CN101648781B - 一种rfl处理剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种RFL处理剂及其应用，所述RFL处理剂至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、卤代聚合物胶乳、间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物；以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，所述的卤代聚合物胶乳的固含量为36～45份，间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物的固含量为4～12份。本发明所述的RFL处理剂，将其用于制备橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，制得的橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，具有优良的耐热耐水性，大大提高了用该玻璃纤维线绳作为增强材料制得的同步带为主的橡胶传送带和橡胶轮胎等各种橡胶产品在高温和高湿环境下使用的耐久性和耐水性。

Description

一种RFL处理剂及其应用

(一)技术领域

本发明涉及一种RFL处理剂，主要用于制备橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，该线绳尤其适合作为同步带为主的橡胶传送带和橡胶轮胎等各种橡胶制品的增强材料。

(二)背景技术

据行业界所知，一般使用增强用玻璃纤维可提高以同步带为主的橡胶传送带及橡胶轮胎等各种橡胶制品的强度和耐久性。由于该增强用玻璃纤维线绳有因橡胶类处理剂形成的浸胶膜，不仅提高该纤维与橡胶制品的橡胶基质间的粘合性，并且该浸胶膜对玻璃纤维丝本身起到了保护作用，进而提高了橡胶制品的耐久性。而该处理剂的主要组分为间苯二酚甲醛缩合物及橡胶胶乳已广为熟知(下文简称“RFL处理剂”)。

为能使汽车发动机上的同步带等驱动带在苛刻的条件下，特别是高温条件下能耐久使用，就需要构成橡胶的基质与橡胶增强用玻璃纤维线绳具备相当的耐热性。为此，作为增强用纤维线绳被用于同步带，就需用含有卤代聚合物等耐热性高的橡胶胶乳调配成的RFL处理剂来浸胶，并使之形成浸胶膜来实现。

如有专利文献1(日本专利申请特公平4-56053号公报)所记，RFL处理剂的全部组分的固含量为基准，其各组分固含量分别为，间苯二酚甲醛树脂计2～15质量％，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯聚合物计15～80质量％，氯磺化聚乙烯计15～70质量％。

再如专利文献2(日本专利申请特开平5-311577号公报)所记，基于RFL处理剂中各组分的总重量，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量计为10～30质量％，氯磺化聚乙烯胶乳的固含量计为3～25质量％，间苯二酚甲醛水溶性缩合物的固含量计为0.5～6质量％。

上述专利文献1与专利文献2中所述的RFL处理剂，仍有以下问题：汽车发动机上的同步带等驱动带在高温环境下使用时需要具备耐热性以外，还需要高湿环境下使用时具备耐水性。为此，作为其材质的橡胶和增强用玻璃纤维线绳也需要具备耐水性。

专利文献1所述的RFL处理剂中，以各组分固含量计，重量比为，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物：氯磺化聚乙烯：间苯二酚甲醛树脂＝100：18.8～466.7：2.5～100。其中，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物与氯磺化聚乙烯重量比优选100：44.4、100：66.7或100：130.7，如实施例1～4所记载。

虽然上述重量比充分满足了增强用玻璃纤维线绳的耐热性，但由于丁二烯-苯乙烯-乙烯吡啶三元共聚物与氯磺化聚乙烯的重量比相对较小，致使增强用玻璃纤维线绳耐水性不足，最终制得的同步带触水后的耐久性不够。这是因为增强用玻璃纤维线绳的粘性(粘着度)变低，其中构成线绳的若干初捻线间的紧密度降低，使水容易进入玻璃纤维内部，从而加快了增强用玻璃纤维的损坏。

另一方面，关于专利文献2中RFL处理剂，如实施例1和实施例2所记，按固含量计，其组分重量比为，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳：氯磺化聚乙烯胶乳＝100：6。

