CN101601408B - 一种除草增效组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种除草增效组合物，该组合物包含两种活性成分，活性成分a和活性成分b，其中活性成分a是草甘膦或其盐类化合物，活性成分b是结构为如下式(I)的化合物；其中，R为H、Na、K或-C(O)-Z，Z为C3-7烷基，X为Br或I；a与b的重量比为1～90∶90～1。所述的活性成分b优选为溴苯腈(溴苯腈也称作3，5-二溴-4-羟基苄氰、溴苯腈辛酯或溴苯腈庚酯)或其盐，或者优选为碘苯腈(碘苯腈也称作3，5-二碘-4-羟基苄氰、碘苯腈辛酯或碘苯腈庚酯)或其盐。

Description

一种除草增效组合物

技术领域

本发明属于农业植物保护领域，涉及一种具有改进性能的除草组合物，尤其是一种除草增效组合物。

背景技术

草甘膦为内吸传导型慢性广谱灭生性除草剂，主要抑制植物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。溴苯腈或碘苯腈或它们的衍生物的苄氰类型的除草剂，单独地或以混合物方式被广泛地在谷物田或其他经济作物田中用于芽后防治双子叶杂草，一般地，这些除草剂简称为“HFH”。在该类除草剂中，尤其要提及的是：“溴苯腈”或称3，5-二溴-4-羟基苄氰、溴苯腈辛酯或溴苯腈庚酯；“碘苯腈”或称3，5-二碘-4-羟基苄氰、碘苯腈辛酯或碘苯腈庚酯。HFH类除草剂主要在芽后早期使用，是一种选择性茎叶处理触杀型除草剂。主要由叶片吸收，通过抑制光合作用，迅速使组织坏死。此类除草剂仅仅局限于防除田间阔叶杂草，对禾本科杂草的活性很低。

发明内容

本发明的目的正是针对上述除草剂在各自实际应用中的不足，提供了一种具有增效作用的防治非耕地、果园、甘蔗田、玉米田除草组合物，该组合物具有高效、低毒、低残留、低成本等诸多优点，对禾本科以及阔叶杂草均有很好的防效。

具体而言，本发明提供了一种除草增效组合物，该组合物包含两种活性成分，活性成分a和活性成分b，其中活性成分a是草甘膦或其盐类化合物，活性成分b是结构为如下式(I)的化合物：

其中，R为H、Na、K或-C(O)-Z，Z为C_3-7烷基，X为Br或I；a与b的重量比为1～90∶90～1。

所述的R优选为-C(O)-C₆H₁₃或-C(O)-C₇H₁₅。

所述的活性成分b优选为溴苯腈(溴苯腈也称作3，5-二溴-4-羟基苄氰、溴苯腈辛酯或溴苯腈庚酯)或其盐，或者优选为碘苯腈(碘苯腈也称作3，5-二碘-4-羟基苄氰、碘苯腈辛酯或碘苯腈庚酯)或其盐。

所述的活性成分a与b的重量比优选为1～50∶50～1，特别优选为1～10∶10～1。

所述组合物的活性成分占组合物总重量的11～95％，余量为农业上可接受的农药助剂。

所述农业上可接受的农药助剂选自载体、粘合剂、分散剂、保护胶体、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、染料、着色剂和聚合物中的一种或一种以上混合物与表面活性剂共同组成。

所述载体是有机或无机、天然或合成的物质，它们有助于活性成分的施用。该载体一般是惰性的且必须是农业上可接受的，特别是被处理的植物所接受。所述载体可以是固体，选自陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料等中的一种或多种的混合物；或者是液体，选自水、醇类、酮类、石油馏份、芳烃或蜡烃、氯代烃、液化气等中的一种或多种的混合物。所述载体也可以是固体和液体的混合物，也就是载体选自陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇类、酮类、石油馏份、芳烃或蜡烃、氯代烃、液化气中的一种或多种的混合物。

