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CN101677921A - 含有烃类的化妆用制剂 - Google Patents

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CN101677921A
CN101677921A CN200880020953A CN200880020953A CN101677921A CN 101677921 A CN101677921 A CN 101677921A CN 200880020953 A CN200880020953 A CN 200880020953A CN 200880020953 A CN200880020953 A CN 200880020953A CN 101677921 A CN101677921 A CN 101677921A
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ester
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weight
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马库斯·迪尔克
乔基姆·里克特
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Cognis IP Management GmbH
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Abstract

本发明涉及化妆用和/或药用制剂,该制剂含有所选的烃类。

Description

含有烃类的化妆用制剂
技术领域
本发明涉及含烃类的化妆用和/或药用制剂,以及烃类作为油体
Figure G2008800209537D00011
和/或分散剂的用途。
背景技术
化妆品产业将感觉清爽的油体,即所谓的“轻质柔润剂”,用于多种制剂中。特别是在装饰性化妆品或者在护理制剂中,都使用了所谓的“清爽(leichte)”组分。这些组分可例如为挥发性环状硅氧烷(例如:环戊聚硅氧烷或者环聚二甲基硅氧烷)或者用石化工艺制得的烃类。所述的后一种物质因其制造方法所致,主要为直链、环状和支链烃类的混合物,其闪点可以完全低于50℃(如为异十二烷时)。关于这类制剂的实例和应用技术说明可以参见经典著作,例如:“Handbook of Cosmetic Science and Technology”,A.Barel,M.Paye,H.Maibach,Marcel Dekker Inc.2001。然而,由于毒理学、生态学以及安全技术的原因,今后需要代替这种制剂功用的备选原料。
发明概述
本发明的目的在于寻找生态学及毒理学上无害的备选原料。其中特别令人感兴趣的是提供无需复杂的清洁步骤就可以直接添加至化妆用和/或药用制剂中的原料。该原料优选应是基于可再生原料的。该原料应能够不受应用技术的限制而直接添加到普通的化妆用和/或药用制剂中。此外,该原料应具有比现有技术的烃类混合物更好的感官印象,该原料还有利地具有更好的皮肤相容性。特别令人感兴趣的是提供这样一种原料:其在感官印象的使用可能性方面与硅油、特别是与低粘度硅油(如二甲聚硅氧烷)是可比较的。特别有利的是提供适合作为硅油替代品的原料。此外,还令人感兴趣的是提供CO2平衡比现有技术中的原料有改善的原料。
另一个目的在于提供能实现含AP/Deo(=止汗剂/除臭剂)活性物质的稳定制剂的原料。止汗剂/除臭剂类型的化妆用制剂,尤其是在所谓的“棒状制剂”(“Stick-Formulierungen”)中总是存在着化妆用基底(Grundlage)稳定性不足的问题,例如存储时发生气味变化。另一个目的在于提供这样的原料:其实现了稳定的、特别是以棒状制剂形式稳定的止汗和除臭制剂。具体地,这些制剂在长时间存储中应不形成不利的气味。另一个目的在于提供产生“清爽”感官印象的原料,尽可能同时具有改善的皮肤相容性,特别是在与防UV光过滤剂(UV-Lichtschutzfilter)的组合中以及在与自晒黑剂的结合中。特别令人感兴趣的是提供在装饰用化妆品制剂中产生感官上有利的印象的原料。装饰用化妆品制剂,如唇膏、眼影、睫毛膏、指甲油等,由于其应用的部位(主要是脸部和手部)而对感官印象、特别是挥发性提出了更高的要求,从而不会使这些产品产生“厚重”的印象。此外还有利的是这些产品中具有好的颜料可分散性。
发明详述
本发明的一个方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1-80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类。
本发明一个优选的方面涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1-80重量%的选自C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类。
重量%以化妆用和/或药用制剂的总重量计。
作为烃类是指仅由碳和氢构成的有机化合物。它不仅包含环状的而且包含非环状的(=脂肪族的)化合物。它包含饱和的化合物以及单不饱和或多不饱和化合物。该烃类可以是直链或支链的。根据碳原子在烃类中的数量可以将烃类分成奇数的烃类(例如壬烷、十一烷、十三烷)或偶数的烃类(例如辛烷、十二烷、十四烷)。根据分支类型可分成直链(无分支)或者支链的烃类。饱和的、脂肪族的烃类还可称为石蜡。
术语“CX-烃类”包括C数为X(其中X为整数)的烃类,所以例如术语C11烃类包括所有C数为11的烃类。术语“碳数”或“C数”指所有存在于烃中的碳原子。由此,C数对于十一烷而言为11或对于十三烷而言为13。
本发明既包括只含有一种上述烃类的化妆用和/或药用制剂,还包括含有上述烃类的任意混合物的化妆用和/或药用制剂。
在本发明优选的实施方式中,化妆用和/或药用制剂含有选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的直链烃类。
在本发明优选的实施方式中,化妆用和/或药用制剂含有选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的饱和烃类。
在本发明优选的实施方式中,化妆用和/或药用制剂含有选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的饱和直链烃类。
在本发明优选的实施方式中,化妆用和/或药用制剂含有选自正庚烷、正壬烷、正十一烷、正十三烷、正十五烷、正十七烷、正十九烷、正二十一烷和正二十三烷的烃类。
在本发明特别优选的实施方式中,化妆用和/或药用制剂含有选自正十一烷、正十三烷、正十五烷、正十七烷、正十九烷、正二十一烷和正二十三烷的烃类。
下表列出优选使用的烃类的重要物化性质:
  壬烷   十一烷   十三烷   十五烷
  总分子式   C9H20   C11H24   C13H28   C15H32
  CAS号   [111-84-2]   [1120-21-4]   [629-50-5]   [629-62-9]
  EG号   [203-913-4]   [214-300-6]   [211-093-4]   [211-098-1]
  分子量(g/mol)   128.26   156.31   184.37   212.42
  熔点(℃)   -51   -26   -5   9.9
  沸点(℃)   151   196   234   268-270
  密度(g/ml)   0.72   0.74   0.769
  粘度(cP,在20℃)   0.711
  闪点(℃)   31   60   102   132
  燃点(℃)   205
  十七烷   十九烷   二十一烷   二十三烷
 总分子式   C17H36   C19H40   C21H44   C23H48
 CAS-号   [629-78-7]   [629-92-5]   [629-94-7]   [638-67-5]
 分子量(g/mol)   240.47   268.53   296.58   324.63
 熔点(℃)   21   32-34   40.5   48-50
 沸点(℃)   302   330   356.5   380
 密度(g/ml)   0.777   0.792   0.797
 闪点(℃)   148   168
化妆用和/或药用制剂还可以含有其它的烃类,如石蜡。优选的是,化妆用和/或药用制剂含有大于50重量%,尤其大于60重量%,尤其大于70重量%,尤其大于80重量%,尤其大于85重量%,尤其大于90重量%,尤其大于95重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类,以制剂含有的烃类的总和计。
参考量“烃类的总和”包括在化妆用和/或药用制剂中含有的所有烃类,与碳数无关。
本发明的另一个方面涉及生产化妆用和/或药用制剂的方法,其中将选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类加入适合化妆用和/或药用的载体中。
本发明的另一个方面涉及选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类在化妆用和/或药用制剂中的用途,特别是作为油体和/或分散剂的用途。
本发明的另一个方面涉及选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类在护理皮肤和/或毛发的化妆用制剂中的用途。
本发明的另一个方面涉及选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类在防晒的化妆用制剂中的用途。
本发明的另一个方面涉及选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类在装饰用化妆品制剂如唇膏、润唇膏、眼影、睫毛膏(Wimperntuschen)(睫毛油(Mascara))、眼线笔(Lidstifte)(化妆墨(Kajal))、指甲油以及在各种化妆制剂(粉、乳霜、粉底、遮瑕霜等)中的用途。
本发明的另一个方面涉及选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类在清洁皮肤和/或毛发的制剂如洗发水、沐浴露、沐浴精华
Figure G2008800209537D00041
护发素(Conditioner)等中的用途。
本发明的另一个方面涉及选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类在制备微细乳液如纳米乳液、微乳液或PIT乳液中的用途。在这些微细乳液中,小油滴的直径通常为10~1000nm、优选100~500nm。这些微细乳液可根据本领域技术人员已知的方法进行制备,例如PIT乳液的制备方法在Wadle等人的Parfümerie und Kosmetik,77.Jahrgang,Nr.4/96,S.250-254中有记载。
烃类的制备
