CN101693205B - 脱二烯烃加氢保护剂的制备及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种脱二烯烃加氢保护剂的制备及应用。选择适合的氧化铝多孔球和拉西环作载体，在高温炉中焙烧，冷却至室温，用硝酸镍和偏钨酸铵溶解在去离子水中制成钨镍共浸液，浸渍焙烧过的多孔球和拉西环制得保护剂，将浸渍好的保护剂烘干，将干燥过的保护剂焙烧制成脱二烯烃加氢保护剂。脱二烯烃加氢保护剂的应用，脱二烯烃加氢保护剂装在加氢反应器床层的最上层，反应器从下到上的装填顺序为主催化剂→脱硅催化剂→脱铁催化剂→拉西环脱二烯烃加氢保护剂→氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂，脱二烯烃加氢保护剂的颗粒大小和孔隙率应符合级配装填的要求。本发明制备保护剂的工艺简单，成本低廉，装填易操作，防止床层压降增加过快效果好。
Description
技术领域：
本发明涉及一种石油化工技术中的保护剂，尤其是加氢保护剂。
背景技术：
焦化汽油是一种劣质汽油，经过加氢精制后可做乙烯、重整和合成氨的原料。焦化汽油加氢技术也有一个发展过程，在焦化汽油加氢技术应用初期，由于对焦化汽油加氢规律认识不足，焦化汽油加氢装置最常见的问题是床层及系统降压增加过快，连续开工时间短，需要停工处理压降增加的问题。CN101029254A公开了“热加工汽油的加氢方法”换热后的热加工汽油和热混合氢气在炉前混合，然后经加热炉加热到反应温度后进入反应器，缩短了热加工汽油和催化剂接触前在高温下加热时间，减缓了热加工汽油在换热器单独换热的强度，同时提高了炉子的加热效率，克服了二烯烃在换热器中聚合生成焦质，提高了加热炉的热效率。CN100998952A公开了“一种焦化汽油加氢精制催化剂及其制备方法”首先制备催化剂载体和不同原子比的共浸液一种以上，其次采用二次共浸渍，二次烘干、焙烧制备成加氢精制催化剂。具有共浸液制备简单、焙烧中不易破碎、催化剂外观好、产品收率高等优点。避免了一次共浸时高浓度共浸液制备难、颗粒粘连以及焙烧过程中催化剂颗粒破碎、外观不规整、产品收率低等问题。产品在焦化汽油精制加工时具有烯烃饱和低温活性好，可以降低反应器的入口温度，在较低温度下进行烯烃饱和、脱硫、脱氮反应，结焦速度慢，再生周期长。这些专利技术的应用虽然能明显的降低焦化汽油加氢装置系统和床层降压增加的速率，焦化汽油加氢装置也使用保护剂。现有的保护剂有脱铁保护剂和脱硅保护剂，这些保护剂的主要作用是脱铁和脱硅，把铁和硅有害杂质留在保护剂床层，保护主催化剂免受硅和铁的污染。有与保护剂床层有较大的空隙，对防止床层降压增加过快也有一定的作用。焦化汽油中含有二烯烃，二烯烃在酸的催化作用下发生聚合反应，焦化汽油加氢主催化剂、脱硅剂和某些脱铁剂的载体都为氧化铝，都具有一定的酸中心，焦化汽油接触到这些催化剂，也会进行二烯烃饱和反应，但由于有酸中心的存在，二烯烃在发生加氢饱和的同时，也会进行二烯烃聚合的有害副反应。二烯烃聚合后，聚合物吸附在载体上，由于高温作用生成焦状物，使床层孔隙率下降，造成床层压降增加过快。
发明内容：
本发明的目的就在于针对上述现有技术的不足，提供一种脱二烯烃加氢保护剂的制备方法；
本发明的目的是提供一种脱二烯烃加氢保护剂；
本发明的另一目的是提供一种脱二烯烃加氢保护剂的应用。
本发明的目是通过以下技术方按实现的：
脱二烯烃加氢保护剂的制备，包括以下顺序和步骤：
a、选择直径9mm-15mm，孔数3-7个的氧化铝多孔球和内径为1mm-3mm，长度为5mm-7mm的拉西环作载体，分别在800℃-1000℃的高温炉中焙烧1-3小时，冷却至室温备用；
b、制备浸渍液，按质量分数，用1份硝酸镍和2份偏钨酸铵溶解在40份去离子水中，制成钨镍共浸液；
c、浸渍，用焙烧过的多孔球或拉西环放入配制好的浸渍液中，浸渍液要没过多孔球或拉西环100mm以上，浸泡3-5小时，制得保护剂，放出残液留下次配浸渍液用；
d、干燥，将浸渍好的保护剂在100℃-120℃的条件下烘干1-3小时；