然而，上述重量比使具有耐热性的氯磺化聚乙烯胶乳的含量变小，致使增强用的玻璃纤维线绳的耐热性不足，最终制得的同步带在高温环境下使用时耐久性不够。而且，按上述重量比，乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物的比重显大，增强性玻璃纤维线绳粘性过高，不利于生产。

(三)发明内容

为克服上述不足，本发明提供了一种RFL处理剂，其可用于制备耐热性和耐水性均佳的橡胶增强用玻璃纤维线绳，该线绳尤其适用于汽车发动机上同步带。

为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：

一种RFL处理剂，所述RFL处理剂至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、卤代聚合物胶乳、间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物；以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，所述的卤代聚合物胶乳的固含量为36～45份，间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物的固含量为4～12份。本发明中所述的份数均为重量份数。

进一步，所述RFL处理剂基本上由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、卤代聚合物胶乳、间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物以及水溶剂组成，所述RFL处理剂的总质量浓度为20～40％；其中以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，卤代聚合物胶乳的固含量为36～45份，间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物的固含量为4～12份。

所述的RFL处理剂“基本上由...组成”的含义为所述的RFL处理剂主要由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、卤代聚合物胶乳和间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物等起实质性作用的组分以及水溶剂组成，还可以根据需要添加一些其他成分，当然不添加其他成分也可以。

上述处理剂用于制备橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，因含上述特定比的卤代聚合物胶乳，可使之具备充分的耐热性。同时，因含上述特定比的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物，使得玻璃纤维的粘性在适当范围内，从而使之具备充分的耐水性并不影响生产。因此，使用按上述特定的重量比所制成的处理剂制得的增强用玻璃纤维线绳具备耐热性兼耐水性，适用于汽车发动机上同步带。

更进一步，所述的RFL处理剂的总质量浓度优选为25～35wt％。

再进一步所述的RFL处理剂，以乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，卤代聚合物乳胶的固含量优选为38～43份。使用照此重量比的RFL处理剂获得的增强用玻璃纤维线绳具备良好耐热性兼耐水性。

更进一步，所述的处理剂，以乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物的固体含量为100份计，间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物的固含量优选为6～10份，使用照此重量比的RFL处理剂获得的增强用玻璃纤维线绳，不仅与构成橡胶产品的橡胶基质的粘合性良好、而且使用该线绳的同步带的耐弯曲疲劳性也极佳。

下面对本发明的技术方案所述RFL处理剂的组成作详细说明。

本发明所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳(以下简称三元共聚合物胶乳)作为一种橡胶胶乳，普通使用于橡胶产品的增强用玻璃纤维线绳处理方面，其中所含的乙烯吡啶：苯乙烯：丁二烯优选配比为10～20：10～20：60～80。本发明适用的有Nipol-2518FS(商品名，日本ZEON公司制造)、Pyratex(商品名，NIPPON A&L公司制造)等三元共聚合物胶乳。本发明中三元共聚合物胶乳可以单独使用，还可将三元共聚合物胶乳和卤代聚合物胶乳以外的胶乳(以下称其他橡胶胶乳)与之结合使用，其他橡胶胶乳优选使用双键结合型橡胶(即不饱和橡胶)的胶乳，例如，丙烯酸类聚合物胶乳、苯乙烯-丁二烯共聚合物、羧基改性苯乙烯-丁二烯共聚合物胶乳或聚丁二烯胶乳等。当RFL处理剂中以三元共聚合物胶乳和其他橡胶胶乳配合使用时(将三元共聚合物胶乳和其他橡胶胶乳合称为橡胶胶乳)，以三元共聚合物和其他橡胶胶乳的固含量为100份计，卤代聚合物胶乳的固含量和间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物的固含量分别为36～45份和4～12份。

本发明所述的卤代聚合物胶乳，可选用由氯化橡胶，氯丁二烯橡胶或氯磺化聚乙烯等卤代聚合物制得的胶乳，其中优选的是氯磺化聚乙烯的胶乳，可使最终采用该胶乳制得的RFL处理剂处理获得的线绳制得的同步带具备良好的耐热性和耐弯曲疲劳性。适宜使用的氯磺化聚乙烯胶乳有CSM450(商品名，住友精化公司制造)。

