CN101709050A - 合成2,5-二氯吡啶的新方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种合成2，5-二氯吡啶的新方法，该法将2，3，6-三氯吡啶溶于有机溶剂中，然后加入碱液，在60～110℃下加入锌粉进行还原反应，制备2，5-二氯吡啶。本发明采用的原料为一般工业原料，原材料成本低，反应步骤简单，反应过程温和，易于控制，目标产品收率高，最后的产品提纯容易。
Description
技术领域
本发明属于精细化学领域，具体涉及一种2，5-二氯吡啶的合成方法。
背景技术
2，5-二氯吡啶是一种重要的农药、医药中间体，其市场前景十分看好。目前对2，5-二氯吡啶的合成方法已有较多报道。专利DE1695169采用2-氨基吡啶为起始原料合成2，5-二氯吡啶，其成本较高，不易工业化生产。专利US5380862采用了2-氯吡啶为原料，先成为2-丁氧基吡啶，再得到2，5-二氯吡啶与2，3-二氯吡啶的混合体再进行分离。该法收率较高，但是步骤多，处理复杂，最后分离难度较大。
发明内容
本发明的目的是利用2，3，6-三氯吡啶为起始原料制备2，5-二氯吡啶。2，3，6-三氯吡啶为已经工业化生产，其成本较低，同时本方法得到的2，5-二氯吡啶收率好，纯度高。
本发明的目的可以通过以下措施达到：
一种合成2，5-二氯吡啶的新方法，将2，3，6-三氯吡啶溶于有机溶剂中，然后加入碱液，在60～110℃下加入锌粉进行还原反应，制备2，5-二氯吡啶；其反应方程式如下：
更为具体的反应步骤如下：2，3，6-三氯吡啶溶于有机溶剂，与碱液加热直到产生回流(60～110℃)，加入锌粉(可分多次)，使得锌粉还原2，3，6-三氯吡啶，反应结束后过滤，分离有机以及无机层，得到的有机相结晶出2，5-二氯吡啶粗品，对得到的粗品进行重结晶得到晶体2，5-二氯吡啶。
本发明中的有机溶剂一般选自苯、甲苯、氯苯或乙酸乙酯中的一种或几种，优选采用苯或甲苯，最优选甲苯为溶剂。碱液为无机强碱(如NaOH或KOH)的水溶液，碱液的浓度为5mol/L～10mol/L，优选8mol/L的氢氧化纳碱溶液，碱液中的碱与2，3，6-三氯吡啶的摩尔比为3～10∶1。
还原反应的温度优选为75～95℃。锌粉的总加入量为2，3，6-三氯吡啶的摩尔量的1.5～4倍，为提高锌粉的利用率，锌粉一般分2～4批加入，每批的加入量以及间隔时间可以根据具体情况进行调节。反应时间依据锌粉活性的不同调整，反应一般在20～30小时。
还原反应结束后分离有机相并结晶得到的2，5-二氯吡啶粗品采用低级醇进行重结晶，低级醇如甲醇、乙醇、丙醇等，优选采用乙醇。
本发明的有益效果：
1.本发明采用的原料为一般工业原料，原材料成本低。
2.本发明的反应步骤简单，反应过程温和，易于控制。
3.本发明得到的产品收率高，可达87％以上，最后的产品提纯容易，重结晶后纯度高，基本在95％以上。
具体实施方式
下面结合实例进一步说明本发明，但是本发明的保护范围并不限于此。
实施例1：
2，3，6-三氯吡啶18.2g溶于80ml甲苯中，与100ml8mol/L的氢氧化钠溶液一起加入到四口反应烧瓶中，加热至回流，分三批共加入锌粉12.8g，每批的时间间隔为3～5小时，完毕后继续搅拌回流反应10小时，冷却，过滤出固体物，得到的液相分离，有机相去处溶剂得到2，5-二氯吡啶粗品，粗品用乙醇重结晶，得到含量97.5％的2.5-二氯吡啶，收率为87.3％。
实施例2：
2，3，6-三氯吡啶18.2g溶于80ml甲苯中，与150ml 5mol/L的氢氧化钠溶液一起加入到四口反应烧瓶中，加热至回流，分三批共加入锌粉12.8g，完毕后继续搅拌回流反应10小时，冷却，过滤出固体物，得到的液相分离，有机相去处溶剂得到2，5-二氯吡啶粗品，粗品用乙醇重结晶，得到含量97.6％的2.5-二氯吡啶，收率为82.3％。
实施例3：
2，3，6-三氯吡啶36.5g溶于20ml苯中，与200ml 8mol/L的氢氧化钠溶液一起加入到四口反应烧瓶中，加热至回流，分三批共加入锌粉25.6g，完毕后继续搅拌回流反应10小时，冷却，过滤出固体物，得到的液相分离，有机相去处溶剂得到2，5-二氯吡啶粗品，粗品用乙醇重结晶，得到含量96.7％的2.5-二氯吡啶，收率为78.3％。
实施例4：
2，3，6-三氯吡啶18.2g溶于20ml苯中，与200ml 9mol/L的氢氧化钾溶液一起加入到四口反应烧瓶中，加热至回流，分三批共加入锌粉25.6g，完毕后继续搅拌回流反应8小时，冷却，过滤出固体物，得到的液相分离，有机相去处溶剂得到2，5-二氯吡啶粗品，粗品用乙醇重结晶，得到含量95.8％的2.5-二氯吡啶，收率为69.3％。
Claims (9)
1.一种合成2，5-二氯吡啶的新方法，其特征在于将2，3，6-三氯吡啶溶于有机溶剂中，然后加入碱液，在60～110℃下加入锌粉进行还原反应，制备2，5-二氯吡啶；其反应方程式如下：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的有机溶剂选自苯、甲苯、氯苯或乙酸乙酯中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的碱液为自NaOH或KOH的水溶液。
4.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于所述的碱液的浓度为5mol/L～10mol/L。
5.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于所述的碱液中的碱与2，3，6-三氯吡啶的摩尔比为3～10∶1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于还原反应温度为75～95℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于锌粉的加入量为2，3，6-三氯吡啶的摩尔量的1.5～4倍。
8.根据权利要求1或7所述的方法，其特征在于所述的锌粉分2～4批加入。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于还原反应结束后得到的2，5-二氯吡啶粗品采用低级醇进行重结晶。
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