e、焙烧，将干燥过的保护剂在450℃-500℃下焙烧2-3小时，制成脱二烯烃加氢保护剂。
脱二烯烃加氢保护剂的应用，脱二烯烃加氢保护剂装在加氢反应器床层的最上层，反应器从下到上的装填顺序为主催化剂→脱硅催化剂→脱铁催化剂→拉西环脱二烯烃加氢保护剂→氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂，脱二烯烃加氢保护剂的颗粒大小和孔隙率应符合级配装填的要求。
本发明的目还可以通过以下技术方按实现：
氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂的装填高度不低于200mm，拉西环脱二烯烃加氢保护剂的装填高度为300-500mm。
有益效果：在脱二烯烃加氢保护剂上不发生二烯烃聚合反应，只进行二烯烃加氢饱和反应，由于脱二烯烃加氢保护剂装填在反应器床层的最上部，反应物进入反应器后，首先进行脱二烯烃反应，二烯烃被脱去或基本脱去后，再依次接触脱铁催化剂、脱硅催化剂和主催化剂，即使在这些催化剂和保护剂上有一定的酸性，这些酸性也是完成催化作用所需要的，不会发生二烯烃聚合反应，因此有效地防止了床层压降过快增加。保护剂的制备工艺简单，成本低廉，防止了床层压降增加过快效果好。
具体实施方式：
下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明：
脱二烯烃加氢保护剂的制备，包括以下顺序和步骤：
a、选择直径9mm-15mm，孔数3-7个的氧化铝多孔球和内径为1mm-3mm，长度为5mm-7mm的拉西环作载体，分别在800℃-1000℃的高温炉中焙烧1-3小时，冷却至室温备用；
b、制备浸渍液，按质量分数，用1份硝酸镍和2份偏钨酸铵溶解在40份去离子水中，制成钨镍共浸液；
c、浸渍，用焙烧过的多孔球或拉西环放入配制好的浸渍液中，浸渍液要没过多孔球或拉西环100mm以上，浸泡3-5小时，制得保护剂，放出残液留下次配浸渍液用；
d、干燥，将浸渍好的保护剂在100℃-120℃的条件下烘干1-3小时；
e、焙烧，将干燥过的保护剂在450℃-500℃下焙烧2-3小时，制成脱二烯烃加氢保护剂。
脱二烯烃加氢保护剂的应用，脱二烯烃加氢保护剂装在加氢反应器床层的最上层，反应器从下到上的装填顺序为主催化剂→脱硅催化剂→脱铁催化剂→拉西环脱二烯烃加氢保护剂→氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂，脱二烯烃加氢保护剂的颗粒大小和孔隙率应符合级配装填的要求。
氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂的装填高度不低于200mm，拉西环脱二烯烃加氢保护剂的装填高度为300-500mm。
实施例1
脱二烯烃加氢保护剂的制备，包括以下顺序和步骤：
a、选择直径9mm，孔数3个的氧化铝多孔球和内径为1mm，长度为5mm的拉西环作载体，分别在800℃的高温炉中焙烧1小时，冷却至室温备用；
b、制备浸渍液，用1Kg硝酸镍和2Kg偏钨酸铵溶解在40Kg去离子水中，制成钨镍共浸液；
c、浸渍，用焙烧过的多孔球或拉西环放入配制好的浸渍液中，浸渍液要没过多孔球或拉西环100mm以上，浸泡5小时，制得保护剂，放出残液留下次配浸渍液用；
d、干燥，将浸渍好的保护剂在120℃的条件下烘干3小时；
e、焙烧，将干燥过的保护剂在500℃下焙烧3小时，制成脱二烯烃加氢保护剂。
脱二烯烃加氢保护剂的应用，脱二烯烃加氢保护剂装在加氢反应器床层的最上层，反应器从下到上的装填顺序为主催化剂→脱硅催化剂→脱铁催化剂→拉西环脱二烯烃加氢保护剂→氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂，脱二烯烃加氢保护剂的颗粒大小和孔隙率应符合级配装填的要求。
氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂的装填高度不低于200mm，拉西环脱二烯烃加氢保护剂的装填高度为300mm。
实施例2
脱二烯烃加氢保护剂的制备，包括以下顺序和步骤：