本发明的烃类能够例如根据本领域技术人员已知的方法通过还原性脱甲基化反应而制得。特别适合制备本发明烃类的方法是记载于国际申请PCT/EP2006/011647(Cognis)中的从植物来源脂肪醇开始的还原性脱羟甲基化反应的方法。其中,例如C12或C14脂肪醇会经历所述方法,由此得到的C11或C13烃类能够混合入本发明的制剂中。
用本发明的烃类可得到清爽、稳定的化妆用和/或药用制剂,特别是当该烃类与止汗剂(Antiperspirant)活性物质/除臭剂(Desodorant)活性物质一起使用时。
本发明的一个方面涉及含有0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种止汗剂活性物质/除臭剂活性物质的化妆用和/或药用制剂。
所有能抑制、遮盖或消除体味的活性物质均适合作为本发明的止汗剂活性物质/除臭剂活性物质。体味是因为皮肤细菌对顶泌汗液的作用而产生的,在此过程中会形成令人不愉快的降解产物。作为止汗剂活性物质/除臭剂活性物质特别适合的是选自止汗剂(Antiperspirantien)、酯酶抑制剂、杀菌或抑菌活性物质和/或吸汗物质的化合物。
止汗剂
止汗剂包括铝盐、锆盐或锌盐。其中适合的具有抑制新陈代谢(antihydrotisch)功效的活性物质是,例如:氯化铝、氯化羟铝(aluminiumchlorohydrate)、二氯化羟铝、倍半氯化羟铝,及其复合化合物,如与1,2-丙二醇的复合物;羟基尿囊酸铝、酒石酸氯化铝、三氯羟铝锆、四氯羟铝锆、五氯羟铝锆,以及其复合化合物,如与氨基酸(如甘氨酸)的复合物。优选使用氯化羟铝、四氯羟铝锆、五氯羟铝锆以及其复合化合物。
本发明的制剂可以含有基于化妆用和/或药用制剂总量为1~50重量%、优选5~30重量%和尤其8~25重量%的止汗剂。
酯酶抑制剂
在腋下存在汗液时会由细菌形成胞外酶——酯酶,优选是蛋白酶和/或脂肪酶——其裂解在汗水中所存在的酯由此释放出气味物质。适合作为酯酶抑制剂的物质优选为柠檬酸三烷基酯,如柠檬酸三甲基酯、柠檬酸三丙基酯、柠檬酸三异丙基酯、柠檬酸三丁基酯和尤其是柠檬酸三乙基酯(
Figure G2008800209537D00051
CAT,Cognis GmbH,Düsseldorf/FRG)。这些物质抑制酶的活性并因此减少了气味的形成。可以作为酯酶抑制剂的其它物质是甾醇硫酸酯或甾醇磷酸酯,诸如:羊毛甾醇、胆甾醇、菜油甾醇、豆甾醇和谷甾醇的硫酸酯或磷酸酯;二元羧酸及其酯,诸如戊二酸、戊二酸单乙基酯、戊二酸二乙基酯、己二酸、己二酸单乙基酯、己二酸二乙基酯、丙二酸及丙二酸二乙基酯;羟羧酸及其酯,诸如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙基酯,以及甘氨酸锌。
本发明的制剂可以含有基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.01~20重量%,优选0.1~10重量%,特别是0.3~5重量%的酯酶抑制剂。
杀菌或抑菌活性物质
适宜的杀菌或抑菌活性物质的典型实例有壳聚糖以及苯氧乙醇。特别有效的活性物质还有5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚,其是由Ciba-Geigy(Basel/CH)销售的牌号为
Figure G2008800209537D00061
的化合物。原则上所有抑制革兰氏阳性细菌的活性物质都适用为抑菌剂,如4-羟基苯甲酸及其盐和酯、N-(4-氯苯基)-N’-(3,4-二氯苯基)尿素、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(三氯生),4-氯-3,5-二甲基苯酚、2,2’-亚甲基-双(6-溴-4-氯苯酚)、3-甲基-4-(1-甲基乙基)苯酚、2-苯甲基-4-氯苯酚,3-(4-氯苯氧基)-1,2-丙二醇,3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯,氯己定(Chlorhexidine)、3,4,4’-三氯碳酰苯胺(TTC)、抗菌香料、麝香草酚、麝香草油、丁香酚、丁香油、薄荷脑、薄荷油、麝子油醇、苯氧乙醇、甘油单癸酸酯、甘油单辛酸酯、甘油单月桂酯(GML)、二甘油单癸酸酯(DMC),水杨酸-N-烷基酰胺如水杨酸-n-辛基酰胺或水杨酸-n-癸酰胺。
本发明的制剂可以含有基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.01~5重量%、优选0.1~2重量%的杀菌或抑菌活性物质。
吸汗物质
改性的淀粉(如Dry FIo Plus(National Starch公司))、硅酸盐,滑石和其它适于吸汗的类似改性材料可作为吸汗物质。本发明的制剂含有基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.1~30重量%、优选1~20重量%、尤其2~8的重量%的吸汗物质。
用本发明的烃类可得到感官清爽的化妆用和/或药用制剂,特别是当该烃类和防UV光过滤剂一起使用时。
本发明的一个方面涉及含有0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种防UV光过滤剂的化妆用和/或药用制剂。
根据本发明,适合作为防UV光过滤剂的物质是在室温下为液态或晶态的有机物质(防光过滤剂),这种物质能够吸收紫外辐射并可以将吸收的能量以长波辐射的形式如热再发散出去。UV过滤剂可为油溶性的或水溶性的。作为典型的UV-B过滤剂或宽谱UV A/B过滤剂可以提及:
3-苯亚甲基樟脑或3-苯亚甲基降樟脑(Mexoryl SDS 20)和它们的衍生物,例如在EP 069347 B1里所记载的3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑;
Figure G2008800209537D00072
3-(4’-三甲基铵)苯亚甲基-冰片(bornan)-2-酮-甲基硫酸酯(MexorylSO)
Figure G2008800209537D00073
3,3’-(1,4-苯二甲川)-双(7,7-二甲基-2-氧代二环-[2.2.1]庚-1-甲磺酸)和盐(Mexoryl SX)
Figure G2008800209537D00074
3-(4’-磺基)-苯亚甲基-冰片-2-酮和盐(Mexoryl SL)
Figure G2008800209537D00075
N-{(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基)甲基}-苄基]丙烯酰胺的聚合物(Mexoryl SW)
Figure G2008800209537D00076
2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚(Mexoryl XL);
Figure G2008800209537D00077
4-氨基苯甲酸衍生物,优选4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-乙基-己酯,4-(二甲基氨基)苯甲酸-2-辛酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸-戊酯;
Figure G2008800209537D00078
肉桂酸的酯,优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯,4-甲氧基-肉桂酸丙酯,4-甲氧基肉桂酸异戊酯,2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene))
Figure G2008800209537D00079
水杨酸的酯,优选水杨酸-2-乙基己酯,水杨酸-4-异丙基苄酯,水杨酸高薄荷酯;
Figure G2008800209537D000710
二苯甲酮的衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮,2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮,2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮;
Figure G2008800209537D000711
亚苄基丙二酸的酯,优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二-2-乙基己酯;
Figure G2008800209537D000712
三嗪衍生物,例如在EP 0818450 A1里记载的2,4,6-三苯胺基-(对-碳-2’-乙基-1’-己氧基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三[对-(2-乙基己基-氧代羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(Uvinul T 150),或者4,4’-[(6-[4-((1,1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基-氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基)二亚氨基]双(苯甲酸-2-乙基己酯)(
Figure G2008800209537D00081
HEB)
Figure G2008800209537D00082
2,2(-亚甲基-双(6-(2H苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚)(Tinosorb M);
Figure G2008800209537D00083
2,4-二[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Tinosorb S);
丙-1,3-二酮,如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4’甲氧基苯基)丙-1,3-二酮;
Figure G2008800209537D00085
酮三环(5.2.1.0)癸烷衍生物,如EP 0694521B1中所记载;
聚二甲基硅氧基二乙基亚苄基丙二酸酯(Parsol SLX)
作为水溶性UV-过滤剂可以考虑:
Figure G2008800209537D00087
2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇铵盐和葡糖铵盐;
Figure G2008800209537D00088
2,2(-(1,4-亚苯基)双(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸,单钠盐)(Neo HeliopanAP)
Figure G2008800209537D00089
二苯甲酮的磺酸衍生物,优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐;
Figure G2008800209537D000810
