂(II)、六氯铂(IV)酸铵、四氯铂(II)酸铵、氰化铂(II)、铂-铱合金(70∶30)、硫化铂(IV)、铂八乙基紫菜碱、铂-钯-金合金、铂-铑合金、六氯铂(IV)酸钠、反式-铂(II)二胺二氯化物、四氯铂(II)酸钾、四氰基铂(II)酸钾、氯(2，2’：6’，2”-三吡啶)氯化铂(I I)、二氯(2，2’：6’，2”-三吡啶)铂(II)、奥沙利铂、反式-二氯双(二乙基硫化物)铂(II)、三甲基(甲基环戊二烯基)铂(IV)、卡铂、(+)-反式-二氯(乙烯)(ALPHA-甲基苯乙胺)铂(II)、(1，5-环辛二烯)二甲基铂(II)、(2，2’-二吡啶)二氯铂(II)、氯铂酸、顺式-双(乙腈)二氯铂(II)、顺式-双(苄腈)二氯铂(II)、顺式-二胺四氯铂(IV)、二胺二亚硝酸根铂(II)、三氯(乙烯)铂(II)酸钾、六羟基铂(IV)酸钠、四胺氯化铂(II)、四胺氢氧化铂(II)、四胺硝酸铂(II)、四氯铂(II)酸四胺铂(II)、六氯铂(IV)酸四丁铵、醋酸铑二聚体、氯化铑、溴化铑、碘化铑、乙酰丙酮铑、乙烯丙酮双(乙烯)铑、氯双(乙烯)铑二聚体、二羰基(乙酰丙酮)铑、六铑十六羰基、氯(1，5-环辛二烯)铑二聚体、氯(降冰片二烯)铑二聚体、氯(1，5-己二烯)铑二聚体、氯羰基双(三苯基膦)、羰基三(三苯基膦)氢化铑、氯三(三苯基膦)铑、溴三(三苯基膦)铑、碘三(三苯基膦)铑、氯羰基双(亚磷酸三甲酯)铑、溴三(三苯基膦)铑、氯(1，5-环辛二烯基)(三苯基膦)铑、三氯三(吡啶)铑和/或双(1，5-环辛二烯)铑(I)四氟硼酸盐。

优选地，所述配体是通式(III)所示的膦：

PR⁵ ₃ (III)

其中，基团R⁵彼此独立地为氢、直链、支链或环状C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷芳基、C₂-C₂₀链烯基、C₂-C₂₀炔基、C₁-C₂₀羧酸酯基、C₁-C₂₀烷氧基、C₁-C₂₀烯氧基、C₁-C₂₀炔氧基、C₂-C₂₀烷氧基羰基、C₁-C₂₀烷基硫基、C₁-C₂₀烷基磺酰基、C₁-C₂₀烷基亚磺酰基、甲硅烷基、或它们的衍生物、和/或由至少一个R⁶取代的苯基、或者由至少一个R⁶取代的萘基。R⁶彼此独立地为氢、氟、氯、溴、碘、NH₂、硝基、羟基、氰基、甲酰基、直链、支链或环状C₁-C₂₀烷基、C₁-C₂₀烷氧基、HN(C₁-C₂₀烷基)、N(C₁-C₂₀烷基)₂、-CO₂-(C₁-C₂₀烷基)、-CON(C₁-C₂₀烷基)₂、-OCO-(C₁-C₂₀烷基)、-NHCO-(C₁-C₂₀烷基)、C₁-C₂₀酰基、-SO₃M、-SO₂N(R⁷)M、-CO₂M、-PO₃M₂、-AsO₃M₂、-SiO₂M、-C(CF₃)₂OM(M＝H、Li、Na、K)，其中R⁷可为氢、氟、氯、溴、碘、线性、支化或环状C₁-C₂₀烷基、C₂-C₂₀链烯基、C₂-C₂₀炔基、C₁-C₂₀羧酸酯基、C₁-C₂₀烷氧基、C₁-C₂₀烯氧基、C₁-C₂₀炔氧基、C₂-C₂₀烷氧基羰基、C₁-C₂₀烷基硫基、C₁-C₂₀烷基磺酰基、C₁-C₂₀烷基亚磺酰基、甲硅烷基、和它们的衍生物、芳基、C₁-C₂₀芳烷基、C₁-C₂₀烷芳基、苯基、和/或联苯基。

优选地，所有的R⁵基团都是相同的。

适当的膦(III)例如为三甲基膦、三乙基膦、三丙基膦、三异丙基膦、三丁基膦、三异丁基膦、三异戊基膦、三己基膦、三环己基膦、三辛基膦、三癸基膦、三苯基膦、二苯基甲基膦、苯基二甲基膦、三(邻甲苯基)膦、三(对甲苯基)膦、乙基二苯基膦、二环己基苯基膦、2-吡啶基二苯基膦、双(6-甲基-2-吡啶基)-苯基膦、三(对氯苯基)膦、三(对甲氧基苯基)膦、二苯基(2-磺酸苯基)膦钠盐、二苯基(2-磺酸苯基)膦钾盐、二苯基(2-磺酸苯基)膦铵盐、二苯基(3-磺酸苯基)膦钠盐、二苯基(3-磺酸苯基)膦钾盐、二苯基(3-磺酸苯基)膦铵盐、双(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)(2，4-二甲基苯基)膦二钠盐、双(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)(2，4-二甲基苯基)膦二钾盐、双(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)(2，4-二甲基苯基)膦二铵盐、双(3-磺酸苯基)苯基膦二钠盐、双(3-磺酸苯基)苯基膦二钾盐、双(3-磺酸苯基)苯基膦二铵盐、三(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)膦三钠盐、三(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)膦三钾盐、三(4，6-二甲基-3-磺酸苯基)膦三铵盐、三(2-磺酸苯基)膦三钠盐、三(2-磺酸苯基)膦三钾盐、三(2-磺酸苯基)膦三铵盐、三(3-磺酸苯基)膦三钠盐、三(3-磺酸苯基)膦三钾盐、三(3-磺酸苯基)膦三铵盐、2-双(二苯基膦基乙基)三甲基碘化铵、2’-二环己基膦基-2，6-二甲氧基-3-磺酸-1，1’-二苯基钠盐、三甲基亚磷酸酯和/或三苯基亚磷酸酯。

特别优选地，所述配体是如下通式所示的双齿配体：

R⁵ ₂M-X-MR⁵ ₂ (IV)