a、选择直径15mm，孔数7个的氧化铝多孔球和内径为3mm，长度为6mm的拉西环作载体，分别在900℃的高温炉中焙烧2小时，冷却至室温备用；
b、制备浸渍液，用0.5Kg硝酸镍和1Kg偏钨酸铵溶解在20Kg去离子水中，制成钨镍共浸液；
c、浸渍，用焙烧过的多孔球或拉西环放入配制好的浸渍液中，浸渍液要没过多孔球或拉西环100mm以上，浸泡4小时，制得保护剂，放出残液留下次配浸渍液用；
d、干燥，将浸渍好的保护剂在110℃1的条件下烘干2小时；
e、焙烧，将干燥过的保护剂在480℃下焙烧2.5小时，制成脱二烯烃加氢保护剂。
脱二烯烃加氢保护剂的应用，脱二烯烃加氢保护剂装在加氢反应器床层的最上层，反应器从下到上的装填顺序为主催化剂→脱硅催化剂→脱铁催化剂→拉西环脱二烯烃加氢保护剂→氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂，脱二烯烃加氢保护剂的颗粒大小和孔隙率应符合级配装填的要求。
氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂的装填高度不低于200mm，拉西环脱二烯烃加氢保护剂的装填高度为450mm。
实施例3
脱二烯烃加氢保护剂的制备，包括以下顺序和步骤：
a、选择直径15mm，孔数7个的氧化铝多孔球和内径为1mm，长度为7mm的拉西环作载体，分别在1000℃的高温炉中焙烧1小时，冷却至室温备用；
b、制备浸渍液，用5Kg硝酸镍和10Kg偏钨酸铵溶解在200Kg去离子水中，制成钨镍共浸液；
c、浸渍，用焙烧过的多孔球或拉西环放入配制好的浸渍液中，浸渍液要没过多孔球或拉西环100mm以上，浸泡3小时，制得保护剂，放出残液留下次配浸渍液用；
d、于燥，将浸渍好的保护剂在100℃的条件下烘干1小时；
e、焙烧，将干燥过的保护剂在450℃下焙烧3小时，制成脱二烯烃加氢保护剂。
脱二烯烃加氢保护剂的应用，脱二烯烃加氢保护剂装在加氢反应器床层的最上层，反应器从下到上的装填顺序为主催化剂→脱硅催化剂→脱铁催化剂→拉西环脱二烯烃加氢保护剂→氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂，脱二烯烃加氢保护剂的颗粒大小和孔隙率应符合级配装填的要求。
氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂的装填高度不低于200mm，拉西环脱二烯烃加氢保护剂的装填高度为500mm。
Claims (3)
1.一种脱二烯烃加氢保护剂的制备，其特征在于，包括以下顺序和步骤：
a、选择直径9mm-15mm，孔数3-7个的氧化铝多孔球和内径为1mm-3mm，长度为5mm-7mm的拉西环作载体，分别在800℃-1000℃的高温炉中焙烧1-3小时，冷却至室温备用；
b、制备浸渍液，按质量份数，用1份硝酸镍和2份偏钨酸铵溶解在40份去离子水中，制成钨镍共浸液；
c、浸渍，用焙烧过的多孔球或拉西环放入配制好的浸渍液中，浸渍液要没过多孔球或拉西环100mm以上，浸泡3-5小时，制得保护剂，放出残液留下次配浸渍液用；
d、干燥，将浸渍好的保护剂在100℃-120℃的条件下烘干1-3小时；
e、焙烧，将干燥过的保护剂在450℃-500℃下焙烧2-3小时，制成脱二烯烃加氢保护剂。
2.按照权利要求1所述的脱二烯烃加氢保护剂的应用，其特征在于，脱二烯烃加氢保护剂装在加氢反应器床层的最上层，反应器从下到上的装填顺序为主催化剂→脱硅催化剂→脱铁催化剂→拉西环脱二烯烃加氢保护剂→氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂，脱二烯烃加氢保护剂的颗粒大小和孔隙率应符合级配装填的要求。
3.按照权利要求2所述的脱二烯烃加氢保护剂的应用，其特征在于，氧化铝多孔球脱二烯烃加氢保护剂的装填高度不低于200mm，拉西环脱二烯烃加氢保护剂的装填高度为300-500mm。
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