3-苯亚甲基樟脑的磺酸衍生物,例如4-(2-氧代-3-冰片亚基甲基)-苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片亚基)磺酸和其盐。
作为典型的UV-A过滤剂可特别考虑苯甲酰基甲烷的衍生物,例如在DE19712033A1(BASF)中记载的1-(4’-叔丁基苯基)-3-(4’-甲氧基苯基)丙-1,3-二酮,4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(
Figure G2008800209537D000811
1789),1-苯基-3-(4’-异丙基苯基)-丙-1,3-二酮以及在DE19712033A1(BASF)中记载的烯胺化合物,还有苯甲酸、2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基-苯甲酰基]-己酯(
Figure G2008800209537D000812
A plus)。
显然也可以混合使用UV-A和UV-B过滤剂。特别良好的组合由苯甲酰基甲烷的衍生物与肉桂酸的酯组成,其中,所述苯甲酰基甲烷的衍生物例如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(
Figure G2008800209537D000813
1789)和2-氰基-3,3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰双苯丙烯酸辛酯,octocrylene),所述肉桂酸的酯优选4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊酯。这种组合适合与水溶性过滤剂如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、烷基铵盐、烷醇铵盐和葡糖铵盐组合。
特别是符合欧洲委员会指令(Commission Directive)(2005年1月28日的委员会指令2005/9/EC,对关于化妆品产品的委员会指令76/768/EEC的附录VII进行修改使其适应工艺过程)的欧洲化妆品法案附录VII的材料适合作为防UV光过滤剂,将其引入本文作为详细参考。
除了所述溶解性物质,为了这些目的还可以考虑不溶性防光颜料,即细分散金属氧化物或盐。合适的金属氧化物的实例特别有氧化锌和二氧化钛,此外还有铁、锆、硅、锰、铝和铈的氧化物,以及它们的混合物。作为盐可以使用硅酸盐(滑石)、硫酸钡或者硬脂酸锌。所述氧化物和盐可以以颜料的形式用于皮肤护理和皮肤保护乳剂,以及用于装饰性的化妆品。颗粒的平均直径应当少于100nm,优选为5~50nm,特别优选为15-30nm。其可以为球形,然而也可以使用椭圆形或者一种偏离球形的形式的颗粒。颜料也可以经表面处理,也就是说,具有亲水性或疏水性。典型实例有涂膜的二氧化钛,例如二氧化钛T 805(Degussa)或者
Figure G2008800209537D00091
T、
Figure G2008800209537D00092
T-2000、
Figure G2008800209537D00093
T-Aqua、
Figure G2008800209537D00094
AVO、T-ECO、
Figure G2008800209537D00096
T-OLEO和
Figure G2008800209537D00097
T-S(Merck)。典型实例为氧化锌,如中性氧化锌、氧化锌NDM(Symrise)或者Z-
Figure G2008800209537D00098
(BASF)或者SUNZnO-AS和SUNZnO-NAS(Sunjun Chemical Co.Ltd.)。作为疏水膜介质,这里首先考虑硅氧烷,以及特别是三烷氧基辛基硅烷或者聚二甲硅氧烷(Simethicone)。在防阳光介质中,优选使用所谓的微米颜料(Mikropigment)或纳米颜料(Nanopigment)。优选使用微粉化的氧化锌。其他合适的防UV光过滤剂可从P.Finkel在
Figure G2008800209537D00099
-Journal 122,8/1996,第543-548页和Parf.Kosm.80.Jahrgang,Nr.3/1999,第10~16页上发表的综述获悉。
除了上述两组主要防光物质,还可以使用抗氧化剂型的次要防光物质,后者在UV射线侵入皮肤时中断将要开始的光化学反应链。此处的典型实例有氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑(如咪唑丙烯酸)及其衍生物,肽如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(如鹅肌肽),类胡萝卜素,胡萝卜素(α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、番茄红素)及其衍生物,氯原酸及其衍生物,硫辛酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸),金硫葡萄糖,丙基硫尿嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺,及其糖基酯、N-乙酰基酯、甲基酯、乙基酯、丙基酯、戊基酯、丁基酯、月桂基酯、棕榈基酯、油基酯、γ-亚油醇酯、胆甾醇基酯和甘油基酯)及其盐,二月桂基硫代二丙酸酯,二硬脂基硫代二丙酸酯,硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂类(Lipide)、核苷酸、核苷和盐)以及以很少的可接受剂量(如pmol至mol/kg)的亚砜酰亚胺化合物(Sulfoximinverbindung)(例如丁基硫堇亚砜酰亚胺(Buthioninsulfoximine),高半胱胺酸亚砜酰亚胺(Homocysteinsulfoximin),丁基硫堇砜(butioninsulfone),戊基硫堇亚砜酰亚胺(Pentathioninsulfoximine)、己基硫堇亚砜酰亚胺(Hexathioninsulfoximine)、庚基硫堇亚砜酰亚胺(Heptathioninsulfoximine)),此外还有(金属)-螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、植酸、乳铁蛋白),α-羟基酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸),黑腐酸、胆汁酸、胆汁提取物、胆红素、胆绿素、EDTA、EGTA及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚麻酸、亚油酸、油酸),叶酸及其衍生物,泛醌(Ubichinon)和泛醇(Ubichinol)及其衍生物,维生素C及其衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯、抗坏血酸磷酸镁、乙酸抗坏血酸酯),生育酚及其衍生物(例如乙酸维生素E酯),维生素A及其衍生物(棕榈酸维生素A酯)以及安息香树脂的苯甲酸松柏酯,芸香亭酸及其衍生物、α-糖基芸香苷、阿魏酸、亚糠基葡糖醇、肌肽、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、去甲二氢愈创木脂酸、去甲二氢愈创木酸、三羟基丁酰苯、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物,超氧化物-歧化酶、锌及其衍生物(例如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(例如硒-甲硫氨酸)、二苯乙烯及其衍生物(例如氧化二苯乙烯、反式氧化二苯乙烯)以及上述活性物质的适合本发明的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂类)。
本发明的一个优选实施方式涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种选自下列物质的防UV光过滤剂:4-甲基苯亚甲基樟脑、二苯甲酮-3(benzophenone-3)、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、乙基己基三嗪酮和二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯、3-(4′-三甲基铵)苯亚甲基冰片-2-酮-甲基硫酸酯、3,3’-(1,4-苯二甲川)-双(7,7-二甲基-2-氧代二环-[2.2.1]庚-1-甲磺酸)和盐、3-(4’-磺基)-苯亚甲基-冰片-2-酮及其盐、N-{(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基)甲基}-苄基]丙烯酰胺的聚合物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚、聚二甲基硅氧基二乙基亚苄基丙二酸酯。
可以购得例如商品名如下的防UV光过滤剂:
Figure G2008800209537D00111
MBC(INCI:4-甲基苯亚甲基樟脑;生产商:Symrise);Neo
Figure G2008800209537D00112
BB(INCI:二苯甲酮-3,生产商:Symrise);1789(INCI:丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷,生厂商:Hoffrnann-La Roche(Givaudan));
Figure G2008800209537D00114
S(INCI:双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪);
Figure G2008800209537D00115
M(INCI:亚甲基二苯并三唑基四甲基丁基苯酚,生产商:Ciba Specialty Chemicals Corporation),
Figure G2008800209537D00116
HEB(INCI:二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,生产商:3V Inc.),
Figure G2008800209537D00117
T 150(INCI:乙基己基三嗪酮,生产商:BASF AG),A plus(INCI:二乙氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯,生产商:BASF AG);
Figure G2008800209537D00119
SO:3-(4′-三甲基铵)苯亚甲基冰片-2-酮-甲基硫酸酯,INCI:樟脑苯扎铵甲基硫酸盐;SX:3,3’-(1,4-苯二甲川)-双(7,7-二甲基-2-氧代二环-[2.2.1]庚-1-甲磺酸),CTFA:INCI对苯二亚甲基二樟脑磺酸;
Figure G2008800209537D001111
SL:3-(4’-磺基)-苯亚甲基-冰片-2-酮,INCI亚苄基樟脑磺酸;SW:N-{(2和4)-[2-氧代冰片-3-亚基)甲基}-苄基]丙烯酰胺的聚合物,INCI聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑;