在该式中，M彼此独立地表示N、P、As或Sb。优选地，两个M是相同的，特别优选地，该M是磷原子。

每个R⁵基团彼此独立地代表式III所示的基团。优选地，所有基团R⁵都是相同的。

X优选为含有至少一个桥原子的二价桥基，其中优选含有2～6个桥原子。

桥原子可选自C原子、N原子、O原子、Si原子和S原子。优选地，X是含有至少一个碳原子的有机桥基。优选地，X是含有1～6个桥原子的有机桥基，其中至少两个是碳原子，并且这些可为未取代的或取代的。

优选地，基团X为-CH₂-、-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-、-CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-、-CH₂-C(C₂H₅)₂-CH₂-、-CH₂-Si(CH₃)₂-CH₂-、-CH₂-O-CH₂-、-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-、-CH₂-CH(C₂H₅)-CH₂-、-CH₂-CH(n-Pr)-CH和-CH₂-CH(n-Bu)-CH₂-、未取代的或取代的1，2-苯基残基、未取代的或取代的1，2-环己基残基、未取代的或取代的1，1’-或1，2-二茂铁基残基、和/或未取代的或取代的2，2’-(1，1’-联苯基)残基、未取代的或取代的4，5-呫吨残基、和/或未取代的或取代的氧代二-2，1-亚苯基残基。

适当的双齿膦配体例如是1，2-双(二甲基膦基)乙烷、1，2-双(二乙基膦基)乙烷、1，2-双(二丙基膦基)乙烷、1，2-双(二异丙基膦基)乙烷、1，2-双(二丁基膦基)乙烷、1，2-双(二叔丁基膦基)乙烷、1，2-双(二环己基膦基)乙烷、1，2-双(二苯基膦基)乙烷、1，3-双(二环己基膦基)丙烷、1，3-双(二异丙基膦基)丙烷、1，3-双(二叔丁基膦基)丙烷、1，3-双(二苯基膦基)丙烷、1，4-双(二异丙基膦基)丁烷、1，4-双(二苯基膦基)丁烷、1，5-双(二环己基膦基)戊烷、1，2-双(二叔丁基膦基)苯、1，2-双(二苯基膦基)苯、1，2-双(二环己基膦基)苯、1，2-双(二环戊基膦基)苯、1，3-双(二叔丁基膦基)苯、1，3-双(二苯基膦基)苯、1，3-双(二环己基膦基)苯、1，3-双(二环戊基膦基)苯、9，9-二甲基-4，5-双(二苯基膦基)呫吨、9，9-二甲基-4，5-双(二苯基膦基)-2，7-二叔丁基呫吨、9，9-二甲基-4，5-双(二叔丁基膦基)呫吨、1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁、2，2’-双(二苯基膦基)-1，1’-联萘、2，2’-双(二-对甲苯基膦基)-1，1’-联萘、(氧代二-2，1-亚苯基)双(二苯基膦)、2，5-(二异丙基磷杂环戊烷基)苯、2，3-O-isopropropylidene-2，3-二羟基-1，4-双(二苯基膦基)丁烷、2，2’-双(二-叔丁基膦基)-1，1’-联苯、2，2’-双(二环己基膦基)-1，1’-联苯、2，2’-双(二苯基膦基)-1，1’-联苯、2-(二-叔丁基膦基)-2’-(N，N-二甲基氨基)联苯、2-(二环己基膦基)-2’-(N，N-二甲基氨基)联苯、2-(二苯基膦基)-2’ -(N，N-二甲基氨基)联苯、2-(二苯基膦基)乙胺、2-[2-(二苯基膦基)乙基]吡啶、1，2-双(二-4-磺酸苯基膦基)苯四钠盐、1，2-双(二-4-磺酸苯基膦基)苯四钾盐、1，2-双(二-4-磺酸苯基膦基)苯四铵盐、(2，2’-双[[双(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-4，4’，-7，7’-四磺酸-1，1’-联萘八钠盐、(2，2’-双[[双(3-磺酰基苯基)膦基]甲基]-4，4’，-7，7’-四磺酸-1，1’-联萘八钾盐、(2，2’-双[[双(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-4，4’-7，7’-四磺酸-1，1’-联萘八铵盐、(2，2’-双[[双(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-5，5’-四磺酸-1，1’-联苯六钠盐、(2，2’-双[[双(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-5，5’-四磺酸-1，1’-联苯六钾盐、(2，2’-双[[双(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-5，5’-四磺酸-1，1’-联苯六铵盐、(2，2’-双[[双(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-1，1’-联萘四钠盐、(2，2’-双[[双(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-1，1’-联萘四钾盐、(2，2’-双[[双(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-1，1’-联萘四铵盐、(2，2’-双[[双(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-1，1’-联苯四钠盐、(2，2’-双[[双(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-1，1’-联苯四钾盐、(2，2’-双[[双(3-磺酸苯基)膦基]甲基]-1，1’-联苯四铵盐、9，9-二甲基-4，5-双(二苯基膦基)-2，7-磺酸呫吨二钠盐、9，9-二甲基-4，5-双(二苯基膦基)-2，7-磺酸呫吨二钾盐、9，9-二甲基-4，5-双(二苯基膦基)-2，7-磺酸呫吨二铵盐、9，9-二甲基-4，5-双(二叔丁基膦基)-2，7-磺酸呫吨二钠盐、9，9-二甲基-4，5-双(二叔丁基膦基)-2，7-磺酸呫吨二钾盐、9，9-二甲基-4，5-双(二叔丁基膦基)-2，7-磺酸呫吨二铵盐、1，2-双(二-4-磺酸苯基膦基)苯四钠盐、1，2-双(二-4-磺酸苯基膦基)苯四钾盐、1，2-双(二-4-磺酸苯基膦基)苯四铵盐、内消旋-四(4-磺酸苯基)卟吩四钠盐、内消旋-四(4-磺酸苯基)卟吩四钾盐、内消旋-四(4-磺酸苯基)卟吩四铵盐、内消旋-四(2，6-二氯-3-磺酸苯基)卟吩四钠盐、内消旋-四(2，6-二氯-3-磺酸苯基)卟吩四钾盐、内消旋-四(2，6-二氯-3-磺酸苯基)卟吩四铵盐、内消旋-四(3-磺酸均三甲苯基)卟吩四钠盐、内消旋-四(3-磺酸均三甲苯基)卟吩四钾盐、内消旋-四(3-磺酸均三甲苯基)卟吩四铵盐、四(4-羧基苯基)卟吩、5，11，17，23-磺酸-25，26，27，28-四羟基杯[4]芳烃。