所述表面活性剂包括乳化剂、分散剂或湿润剂，该表面活性剂可以是离子型或非离子型的。优选的，所述表面活性剂选自聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪族醇或与脂族酸或与脂肪族胺与取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物，磺基琥珀酸盐，牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷酯)、醇的磷酸酯或多羟乙基化苯酚的磷酸酯中的一种或多种。

本发明提供的组合物可以包含至少一种表面活性剂，以有利于组合物中的活性成分在水中的分散并有利于使它们能正确地施用于植物，防治作物中的杂草。

本发明的组合物也可以与现有技术中常规使用的固体和液体添加剂混合，制备成水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、可溶性粉剂、悬浮剂等剂型。

本发明的组合物可制备成固体形式，可提及的有下列几种：

水分散粒剂(其活性成分的含量一般比较高，通常在50％～90％之间)，水分散粒剂通常是通过可湿性粉末型组合物在合适的颗粒体系中的附聚作用加以制备，制得该剂型。

可湿性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有20～90％的活性成分为准，除固体载体外，它们一般含有0～7％的湿润剂，3～10％的分散剂，必要时，再使其含有0～10％的一种或多种其它的添加剂，如染料、着色剂、渗透剂、粘合剂或抗结块剂等。

颗粒剂可以以如下的方法来制备，即将5～40重量份的活性成分，0.1～45重量份的稳定剂，以及12～90重量份的载体混合制备而成。适合于本发明的造粒方法没有特别的限定，可以是制造农药颗粒剂的一般方法，作为一般方法，可以湿法制粒、干法制粒、搅拌制粒法、挤压制粒法等，特别的，利用挤压制粒法可以简板且廉价地制造颗粒剂。

可溶性粉剂一般用这样的方法制备，即以使其含有35-90％的活性成分为准，辅以载体、适量助剂而成。

适合于本发明的液体形式的组合物可以为可溶性液剂，例如悬浮剂，其可以通过下列方法来制备：即以得到不形成沉积物的稳定的流体为准，它们一般通过将4～85重量份的活性成分，0.5～45重量份的表面活性剂，0～10重量份适当的染料、着色剂、抗泡沫剂、防蚀剂、稳定剂、渗透剂或粘合剂等的添加剂混合制备而成，组合物中可以加入载体，载体可以是水或有机液体，活性成分难溶或不溶于水中时，可将某些固体有机物质或无机盐溶于液体中以便有助于沉积物形成或作为水的防冻剂。

本发明的上述组合物可以用于防治非耕地、果园、甘蔗田、玉米田杂草，可通过喷雾的方法施用于水稻田中待处理植物的表面上，即施用于被除杂草，特别是对作物生长有害的杂草侵扰或易侵扰影响的表面上，这些组合物的施用量以活性成分计算，施用量通常在200～2100克/公顷，优选280～1900克/公顷，更优选为300-1500克/公顷。

当活性成分a和活性成分b共同施用时，获得了预料不到的增效效果。上述除草组合物的活性比使用单个除草剂的活性预期总和，以及单个活性成分a和b的单独活性更为显著。增效效果表现为更宽的杂草控制谱、除草作用更快起效、更持久的防治效果、通过一次或少数几次施用就能更好地控制有害作物、以及加宽了可能的施药间隔期。这些特性是杂草控制实践过程中所需要的。