本发明所述RFL处理剂中，以橡胶胶乳的总固含量为100份计(若单独使用三元共聚合物胶乳，则以三元共聚合物胶乳的固含量为100份计；若为三元共聚合物胶乳和其他橡胶胶乳配合使用，则以三元共聚合物胶乳和其他橡胶胶乳的总固含量为100份计)，卤代聚合物胶乳的固含量为36～45份，卤代聚合物胶乳的固含量与橡胶胶乳的固含量比率不足36wt％时，使用此配比的RFL处理剂得到的增强用玻璃纤维线绳的耐热性不够，最后用该玻璃纤维线绳制成的同步带在高温环境下的耐久性很差；同时，因橡胶胶乳的固含量比率相对增加，所得增强用的玻璃纤维线绳粘性过高，不利于其生产。

另一方面，卤代聚合物胶乳中固含量与橡胶胶乳的固含量比率超过45wt％时，因橡胶胶乳的固体成分比率相对降低，使用此配比的RFL处理剂得到的增强用玻璃纤维线绳的粘性变低、使得耐水性不够，最后用该玻璃线绳制成的同步带在高湿环境下耐久性不好。卤代聚合物胶乳的固含量与橡胶胶乳的固含量之比在36～45wt％时，所得的增强用玻璃纤维线绳的耐热性与耐水性均良好，优选38～43wt％。

本发明所述的间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物(以下简称“RF缩合物”)，可以使用按照如下方法制得的富含氧甲基的水溶性缩合物：在碱金属氢氧化物、氨水、胺等碱性催化剂存在条件下，经由间苯二酚和甲醛反应得到，优选间苯二酚和甲醛的投料摩尔比为1：0.3～2.5。本发明所述的RF缩合物通常以溶液形式存在。

本发明所述RFL处理剂中，以橡胶胶乳的总固含量为100份计，RF缩合物的固含量为4～12份，优选6～10份。RF缩合物的固含量与橡胶胶乳的总固含量之比不足4wt％时，采用此配比的RFL处理剂制得的增强用玻璃纤维线绳与构成同步带等橡胶的橡胶基质的粘合性不强；RF缩合物的固含量与橡胶胶乳的固含量之比超过12wt％时，最终用使用此配比的RFL处理剂得到的线绳制成的同步带的耐弯曲疲劳性变得低下。RF缩合物的固含量与橡胶胶乳的固含量之比在6～10wt％时，采用该配比的RFL处理剂制得增强用玻璃纤维线绳的粘着性、耐热性、以及用此制成的同步带的耐弯曲疲劳性非常良好。

本发明所述的RFL处理剂的组分除了上述的橡胶胶乳、卤代聚合物胶乳、RF缩合物以外，还可以根据需要在上述的RFL处理剂组分基础上配进防老剂、稳定剂等添加剂。

防老剂可以用矿物油类的液状乳化物；稳定剂可以使用氨水或氢氧化钠。

本发明所述RFL处理剂在制备时除了加入上述橡胶胶乳、卤代聚合物胶乳、RF缩合物以及根据需要加入的添加剂等组分外，通常还加入水溶剂，按照常规方法均匀混合调制而成。加入水溶剂的量一般需使得全部组分的固含量与RFL处理剂的总重量之比为20～40wt％，即使得RFL处理剂的总质量浓度为20～40wt％，优选为25～35wt％。当该浓度不足20wt％时，RFL处理剂难以对玻璃纤维进行充分浸胶；当该浓度超过40wt％时，RFL处理剂的稳定性降低、容易出现冻胶现象。