Figure G2008800209537D001113
SL:2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1,3,3,3-四甲基-1-(三甲硅烷基氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚;INCI甲酚曲唑三硅氧烷(DROMETRIZOLE TRISILOXANE);
Figure G2008800209537D001114
SLX:聚二甲基硅氧基二乙基亚苄基丙二酸酯(dimethicodiethylbenzalmalonate),INCI聚硅氧烷-15。
本发明的制剂含有基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.5~30重量%、优选2.5~20重量%,尤其优选5~15重量%的防UV光过滤剂。
本发明的一个方面涉及含有0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种自晒黑剂
Figure G2008800209537D001115
的化妆用和/或药用制剂。
自晒黑剂为导致皮肤变棕色
Figure G2008800209537D001116
的物质。实例有二羟基丙酮、赤藓酮糖以及α、β不饱和醛,它们通过梅拉德反应与皮肤的氨基酸生成有颜色的化合物。进一步可以考虑天然或合成的酮醇或醛醇作为自晒黑剂的活性物质。此外,二羟基丙酮、赤藓酮糖、甘油醛、四氧嘧啶、羟甲基乙二醛、γ-二醛、6-醛(Aldo)-D-果糖、茚三酮和内消旋酒石酸二醛也是合适的自晒黑剂活性物质。二羟基丙酮和/或赤藓酮糖特别适合作为自晒黑剂。
上述活性物质互相混合的混合物或者上述活性物质与粘康二醛(Mucondialdehyde)或/和萘醌(如5-羟基-1,4-萘醌(胡桃醌)和2-羟基-1,4-萘醌)的混合物是特别有利的。
本发明的制剂通常含有基于化妆用和/或药用制剂总量计浓度为1~10重量%、尤其为2~5重量%的自晒黑剂。
本发明的一个特别优选实施方式涉及化妆用和/或药用制剂,其含有0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种防UV光过滤剂和至少一种自晒黑剂。
本发明的化妆用和/或药用制剂可以例如作为O/W型或W/O型护理乳液、防晒制剂、止汗剂/除臭剂系列(Konzepte)、用于装饰性化妆的制剂、油性的护理制剂、用于纸产品和起绒产品等基材的浸渍液。实例有湿棉巾、手帕、尿布或卫生产品。
本发明的化妆用和/或药用制剂特别适于轻便、可喷雾的应用和/或适合作为薄纸、纸张、棉巾、海绵(如聚氨酯海绵)的护理乳液,婴儿卫生领域、婴儿护理、皮肤护理、防晒、晒后处理、驱虫剂、清洁、脸部清洁和止汗剂/除臭剂等的硬膏(Pflaster)。它们可以用到棉纸、纸、纸巾、无纺布制品、海绵、粉扑、橡皮膏和绷带上,上述材料用于清洁、卫生和/或护理领域(用于婴儿卫生和婴儿护理的湿巾,清洁巾、面巾纸、护肤巾、含抗皮肤老化活性物质的护理巾、含防晒制剂和驱虫剂的纸巾以及用于美容化妆的纸巾或者用于晒后处理的纸巾、厕所用湿纸巾、止汗纸巾、尿布、手帕、湿纸巾、卫生用品、自晒黑纸巾、卫生纸、清爽纸巾、须后用纸巾)。此外,它们也可用在护发、洗发或染发的制剂中。本发明的化妆用和/或药用制剂通过良好的感官性能而突出。
本发明的化妆用和/或药用制剂适用于作为装饰用化妆的制剂如唇膏、眼部化妆品(如眼影、睫毛膏、眼线笔、眼线膏、指甲油等)及化妆制剂。
本发明的主题涉及含0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种颜料(Pigment)和/或着色剂(Farbstoff)的化妆用和/或药用制剂。
术语颜料包括白色或彩色的、有机或无机的且不溶于制剂的任一形式的颗粒,其目的是给制剂着色。在优选的实施方式中使用的是无机颜料,尤其优选金属氧化物。
无机颜料的实例有:二氧化钛、任选表面涂层的二氧化钛、氧化锆或氧化铈和氧化锌、氧化铁(黑色、黄色或红色)和氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物(Chromhydroate)和铁蓝、金属粉末如铝粉或铜粉。
在本发明优选的实施方式中颜料选自无机颜料,优选自金属氧化物。在一个优选的实施方式中颜料选自二氧化钛、氧化锌、氧化铁及其混合物。
该颜料既可以是单独的,也可以是混合物。
在本发明中优选白色颜料(如高岭土、二氧化钛或氧化锌)和无机彩色颜料(如氧化铁颜料、氧化铬)的颜料混合物,其中该颜料可以是经涂敷的(“gecoated”)或未经涂覆的。彩色颜料特别优选氧化铁。
更有利的是,在本发明中颜料还可选自效应颜料(Effektpigment),效应颜料除赋予化妆用制剂纯的颜色外,还赋予了附加的性质:如颜色的角度依赖性(闪光、Flop)、光泽(非表面光泽)或纹理。在本发明中,这些效应颜料在本发明中附加地添加到一种或多种白色和/或彩色颜料中是有利的。
效应颜料中最重要的一组是光泽颜料,根据DIN55944:2003-11其中包括金属效果颜料和珠光颜料。一些特殊的效果颜料并不属于以上两种,如小片状石墨、小片状氧化铁和微型二氧化钛,其中微型二氧化钛没有光泽效果,而是产生角度依赖的光控效果。根据DIN55943:2001-10的光泽颜料主要包括小片状效应颜料。光泽颜料在平行取向下展现特有的光泽。光泽颜料的光学效果是基于金属颗粒的定向反射(金属效果颜料)、高折射率透明颗粒的定向反射(珠光颜料)或干涉现象(干涉颜料)(DIN 55944:2003-11)。
本发明优选的市售效应颜料的实例为:Merck的Timiron和#174、Merck的Iriodin和#174(用于装饰工艺用途的珠光和彩色颜料)、Merck的Xirallic和#174(增强彩色晶体效果颜料)。
此外,本发明的制剂还能够有利地含有有机彩色颜料,即基本上不溶于制剂的有机颜料。根据DIN 55944:1990-04,可以从化学角度将有机颜料分成偶氮颜料和多环颜料,以及根据颜色角度分成彩色颜料或黑色颜料。有机白色颜料没有实际的意义。
在本发明中,颜料还可以有利地以市购的油性或水性预分散体的形式使用。本发明的制剂通常含有基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.1~40重量%的颜料。
此外,在本发明中,本发明制剂含有一种或多种着色剂也是有利的。
着色剂既可以是合成的,也可以是天然的。合适的着色剂的列表在EP1371359A2第8页第25~57行、第9和10页以及第11页第1~54行,将其引入本文作为详细参考。
本发明的制剂通常含有基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.01~5重量%,优选0.1~1.0重量%的着色剂。本发明的制剂通常含有的着色剂和颜料的总量基于化妆用和/或药用制剂总量计为0.01~30重量%,尤其0.1~15重量%,优选1~10重量%。
特别是符合欧洲委员会指令(Commission Directive)(2007年4月17日的委员会指令2007/22/EC,对关于化妆品产品的委员会指令76/768/EEC的附录IV和VI进行修改使其适应工艺过程)的欧洲化妆品法案附录IV的材料适合作为着色剂和颜料,将其引入本文作为详细参考。
化妆用和/或药用制剂可以是用于身体护理的制剂,如润体乳液、乳膏、化妆水、可喷雾乳液、用于消除体味的产品等。所述烃类混合物可用于含表面活性剂的制剂中,如泡沫浴液和沐浴液、洗发水和护发素。根据各应用目的,所述化妆用制剂含有多种其他的助剂或添加剂,如表面活性剂、其它油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂(Konsistenzgeber)、增稠剂、富酯剂、稳定剂、聚合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、源自生物的活性物质、除臭剂、止汗剂、去屑剂、成膜剂、膨润剂、驱虫剂、自晒黑剂、酪氨酸酶抑制剂(去色素剂)、助水溶物、增溶剂、防腐剂、香料油、色素等,下面列举上述助剂或添加剂。
本发明的另一个方面涉及含0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种乳化剂和/或表面活性剂和/或蜡成分和/或聚合物和/或其它油体的化妆用和/或药用制剂。
乳化剂
在本发明的一个实施方式中,本发明制剂含有至少一种乳化剂。
本发明的另一个方面涉及含0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种乳化剂的化妆用和/或药用制剂。
本发明的制剂通常含有一种或多种乳化剂,其用量为制剂总重量的0~40重量%,优选0.1~20重量%,优选0.1~15重量%,尤其0.1~10重量%。
每种乳化剂都用所谓的HLB值(0~20之间的无量纲的数值)标记,该值表明乳化剂是优选水溶性的还是油溶性的。数值小于9表示优选是油溶性的、疏水性的乳化剂,数值大于11表示水溶性的、亲水性的乳化剂。HLB值表明了乳化剂的亲水基团和亲油基团的大小和强度的平衡。乳化剂的HLB值能由增量(Inkremente)计算得到,其中通常可以从表格(如H.P.Fiedler,Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie,Kosmetik und angrenzende Gebiete,Editio Cantor Verlag,Aulendorf,4.Aufl.1996)或从生产商的数据中获悉组成分子的各种亲水或疏水基团的HLB增量。乳化剂在两个相中的溶解性基本上确定了乳液的类型。如果乳化剂更好地溶于水时就得到了O/W乳液。相反地,如果乳化剂在油相中有更好的溶解性,则在其它生产条件相同时会形成W/O乳液。
在本发明的一个实施方式中,本发明的制剂含有多于一种乳化剂。本领域技术人员根据其余组分使用通常的乳化剂体系(例如乳化剂和辅助乳化剂)。
非离子型乳化剂
非离子型乳化剂包括,例如:
(1)2~50mol环氧乙烷和/或1~20mol环氧丙烷在8~40个碳原子直链脂肪醇上、在12~40个碳原子脂肪酸上和在烷基具8至15个碳原子的烷基酚上的加成产物。
(2)1~50mol环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12-C18脂肪酸单酯和二酯。
(3)饱和与不饱和的6至22个碳原子脂肪酸的失水山梨糖醇单酯和二酯及其环氧乙烷加成产物。
(4)烷基具有8~22个碳原子的烷基单糖苷和烷基低聚糖苷及其乙氧基化的类似物。
(5)7~60mol环氧乙烷在蓖麻油和/或硬化蓖麻油上的加成产物。
(6)多元醇酯以及特别是聚甘油酯,例如多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻油酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯或者聚甘油二聚酸酯。同样合适的有多种这类化合物的混合物。
