CN101632355A - 一种含有机硅表面活性剂的农药水分散粒剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有机硅表面活性剂的农药水分散粒剂及其制备方法。将一种或几种农药活性成分与润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、载体经气流粉碎后充分搅拌混合均匀,然后依次加入有机硅表面活性剂、消泡剂及黏结剂水溶液,边加入边搅拌均匀,于捏合机中捏合,制成可塑性的物料。最后将此物料送进挤出造粒机进行造粒。通过干燥、筛分得到水分散粒剂成品。本发明的农药制剂,具有良好的润湿性、较强的粘附力、扩展能力和好的渗透能力,可明显提高农药的利用率及药效。
Description
技术领域:
本发明涉及农药领域,更具体涉及一种新型农药助剂在农药水分散粒剂中的使用方法及该水分散粒剂的制备方法。
背景技术:
使用农药防治病虫草害是保证农产品优质高产不可缺少的手段。现代农药剂型向水基化、超微化、无粉尘和控制释放发展,其中由可湿性粉剂向水分散粒剂转化就是农药发展的主要方向之一。农药水分散粒剂可以减少有机溶剂的用量,又没有可湿粉剂和粉剂带来的粉尘污染,并且降低了农药生产及运输成本,更安全、更环保,已成为农药制剂中一种极为重要的剂型。农药要发挥高的使用效率,首先要有使农药药液在靶标物质上充分铺展和滞留。这就要求药液具有较低的表面张力,在靶标表面具有良好的润湿性和渗透性。否则就会造成药液流失,这样必然会影响药效,直接对环境造成了严重的污染。同时,如果药效不高,农民必然会加大施药力度和强度,既造成了农药使用成本的增加,也造成了农药残留的严重超标。因此,提高农药利用率是降低用药成本,减少环境污染,降低农药残留的根本。
有机硅表表面活性剂在其它领域已有较多的专利报道,但在农药领域中使用目前尚没有公开的专利。与传统表面活性剂相比,有机硅表面活性剂可有效降低水的表面张力,降低药液和生物靶标的接触角,具有良好的润湿性、较强的粘附力、超强的扩展能力和好的渗透能力。可使药液到达难以润湿的地方,增加喷雾覆盖面,促进药液快速吸收。同时可提高药液的耐雨水冲刷能力,提高农药的有效利用率,降低农药投放量。作为一种新型的、高效的农药助剂,其在农药工业中具有广阔的应用前景。
因此,在本发明中将新型的表面活性剂-有机硅表面活性剂加入到农药水分散粒剂中,制得了一种物理稳定性、化学稳定性、制剂功效性俱佳的农药水分散粒剂。
技术内容:
本发明的目的是提出一种含有有机硅表面活性剂的农药水分散粒剂及其制备方法。
本发明的农药水分散粒剂由农药活性物质、有机硅表面活性剂、辅助成分和填料组成。
其中的农药活性物质为选自杀虫剂阿维菌素、甲氨基阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、虫酰肼、吡虫啉、丁醚脲、灭蝇胺、啶虫脒、溴氰菊酯、氟虫腈;杀菌剂选自苯醚甲环唑、丙环唑、腈菌唑、三唑酮、烯酰吗啉、嘧霉胺、福美双、代森锰锌、氟硅唑;除草剂烟嘧磺隆、苯磺隆、精喹禾灵、敌草胺、莠去津;杀螨剂四螨嗪、三唑锡、苯丁锡、哒螨灵中的一种或几种。
其中的有机硅表面活性剂可以是本领域技术人员公知的那些。优选具有T型结构,由全部是甲基化硅氧烷组成的骨架,带着一个或一个以上的聚醚尾巴的三硅氧烷。更优选GE公司生产的Silwet408、Silwet625、Silwet618 SilwetPD,以及Silwet806,Doro Elaneo公司生产的Boost,或Doco Corning公司生产的Sylgard309等。具体的结构通式为
本发明的农药水分散粒剂还含有辅助成分。所述的辅助成分润湿剂可以选自脂肪酸硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、二烷基丁二酸酯磺酸钠盐、α-烯基磺酸盐、脂肪醇烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、单双烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、丁基联苯酚磺酸钠、苯酚磺酸甲醛缩合物钠盐、磷酸酯盐、Morwet EFW、Morwet DB、Morwet B、Morwet IP、Morwet 3028、Morwet 3008中的一种或几种