所述的RFL处理剂用于制备橡胶产品增强用玻璃纤维线绳。，尤其用于制备用于同步带为主的橡胶传送带和橡胶轮胎等各种橡胶制品的增强用玻璃纤维线绳。

本发明所述的橡胶产品增强用玻璃纤维线绳的制备，本发明所用玻璃纤维，没有特别限制，无机纤维或有机纤维无论哪种均可用来制作往常的橡胶增强用纤维线绳。无机纤维有玻璃纤维和碳素纤维，有机纤维有芳纶纤维、聚对苯并双恶唑纤维(PBO纤维)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET纤维)或聚萘二甲酸乙二醇酯纤维(PEN纤维)等，这些纤维在用RFL处理剂进行浸胶处理前，为提高玻璃纤维自身的粘合性，最好先行上浆。

上述的纤维中，优选使用在通用性、价格、同步带的生产工序方面容易适用的玻璃纤维。就玻璃纤维而言，例如，可使用直径为7～9微米的玻璃纤维单丝200～600股集丝成束。而且，玻璃纤维束的组成部分没有特别限制，E级玻璃纤维和S级玻璃纤维等均可。同时，制作玻璃纤维束时，最好事先用准备的硅烷偶联剂和胶膜促成剂等的浆料进行上浆。

本发明的橡胶增强用玻璃纤维线绳具有上述的RFL处理剂浸胶后所形成的胶膜(以下称[第1胶膜])，为提高其与橡胶组成物，即以同步带为主的橡胶传送带和橡胶轮胎等橡胶产品基质的粘合性，在第1胶膜的基础上，最好可具有OVC处理剂涂敷后所形成的胶膜(以下称[第2胶膜])。

所述OVC处理剂的组分可参照如下第1个例子(以下称第1例)，是含有橡胶、硫化剂、以及无机填充剂的处理剂，例如，可使用特开昭63-126975号公报和特开平11-241275号公报所记载的处理剂。

上述的第1例中配比的橡胶可用卤代聚合物或氢化丁腈橡胶。所述卤代聚合物胶乳可使用氯丁橡胶、氯丁二烯橡胶、聚氯乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物、聚氯乙烯树脂或氯磺化聚乙烯制得的胶乳等。其中可优选使用氯磺化聚乙烯制得的胶乳。

硫化剂可使用聚亚硝基芳香族化合物和苯醌类化合物等，聚亚硝基芳香族化合物有p-二亚硝基苯或聚p-二亚硝基苯；苯醌类有四氯苯醌、p，p′-联苯甲酰苯醌二肟、p-苯醌二肟；其中可优选使用聚p-二业硝基苯，四氯苯醌，p，p′-联苯甲酰苯醌二肟或者p-苯醌二肟。

作为无机填充剂，在橡胶复合物中，一般可使用二氧化硅或者碳黑。

进一步，上述的第1例中，除了上述橡胶、硫化剂、无机填充剂等成分以外，可根据需要配进异氰酸酯类化合物；异氰酸酯类化合物可使用二苯基甲烷异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯或萘二异氰酸酯(NDI)等。异氰酸酯单体，因其有高挥发性，从安全和操作效率的角度来说不好。可优选使用具有相对较小的分子量和较高的反应活性的聚异氰酸酯作为二聚体较好。聚异氰酸酯的聚合度优选为2～10。

进一步，还可以根据需要在OVC处理剂中配进添加剂，可作为添加剂使用的有：软化剂，防老剂或硫化促进剂等。

上述的第1例中，可使用上述橡胶、硫化剂、无机充填剂以及按需要配进异氰酸酯和其它添加剂、有机溶剂，根据常规方法混合，并使各成分溶解而成。所述的有机溶剂可使用常用橡胶粘合剂，例如，二甲苯、甲苯或者甲乙酮等。

上述的第1例，以包括有机溶剂在内的全部OVC处理剂为基准，硫化剂可优选比例是0.3～2wt％，更可优选比例为0.6～1wt％。同时，无机填充剂可优选比例是0.5～5wt％，更可优选比例为1～3wt％。硫化剂比例不足0.3wt％时，硫化剂的机能不够，容易出现增强用玻璃纤维第1胶膜和第2胶膜间的剥落现象。另外，硫化剂比例超过2wt％时，容易出现制成的玻璃纤维线绳与用其的橡胶产品的橡胶基质间的剥落现象。