(7)2~15mol环氧乙烷在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物。
(8)基于直链的、支链的、不饱和的或饱和的C6-C22脂肪酸、蓖麻油酸及12-羟基硬脂酸与聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纤维素)的偏酯,或者混合酯如甘油基硬脂酸酯柠檬酸酯和甘油基硬脂酸酯乳酸酯。
(9)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚-共聚物或者相应的衍生物。
(10)季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6~22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇(优选甘油或者聚甘油)的混合酯。
环氧乙烷和/或环氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸甘油单酯和甘油二酯以及脂肪酸失水山梨糖醇单酯和二酯上的加成产物,或者在蓖麻油上的加成产物是已知的并可以买到的产品。它们为同系物混合物(Homologengemische),其平均烷氧化程度对应于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷与底物的物质量之比。乙氧基化程度决定了其为W/O还是O/W型乳化剂。已知环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯用作化妆用制剂的脂平衡剂(Rückfettungsmittel)。
根据本发明,特别适合且温和的乳化剂是多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯及其混合物,它们例如由Cognis Deutschland GmbH以商标“PGPH”(W/O型乳化剂)或者“VL 75”(与椰油葡糖苷以重量比1∶1混合,O/W型乳化剂)或者“
Figure G2008800209537D00163
SBL”(W/O型乳化剂)销售。关于这一点,请参阅欧洲专利EP 0766661 B1。这些乳化剂中的多元醇组分可从具有至少2个、优选3至12个且特别为3至8个羟基和2至12个碳原子的物质衍生出来。
特别优选的乳化剂为,例如:鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(如AbilEM-90)、聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(如Dehymuls PGPH)、聚甘油基-3二异硬脂酸酯(如Lameform TGI)、聚甘油基-4异硬脂酸酯(如Isolan GI 34)、聚甘油基-3油酸酯(如Isolan GO 33)、二异硬脂酰基聚甘油基-3二异硬脂酸酯(如Isolan PDI)、聚甘油基-3甲基葡糖二硬脂酸酯(如Tego Care 450)、聚甘油基-3蜂蜡(如Cera Bellina)、聚甘油基-4癸酸酯(如聚甘油基癸酸酯T2010/90)、聚甘油基-3鲸蜡醚(如Chimexane NL)、聚甘油基-3二硬脂酸酯(如Cremophor GS 32)和聚甘油基聚蓖麻油酸酯(如Admul WOL 1403)、油酸甘油酯(如Monomuls 90-O 18)、烷基葡糖苷(如Plantacare 1200、Emulgade PL68/50、Montanov 68、Tego Care CG 90、Tego Glucosid L 55)、甲基葡糖异硬脂酸酯(如Tego Care IS)、甲基葡糖倍半硬脂酸酯(Tego Care PS)、椰油酰水解小麦蛋白钠(如Gluadin WK)、鲸蜡基磷酸酯钾盐(Potassium CetylPhosphate)(如Amphisol K、Crodafos CKP)、烷基硫酸钠(如Lanette E)、蔗糖酯(如Crodesta F-10、F-20、F-50、F-70、F-110、F-160、SL-40、
Figure G2008800209537D00171
Sucro),乙氧基化和/或丙氧基化的脂肪醇、脂肪酸,蓖麻油及氢化蓖麻油(如Eumulgin B2、B2、B3、L、HRE 40、HRE 60、RO 40、Cremophor HRE 40、HRE 60、L、WO 7、Dehymuls HRE7、Arlacel 989)、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯(如Arlacel P 135、Dehymuls LE)、脱水山梨糖醇酯,乙氧基化和/或丙氧基化的脱水山梨糖醇酯,及其混合物。一个特别有效的混合物是由聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯和月桂基葡糖苷和甘油(如Eumulgin VL 75)构成的。此外,合适的还有聚甘油基-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(
Figure G2008800209537D00172
GPS)、二异硬脂酰基聚甘油基-3二异硬脂酸酯(如Isolan PDI)、酰基谷氨酸碱盐(如Eumulgin SG)。
HLB值为1~8的乳化剂原则上适于用作亲脂性W/O型乳化剂,很多表格对此进行了总结,并且这种乳化剂也为本领域技术人员悉知。这种乳化剂中的一些列举在例如Kirk-Othmer所著的“Encyclopedia of ChemicalTechnology”,第3版,1979,第8卷,第913页中。对于乙氧基化的产物,HLB值也可用下式进行计算:HLB=(100-L)∶5,式中L为环氧乙烷加成物中亲脂基团的重量百分比,也即脂肪族烷基或者脂肪族酰基的重量百分比。
W/O型乳化剂类中特别有利的是多元醇的偏酯,特别是C4-C6多元醇的偏酯,例如季戊四醇的偏酯,或者糖酯,如蔗糖二硬脂酸酯、失水山梨糖醇单异硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半异硬脂酸酯、失水山梨糖醇二异硬脂酸酯、失水山梨糖醇三异硬脂酸酯、失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇二油酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、失水山梨糖醇单芥酸酯、失水山梨糖醇倍半芥酸酯、失水山梨糖醇二芥酸酯、失水山梨糖醇三芥酸酯、失水山梨糖醇单蓖麻油酸酯、失水山梨糖醇倍半蓖麻油酸酯、失水山梨糖醇二蓖麻油酸酯、失水山梨糖醇三蓖麻油酸酯、失水山梨糖醇单羟基硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半羟基硬脂酸酯、失水山梨糖醇二羟基硬脂酸酯、失水山梨糖醇三羟基硬脂酸酯、失水山梨糖醇单酒石酸酯、失水山梨糖醇倍半酒石酸酯、失水山梨糖醇二酒石酸酯、失水山梨糖醇三酒石酸酯、失水山梨糖醇单柠檬酸酯、失水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、失水山梨糖醇二柠檬酸酯、失水山梨糖醇三柠檬酸酯、失水山梨糖醇单马来酸酯、失水山梨糖醇倍半马来酸酯、失水山梨糖醇二马来酸酯、失水山梨糖醇三马来酸酯,以及其工业级混合物。适宜作乳化剂的还有1至30、优选5至10mol的环氧乙烷在上述失水山梨糖醇酯上的加成产物。
由制剂情况可有利地额外使用至少一种选自非离子O/W型乳化剂(HLB值:8~18)的乳化剂和/或增溶剂。这类乳化剂有例如在前面已经提到的乙氧基化程度相当高的环氧乙烷加成物,例如对于O/W型乳化剂为10~20环氧乙烷单元,对于所谓的增溶剂为20~40环氧乙烷单元。按照本发明,作为O/W型乳化剂特别有利的是十六/十八醇聚氧乙烯(12)醚和PEG-20硬脂酸酯。优选适合的增溶剂有
Figure G2008800209537D00181
HRE 40(INCI:PEG-40氢化蓖麻油)、
Figure G2008800209537D00182
HRE 60(INCI:PEG-60氢化蓖麻油)、
Figure G2008800209537D00183
L(INCI:PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚),以及
Figure G2008800209537D00184
SML 20(INCI:失水山梨糖醇聚氧乙烯(20)醚硬脂酸酯(Polysorbat-20))。
烷基低聚糖苷类的非离子型乳化剂对皮肤特别友好,因此优选适合用作O/W型乳化剂。C8-C22烷基的单糖苷和低聚糖苷的制备与应用在现有技术中是已知的。它们特别通过葡萄糖或低聚糖与具有8至22个碳原子的伯醇的反应来制备。适合作为糖苷基化合物有环状糖基以糖苷键与脂肪醇连接的单糖苷,以及低聚度优选至多约8的低聚糖苷。在此情况下,低聚度是一个统计平均值,对这类工业产品而言它以常规的同系物分布为基础。以商品名提供的产品,含有以葡糖苷键连接在平均低聚度为1~2的低聚葡糖苷单元上的C8-C16烷基。由葡糖胺衍生的酰基葡糖酰胺也适合用作非离子型乳化剂。根据本发明,优选的是以名称
Figure G2008800209537D00186
PL 68/50由Cognis Deutschland GmbH销售的产品,它是烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1∶1混合物。根据本发明,有利于使用的还有月桂基葡糖苷、聚甘油基-2-二聚羟基硬脂酸酯、甘油和水的混合物,它以名称VL 75出售。
还可以考虑如卵磷脂和磷脂之类的物质作为乳化剂。作为天然卵磷脂的实例有脑磷脂,它也称为磷脂酸,是1,2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。与之相比,磷脂通常可理解为磷酸与甘油的单酯并优选二酯(磷酸甘油酯),它们一般算作脂肪。除外,还可考虑鞘氨基醇或鞘脂类。
乳化剂可以包括例如硅氧烷乳化剂。该硅氧烷乳化剂可以选自例如烷基聚甲基硅氧烷共聚醇(Alkylmethicon-copolyole)和/或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇(AlkylDimethiconcopolyole),其化学结构如下所示:
Figure G2008800209537D00191
其中X和Y相互独立地选自H(氢)及具有1-24个碳原子的支链和无支链的烷基、酰基和烷氧基,p为数值0~200,q为数值1~40,r为数值1~100。
在本发明中要使用的硅氧烷乳化剂的特别有利的实施例为聚二甲基硅氧烷共聚醇(Dimethiconcopolyole),其可从Evonik Goldschmidt以商品名
Figure G2008800209537D00192
B 8842、
Figure G2008800209537D00193
B 8843、
Figure G2008800209537D00194
B 8847、B 8851、
Figure G2008800209537D00196
B 8852、