分散剂可以选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、石油磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基萘磺酸盐甲醛缩合物(分散剂CNF)、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂MF)、脱糖缩合木质素磺酸钠(分散剂M)、亚甲基双荼磺酸钠(分散剂NNO)、Morwet D-425、MorwetD-110、Morwet D-450、Morwet D-500中的一种或几种。。
黏结剂可以选自淀粉、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖中的任一种或几种。
稳定剂可以选自表氯醇、邻苯三酚、丁基缩水甘油醚、山梨酸钾、苯甲酸钠、环氧化大豆油、亚麻油、BHA、BHT、柠檬酸、PABA、蓖麻油、橄榄油、对苯二酚、二萘酚、水杨酸中的一种或几种。
消泡剂可以选自乳化硅油、有机改性聚硅氧烷、磷酸三丁酯、失水山梨醇单月桂酸酯、甘油单蓖麻醇酸酯、C10-20饱和脂肪酸类、C8-10脂肪醇类、SAG1522,SAG1577,SAG1572,SAG1538,SAG471,SAG5693中的一种或几种。
崩解剂可以选自硫酸铵、尿素、聚乙烯吡咯烷酮、硫酸钠、淀粉及其衍生物、纤维素、碳酸氢钠、月桂酸醇硫酸钠、海藻酸钠、氯化钠、膨润土中的一种或几种。
填料可以选自高岭土、白炭黑、凹凸棒土、陶土、膨润土、蒙脱石、碳酸钙、硅藻土、白云石、滑石中的一种或几种。
本发明的含有有机硅表面活性剂的农药水分散粒剂组成为按重量计由农药活性成分1%~80%,有机硅表面活性剂1%~25%,辅助成分和填料组成。
更进一步地,本发明的农药水分散粒剂的组成按重量计为:
农药活性成分 1%~80% 润湿剂 0.5%~20%
有机硅表面活性剂 1%~25% 分散剂 0.5%~20%
消泡剂 0.3%~5.0% 黏结剂 0.3%~10%
崩解剂 0~5.0% 稳定剂 0~10%
填料 2%~90%。
本发明的农药水分散粒剂可以通过以下方法制备:
先将农药活性成分与润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、载体经气流粉碎后充分搅拌混合均匀,然后依次加入有机硅表面活性剂、消泡剂及黏结剂水溶液,边加入边搅拌均匀,于捏合机中捏合,制成可塑性的物料。最后将此物料送进挤出造粒机进行造粒。通过干燥、筛分得到水分散粒剂成品。
本发明的农药水分散粒剂由于将农药活性成分加工成一定大小的颗粒,并在其中加入了有机硅表面活性剂,因而具有以下优点:(1)无溶剂和粉尘少,环境污染小,对生产者和使用者以及环境安全;(2)有足够的硬度的强度,防止产品在包装、贮运期间产生超标粉尘;(3)有一定的形状和细度,密度大,流动性好,不黏连、不结块、不粘壁,节约成本,容易包装;(4)该制剂喷雾后具有低的表面张力,在靶标表面润湿性好,铺展和渗透能力强,以细小颗粒分布于靶标表面,有利于提高药效;(5)有机硅助剂可使药液到达难以润湿的地方,增加喷雾覆盖面,促进药液快速吸收。提高药液的耐雨水冲刷能力,提高农药的有效利用率,降低农药投放量。
本发明提供了一种高效、低毒、生物有效利用率高,对环境较为友好的农药水分散粒剂。该制剂无溶剂和粉尘,对环境污染少,并将新型表面活性剂-有机硅表面活性剂引入到农药水分散粒剂的加工中,借助润湿分散剂和气流粉碎的物理分散作用,形成一种物理稳定性、化学稳定性、制剂功效性俱佳的农药水分散粒剂,使用时能将农药活性成分均匀分散于水中。本发明制备工艺简单,生产成本低。
具体实施方式:
为了更好的理解本发明的本质,下面用实例来详细说明本发明的技术内容,但本发明的内容并不局限于此。
实施例一:5%甲氨基阿维菌素水分散粒剂
各组分含量按重量计为甲氨基阿维菌素5%、分散剂Morwet D-4254%、润湿剂Morwet EFW 2%,有机硅表面活性剂Silwet408 8%、有机硅消泡剂SAG1522 1%、崩解剂硫酸钠10.0%、黏结剂羟甲基纤维素1%、稳定剂BHT 1%、填料高岭土补足至100%。