使用上述的第1例配比OVC处理剂是为了更好提高橡胶产品的橡胶基质和增强用玻璃纤维线绳间的粘合性。

然而，汽车发动机同步带，多使用以高耐热性的氢化丁腈橡胶(以下称[H-NBR])为主要成分的橡胶组成物为橡胶基质。但以含高饱和H-NBR为主要成分，并在其中加入过氧化物作为硫化剂的橡胶组成物作为橡胶基质，用于提高同步带的耐热性时，上述的第1例中有时会出现粘合性不好的情况。

因此，以主要成分为高饱和H-NBR的橡胶组成物作为橡胶基质时，为提高该橡胶组成物的粘合性，最好使用以下第2个例子(以下称第2例)配比而成OVC处理剂。

上述的第2例中，所述的处理剂可含有未硬化的苯酚树脂和橡胶。该第2例的处理剂是根据常规方法将未硬化苯酚树脂与橡胶在溶剂中混合所得。

第2例中所述的未硬化的苯酚树脂，是指由苯酚和乙醛制得的树脂未固化，也就是相对硬化。作为未硬化的苯酚树脂，优选线性酚醛树脂和/或甲阶酚醛树脂。考虑到H-NBR与增强纤维之间的粘接性，优选使用线性酚醛树脂较好，考虑到第一胶膜与第二胶膜间的粘结满意度，则优选使用甲阶酚醛树脂更好。进一步，为兼顾两者效果，则优选使用线性酚醛树脂/甲阶酚醛树脂结合，两者固含量的比例为10/4～10/1较好。

上述的第2例中橡胶需考虑与同步带等增强用橡胶制品橡胶基质的橡胶组成物的粘合性，可优选使用与橡胶组成物亲和性较大的橡胶。可优选例有：氯丁二烯橡胶、氯磺化聚乙烯、丙烯腈-丁二烯共聚合物橡胶(即所谓的[NBR])或H-NBR等。其中考虑到H-NBR的粘合性，以及OVC处理剂形成的第2胶膜和柔软性，可优选使用丙烯腈-丁二烯共聚合物橡胶。

上述的第2例中，除使用未硬化苯酚树脂与橡胶等组分外，根据需要可配进无机填充剂或添加剂。无机填充剂一般用二氧化硅或碳黑等橡胶组成物。添加剂一般用软化剂、防老剂或硫化促进剂等橡胶组成物。

进一步，上述第2例的处理剂中，用来溶解或分散以上各成分的溶剂，可使用常规OVC处理剂制备中用到的溶剂中一种或两种以上的组合。优选酮系和酯系的溶剂，例如，甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、乙酸乙酯等。

而且，上述的第2例的浓度，换言之，第2例中未硬化苯酚树脂、橡胶、以及根据需要配进的无机填充剂或添加剂等成分总含量，可优选比例为3～20wt％，更优选比例为5～15wt％。当该浓度比不足3wt％时，此OVC处理剂对玻璃纤维线绳难以充分涂敷；当该浓度超过20wt％时，破坏OVC处理剂的稳定性。

本发明的橡胶产品增强用玻璃纤维线绳具有上述的第1例或第2例OVC处理剂处理形成第2胶膜后，如特开平3-269177号公报和特开平7-190149号公报所记，可在第2胶膜基础上，使用第3处理剂后，使之外围形成第3胶膜。

现将本发明的橡胶产品增强用玻璃纤维线绳的制造方法说明如下：

首先，需要浸胶的玻璃纤维束进入装有RFL处理剂的浸染槽内，使RFL处理剂对其附着、渗透。然后，再进入温度为200～350℃的烤箱内进行持续加热，使附着的RFL处理剂干燥、固化后，形成第1胶膜，从而制得含有第1胶膜的玻璃纤维股线。