Figure G2008800209537D00197
B 8863、
Figure G2008800209537D00198
B 8873和
Figure G2008800209537D00199
B 88183购得。在本发明中使用的活化界面的物质的另一个特别有利的实例为鲸蜡基PEG/PPG10/1聚二甲基硅氧烷(Cetyl PEG/PPG10/1 Dimethicone)(鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇(Cetyl Dimethiconcopolyol)),其可从Evonik Goldschmidt以商品名EM90购得。在本发明中使用的活化界面的物质的另一个特别有利的实例为环聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷共聚醇(Cyclomethicon Dimethicon-copolyol),其可从Evonik Goldschmidt以商品名
Figure G2008800209537D001911
EM 97和WE09购得。此外,已发现特别有利的乳化剂为Dow Corning Ltd.的商品名为Dow
Figure G2008800209537D001913
5200 Formulation Aid的月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷(Lauryl PEG/PPG18/18 Methicone)(月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇(Laurylmethiconcopolyol))。另一种有利的硅氧烷乳化剂为Wacker公司的辛基聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖苷(Octyl Dimethicon Ethoxy Glucosid)。
本发明的硅油包水乳化剂可以使用所有已知的该乳化剂类型的乳化剂。本发明特别优选的硅氧烷包水乳化剂为鲸蜡基PEG/PPG10/1聚二甲基硅氧烷和月桂基PEG/PPG-18/18聚甲基硅氧烷(如
Figure G2008800209537D001914
EM 90,EvonikGoldschmidt),DC5200 Formulation Aid(Dow Coming))以及这两种乳化剂的任意混合物。
表面活性剂
在本发明的一个实施方式中,本发明制剂含有至少一种表面活性剂。
表面活性剂是两亲性物质,能够将有机的非极性物质溶解于水中。由于这种物质含有至少一个亲水分子部分和至少一个疏水的分子部分的特殊分子结构,因此可以用来降低水的表面张力、润湿皮肤、简化污物的除去和溶解,并且容易洗去,以及可根据要求调节泡沫。
表面活性剂通常理解为HLB值大于20的表面活性物质。
本发明的另一个方面涉及含有0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种表面活性剂的化妆用和/或药用制剂。
表面活性物质可包括阴离子型、非离子型、阳离子型和/或两性或者两性离子型表面活性剂。在含表面活性剂的化妆用制剂(如淋浴露、泡沫浴液、洗发水等)中优选含有至少一种阴离子型表面活性剂。
本发明制剂通常含有一种或多种表面活性剂,其用量以制剂总重量计为0~40重量%、优选0.05~30重量%、特别为0.05~20重量%、优选0.1~15重量%以及特别为0.1~10重量%。
非离子型表面活性剂的典型实例有脂肪醇聚乙二醇醚、烷基酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪酸酰胺聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、烷氧基化甘油三酸酯、混合醚和混合甲醛、任选部分氧化的烷基/烯基低聚糖苷、或者葡糖醛酸衍生物、脂肪酸-N-烷基葡糖酰胺、蛋白水解产物(特别是小麦类植物产品)、多元醇脂肪酸酯、糖酯、失水山梨糖醇酯、聚山梨醇酯和胺氧化物。如果非离子型表面活性剂含有聚乙二醇醚链,它们可具有常规同系物分布,但是优选具有窄的同系物分布。
两性离子型表面活性剂是这样一类具有表面活性的化合物:其分子中含有至少一个季铵基团和至少一个-COO(-)或者-SO3 (-)基团。特别适宜的两性离子型表面活性剂有所谓的甜菜碱,例如在烷基或者酰基中含有8至18个碳原子的N-烷基-N,N-二甲基甘氨酸铵(如椰油烷基二甲基甘氨酸铵)、N-酰基氨基丙基-N,N-二甲基甘氨酸铵(如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵)和2-烷基-3-羧基甲基-3-羟基乙基咪唑啉,以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧基甲基甘氨酸盐。优选的两性离子型表面活性剂是INCI名称为椰油酰氨基丙基甜菜碱的已知的脂肪酸酰胺衍生物。
同样,特别适合作辅助表面活性剂的是两性表面活性剂。两性表面活性剂可理解为这样一类具表面活性的化合物,其分子中除了C8-C18烷基或者酰基之外,还至少含有一个游离氨基和至少一个-COOH或者-SO3H基团,并能形成内盐。适宜的两性表面活性剂的实例有N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟基乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸,上述烷基中各具有约8至18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-18酰基肌氨酸。
两性或两性离子型表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸盐、氨基甘氨酸盐、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。上述表面活性剂只包括已知的化合物。对于这些物质的结构和制备,参见该领域的相关综述文献。特别适合的温和的(即特别的皮肤友好的)表面活性剂的典型实例是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、甘油单酸酯硫酸酯盐、单烷基-和/或二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、脂肪酸谷氨酸盐、α-烯烃磺酸盐、醚羧酸,烷基寡聚葡糖苷和/或其与烷基寡聚葡糖苷羧酸酯的混合物、脂肪酸葡糖酰胺、烷基酰氨基甜菜碱、两性缩醛(Amphoacetal)和/或蛋白质脂肪酸缩合物,其中蛋白质脂肪酸缩合物优选基于小麦蛋白及其盐。
阴离子型表面活性剂的特征在于产生水溶性的阴离子基团和亲脂性基团,所述阴离子基团例如为羧酸根、硫酸根、磺酸根或者磷酸根。对技术人员来说,与皮肤相容的阴离子型表面活性剂可在大量的有关手册中得知,并可购得。在此情况下,特别涉及碱金属盐、铵盐或烷醇铵盐形式的烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐(Acyltaurine),其中烷基或者酰基为直链并具有12至18个碳原子,以及以碱金属盐或铵盐形式的磺基琥珀酸盐和酰基谷氨酸盐。
阴离子型表面活性剂的典型实例有肥皂(Seifen)、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐(Alkansulfonate)、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α-甲基酯磺酸盐、磺基脂肪酸、烷基硫酸酯盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸酯盐、脂肪酸醚硫酸酯盐、羟基混合醚硫酸酯盐、甘油酸酯酯(醚)硫酸酯盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸酯盐、单烷基磺基琥珀酸酯盐、二烷基磺基琥珀酸酯盐、单烷基磺基琥珀酰胺酸酯盐(succinamate)、二烷基磺基琥珀酰胺酸酯盐、磺基甘油三酯、酰胺肥皂、醚羧酸及其盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、N-酰基氨基酸如酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐和酰基天冬氨酸盐,烷基寡糖苷硫酸酯盐、蛋白质脂肪酸缩合物(特别是基于小麦的植物产物)和烷基(醚)磷酸酯盐。如果该阴离子型表面活性剂含有聚乙二醇醚链,其就具有常规的、但优选窄的同系物分布。
季铵化合物可特别用作阳离子型表面活性剂。优选的是卤化铵,特别是氯化铵和溴化铵,如烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,例如鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。此外,还可使用生物降解性非常好的季铵酯化合物(Esterverbindungen)作为阳离子型表面活性剂,例如以商品名
Figure G2008800209537D00222
销售的二烷基硫酸甲酯铵(Dialkylammoniummethosulfate)和甲基羟基烷基二烷酰氧基烷基硫酸甲酯铵,以及
Figure G2008800209537D00223
系列的相应产品。术语“酯季铵化物(Esterquats)”一般指的是季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们可赋予本发明组合物特别的柔滑手感(Weichgriff)。它们是一些可按相关有机化学方法制备的已知物质。本发明可用的其它阳离子型表面活性剂有季铵化蛋白水解产物。
蜡组分
在本发明的一个实施方式中,本发明制剂含有至少一种蜡组分。
本发明的另一个方面涉及含有0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种蜡组分的化妆用和/或药用制剂。
本发明的制剂中含有一种或多种蜡组分,其用量以制剂总重量计为0~40重量%,特别为0~20重量%,优选为0.1~15重量%,而且特别为0.1~10重量%。
术语“蜡”通常理解为所有天然或合成得到的、具有下列性质的物质及混合物:它们的稠度从坚硬至脆硬、颗粒从粗粒至细晶、从透明至混浊,且在30℃以上融化而不分解。它们在略高于熔点的温度时就为低粘度,且不能拉长,还表现出强烈依赖温度的稠度和溶解性。本发明可以使用在30℃或之上溶化的蜡组分或蜡组分混合物。
根据本发明,也可采用具有蜡状稠度的脂肪和类似脂肪的物质作为蜡,只要它们具有所需的熔点即可。其中有脂肪(甘油三酸酯)、甘油单酸酯和甘油二酸酯、天然蜡和合成蜡、脂肪醇和蜡醇、脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸的酯以及脂肪酸酰胺或者这些物质的任意混合物。