制备过程为:先将农药活性成分甲氨基阿维菌素与润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、载体经气流粉碎后充分搅拌混合均匀,然后依次加入有机硅表面活性剂、消泡剂及黏结剂水溶液,边加入边搅拌均匀,于捏合机中捏合,制成可塑性的物料。最后将此物料送进挤出造粒机进行造粒。通过干燥、筛分得到水分散粒剂成品。
实施例二:10%苯醚甲环唑水分散粒剂
各组分含量按重量计为苯醚甲环唑10%、分散剂Morwet D-4253%、润湿剂Morwet EFW 3%,有机硅表面活性剂Silwet408 6%、有机硅消泡剂乳化硅油0.5%、崩解剂尿素10.0%、黏结剂羟乙基纤维素1%、稳定剂苯甲酸钠1%、填料高岭土补足至100%。
制备过程为:先将农药活性成分甲氨基阿维菌素与润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、载体经气流粉碎后充分搅拌混合均匀,然后依次加入有机硅表面活性剂、消泡剂及黏结剂水溶液,边加入边搅拌均匀,于捏合机中捏合,制成可塑性的物料。最后将此物料送进挤出造粒机进行造粒。通过干燥、筛分得到水分散粒剂成品。
实施例三:69%代森锰锌·烯酰吗啉水分散粒剂
各组分含量按重量计为代森锰锌60%、烯酰吗啉9%、分散剂MorwetD-450 3%、润湿剂Morwet 3008 2%,有机硅表面活性剂Silwet618 8%、消泡剂SAG1577 1%、崩解剂尿素5.0%、黏结剂明胶1%、稳定剂苯甲酸钠1%、填料白炭黑100%。
制备过程为:先将农药活性成分代森锰锌、烯酰吗啉与润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、载体经气流粉碎后充分搅拌混合均匀,然后依次加入有机硅表面活性剂、消泡剂及黏结剂水溶液,边加入边搅拌均匀,于捏合机中捏合,制成可塑性的物料。最后将此物料送进挤出造粒机进行造粒。通过干燥、筛分得到水分散粒剂成品。
实施例四:75%灭蝇胺水分散粒剂
各组分含量按重量计为灭蝇胺75%、分散剂Morwet D-450 4%、润湿剂Morwet 3028 2%,有机硅表面活性剂Silwet408 8%、有机硅消泡剂乳化硅油0.5%、崩解剂硫酸钠5.0%、黏结剂聚乙烯吡咯烷酮1%、稳定剂山梨酸钾0.5%、填料白炭黑补足至100%。
制备过程为:先将农药活性成分灭蝇胺与润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、载体经气流粉碎后充分搅拌混合均匀,然后依次加入有机硅表面活性剂、消泡剂及黏结剂水溶液,边加入边搅拌均匀,于捏合机中捏合,制成可塑性的物料。最后将此物料送进挤出造粒机进行造粒。通过干燥、筛分得到水分散粒剂成品。
实施例五:80%烟嘧磺隆水分散粒剂
各组分含量按重量计为烟嘧磺隆80%、分散剂Morwet D-500 3%、润湿剂Morwet 3028 2%,有机硅表面活性剂Silwet408 6%、有机硅消泡剂SAG1577 1%、崩解剂尿素5.0%、黏结剂聚乙烯吡咯烷酮0.5%、稳定剂苯甲酸钠1%、填料白炭黑补足至100%。
制备过程为:先将农药活性成分烟嘧磺隆与润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、载体经气流粉碎后充分搅拌混合均匀,然后依次加入有机硅表面活性剂、消泡剂及黏结剂水溶液,边加入边搅拌均匀,于捏合机中捏合,制成可塑性的物料。最后将此物料送进挤出造粒机进行造粒。通过干燥、筛分得到水分散粒剂成品。
实施例六:制剂理化性质功效性评价
对本发明中所述加入有机硅表面活性剂的制剂,各项评价指标的测定方法如下:(以下实验中,CK均采用等量的白炭黑来替代有机硅表面活性剂,其余配方组分与本发明所述同)
1、表面张力(Υ)
药液表面张力的测定采用铂金板法。药液的表面张力低于靶标的表面自由能时,药液才有可能在靶标表面润湿和铺展。
2、动态接触角(θ)
动态接触角采用接触角测量仪测定,采用视频法。动态接触角小的药液对所选靶标上润湿能力强。
3、液滴扩展面积(S)
液滴扩展面积的测定采用积分法。液滴扩展面积直接代表了药液在靶标表面的扩展能力,液滴扩展面积大,表明制剂铺展性好。