通过基团R⁵和/或桥基还可将式III或IV的配体键接到适当的聚合物或无机基体上。

优选地，所述催化剂体系的过渡金属-配体的摩尔比为1∶0.01～1∶100。

特别优选地，所述催化剂体系的过渡金属-配体的摩尔比为1∶0.05～1∶10。

非常特别优选地，所述催化剂体系的过渡金属-配体的摩尔比为1∶1～1∶4。

优选地，所述催化剂体系是在反应之前和/或反应开始时和/或在反应过程中原位形成的。

优选地，在反应过程中，所述催化剂是作为均相和/或非均相催化剂。

优选地，在反应过程中，所述非均相催化剂作为悬浮液或结合到固体相上起作用。

优选地，所述反应是在溶剂中以单相体系的形式、在均相或非均相混合物、和/或在气相中进行的。在溶剂中的反应的优点是热效应较少，且其较少形成副产物。

如果使用多相体系的话，也能采用相转移催化剂。

适当的溶剂为水，醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、叔戊醇、正己醇、正辛醇、异辛醇、正十三醇、苯甲醇等。进一步优选为二元醇，如乙二醇，1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、二乙二醇等；脂肪烃，如戊烷、己烷、庚烷、辛烷和石油醚、石脑油、煤油、石油、石蜡油等；芳烃，如苯、甲苯、二甲苯、均三甲基苯、乙苯、二乙基苯等；卤代烃，如二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、氯苯、四氯化碳；四溴代乙烯等；脂环族烃，如环戊烷、环己烷和甲基环己烷等；醚，如茴香醚(苯甲醚)、叔丁基甲基醚、二苄醚、二乙醚、二氧六环、二苯醚、甲基乙烯基醚、四氢呋喃、三异丙基醚等；二醇醚，如二乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、1，2-二甲氧基-乙烷(DME，单甘醇二甲醚)、乙二醇单丁醚、三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)、三乙二醇单甲醚等；酮，如丙酮、二异丁基酮、甲基正丙基酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等；酯，如甲酸甲酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯和醋酸正丁酯等；羧酸，如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等。可单独使用或者以组合方式使用这些化合物中的一种或多种。

适当的溶剂也包括所用的烯烃和次磷酸源。在获得较高的空间-时间产率方面，这些是具有优势的。

优选地，所述反应是在所述烯烃和/或溶剂的自身的蒸汽压下进行的。

特别地，所述反应是在含有其他气体成份例如氮气、氧气或氩气的气氛中进行的。

优选地，所述反应在0.01～100巴的所述烯烃的分压下进行。

特别优选地，所述反应在0.1～10巴的所述烯烃的分压下进行。

优选地，所述反应在-20～340℃的温度下进行。

特别优选地，所述反应在20～180℃的温度下进行。

优选地，所述反应在1～100巴的总压力下进行。

优选地，所述反应在1∶10000～1∶0.001的次磷酸-烯烃的摩尔比下进行。

特别优选地，所述反应在1∶30～1∶0.01的次磷酸-烯烃的摩尔比下进行。

优选地，所述反应在1∶1～1∶0.00000001次磷酸-催化剂的摩尔比下进行。

特别优选地，所述反应在1∶0.01～1∶0.000001的次磷酸-催化剂的摩尔比喜爱进行。

优选地，所述反应在1∶10000～1∶0的次磷酸-溶剂摩尔比下进行。

特别优选地，所述反应在1∶50～1∶1的次磷酸-溶剂摩尔比下进行。

本发明的制备烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯的方法的特征在于，次磷酸源与烯烃在催化剂的存在下反应，并且产物(烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐、烷基亚膦酸酯)不含催化剂、过渡金属或过渡金属化合物、配体、络合剂、盐和副产物。

本发明通过蒸馏和/或萃取分离出溶剂。

本发明通过加入助剂1分离出催化剂、催化剂体系、过渡金属和/或过渡金属化合物；以及通过萃取和/或蒸馏，除去催化剂、催化剂体系、过渡金属和/或过渡金属化合物。

本发明通过萃取和/或过滤，分离出催化剂、催化剂体系、过渡金属和/或过渡金属化合物。

本发明通过采用本发明的助剂2进行萃取，和/或采用本发明的助剂2进行蒸馏，分离出配体和/或络合剂。

本发明通过蒸馏和/或过滤和/或萃取，分离出所述助剂。

助剂1优选为水和/或选自金属捕集剂(Metal Scavenger)的组中的至少一种。优选的金属捕集剂为金属氧化物，如氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、二氧化锆、氧化锌、氧化镍、氧化钒、氧化铬、氧化镁、硅藻土；金属碳酸盐，如碳酸钡、碳酸钙、碳酸锶；金属硫酸盐，如硫酸钡、硫酸钙、硫酸锶；金属磷酸盐，如磷酸铝、磷酸钒；金属碳化物，如碳化硅；金属铝酸盐，如铝酸钙；金属硅酸盐，如硅酸铝；白垩、沸石、膨润土、蒙脱土、锂蒙脱石、官能化的硅酸盐；官能化的硅胶如 QuadraSil^TM；官能化的聚硅氧烷，如金属氮化物、碳、活性碳、莫来石、铝矾土、辉锑矿、白钨矿、钙钛矿、水滑石、官能化的和未官能化的纤维素、壳聚糖、角蛋白、杂多阳离子；离子交换剂，如Amberlite^TM、Amberjet^TM；Ambersep^TM、官能化的聚合物，如 QuadraPure^TM、聚合物键接的膦、氧化膦、亚膦酸盐、膦酸盐、磷酸盐、胺、铵盐、酰胺、硫代酰胺、脲、硫脲、三嗪、咪唑、吡唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、硫醇、硫醇醚、硫醇酯、醇、醇盐、醚、酯、羧酸、醋酸酯、乙缩醛、肽、Hetarene、聚乙烯亚胺/二氧化硅、和/或树枝状聚合物。

优选地，助剂1以这样的量添加，其对应于在助剂1上的金属加载量的0.1～40重量％。

优选地，助剂1在20～90℃的温度下使用。

优选地，助剂1的停留时间为0.5～360分钟。

优选地，助剂2是本发明上文所述的溶剂。

优选地，所述反应混合物的加工(Aufarbeitung)视所选择的反应进程(以采用具有均相和/或非均相催化剂的单或多相体系的形式)，以及产物和反应物在所选择的溶剂体系中的溶解度而定而不同。

单相体系

非均相催化剂可在悬浮液中或者以结合到静态相上的方式起作用。

如果所述非均相催化剂以悬浮液的形式起作用，其能从反应混合物中过滤，并能被用于进一步的反应中。对含有产物(烷基亚膦酸)、和/或含有次磷酸源、和/或含有烯烃的相进行产物分离。