另外，本发明的除草组合物具有下述优点：

1、本发明的除草组合物对于非耕地、果园、甘蔗田、玉米田杂草具有很好的防治效果，整体防效大大高于单剂。

2、本发明的除草剂组合物的杀草谱广，主要有：苘麻(Abutilon theophrasti)、藜(Chenopodium album)、猪殃殃(Galium aparine L.var tenerum(Gren.etGodr.)Reichb.)、牛繁缕(Malachium aquarium)、大巢菜(ViciasativaL.)、酸模叶蓼(polygonum lapathitolium L.)、鳢肠(Eclipta prostrate L.)、碎米莎草(Cyperusiria)、通泉草(Mazus japonicus)、碎米荠(Carhamine hirsute L.)、陌上菜(Lindetniaprocumbens)、丁香蓼(Ludwigia prostrata)、裸柱菊(Soliva anthemigolia)、雀舌草(Stellaria alsine)、夏飘拂草(Fimbaistylis aestivalis)、莲子草(Alternanthsrasessilis)、粗叶耳草(Hedyotis hispidaretz.)、三叶鬼针草(Bidens pilosa)以及部分禾本科杂草，如，看麦娘(Alopecurus pratensis L)、稗草(Echinochloacrugalli(L.)Beauv)、马唐(Digitaria Sanguiralis)、牛筋草(Eleusine indica(L.)Medic.)狗尾草(Setaria viridis(L.)Beauv.)、千金子(Leptochloa chinensis(L.)Nees)、看麦娘(Alopecurus aequalis)；

3、本发明除草剂组合物药效持效期长，如对甘蔗田中的杂草，一般施药后35～55天，鲜重防效仍达到72％～80％，减少了施药次数，加宽了施药间隔期。

4、本发明除草剂组合物低毒，施药时对后茬作物生长安全，在作物及土壤中残留时间短，无积累毒性。

5、本发明除草剂组合物成本低、使用方便，其推广应用有巨大的经济效益和社会效益。

具体实施方式

下列实施例并非限制本发明，而只是用来说明本发明是如何实现的。对于某些杂草，这些实施例显示出特别显著的有效性。

一、制剂实施例

实施例1.制备水分散粒剂(制备农药的原料份数之和为100份)

当活性成分b中的R为Na，X为Br时，可以将85重量份的活性成分混合物(70重量份的草甘膦异丙胺盐+15重量份的溴苯腈钠盐)，3重量份聚乙烯醇，4重量份的月桂硫酸钠，3重量份木质磺酸钙以及余量的高岭土。

将上述成分混合后，在栓型碟式磨粉机中磨成细粉，将粉末在流化床中通过喷洒作为粒化液体的水使之粒化。

实施例2.制备可湿性粉剂(制备农药的原料份数之和为100份)

当活性成分b中的R为K，X为I时，可以将75重量份的活性成分混合物(60重量份的草甘膦异丙胺盐+15重量份的溴苯腈钾盐)，6重量份烷基萘甲醛缩合物磺酸钠、3.5重量份十二烷基苯磺酸钠、0.2重量份的丙三醇，余量白碳黑加以混合，经超微粉碎，使粉粒达到细度要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合，使产品混合均匀，从而制得该高含量剂型。

当活性成分b中的R为Na，X为Br时，以上可湿性粉剂也可通过下列方式制得：65重量份的活性成分混合物(29重量份的草甘膦异丙胺盐+36重量份的溴苯腈钾盐)，4重量份木质素磺酸钠，5重量份的聚氧乙烯辛基苯基醚(8～9摩尔环氧乙烷)，3重量份烷基聚氧乙基醚磺酸钠，余量凹凸棒土，经超微粉碎，使粉粒达到细度要求，并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次混合，使产品混合均匀，从而制得该制剂。

实施例3.制备可溶性粉剂(制备农药的原料份数之和为100份)

当活性成分b中的R为Na，X为Br时，90重量份的活性成分混合物(72重量份的草甘膦异丙胺盐+18重量份的溴苯腈钠盐)，2重量组份的脂肪醇聚氧乙烯基醚(作为黏着剂)，3重量组份的烷基磺酸盐(作为分散剂)，0.5重量份的硫酸钠(作为助溶剂)，余量的白碳黑，通过混合后进行气流粉碎等工艺制得该混合物。

实施例4.制备颗粒剂(制备农药的原料份数之和为100份)