表1本发明制剂功效性评价(稀释1000×)
测定项目 | CK | 制剂实施例1 |
表面张力(mN/m) | 38.64 | 22.8 |
30s时的接触角(°) | 58.2 | 32.6 |
30s时的扩展半径(mm) | 2.48 | 3.80 |
表2本发明制剂的功效性评价(稀释1000×)
测定项目 | CK | 制剂实施例2 |
表面张力(mN/m) | 37.2 | 22.6 |
30s时的接触角(°) | 65.5 | 38.7 |
30s时的扩展半径(mm) | 2.64 | 3.78 |
表3本发明制剂的功效性评价(稀释1000×)
测定项目 | CK | 制剂实施例3 |
表面张力(mN/m) | 38.4 | 22.1 |
30s时的接触角(°) | 62.8 | 40.5 |
30s时的扩展半径(mm) | 2.69 | 3.87 |
表4本发明制剂的功效性评价(稀释1000×)
测定项目 | CK | 制剂实施例4 |
表面张力(mN/m) | 39.4 | 22.3 |
30s时的接触角(°) | 58.1 | 34.3 |
30s时的扩展半径(mm) | 2.95 | 3.99 |
表5本发明制剂的功效性评价(稀释1000×)
测定项目 | CK | 制剂实施例5 |
表面张力(mN/m) | 36.7 | 21.6 |
30s时的接触角(°) | 56.8 | 35.2 |
30s时的扩展半径(mm) | 2.78 | 3.46 |
从以上的测定结果可以看出,添加有机硅表面活性剂的制剂比对照制剂可以有效地降低药液的表面张力、接触角和润湿时间,增加液滴的扩展面积。
实施例七:制剂田间药效防治效果评价
为了更进一步验证采用本发明生产的农药水分散粒剂相比不加有机硅表面活性剂生产的农药水分散粒剂的先进性,分别进行了田间药效试验,采用方法及结果举例如下所述。以下实验中,CK是采用等量的白炭黑来替代有机硅表面活性剂,其余配方组分与本发明所述同。
1、5%甲氨基阿维菌素水分散粒剂田间药效试验
试验作物为甘蓝,防治对象为甜菜夜蛾1-2龄幼虫,将制剂稀释3000倍,按亩用制剂量10克均匀喷雾,施药一次,每个处理重复三次,药后2天及7天调查防治效果,结果见下表。
表6 5%甲氨基阿维菌素水分散粒剂防治甜菜夜蛾效果比较
2、10%苯醚甲环唑水分散粒剂田间药效试验
试验作物为番茄,防治对象为早疫病,将制剂稀释3000倍,按亩用制剂量10克均匀喷雾,于早疫病发病初期施药一次,7天后施第二次药,共施药二次。每个处理重复三次,分别调查第一次药后7天及第二次药后7天防效,结果见下表。
表7 10%苯醚甲环唑水分散粒剂防治早疫病效果比较
3、69%代森锰锌·烯酰吗啉水分散粒剂田间药效试验
试验作物为黄瓜,防治对象为霜霉病,将制剂稀释600倍,按亩用制剂量100克均匀喷雾,于霜霉病发病初期施药一次,7天后施第二次药,14天后施第三次药,共施药三次。每个处理重复三次,调查第三次药后7天防效,结果见下表。
表8 69%代森锰锌·烯酰吗啉水分散粒剂防治霜霉病效果比较
Claims (14)
1、一种农药水分散粒剂,其特征在于按重量计由农药活性成分1%~80%,有机硅表面活性剂1%~25%,辅助成分和填料组成。
2、根据权利要求1所述的农药水分散粒剂,其特征在于辅助成分为润湿剂、分散剂、消泡剂、黏结剂、崩解剂和稳定剂。
3、根据权利要求2所述的农药水分散粒剂,其特征在于按重量计:
农药活性成分 1%~80% 润湿剂 0.5%~20%
有机硅表面活性剂 1%~25% 分散剂 0.5%~20%
消泡剂 0.3%~5.0% 黏结剂 0.3%~10%
崩解剂 0~5.0% 稳定剂 0~10%
填料 2%~90%。
4、根据权利要求1所述的农药水分散粒剂,其特征在于所述的农药活性物质选自杀虫剂阿维菌素、甲氨基阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、虫酰肼、吡虫啉、丁醚脲、灭蝇胺、啶虫脒、溴氰菊酯、氟虫腈;杀菌剂选自苯醚甲环唑、丙环唑、腈菌唑、三唑酮、烯酰吗啉、嘧霉胺、福美双、代森锰锌、氟硅唑;除草剂烟嘧磺隆、苯磺隆、精喹禾灵、敌草胺、莠去津;杀螨剂四螨嗪、三唑锡、苯丁锡、哒螨灵中的一种或几种。