此时，基于RFL处理剂浸渍并固化后的玻璃纤维股线总重，RFL处理剂的上胶量，按固体含量计，可优选为12～25％，更可优选为16～22％。当上胶量不足12％时，RFL处理剂因难以渗进该股线内各玻璃纤维单丝，使单丝间摩擦加剧，加速了其损耗，最后以此制得的同步带等的耐弯曲疲劳性降低。另一面，当上胶量超过25％时，胶膜因缺乏柔软性，最后以此制得的同步带等的耐弯曲疲劳性不佳。

然后，取上述玻璃纤维股线的1股、或若干股，使用捻丝机如环锭捻丝机等进行初捻后，制得初捻线。该初捻加工优选捻度为：0.5～4次/25mm，另外，可在未加捻状态经络丝机卷取的玻璃纤维股线进行初捻加工得到初捻线。上述工序中的浸胶玻璃纤维束用捻丝机作为其卷取装置，再进行初捻加工得到初捻线。

然后，取上述初捻线5～20股，使用环锭捻丝机或翼锭捻丝机等进行合股、复捻得到玻璃纤维线绳，即本发明的橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，该复捻加工所需捻度优选为0.5～4次/25mm与以往增强用玻璃纤维线绳一样，在捻向方面，复捻加工和初捻加工呈相反方向。

需要用OVC处理剂浸胶并形成第2胶膜时，在上述工序基础上需实施以下对复捻线的处理，即将上述复捻线放进装有OVC处理剂的浸染槽内浸胶，或用OVC处理剂对其表面进行喷雾或涂敷加工，然后，进入120～200℃的烤箱内持续加热，使附着的OVC处理剂干燥，并固化形成第2胶膜，从而得到本发明的橡胶产品增强用玻璃纤维线绳.

此时，基于OVC处理剂涂敷并固化后的玻璃纤维复捻股线总重，OVC处理剂的上胶量，按固体含量计，可优选为1～15％，更可优选为3～10％。当上胶量不足1％时，纤维线绳与橡胶产品橡胶基质的橡胶组成物间的粘合性能效果不佳。当上胶量超过15％时，其粘合性也不好，反而会出现阻碍粘合性的现象。

与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：本发明所述的RFL处理剂，将其用于制备橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，制得的橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，具有优良的耐热耐水性，大大提高了用该玻璃纤维线绳作为增强材料制得的同步带为主的橡胶传送带和橡胶轮胎等各种橡胶产品在高温和高湿环境下使用的耐久性和耐水性。

(四)具体实施例

下面以具体实施例来对本发明的技术方案作进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：

实施例1

浓度为30％wt的RFL处理剂的配制：用100份的三元共聚合物胶乳(商品名[Pyratex]，40wt％，NIPPONA A&L公司生产)，40份的氯磺化聚乙烯胶乳(商品名[CSM450]，40wt％，住友精化公司制造)，8份的RF缩合物(INDSPEC公司制造，7wt％)以及去离子水混合制得的。另外，上述的各组分份数均为固含量重量份。

浓度为10wt％的OVC处理剂的制备：氯磺化聚乙烯(商品名[Hypalon]，杜邦公司制造)10份，聚异氰酸酯(商品名[MR-200]，NIPPON POLYUERTHANE制造)5份，p，p’-联苯甲酰苯醌二肟2份作为硫化剂，碳黑5份作为无机填充剂，并用甲苯做溶剂一起混合后制得。以上份数均为固含量重量份。

取平均直径为7微米高强度(S级玻璃纤维)玻璃纤维单丝200股，用主要含有氨基硅烷偶联剂的浆料进行上浆集结，干燥后所得的玻璃纤维束，将其3股拉平整齐，再经过装满RFL处理剂的浸染槽内浸胶，使处理剂粘附，并渗入该纤维束。然后将此纤维束通过200～300℃的烤炉，进行1分钟持续加热，待RFL处理剂干燥、固化，从而得到具有(第1胶膜)的玻璃纤维股线，另外，以RFL处理剂浸渍并固化后的玻璃纤维股线的重量为基准，RFL处理剂的上胶量，其固含量计18wt％。