当活性成分b中的R为H，X为Br时，可以将58重量份的活性成分混合物(28重量份的草甘膦+30重量份的溴苯腈)，4重量份的聚乙烯醇、6重量份的液体石蜡、5重量份的硬酯酸钙，余量的黏土，将上述物质混合得到100份粉末混合物，并添加适量的水，用小型捏合机混合，再进行造粒，用整粒机整粒后干燥，过筛，即可得到该制剂。

实施例5.悬浮剂(制备农药的原料份数之和为100份)

当活性成分b中的R为H，X为Br时，可将48重量份的活性呈混合物(32重量份的草甘膦+16重量份的溴苯腈)，15重量份的木质素磺酸钙(作为润湿分散剂)，3重量份的羧甲基纤维素(作为增稠剂)，4重量份的丙二醇(作为防冻剂)以及余量的水，通过混合、搅拌、砂磨等主要工序制得该混合物。

二、药效试验

实施例6.本发明的组合物防除非耕地杂草的鲜重防效。

施药时，杂草2～5叶期施药。分别于药后22天、55天调查对杂草鲜重防效(表1、表2)。

表1、不同配比及剂型的本发明的除草剂对非耕地杂草的防除效果(喷雾22天后的调查结果)

注：以上溴苯腈单剂以及草甘膦单剂施用量均为在农业部农药检定所登记的正常施用量。

表2.不同配比及剂型的本发明的除草剂对非耕地的防除效果(喷雾55天后的调查结果)

从表2可以看出，本发明的除草组合物对阔叶杂草和部分禾本科杂草，相对于单剂而言，有着很好的防除效果，并且持效期长，延长了施药间隔期，减少了施药次数。

实施例7.本发明的除草剂防除甘蔗田杂草25天后试验结果：

表3.不同配比及剂型的本发明的除草剂对甘蔗田杂草的防除效果

从表3可以看出，本发明的除草组合物对于甘蔗田中的竹节菜、碎米砂草等单、双子叶杂草具有优良的除草效果，且对甘蔗安全。

本发明的除草组合物及其制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (13)

1.一种除草组合物，该组合物包含两种活性成分，活性成分a和活性成分b，其中活性成分a是草甘膦或其盐类化合物，活性成分b是结构为如下式(I)的化合物：

其中，R为H、Na、K，X为Br或I；a与b的重量比为1～50∶50～1。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中活性成分b为溴苯腈或其盐，或者为碘苯腈或其盐。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中活性成分a与b的重量比为1～10∶10～1。

4.根据权利要求1或2所述组合物，其中活性成分占组合物总重量的11～95％，余量为农业上可接受的农药助剂。

5.根据权利要求4所述的组合物，其中所述农业上可接受的农药助剂选自载体、粘合剂、分散剂、保护胶体、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂、着色剂和聚合物中的一种或一种以上混合物与表面活性剂共同组成。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中载体选自陶土、天然或合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、蜡、固体肥料、水、醇类、酮类、石油馏份、芳烃、氯代烃中的一种或多种的混合物。

7.根据权利要求5-6任一项所述的组合物，其中表面活性剂选自聚丙烯酸的盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸的盐、磺基琥珀酸盐、牛磺酸烷酯、醇的磷酸酯或多羟乙基化苯酚的磷酸酯中的一种或多种。

8.根据权利要求1或2所述的组合物，该组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、可溶性粉剂或悬浮剂。

9.根据权利要求3所述的组合物，该组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、可溶性粉剂或悬浮剂。

10.根据权利要求4所述的组合物，该组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、颗粒剂、可溶性粉剂或悬浮剂。

11.权利要求1-10任一项所述的组合物在防治非耕地、果园、甘蔗田、玉米田杂草中的用途，组合物的施用量以活性成分计算，施用量为200～2100克/公顷。

12.权利要求11所述的用途，其中组合物的施用量为280～1900克/公顷。

13.权利要求12所述的用途，其中组合物的施用量为300-1500克/公顷。