在本发明中脂肪可理解为三酰基甘油,也即脂肪酸与甘油的三酯。其优选含有饱和、无支链和未取代的脂肪酸基团。它们也可以是混合酯,即甘油与不同脂肪酸的三酯。本发明可使用的并特别适合作为稠度调节剂的是通过部分氢化制得的所谓硬化脂肪和油。优选是植物性硬化脂肪和油,例如硬化蓖麻油、花生油、大豆油、菜油
Figure G2008800209537D00231
芜青油
Figure G2008800209537D00232
棉子油、大豆油、向日葵油、棕榈油、棕榈仁油、亚麻油、杏仁油、玉米油、橄榄油、芝麻油、可可脂、椰子油。
适宜的是甘油与C12-C60脂肪酸且特别C12-C36脂肪酸的三酯。属于这类的有氢化蓖麻油,一种甘油与羟基硬脂酸的三酯,如以商品名Cutina HR出售的。同样适宜的是三硬脂酸甘油酯、三山萮酸甘油酯(例如SyncrowaxHRC)、三棕榈酸甘油酯,或者以商品名Syncrowax HGLC已知的甘油三酸酯混合物,条件是蜡组分或蜡组分混合物的熔点为30℃或以上。
根据本发明,特别可以使用甘油单酸酯和甘油二酸酯或者这些偏甘油酯的混合物作为蜡组分。属于本发明可使用的甘油酯混合物有CognisDeutschland GmbH&Co.KG出售的产品Novata AB和Novata B(C12-C18单酸甘油酯、二酸甘油酯和三酸甘油酯的混合物),以及Cutina MD或者CutinaGMS(硬脂酸甘油酯)。
本发明中可用作蜡组分的脂肪醇有C12-C50脂肪醇。脂肪醇可由天然的脂肪、油和蜡获得,例如肉豆蔻醇、1-十五烷醇、鲸蜡醇、1-十七烷醇、硬脂醇、1-十九烷醇、花生醇,1-二十一烷醇、山萮醇、巴西烯醇、木蜡醇、蜡醇或者蜂花醇。根据本发明,优选的是饱和的无支链脂肪醇。但是根据本发明,也可使用不饱和的、支链或者无支链的脂肪醇作为蜡组分,只要其具有所需的熔点即可。按照本发明,可用的还有一些脂肪醇级分,如在还原天然存在的脂肪和油如牛脂、花生油、菜油
Figure G2008800209537D00241
棉籽油、大豆油、向日葵油、棕榈仁油、亚麻油、蓖麻油、玉米油、菜油
Figure G2008800209537D00242
芝麻油、可可脂和椰子油时所产生的。但也可用合成醇,例如齐格勒合成法的直链、偶数脂肪醇(Alfole)或者羰基合成法得到的部分支链醇(Dobanole)。根据本发明,特别优选适用的是C14-C22脂肪醇,例如由Cognis Deutschland GmbH以名称Lanette 16(C16醇)、Lanette 14(C14醇)、Lanette O(C16/C18醇)和Lanette 22(C18/C22醇)出售的。脂肪醇赋予组合物比甘油三酸酯更干的肤感,因此比后者优选。
C14-C40脂肪酸或其混合物也可用作蜡组分。属于此类的例如有肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸、蜡酸、蜂花酸、芥酸和桐酸,以及被取代的脂肪酸,例如12-羟基硬脂酸,和脂肪酸的酰胺或者脂肪酸的单乙醇酰胺,其中上述列举仅具示例性而无限制性。
根据本发明,可使用的适合的蜡是例如天然植物蜡如小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、西班牙草蜡(Espartograswachs)、软木蜡、Guaruma蜡、米胚芽油蜡、甘蔗蜡、小冠巴西棕蜡(Ouricurywachs)、蒙旦蜡、向日葵蜡、果蜡如橙蜡、柠檬蜡、葡萄柚蜡、月桂蜡(=杨梅蜡),以及动物蜡如蜂蜡、虫胶蜡、鲸蜡、羊毛蜡和尾脂。根据本发明,使用氢化或者硬化蜡是有利的。属于按照本发明可以使用的天然蜡还有矿物蜡,例如精致地蜡(Ceresin)和天然地蜡(Ozokerit)或者石化蜡,例如矿脂、石蜡和微晶蜡。作为蜡组分还有化学改性蜡,特别可用硬蜡如蒙旦酯蜡、萨索尔(Sasol)蜡和氢化的霍霍巴木蜡。属于按本发明可使用的合成蜡例如为蜡状的聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。根据本发明优选的是植物蜡。
蜡组分同样可以选自饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链烷烃羧酸与饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链醇的蜡酯,以及选自芳族羧酸、二元羧酸、三元羧酸和羟基羧酸(例如12-羟基硬脂酸)与饱和的和/或不饱和的、支链和/或无支链醇的酯,并且还选自长链羟基羧酸的交酯。这类酯的实例有C16-C40烷基硬脂酸酯、C20-C40烷基硬脂酸酯(例如KesterwachsK82H)、二聚酸的C20-C40二烷基酯、C18-C38烷基羟基硬脂酰基硬脂酸酯或者C20-C40烷基芥酸酯。此外,还可使用C30-C50烷基蜂蜡、柠檬酸三硬脂基酯、柠檬酸三异硬脂基酯、庚酸硬脂基酯,辛酸硬脂基酯、柠檬酸三月桂基酯、二棕榈酸乙二酯、二硬脂酸乙二酯、二(12-羟基硬脂酸)乙二酯、硬脂酸硬脂基酯、硬脂酸棕榈基酯、山萮酸硬脂基酯、鲸蜡基酯、山萮酸十六/十八烷基酯和山萮酸二十二烷基酯。还可以考虑脂肪酸偏甘油酯,即工业上的甘油和有12~18个碳原子的脂肪酸构成的单和/或二酯如甘油单/二月桂酸酯、甘油单/二棕榈酸酯、甘油单/二肉豆蔻酸酯或甘油单/二硬脂酸酯。
此外,珠光蜡也适合作为蜡。作为特别用于含表面活性剂的制剂中珠光蜡可以考虑:亚烷基二醇酯、尤其二硬脂酸乙二酯;脂肪酸链烷醇酰胺,尤其椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯,尤其是硬脂酸单甘油酯;由多元的、任选羟基取代的羧酸与具有6至22个碳原子的脂肪醇形成的酯,尤其酒石酸的长链酯;总共具有至少24个碳原子的脂肪物质,如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯(Fettcarbonate),尤其是月桂酮和二硬脂基醚;脂肪酸如硬脂酸、羟基硬脂酸或者山萮酸,具有12至22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12至22个碳原子的脂肪醇和/或具有2至15个碳原子和2至10个羟基的多元醇的开环产物及其混合物。
聚合物
在本发明的一个实施方式中,本发明制剂含有至少一种聚合物。
本发明的另一个方面涉及含有0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种聚合物的化妆用和/或药用制剂。
本发明的制剂含有一种或多种聚合物,其用量以制剂总重量计为0~20重量%,优选0.1~15重量%且特别为0.1~10重量%。
适宜的阳离子型聚合物有例如阳离子型纤维素衍生物,如季铵化羟乙基纤维素(以名称Polymer JR
Figure G2008800209537D00251
从Amerchol购得)、阳离子型淀粉、二烯丙基铵盐与丙烯酰胺的共聚物、季铵化乙烯吡咯烷酮/乙烯咪唑聚合物如
Figure G2008800209537D00252
(BASF)、聚乙二醇和胺的缩合产物、季铵化胶原多肽如月桂基二甲基铵(Lauryldimonium)羟丙基水解胶原蛋白(
Figure G2008800209537D00253
L/Grünau)、季铵化小麦多肽、聚乙烯亚胺、阳离子型硅氧烷聚合物如酰胺基聚二甲基硅氧烷(Amidomethicone)、己二酸与二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺的共聚物(
Figure G2008800209537D00261
/Sandoz)、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(
Figure G2008800209537D00262
550/Chemviron)、聚氨基聚酰胺、阳离子型壳多糖衍生物如季铵化壳聚糖(在可能有的情况下微晶分布)、二卤代烷如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产物(例如双二甲基氨基-1,3-丙烷)、阳离子型瓜尔胶(例如Celanese公司的CBS、
Figure G2008800209537D00264
C-17、
Figure G2008800209537D00265
C-16)、季铵化铵盐聚合物(例如Miranol公司的
Figure G2008800209537D00266
A-15、
Figure G2008800209537D00267
AD-1、
Figure G2008800209537D00268
AZ-1)。
作为阴离子型、两性离子型、两性和非离子型聚合物,可以考虑例如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的聚丙烯酸和与多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸脂共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/甲基丙烯酸2-羟基丙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺-三元共聚物以及任选衍生的纤维素醚和聚硅氧烷。
多糖同样适合作为聚合物,特别是黄原胶、瓜尔胶、琼脂、藻酸盐和甲基纤维素及例如硅胶类型(亲水硅酸)、羟甲基化纤维素和羟乙纤维素和羟丙纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和膨润土如
Figure G2008800209537D00269
Gel VS-5PC(Rheox)。
同样适合的还有所谓的季铵盐型聚合物(Polymere),如INCI名称聚季铵盐(Polyquaternium)-37,其对应如下通式:
Figure G2008800209537D002611
另外还可以使用其它的二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯及其通过烷基化或质子化得到的铵盐或二烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺及其通过烷基化或质子化得到的铵盐。特别优选含有MAPTAC、APTAC、MADAME、ADAME、DMAEMA和TMAEMAC的聚合物。此外,本发明还可以使用阴离子型、阳离子型或不带电的单体的共聚物,尤其是那些除了含有上述烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或烷基氨烷基(甲基)丙烯酰胺单体外,还含有(甲基)丙烯酸和/或2-丙烯酰胺-2-甲基-丙磺酸和/或丙烯酰胺和/或乙烯吡咯烷酮和/或烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物。实例为INCI名称为聚季铵盐-11、聚季铵盐-13、聚季铵盐-14、聚季铵盐-15、聚季铵盐-28、聚季铵盐-32、聚季铵盐-43、聚季铵盐-47的聚合物。
油体
在本发明的一个实施方式中,本发明制剂含有至少一种油体。通常本发明制剂含有一种或多种烃类作为油体。在作为优选实施方式提及的实施方式中,该制剂含有不同于本发明烃类的油体,也称为“其它油体”。
本发明的另一个方面涉及含有0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种(其它)油体的化妆用和/或药用制剂。