另外，使用捻丝机将上述玻璃纤维束的各股，以捻度为2次/25mm进行初捻加工后，得到初捻线。然后取以上初捻线11股合股，并与初捻的捻向相反，捻度为2次/25mm进行复捻加工后，得到玻璃纤维线绳。

上述玻璃纤维线绳放至装满有OVC处理剂的含浸槽中进行浸渍，使OVC处理剂涂敷在其线绳后，再将此线绳通过130℃的烤炉持续加热1分钟，使OVC处理剂在其表面干燥，凝固后形成第2胶膜最终得到本发明的橡胶增强用玻璃纤维线绳。另外注意：以经OVC处理剂涂敷并固化后的玻璃纤维线绳重量为基准，上述OVC处理剂的上胶量，其固含量计3.5wt％。

实施例2

按照实施例1中所述的工艺方法，不同的是，用下述配方组成的RFL处理剂代替例1中的RFL处理剂进行制备，可得到本发明所述的橡胶增强用玻璃纤维线绳。

所述的RFL处理剂的配方组成为：100份的三元聚合物胶乳(商品名“Pyratex”，NIPPONA&LINC.制造)，36份的氯磺化聚乙烯胶乳(商品名“CSM450”，SUMITOMO SEIKA CHEMICAL CO.LTD制造)，8份的RF缩聚物(INDSPEC公司，7wt％)和去离子水搅拌得到30％浓度的第一处理剂。上述各份数均为固含量重量份。

实施例3

按照实施例1中所述的工艺方法，不同的是，用下述配方组成的RFL液代替例1中的RFL液进行制备，可得到本发明所述的橡胶增强用玻璃纤维线绳。

所述的RFL处理剂的配方组成为：100份的三元聚合物胶乳(商品名“Pyratex”，NIPPONA&LINC.制造)，45份的氯磺化聚乙烯胶乳(商品名“CSM450”，SUMITOMO SEIKA CHEMICAL CO.LTD制造)，8份的RF缩聚物(INDSPEC公司，7wt％)和去离子水搅拌得到30％浓度的第一处理剂。上述各份数均为各组分的固含量重量份。

比较例1

按照实施例1中所述的工艺方法，不同的是，用下述配方组成的RFL处理剂代替例1中的RFL处理剂进行制备，可得到一种橡胶增强用玻璃纤维线绳。

所述的RFL处理剂的配方组成为：100份的三元聚合物胶乳(商品名“Pyratex”，NIPPONA&LINC.制造)，46份的氯磺化聚乙烯胶乳(商品名“CSM450”，SUMITOMO SEIKA CHEMICAL CO.LTD制造)，8份的RF缩聚物(INDSPEC公司，7wt％)和去离子水搅拌得到30％浓度的RFL处理剂。上述各份数均为固含量重量份。

比较例2

按照实施例1中所述的工艺方法，不同的是，用下述配方组成的RFL处理剂代替例1中的RFL处理剂进行制备，可得到一种橡胶增强用玻璃纤维线绳。

所述的RFL处理剂的配方组成为：100份的三元聚合物胶乳(商品名“Pyratex”，NIPPONA&LINC.制造)，35份的氯磺化聚乙烯胶乳(商品名“CSM450”，SUMITOMO SEIKA CHEMICAL CO.LTD制造)，8份的RF缩聚物(INDSPEC公司，7wt％)和去离子水搅拌得到30％浓度的RFL处理剂。上述各份数均为各组分的固含量重量份。

试验例

上述根据实施例1～3与比较例1、2所得到的各橡胶产品增强用玻璃纤维线绳，对其拉伸强度进行了测定。以及使用各增强用玻璃纤维线绳与以下配比的橡胶组成物的橡胶基质的橡胶产品间的粘结性按下述方法评估，其结果见表1。

·拉伸强度的测定方法

增强用玻璃纤维线绳在正常情况下进行拉伸强度测试后，将线绳放在温度为100℃的热水中浸泡1小时后，使用拉力测试机，在夹头间距为250mm，拉伸速度250mm/min的条件下进行测定.