如果所述非均相催化剂被粘合到固定相，并且如果产物能溶于所述相的话，对含有产物、和/或含有次磷酸源，和/或含有烯烃的相进行产物分离。

如果所述非均相催化剂被结合到固定相，并且如果产物不能溶于所述相的话，所述产物被从溶剂体系从过滤出去。对于含有次磷酸源和烯烃的相，可进行循环运行。

在存在均相催化剂和产物在溶剂体系中给定的可溶性的情况下，将所述催化剂和/或处于零价态或者带正电荷、阳离子形式的元素，在反应结束后，通过结晶、吸附、吸收、沉淀、离子交换、蒸馏、萃取，从反应混合物中分离。对含有产物、和/或含有次磷酸源、和/或含有烯烃的相进行产物分离。

在存在均相催化剂和产物在溶剂体系中给定的不溶性的情况下，所述产物被从溶剂体系中过滤出去。对于含有催化剂、含有次磷酸源和含有烯烃的相，可进行循环运行。

多相体系

多相体系的特征在于溶剂体系的适当选择，其特征在于产物和催化剂存在于不同的相中，或者产物不溶于任何相中。

如果产物不溶于任何相中，其被从溶剂体系中过滤出去。对于含有催化剂体系、含有次磷酸源和含有烯烃的相，可进行循环运行。

如果产物可溶于一个相，对于含有催化剂体系、和/或含有次磷酸源、和/或含有烯烃的相，可进行循环运行。对所述含有产物、和/或含有次磷酸源、和/或含有烯烃的一个或多个相进行产物分离。

产物和/或烯烃和/或过渡金属和/或过渡金属化合物和/或催化剂体系和/或配体和/或次磷酸源的分离，作为在原先所用的溶剂体系中的溶液，通过如下方法进行：通过蒸馏或精馏除去所述溶剂体系，使在适当溶剂体系中的所述产物和/或烯烃和/或次磷酸源结晶，使在适当溶剂体系中的所述产物和/或烯烃和/或次磷酸源沉淀，过滤或离心分离、蒸馏、精馏、萃取、吸附或进行色谱法分离所述产物和/或烯烃和/或次磷酸源。

产物的所述加工和分离的特征在于，其是由至少一种上述方法或者这些方法的组合所组成的。

在所述方法的一个具体实施方案中，单个组分(次磷酸源、烯烃、催化剂、任选的溶剂、气态组分)可同时或者以任何能想到的顺序使用，其中所选择的顺序会影响到烷基亚膦酸的产率。

优选地，所述反应如下进行：

a)将催化剂预置于溶剂中，并依次加入次磷酸源和烯烃，

b)将催化剂预置于溶剂中，并依次加入烯烃和次磷酸源，

c)预置催化剂，并依次加入次磷酸源和烯烃，

d)预置催化剂，并依次加入烯烃和次磷酸源，

e)将次磷酸源预置于溶剂中，并依次加入催化剂和烯烃，

f)将次磷酸源预置于溶剂中，并依次加入烯烃和催化剂，

g)预置次磷酸源，并依次加入催化剂和烯烃，

h)预置次磷酸源，并依次加入烯烃和催化剂，

i)将烯烃预置于溶剂中，并依次加入次磷酸源和催化剂，

j)将烯烃预置于溶剂中，并依次加入催化剂和次磷酸源，

k)预置烯烃，并依次加入次磷酸源和催化剂，

l)预置烯烃，并依次加入催化剂和次磷酸源。

相对于其他能想到的组合，方法a)～l)在较高的产率和较少量的氧化产物方面，具有优势。

在所述方法的一个具体实施方案中，将烯烃、配体和次磷酸源预置于溶剂中，并加入所述过渡金属或过渡金属化合物。

在所述方法的一个具体实施方案中，预置烯烃、配体和次磷酸源，并加入所述过渡金属或过渡金属化合物。

在所述方法的一个具体实施方案中，所述催化剂可在所述反应之前生成和/或在所述反应开始时原位生成和/或在反应过程中原位生成并作为均相和/或非均相催化剂起作用。

在所述方法的一个具体实施方案中，所述反应可在单相体系中、在均相或非均相混合物中，和/或在气相中进行。

在所述方法的一个具体实施方案中，可采用多相体系，并且还可采用相转移催化剂。在这种情况下，对于含有所述催化剂体系的相，可进行循环运行；并且可对含有所述产物的相进行加工。

在所述方法的一个具体实施方案中制备了纯光学异构体的或者富含光学异构体的烷基亚膦酸和它们的衍生物。为此通式(IV)的手性双齿配体是必需的。在本发明中，优选的配体例如为(2S，2S)-(-)-双(二苯基膦基)丁烷、(2R，2R)-(+)-双(二苯基膦基)丁烷、(+)-1，2-双[(2R，5R)-2，5-二异丙基磷杂环戊烷基]苯、(-)-1，2-双[(2S，5S)-2，5-二异丙基磷杂环戊烷基]苯、(+)-2，3-O-isopropropylidene-2，3-二羟基-1，4-双(二苯基膦基)丁烷、(-)-2，3-O-isopropropylidene-2，3-二羟基-1，4-双(二苯基膦基)丁烷、(R)-(+)-2，2’-双(二苯基膦基)-1，1’-联萘、(S)-(-)-2，2’-双(二苯基膦基)-1，1’-联萘、(R)-(+)-2，2’-双(二-对甲苯基膦基)-1，1’-联萘、(S)-(-)-2，2’-双(二-对甲苯基膦基)-1，1’-联萘、(R)-(+)-7，7’-双[二(3，5-二甲基苯基)膦基]-2，2’，3，3’-四氢-1，1’ -螺双茚满、(S)-(-)-7，7’-双[二(3，5-二甲基苯基)膦基]-2，2’，3，3’-四氢-1，1’-螺双茚满、1，1’-双((2R，5R)-2，5-二乙基磷杂环戊烷基)二茂铁、1，1’-双((2S，5S)-2，5-二乙基磷杂环戊烷基)二茂铁。

在所述方法的一个优选的具体实施方案中使次磷酸和/或其钠盐与乙烯，在催化剂的存在下，在溶剂中反应，生成作为主要产物的乙基亚膦酸和/或钠盐。

优选地，所述反应在吸收柱、喷雾塔、鼓泡柱、搅拌釜、流动管和/或捏合机中进行。

在非均相催化剂的情况下，优选采用流动管。

优选地，所用的混合单元包括锚式搅拌器、桨式搅拌器、MIG搅拌器、螺旋桨搅拌器、叶轮搅拌器、涡轮搅拌器、交叉搅拌器(KreuzRührer)、分散盘(Dispergierscheibe)、空化(气化)搅拌器、转子-定子混合器、静态混合器、文式喷嘴和/或超大型泵。