5、根据权利要求1所述的农药水分散粒剂,其特征在于所述的有机硅表面活性剂为具有T型结构,由全部是甲基化硅氧烷组成的骨架,带着一个或一个以上的聚醚尾巴的三硅氧烷。
6、根据权利要求5所述的农药水分散粒剂,其中的有机硅表面活性剂可以是本领域技术人员公知的那些,其特征在于优选的有机硅表面活性剂为Silwet408、Silwet625、Silwet618、Silwet806,SilwetPD,Boost,或Sylgard309。
7、根据权利要求2所述的农药水分散粒剂,其特征在于润湿剂为选自脂肪酸硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、二烷基丁二酸酯磺酸钠盐、α-烯基磺酸盐、脂肪醇烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、单双烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、丁基联苯酚磺酸钠、苯酚磺酸甲醛缩合物钠盐、磷酸酯盐、Morwet EFW、Morwet DB、Morwet B、Morwet IP、Morwet 3028、Morwet 3008中的一种或几种。
8、根据权利要求2所述的农药水分散粒剂,其特征在于分散剂为选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、石油磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基萘磺酸盐甲醛缩合物(分散剂CNF)、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂MF)、脱糖缩合木质素磺酸钠(分散剂M)、亚甲基双荼磺酸钠(分散剂NNO)、Morwet D-425、Morwet D-110、Morwet D-450、Morwet D-500中的一种或几种。
9、根据权利要求2所述的农药水分散粒剂,其特征在于黏结剂为选自淀粉、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、葡萄糖、蔗糖中的任一种或几种。
10、根据权利要求2所述的农药水分散粒剂,其特征在于稳定剂为选自表氯醇、邻苯三酚、丁基缩水甘油醚、山梨酸钾、苯甲酸钠、环氧化大豆油、亚麻油、BHA、BHT、柠檬酸、PABA、蓖麻油、橄榄油、对苯二酚、二萘酚、水杨酸中的一种或几种。
11、根据权利要求2所述的农药水分散粒剂,其特征在于消泡剂为选自乳化硅油、有机改性聚硅氧烷、磷酸三丁酯、失水山梨醇单月桂酸酯、甘油单蓖麻醇酸酯、C10-20饱和脂肪酸类、C8-10脂肪醇类、SAG1522,SAG1577,SAG1572,SAG1538,SAG471,SAG5693中的一种或几种。
12、根据权利要求2所述的农药水分散粒剂,其特征在于崩解剂为选自硫酸铵、尿素、聚乙烯吡咯烷酮、硫酸钠、淀粉及其衍生物、纤维素、碳酸氢钠、月桂酸醇硫酸钠、海藻酸钠、氯化钠、膨润土中的一种或几种。
13、根据权利要求2所述的农药水分散粒剂,其特征在于填料为选自高岭土、白炭黑、凹凸棒土、陶土、膨润土、蒙脱石、碳酸钙、硅藻土、白云石、滑石中的一种或几种
14、权利要求1-13所述的农药水分散粒剂的制备方法,其特征在于:先将农药活性成分与润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、载体经气流粉碎后充分搅拌混合均匀,然后依次加入有机硅表面活性剂、消泡剂及黏结剂水溶液,边加入边搅拌均匀,于捏合机中捏合,制成可塑性的物料。最后将此物料送进挤出造粒机进行造粒。通过干燥、筛分得到水分散粒剂成品。
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PB01 | Publication | ||
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Addressee: Liao Chaoxiong Document name: Notification that Application Deemed not to be Proposed |