通常,油体(本发明的烃类加上其它油体)的总含量为0.1~90重量%,特别0.1~80重量%,特别0.5~70重量%,优选1~60重量%,特别1~50重量%,特别1~40重量%,优选5~25重量%和特别5~15重量%。所述其它油体的含量通常为制剂总重量的0.1~40重量%。
作为其它油体,可以考虑例如基于6至18个碳原子、优选8至10个碳原子的脂肪醇类的格尔伯特(Guerbet)醇,以及其它另外的酯如肉豆寇酸肉豆寇酯、棕榈酸肉豆寇酯、硬脂酸肉豆寇酯、异硬脂酸肉豆寇酯、油酸肉豆寇酯、山萮酸肉豆寇酯、芥酸肉豆寇酯、肉豆寇酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、异硬脂酸鲸蜡酯、油酸鲸蜡酯、山萮酸鲸蜡酯、芥酸鲸蜡酯、肉豆寇酸硬脂酯、棕榈酸硬脂酯、硬脂酸硬脂酯、异硬脂酸硬脂酯、油酸硬脂酯、山萮酸硬脂酯、芥酸硬脂酯、肉豆寇酸异硬脂酯、棕榈酸异硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯、异硬脂酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、山萮酸异硬脂酯、油酸异硬脂酯、肉豆寇酸油酯、棕榈酸油酯、硬脂酸油酯、异硬脂酸油酯、油酸油酯、山萮酸油酯、芥酸油酯、肉豆寇酸山萮酯、棕榈酸山萮酯、硬脂酸山萮酯、异硬脂酸山萮酯、油酸山萮酯、山萮酸山萮酯、芥酸山萮酯、肉豆寇酸芥酯、棕榈酸芥酯、硬脂酸芥酯、异硬脂酸芥酯、油酸芥酯、山萮酸芥酯和芥酸芥酯。除此之外,适宜的还有C18-C38烷基羟基羧酸与直链或支链C6-C22脂肪醇的酯,特别是苹果酸二辛酯,直链和/或支链脂肪酸与多元醇(如丙二醇、二聚二醇或者三聚三醇)的酯,基于C6-C10脂肪酸的甘油三酸酯,基于C6-C18脂肪酸的液态甘油单酸酯/甘油二酸酯/甘油三酸酯混合物,C6-C22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸、特别是苯甲酸的酯,C2-C12二元羧酸与具有2至10个碳原子和2至6个羟基的多元醇的酯,植物油,支链伯醇,被取代的环己烷,直链和支链C6-C22脂肪醇碳酸酯如碳酸二辛酯(
Figure G2008800209537D00281
CC),基于具有6至18个碳原子、优选8至10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯,安息香酸与直链和/或支链C6-C22醇的酯(如
Figure G2008800209537D00282
TN)、每个烷基具有6至22个碳原子的直链或支链的对称或不对称的二烷基醚如二辛基醚(
Figure G2008800209537D00283
OE)、环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物。
可以考虑如硅油作为其它油体。其可以是环状和/或直链的硅油。硅油为高分子量的合成聚合物,其中硅原子通过氧原子呈链状和/或网状地连接,且硅的剩余化合价通过烃类基团(主要是甲基,较少为乙基、丙基、苯基等)饱和。按分类,硅油称为聚硅氧烷。甲基取代的聚有机硅氧烷是这类化合物中数量最多的且结构式表示如下:
Figure G2008800209537D00284
其也被称为聚二甲硅氧烷(Polydimethylsiloxan)或聚二甲基硅氧烷(Dimethicon)(INCI)。聚二甲基硅氧烷有不同的链长及不同的分子量。
在本发明中有利的聚有机硅氧烷为,例如:聚二甲基硅氧烷[聚(二甲基硅氧烷)],其可以商品名称Abil 10至10000从Evonik Goldschmidt购得。此外,还有利的有:苯基甲基聚硅氧烷(INCI:苯基聚二甲基硅氧烷,苯基三甲基聚硅氧烷);环状聚硅氧烷(八甲基环四硅氧烷或十甲基环戊硅氧烷),根据INCI也称为环聚二甲基硅氧烷;氨基酸改性的聚硅氧烷(INCI:氨端聚二甲基硅氧烷)和聚硅氧烷蜡,如聚硅氧烷-聚亚烷基共聚物(INCI:硬脂基二甲聚硅氧烷和鲸蜡基二甲聚硅氧烷)和二烷氧基聚二甲基硅氧烷(硬脂氧基聚二甲基硅氧烷和山嵛氧基硬脂基聚二甲基硅氧烷),可以从EvonikGoldschmidt购得不同Abil-Wax型号(Abil-Wax-Typen)的这些蜡。在本发明中,也可以有利地使用其他的硅油,如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷,聚(甲基苯基聚硅氧烷)。本发明特别优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷和环聚二甲基硅氧烷(Cyclomethicon)。
本发明的制剂还可以含有源自生物的活性物质、驱虫剂、酪氨酸酶抑制剂、防腐剂、香料油、富脂剂、增溶剂和/或助水溶物。
本发明的另一个方面涉及含有0.1~80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类和至少一种源自生物的活性物质、驱虫剂、酪氨酸酶抑制剂、防腐剂、香料油、富脂剂、增溶剂和/或助水溶物的化妆用和/或药用制剂。
源自生物的活性物质在本发明中指的是例如生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏血酸、(脱氧)核糖核酸及其片段产物、β-葡聚糖、视黄醇、没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇(Panthenol)、AHA-酸、氨基酸、神经酰胺、合成的神经酰胺、精油,植物提取物如芦荟、李属提取物、班巴拉坚果(bambaranusse)提取物,和维生素复合物。
作为驱虫剂可以考虑例如N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺、1,2-戊二醇或3-(N-正丁基-N-乙酰基-氨基)-丙酸乙酯、其以名称Insect
Figure G2008800209537D00291
3535由Merck KGaA出售,以及丁基乙酰基氨基丙酸酯。
作为酪氨酸抑制剂,其抑止黑色素的形成并用作脱色素剂,例如有熊果苷、阿魏酸、曲酸、香豆酸以及抗坏血酸(维生素C)。
特别是符合欧洲委员会指令(Commission Directive)(2007年4月17日的委员会指令2007/22/EC,对关于化妆品产品的委员会指令76/768/EEC的附录IV和VI进行修改使其适应工艺过程)的欧洲化妆品法案附录VI的材料适合作为防腐剂,将其引入本文作为详细参考。
作为香料油可以提及天然和合成香料的混合物。天然的香料是花、茎和叶、果实、果壳、根、木、药草
Figure G2008800209537D00292
和草,针叶和树枝的提取物以及树脂和香脂。此外还可以考虑动物原料,如麝猫香及海狸香,以及合成香料化合物类型有酯、醚、醛、酮、醇及烃。
稳定剂可使用脂肪酸的金属盐,例如镁、铝和/或锌的硬脂酸盐或者蓖麻油酸盐。
为了改善流动性能还可使用助水溶物,如乙醇、异丙醇或多元醇。本发明中所考虑的多元醇优选具有2至15个碳原子和至少两个羟基。所述多元醇还可含有其它官能团(特别是氨基)或者用氮来改性。
实施例
制备实施例1:
1a)从1-十四烷醇制备十三烷
将1000g的1-十四烷醇(4.7mol;Cognis公司的Lorol C14)和10g的镍催化剂(Engelhard公司的Ni-5249P;镍含量=63重量%)放置在可搅拌的压力容器中并加热到240℃。然后在20bar的压力下通过进气管通氢气12小时,同时通过反应器盖子上的阀门释放反应气体。然后冷却产物、卸压并过滤。得到重量为845g的反应产物。
气相色谱分析得到如下组成:89.0%的十三烷、2.1%的十四烷、4.1%的1-十四烷醇、4.2%的二聚反应产物。在蒸馏塔中分馏该反应产物得到纯的十三烷,接着用氮气除去气味。由此得到无色稀液态且无气味的产品。
1b)从1-十二烷醇制备十一烷
将1000g的1-十二烷醇(5.4mol;Cognis公司的Lorol C12)和10g镍催化剂(Engelhard公司的Ni-5249P;镍含量=63重量%)放置在可搅拌的压力容器中并加热到240℃。然后在20bar的压力下通过进气管通氢气8小时,同时通过反应器盖子上的阀门释放反应气体。然后冷却产物、卸压并过滤。得到重量为835g的反应产物。
气相色谱分析得到如下组成:68.4%的十一烷、0.6%的十二烷、21.7%的1-十二烷醇、7.2%的二聚反应产物。蒸馏该反应产物得到纯的十一烷并接着用氮气除去气味。由此得到无色、稀液态且无气味的产品。
制备实施例2:
2a)从1-十六烷醇制备十五烷
将1000g的1-十六烷醇(Cognis公司的Lorol C16)和10g的镍催化剂(Engelhard公司的Ni-5249P;镍含量=63重量%)放置在可搅拌的压力容器中并加热到240℃。然后在20bar的压力下通过进气管通氢气12小时,同时通过反应器盖子上的阀门释放反应气。然后冷却产物、卸压并过滤。在蒸馏塔中分馏该反应产物得到纯的十五烷,接着用氮气除去气味。由此得到无色、液态且无气味的产品。
2b)从1-十八烷醇制备十七烷
将1000g的1-十八烷醇(Cognis公司的Lorol C18)和10g的镍催化剂(Engelhard公司的Ni-5249P;镍含量=63重量%)放置在可搅拌的压力容器中并加热到240℃。然后在20bar的压力下通过进气管通氢气12小时,同时通过反应器盖子上的阀门释放反应气。然后冷却产物、卸压并过滤。在蒸馏塔中分馏该反应产物得到纯的十七烷,接着用氮气除去气味。由此得到无色、无气味、在40℃为液态的产品。

Claims (10)

1.化妆用和/或药用制剂,含有0.1-80重量%的选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类。
2.根据权利要求1所述的制剂,其中,所述制剂含有直链烃类。
3.根据权利要求1和/或2所述的制剂,其中,所述制剂含有饱和烃类。
4.根据权利要求1~3中至少一项所述的制剂,其中,所述烃类选自正庚烷、正壬烷、正十一烷、正十三烷、正十五烷、正十七烷、正十九烷、正二十一烷和正二十三烷。
5.根据权利要求1~4中至少一项所述的化妆用和/或药用制剂,其中,该化妆用和/或药用制剂含有至少一种止汗剂活性物质/除臭剂活性物质。
6.根据权利要求1~5中至少一项所述的化妆用和/或药用制剂,其中,所述化妆用和/或药用制剂含有至少一种防UV光过滤剂。
7.根据权利要求1~6中至少一项所述的化妆用和/或药用制剂,其中,所述化妆用和/或药用制剂含有至少一种自晒黑剂。
8.根据权利要求1~7中至少一项所述的化妆用和/或药用制剂,其中,所述化妆用和/或药用制剂含有至少一种颜料和/或着色剂。
9.根据权利要求1~8中至少一项所述的化妆用和/或药用制剂,其中,该化妆用和/或药用制剂含有至少一种乳化剂和/或表面活性剂和/或蜡组分和/或聚合物和/或其它油体。
10.选自C7、C9、C11、C13、C15、C17、C19、C21和C23的烃类在化妆用和/或药用制剂中的用途,特别是作为油体和/或分散剂的用途。
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