优选地，在反应过程中，反应溶液经历这样的混合强度，其对应于1～1000000，优选为100～100000的旋转雷诺数。

优选地，烯烃、催化剂、溶剂体系和次磷酸和/或其盐，通过引入下述量的能量，进行强化的混合：0.080～10kW/m³，优选为0.30～1.65kW/m³。

优选地，本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯，和/或由本发明的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯的酸值＞0.32g KOH/g烷基亚膦酸。此处对于热固性聚合物的高交联度而言，高酸值是有利的。

优选地，本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯，和/或按照本发明的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯的用途为：

-作为粘结剂，例如，用于铸造材料和型砂，

-分别作为环氧树脂、聚氨酯、不饱和聚酯树脂硬化中的交联剂或促进剂，

-作为聚合物稳定剂，例如作为棉花织物、聚合物纤维或塑料的光稳定剂和/或热稳定剂，

-作为植物保护剂，例如作为植物生长调节剂、作为除草剂、杀虫剂、杀真菌剂，

-作为用于人类和动物的治疗药剂或治疗药剂中的添加剂，例如，作为酶调节剂，用于促进组织生长，

-作为螯合剂，例如用于控制工业用供水系统中、或矿物油提炼中、或金属处理剂中的沉积，

-作为矿物油添加剂，例如，作为抗氧化剂以及用于提高辛烷值，

-作为防腐蚀剂，

-在洗涤剂以及清洁剂应用中，例如作为脱色剂，

-在电子应用中，例如用于电容器、电池和蓄电池的聚电解质中，以及作为光敏层中的自由基捕集剂、或者

-作为制备烷基膦酸的前驱体。

优选地，本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯，和/或本发明的方法所制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯，被用于制备阻燃热塑性聚合物模塑材料。

优选地，所述阻燃热塑性聚合物模塑材料含有0.5～45重量％的本发明所述的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯、和/或按照本发明的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯。

优选地，所述阻燃热塑性聚合物模塑材料含有0.5～45重量％的本发明所述的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，和/或按照本发明的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，0.5～95重量％的热塑性聚合物或混合物，其中所述组分的总和为100重量％。

优选地，所述阻燃热塑性聚合物模塑材料含有10～40重量％的本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯、和/或按照本发明的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，10～80重量％的热塑性聚合物或其混合物，2～40重量％的添加剂，以及2～40重量％的填料或增强材料，其中所述组分的总和为100重量％。

所述用于制备阻燃热塑性聚合物模塑材料的方法的特征在于：将本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯、和/或按照本发明的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，与聚合物粒料以及可能的添加剂掺混，并在双螺杆挤出机(ZSK 25 WLE，14.5kg/h，200rpm，L/D：4)中，在如下温度下混合：170℃(聚苯乙烯)、约270℃(PET，聚对苯二甲酸乙二醇酯)、230～260℃(聚对苯二甲酸丁二醇酯，PBT)，或者260℃(PA6)或260～280℃(PA66)。均化的聚合物条状物被拉出，在水浴中冷却，随后造粒，干燥直至残留的水分含量为0.05～5重量％，优选为0.1～1重量％。

制备阻燃热塑性聚合物模塑材料的制备方法的特征在于：将1000重量份的对苯二甲酸二甲酯和720重量份乙二醇、以及35～700重量份的本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯、和/或按照本发明的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，进行聚合。聚合过程可任选在存在醋酸锌的情况下进行。所述阻燃聚合物模塑材料可任选地被纺成纤维。优选地，所述聚合物是热塑性或热固性聚合物。

优选地，所述热塑性聚合物是单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚异戊二烯或聚丁二烯以及环烯如环戊烯或降冰片烯的聚合物；还有聚乙烯(其任选地可以是交联的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高摩尔质量的聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高摩尔质量的聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、支化的低密度聚乙烯(VLDPE)、以及它们的混合物。

优选地，所述热塑性聚合物是单-和二烯烃彼此共聚或者与另一种乙烯基单体的共聚物例如乙烯-丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-异丁烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-甲基戊烯共聚物、乙烯-庚烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物、异丁烯-异戊二烯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯- 甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和它们与一氧化碳的共聚物、或者乙烯-丙烯酸共聚物或它们的盐(离聚物)、以及乙烯与丙烯和二烯的三元共聚物，所述二烯如己二烯、二环戊二烯或者亚乙基降冰片烯；还有这些共聚物彼此的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物、LLDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、LLDPE/乙烯-丙烯酸共聚物，以及交替或无规结构的聚烯烃/一氧化碳共聚物、和它们与其他聚合物如聚酰胺的混合物。

优选地，所述聚合物是烃树脂(例如C₅-C₉)，包括其氢化改性物质(例如，增粘树脂)，以及聚烯烃与淀粉的混合物。

优选地，所述热塑性聚合物是聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)和/或聚(α-甲基苯乙烯)。

优选地，所述热塑性聚合物是苯乙烯或者α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-丙烯腈、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯和相应的甲基丙烯酸酯、苯乙烯-马来酸酐、苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲酯；苯乙烯共聚物和其他聚合物组成的高抗冲击混合物，所述其他聚合物例如为聚丙烯酸酯、二烯聚合物、或者乙烯-丙烯-二烯三元共聚物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯、或者苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。

优选地，所述热塑性聚合物是苯乙烯或者α-甲基苯乙烯接枝共聚物，如苯乙烯接枝到聚丁二烯上，苯乙烯接枝到聚丁二烯-苯乙烯共聚物上或者接枝到聚丁二烯-丙烯腈共聚物上，苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接枝到聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝到聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺接枝到聚丁二烯上，苯乙烯分别和丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯接枝到聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯腈接枝到乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物上，苯乙烯和丙烯腈接枝到聚丙烯酸烷基酯或者聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈接枝到丙烯酸酯-丁二烯共聚物上，或者它们的混合物，例如作为所谓的ABS聚合物、MBS聚合物、ASA聚合物或者AES聚合物公知的那些。

优选地，所述热塑性聚合物是含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、氯化和溴化的由异丁烯-异戊二烯所构成的共聚物(卤代丁基橡胶)、氯化或氯磺化的聚乙烯、乙烯的共聚物和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均-和共聚物，特别是由含卤素的乙烯基化合物所构成的聚合物，如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯；以及它们的其他共聚物，如氯乙烯-偏二氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯或者偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯。

优选地，所述热塑性聚合物是衍生自α、β-不饱和酸及它们的衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，用丙烯酸丁酯-冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈、以及所述单体彼此之间或者与其他不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷基酯的共聚物、丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷基酯的共聚物、丙烯腈-卤代乙烯的共聚物、或者丙烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯三元共聚物。

优选地，所述热塑性聚合物是衍生自不饱和醇和胺或者衍生自它们的缩醛或酰基衍生物的聚合物，如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯丁缩醛、聚邻苯二甲酸烯丙酯、聚烯丙基三聚氰胺；以及它们与烯烃的共聚物。