·橡胶组成物(以下重量份数均以其中的固含量计)

加氢丁腈橡胶(商品名Zetpol2000，ZEON公司制造)：100份，氧化锌：10份，甲基丙烯酸锌：15份，2-硫基苯并咪唑锌盐：1份，取代二苯胺：1份，炭黑[HAF]：3份，二氧化硅水合物：30份，过氧化二异丙苯：10份，1，3-双叔丁基(过氧化异丙基)苯：5份，硫：0.3份，TMTD[四甲基秋兰姆化二硫]：1份，MBT[巯基苯并噻唑]：0.5份。

·粘结性的评估方法

用上述橡胶组成物加工制得厚度为3mm、宽度为25mm、长度为100mm的橡胶板后。在橡胶板上上放置与其长度方向一致的增强用玻璃纤维线绳，并要求无缝隙摆放后。再加上相同的橡胶板，使该纤维线绳夹在上下橡胶板之间。最后用加热压力装置在温度170℃，压力为42kgf的条件下对其加热，加压20分种，用来制作试验板。

将上述试验板放进温度为100℃的热水内浸泡1小时后，用破裂度测试仪，以50mm/min的拉伸速度使增强用玻璃纤维线绳与橡胶板间剥离，从而测定线绳与橡胶板间的粘结度。

表1

如表1所示，本发明的实施例1、实施例2、实施例3(前者)所制得的玻璃纤维线绳与比较例1、比较例2(后者)相比较，即其RFL处理剂中三元共聚合物同氯磺化聚乙烯的量比未在本发明的范围内所制的玻璃纤维线绳相比，在正常情况下拉伸强度几乎相同，但在耐热水试验后拉伸强度以及粘结度方面，前者明显优于后者。

综上，本发明的橡胶产品用增强用玻璃纤维线绳，具有优良的耐热水性，大大提高了用此制成的同步带等橡胶产品在高温环境下使用的耐久性和耐水性。

Claims (8)

1.一种RFL处理剂，其特征在于所述RFL处理剂至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、卤代聚合物胶乳、间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物；以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，所述的卤代聚合物胶乳的固含量为36～45份，间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物的固含量为8份。

2.如权利要求1所述的RFL处理剂，其特征在于所述RFL处理剂基本上由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳、卤代聚合物胶乳、间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物以及水溶剂组成，所述RFL处理剂的总质量浓度为20～40％；其中以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，卤代聚合物胶乳的固含量为36～45份，间苯二酚与甲醛的水溶性缩合物的固含量为8份。

3.如权利要求2所述的RFL处理剂，其特征在于所述RFL处理剂的总质量浓度为25～35％。

4.如权利要求2所述的RFL处理剂，其特征在于以乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳的固含量为100份计，所述卤代聚合物乳胶的固含量为38～43份。

5.如权利要求2所述的RFL处理剂组合物，其特征在于所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物胶乳由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物制得，所述乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物中所含的乙烯吡啶∶苯乙烯∶丁二烯的物质的量比为10～20∶10～20∶60～80。

6.如权利要求2所述的RFL处理剂，其特征在于所述的卤代聚合物胶乳选自由氯化橡胶、丁腈橡胶或氯磺化聚乙烯制得的胶乳。

7.如权利要求6所述的RFL处理剂，其特征在于所述的卤代聚合物胶乳为由氯磺化聚乙烯制得的胶乳。

8.如权利要求2所述的RFL处理剂用于制备橡胶产品增强用玻璃纤维线绳。