优选地，所述热塑性聚合物是环醚的均聚物和共聚物，如聚烷撑二醇、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、或者它们与二缩水甘油醚的共聚物。

优选地，所述聚合物是热塑性聚缩醛，如聚甲醛，以及含有共聚单体例如氧化乙烯的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或者用MBS改性的聚缩醛。

优选地，所述热塑性聚合物是聚苯醚和聚苯硫醚，以及它们与苯乙烯聚合物或者聚酰胺的混合物。

优选地，所述热塑性聚合物是聚氨酯，所述聚氨酯一方面衍生自具有端羟基的聚醚、聚酯和聚丁二烯，另一方面衍生自脂肪族或芳族多异氰酸酯，以及它们的前驱体。

优选地，所述热塑性聚合物是衍生自二元胺和二元羧酸、和/或衍生自氨基羧酸或者相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，如尼龙-4、尼龙-6( K122，DSM； 7301，DuPont； B 29，Bayer)，尼龙-6，6( 101，DuPont； A30， AKV， AM，Bayer； A3，BASF)-6，10、-6，9、-6，12、-4，6、-12，12、尼龙-11和尼龙-12( L20，Ems Chemie)、基于间二甲苯、二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间-和/或对苯二甲酸，以及任选地作为改性剂的弹性体所制备的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或者聚间亚苯基邻苯二甲酰胺。上述聚酰胺与下述物质的嵌段共聚物：聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物、或者与化学键接的或接枝的弹性体；或者聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或者聚四亚甲基二醇。还有用EPDM或ABS-改性的聚酰胺或者共聚酰胺，以及在加工过程中缩合的聚酰胺(“RIM聚酰胺体系”)，也是合适的。

优选地，所述聚合物是聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。

优选地，所述热塑性聚合物是衍生自二元羧酸和二元醇和/或衍生自羟基羧酸或者相应的内酯的聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯( 2500， 2002，Celanese； BASF)、聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚羟基苯甲酸酯、以及衍生自具有端羟基的聚醚的嵌段聚醚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。

优选地，所述热塑性聚合物是聚碳酸酯或者聚酯碳酸酯、还有聚砜、聚醚砜或者聚醚酮。

优选地，所述聚合物是上述聚合物的混合物(聚合物共混物)，例如PP/EPDM、尼龙/EPDM或者ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性 PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/尼龙-6，6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。

优选地，本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯，和/或由本发明的方法所制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯，被用于制备阻燃聚合物模塑体，阻燃聚合物薄膜、阻燃聚合物长丝和阻燃聚合物纤维。

优选地，所述阻燃聚合物模塑体、阻燃聚合物薄膜、阻燃聚合物长丝和阻燃聚合物纤维含有0.5～45重量％的本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，和/或由本发明的方法所制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯；以及0.5～99.5重量％的热塑性聚合物、或者其混合物。

优选地，所述阻燃聚合物模塑体、阻燃聚合物薄膜、阻燃聚合物长丝和阻燃聚合物纤维含有：0.5～45重量％的本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，和/或由本发明的方法所制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯；0.5～98.5重量％的热塑性聚合物或其混合物；0.5～55重量％的添加剂；和0.5～55重量％的填料或增强材料。

最后，本发明还提供一种制备阻燃聚合物模塑体的方法，其特征在于：在较高的温度下，通过注射成型(例如注射成型机(AarburgAllrounder))和压制、发泡注射成型、内部气压注射成型、吹塑成型、挤塑薄膜制备法、压延、层叠、或者涂覆，将本发明的阻燃聚合物模塑材料加工成所述阻燃聚合物模塑体。

制备阻燃聚合物模塑体的所述方法的特征在于，本发明的阻燃模塑组合物在适当的熔融温度下加工成聚合物模塑体。

适当的优选熔融温度，对于聚苯乙烯而言为200～250℃，对于聚丙烯而言为200～300℃，对于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)而言为250～290℃，对于聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)而言为230～270℃，对于尼龙-6(PA 6)而言为260～290℃，对于尼龙-6.6(PA-6.6)而言为260～290℃，对于聚碳酸酯而言为280～320℃。

优选地，所述热固性聚合物为不饱和聚酯树脂，所述不饱和聚酯树脂衍生自饱和和不饱和二元羧酸或者它们的酸酐与多元醇、yiji作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯。UP树脂通过采用引发剂(例如过氧化物)和促进剂，进行自由基聚合，从而被硬化。

用于制备所述聚酯的优选的不饱和二元羧酸和不饱和二元羧酸衍生物为马来酸酐和富马酸。

优选的饱和二元羧酸为邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸和己二酸。

优选的二元醇为1，2-丙二醇、乙二醇、二乙二醇和新戊二醇、新戊二醇、乙氧基化的或丙氧基化的双酚A。

用于交联反应的优选的乙烯基化合物是苯乙烯。

优选的硬化剂体系是过氧化物和金属共引发剂，例如氢过氧化物，以及辛酸钴，和/或过氧化苯甲酰，和芳族胺，和/或UV引发剂和光引发剂，例如苯偶姻醚。

优选的氢过氧化物为二叔丁基过氧化物、过氧化辛酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2-乙基过氧化己酸叔丁酯、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化二乙酰、过氧化琥珀酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化二碳酸二环己酯。

优选地，引发剂的用量为0.1～20重量％，优选为0.2～15重量％，基于所有共聚单体的质量计。

优选的金属共引发剂为钴-、锰-、铁-、钒-、镍-、或铅化合物。优选采用0.05～1重量％量的金属共引发剂，基于所有共聚单体的质量计。

优选的芳族胺是二甲基苯胺、对二甲基甲苯、二乙基苯胺和苯基二乙醇胺。

制备阻燃共聚物的方法的特征在于：使(A)至少一种衍生自至少一种C₄-C₈二元羧酸的烯属不饱和二元羧酸酐，(B)至少一种乙烯基芳族化合物，和(C)多元醇共聚；(D)与本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，和/或由本发明的方法所制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯反应。

制备阻燃热固性组合物的方法的特征在于：将热固性树脂与由本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，和/或由本发明的方法所制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯所制得的阻燃组分混合；得到的混合物在3～10巴的压力下，和20～60℃的温度下进行湿压(冷压)。

制备阻燃热固性组合物的方法的特征在于：将热固性树脂与由本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，和/或由本发明的方法所制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯混合；得到的混合物在3～10巴的压力下，和80～150℃的温度下进行湿压(暖压或热压)。

优选地，所述聚合物是交联的环氧树脂，所述环氧树脂衍生自脂肪族、脂环族、杂环族、或芳族缩水甘油基化合物，例如双酚A二缩水甘油醚或双酚F的二缩水甘油醚的产物，所述环氧树脂通过常规的硬化剂和/或促进剂交联。

适当的缩水甘油基化合物是酚醛树脂以及甲酚醛树脂的双酚A二缩水甘油酯、双酚F二缩水甘油酯；邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸以及偏苯三酸的多缩水甘油酯；芳族胺和杂环氮碱的N-缩水甘油基化合物；以及脂肪族多元醇的二-和多缩水甘油基化合物。

适当的硬化剂是多元胺，如二乙三胺、三乙四胺、氨基乙基哌嗪、异佛尔酮二胺、聚酰胺-胺、二氨基二苯甲烷、二氨基联苯酚砜和双氰胺。

适当的硬化剂是多元酸或它们的酸酐，例如邻苯二甲酸酐、马来酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐和甲基六氢邻苯二甲酸酐。

适当的硬化剂是酚，例如苯酚-甲醛清漆树脂、甲酚-甲醛清漆树脂、二环戊二烯-苯酚-加成树脂、苯酚-芳烷基树脂、甲酚-芳烷基树脂、萘酚-芳烷基树脂、联苯酚改性的酚醛-芳烷基树脂、酚醛-三羟甲基甲烷树脂、四羟苯基乙烷树脂、萘酚-甲醛清漆树脂、萘酚-苯酚共缩聚树脂、萘酚-甲酚共缩聚树脂、联苯酚-改性的酚醛树脂和氨基三嗪改性的酚醛树脂。

这些硬化剂可单独采用或者彼此联用。

用于在聚合反应中进行交联反应的适当的催化剂或者促进剂是叔胺、苄基二甲胺、N-烷基吡啶、咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十七烷基咪唑、有机酸的金属盐、路易斯酸、和胺络合盐。

对于电气或电子元器件的灌封、以及浸润和浸渍工艺而言，环氧树脂是适当的。在电气工程中，所用的环氧树脂主要是阻燃的，并且被用于印刷电路板和绝缘体。

优选地，所述聚合物是交联的聚合物，所述聚合物一方面衍生自醛，另一方面衍生自苯酚、脲或者三聚氰胺，如酚醛树脂、脲醛树脂和三聚氰胺-甲醛树脂。

优选地，所述聚合物是可交联的丙烯酸树脂，所述树脂衍生自取代的丙烯酸酯，如衍生自环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、或者聚酯丙烯酸酯。

优选地，所述聚合物是用三聚氰胺树脂、尿素树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或者环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。

本发明还涉及阻燃聚氨酯模塑组合物，所述组合物通过如下方法制备：将0.1～50重量份的本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，和/或由本发明的方法所制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯；与30～65重量份的多异氰酸酯和30～65重量份的多元醇反应。

制备阻燃聚氨酯模塑组合物的方法的特征在于，将170～70重量份，优选为130～80重量份的多异氰酸酯；与100重量份的多元醇，0.1～50重量份的本发明的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，和/或由本发明的方法所制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯，0.1～4重量份、特别优选为1～2重量份的催化剂进行反应；并且任选地用0.1～1.8重量份，优选为0.3～1.6重量份的发泡剂进行发泡。

优选的多元醇是乙二醇、1，2-丙二醇、双酚A、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇、糖、降解的淀粉、乙二胺、二氨基甲苯和/或苯胺(这些是作为引发剂的)的氧化烯加成物。优选的烷氧基化试剂优选含有2～4个碳原子，特别优选为氧化乙烯和氧化丙烯。

优选的聚酯多元醇是通过将多元醇与二元酸进行缩聚而获得的，所述多元醇如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、甲基戊二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇，双甘油、葡萄糖和/或山梨糖醇；所述二元酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、酒石酸、己二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸。这些聚酯多元醇可单独使用或者组合使用。

适当的多异氰酸酯是具有不少于2个异氰酸酯基的芳族、脂环族或者脂肪族多异氰酸酯，及其混合物。优选为芳族多异氰酸酯，如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、三(4-异氰酸根合苯基)甲烷以及多亚甲基多亚苯基二异氰酸酯；脂环族多异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯；脂肪族多异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、Demeryl二异氰酸酯、1，1-亚甲基双(4-异氰酸根合环己烷-4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷异构体混合物、1，4-环己基二异氰酸酯、型(Bayer)和赖氨酸二异氰酸酯、及其混合物。

适当的多异氰酸酯是通过多异氰酸酯与多元醇、脲、碳化二亚胺和/或缩二脲的反应获得的改性产物。

适当的催化剂是强碱、羧酸的碱金属盐、或者脂肪族叔胺。优选为季铵氢氧化物、碱金属氢氧化物或醇盐、醋酸钠或钾、辛酸钾、苯甲酸钠、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、N，N，N’N’-四甲基六亚甲基二胺、N，N，N’N’-四甲基丙二胺、N，N，N’N’，N”-五甲基二乙三胺、N，N’-二(C₁-C₂)-烷基哌嗪、三甲基氨基乙基哌嗪、N，N-二甲基环己胺、N，N-二甲基苄胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、三甲胺、三乙胺、三丁胺、三乙二胺、双(二甲基氨基烷基)哌嗪、N，N，N’N’-四甲基乙二胺、N，N-二乙基苄胺、双(N，N-二乙基氨基乙基)己二酸酯、N，N，N’N’-四甲基-1，3-丁二胺、N，N-二乙基-[β]苯基乙胺、1，2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑等。

优选地，所述多异氰酸酯与多元醇的重量比为170～70，优选为130～80，基于100重量份的多元醇计。

优选地，所述催化剂的重量比为0.1～4重量份，特别优选为1～2重量份，基于100重量份的多元醇计。

优选的发泡剂是水、烃、氟氯碳、氟碳等。发泡剂的用量为0.1～1.8重量份，优选为0.3～1.6重量份，特别地为0.8～1.6重量份，基于100重量份的多元醇计。

实施例

实施例1：(对比)

在室温下，在具有搅拌器和强制冷凝器的三颈烧瓶中预置5852g四氢呋喃，并在搅拌和通入氮气10分钟下进行“脱气”。然后加入70.0mg三(二亚苄基丙酮)双钯和95.0mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，在通入氮气的情况下，将混合物再搅拌15分钟。这时在搅拌下，加入处于198g水中的198g次膦酸。再在反应混合物中通入氮气10分钟。

这时在氮气的对流下，将反应溶液转移至在氮气保护的2升的Büchi反应器中，并将所述三颈烧瓶用少量四氢呋喃冲洗两次。在搅拌反应混合物(搅拌器转速为约1400rpm)的同时，向反应釜中以2.5巴输送乙烯，将反应混合物加热至80℃(夹套温度)。在吸收56g乙烯后，将所述体系冷却至室温，排出未反应的乙烯并燃烧掉。

这时将所述反应混合物在旋转蒸发仪上，在最高60℃、350～10毫巴下，除去溶剂。用300g去离子水(理论产率1倍的量)掺混残留物，并将混合物在氮气气氛下，在室温下搅拌1小时。将产生的残留物过滤，滤液用200ml甲苯萃取。在旋转蒸发仪上，在最多为60℃、250～ 10毫巴的条件下，从溶剂中除去水相。

31P NMR(D₂O，偶合)：多重峰的双峰，36.7ppm

实施例2

将198g膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例3

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例4

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，1mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例5

实施例6

实施例7

实施例8

实施例9

将1.98g次膦酸，3.65g四氢呋喃，1.98g水，0.84g乙烯，13.7mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和19.1g 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例10

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，1.4g三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9g 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例11

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，0.014mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和0.019mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例12

实施例13

实施例14

实施例15

将198g次膦酸，563g水，84g乙烯，0.6mg硫酸钯(II)，和6.8mg三(3-磺苯基)膦三钠盐，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例16

将198g次膦酸，563g醋酸，84g乙烯，1.4mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例17

将198g次膦酸，365g甲苯，198g水，84g乙烯，1.4mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例18

将198g次膦酸，563g丁醇，84g乙烯，1.4mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1 的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例19

将198g次膦酸，84g乙烯，1.4mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例20

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，252g己烯，1.4mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例21

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，312g苯乙烯，1.4mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例22

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，81g丁二烯，1.4mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例3的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例23

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，216g丙烯酸，1.4mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例24

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，258g醋酸乙烯酯，1.4mg 三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例25

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，171g烯丙基胺，1.4mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例26

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，1.7mg双(二亚苄基丙酮)双钯，和1.2mg 1，3-双(二苯基膦基)丙烷，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例27

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，3.5mg四(三苯基膦)钯，和1.7mg 4，6-双(二苯基膦)吩噁嗪，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例28

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，3.2mg负载在碳上的钯，和1.6mg三苯基膦，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例29

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，0.6mg硫酸钯(II)，和2.0mg键接在聚苯乙烯上的三苯基膦，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例30

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，0.7mg醋酸钯(II)，和2.1mg(氧代-2，1-亚苯基)-双(二苯基膦)，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例31

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，3.7mg四(三苯基膦)铂，和2.1mg(R)-(+)-2，2’-双(二苯基膦基)-1，1’-联二萘，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例32

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，11.7mg负载在氧化铝上的铂，和2.4mg 1，2-双(二苯基膦基)乙烷，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例33

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，0.4mg二氯化镍，和1.7mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例34

将198g次膦酸，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，3.3mg四(三苯基膦)镍，和1.7mg 1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例35

将198g次膦酸钠盐，563g醋酸，84g乙烯，0.9mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.2mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例36

将198g亚膦酸丁酯，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，0.7mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和0.9mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

实施例37

将198g次磷酸铵，365g四氢呋喃，198g水，84g乙烯，1.1mg三(二亚苄基丙酮)双钯，和1.5mg 4，5-双(二苯基膦基)-9，9-二甲基呫吨，按照实施例1的方式进行反应。表1列出了精确的条件和产率。

表3：

实施例	产物
		1-19；26-34	乙基亚膦酸
20	1-己基亚膦酸
		21	2-苯基乙基亚膦酸
22	1，4-丁烷二亚膦酸
		23	3-羧基乙基亚膦酸
24	2-乙酸基乙基亚膦酸
		25	3-氨丙基亚膦酸
35	乙基亚膦酸钠盐
		36	乙基亚膦酸丁酯
37	乙基亚膦酸铵盐

Claims

1.制备烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯的方法，其特征在于，将次膦酸源与烯烃，在催化剂的存在下进行反应，其中所述次膦酸源是次膦酸(次磷酸H₃PO₂)、次膦酸盐、次膦酸酯、或者它们的混合物，所述催化剂是过渡金属和/或过渡金属化合物和/或由过渡金属和/或过渡金属化合物以及至少一种配体组成的催化剂体系，其中所述反应是在溶剂中以单相体系的形式、在均相或非均相混合物、和/或在气相中进行的，

·所述次膦酸盐是碱金属盐，碱土金属盐，第三和第四主族、第二、第四、第八副族和镧系元素的盐、铵盐、烷基-和/或芳基-伯、仲、叔、季铵盐，

·所述烯烃为乙烯、1-丙烯、1-丁烯和3-甲基丁烯，

·所述过渡金属是铑、镍、钯和/或铂，

·所述反应在0.1～10巴的所述烯烃的分压下进行

·所获得的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐或烷基亚膦酸酯为乙基-、正丙基-、异丙基-、正丁基-、异戊基-亚膦酸、它们的盐、它们的酯、和/或它们的混合物。

2.如权利要求1所述的制备烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯的方法，其特征在于，

(a)使次膦酸源与烯烃在催化剂的存在下反应，

(b)任选地分离出溶剂和/或烯烃，

(d)分离出配体，

(e)分离出烯烃。

3.如权利要求1所述的制备烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯的方法，其特征在于，

(a)使次膦酸源与烯烃在催化剂的存在下反应，

(b)过滤出不溶产物。

4.如权利要求1所述的制备烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯的方法，其特征在于，

(a)使次膦酸源与烯烃在催化剂的存在下反应，

(b)任选地过滤出催化剂，

(c)分离出配体，

(d)分离出溶剂。

5.如权利要求1所述的制备烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯的方法，其特征在于，

(a)使次膦酸源与烯烃在催化剂的存在下反应，

(b)任选地分离出催化剂，

(c)分离出配体，

(d)分离出溶剂，

(e)将分离出的催化剂和/或配体的至少90％返回至步骤(a)。

6.按照权利要求1～5中任一项所述的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯在如下方面的用途：

-作为粘结剂，

-作为环氧树脂、聚氨酯、不饱和聚酯树脂硬化中的交联剂或促进剂，

-作为螯合剂，

-作为矿物油添加剂，

-作为防腐蚀剂，

-用于洗涤剂应用以及清洁剂应用，

-用于电子应用。

7.按照权利要求1～5中任一项所述的方法制备的烷基亚膦酸、烷基亚膦酸盐和烷基亚膦酸酯作为阻燃剂的用途，其特征在于，所述阻燃剂为用于清漆和膨胀型涂料的阻燃剂，用于木材和其他含纤维素的产品的阻燃剂，用于聚合物的反应性和/或非反应性阻燃剂。