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CN101563435A - 五氟乙烷、四氟乙烷和烃的组合物 - Google Patents

五氟乙烷、四氟乙烷和烃的组合物 Download PDF

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CN101563435A
CN101563435A CNA2007800471258A CN200780047125A CN101563435A CN 101563435 A CN101563435 A CN 101563435A CN A2007800471258 A CNA2007800471258 A CN A2007800471258A CN 200780047125 A CN200780047125 A CN 200780047125A CN 101563435 A CN101563435 A CN 101563435A
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CN
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skellysolve
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D·B·比文斯
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EIDP Inc
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Abstract

本发明公开了包含五氟乙烷、1，1，1，2－四氟乙烷和至少两种烃的组合物，每种烃具有八个或更少的碳原子。本文公开的组合物包含约13重量％至约20重量％的五氟乙烷；约70重量％至约80重量％的1，1，1，2－四氟乙烷；共约1重量％至约6重量％的由正丁烷和正戊烷组成的烃组合。本文还公开了包含1，1，1，2，3，3，3－七氟丙烷的组合物。还公开了包含五氟乙烷、1，1，1，2－四氟乙烷、正丁烷和正戊烷的类共沸组合物以及包含五氟乙烷、1，1，1，2－四氟乙烷、正丁烷、正戊烷和1，1，1，2，3，3，3－七氟丙烷的类共沸组合物。

Description

五氟乙烷、四氟乙烷和烃的组合物
发明领域
本发明涉及包含五氟乙烷和四氟乙烷以及一种以上的烃的热传递组合物。
发明背景
在近十年来，制冷产业通过提供不损耗臭氧层的替代制冷剂对环境管制作出回应。
已经提出了许多适用作制冷剂的替代制冷剂共混物。但是这些共混物中的一部分在常规制冷润滑剂诸如矿物油的使用方面具有局限性。氢氟烃共混物通常不能与矿物油混合，因此需要使用新型润滑剂。主要为多元醇酯的新型润滑剂不仅昂贵而且是亲水性的。此外，当使用基于氢氟烃的制冷剂来改型翻新现有的设备时，需要移除原有润滑剂，并且需对系统进行耗时且昂贵的冲洗来移除残留的润滑剂。
已提出，包含烃的某些制冷剂共混物可用于改善与矿物油的可混和性。然而，这些包含烃的制冷剂共混物中，有许多是易燃的，它们或者原来就被调配在液相或蒸汽相中，或者在从冷却系统或从制冷剂存储容器中渗出时可产生易燃混合物。因此，只有那些已发现不易燃的共混物被广泛接受。这些共混物通常不包含足量的烃，以将它们与矿物油的可混和性改善至可使它们一起使用所需的程度。
因此，仍需要可用作热传递组合物的具有平衡性能的替代组合物，所述性能包括不易燃性、与所替代制冷剂的调和能力、良好的能量效率、以及使用矿物油来润滑压缩机时提供足量回油的能力。
发明详述
公开了包含五氟乙烷(R125，CF3CHF2)、1，1，1，2-四氟乙烷(R134a，CF3CH2F)和至少两种烃的组合物，每种烃具有八个或更少的碳原子。在某些实施方案中，烃组分由正丁烷(R600，CH3CH2CH2CH3)和正戊烷(R601，CH3CH2CH2CH2CH3)构成。
在某些实施方案中，所公开的组合物是类共沸的。
在一些实施方案中，五氟乙烷的含量按所述组合物的重量计为约13％至约20％；在其它实施方案中，R125的含量按重量计为约15％至约20％；在其它实施方案中，R125的含量按重量计为约17％至约20％；并且在其它实施方案中，R125的含量按重量计为约15％至约18％。
在一些实施方案中，R134的含量按所述组合物的重量计为约70％至约80％；在其它实施方案中，R134a的含量按重量计为约70％至75％；在其它实施方案中，R134a的含量按重量计还为约70％至约73％。在其它实施方案中，R134a的含量按重量计为约75％至约80％；并且在其它实施方案中，R134a的含量按重量计还为约77％至约80％。
在一些实施方案中，所述烃选自具有4至8个碳原子的那些。在其它实施方案中，所述烃选自丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷。在一些实施方案中，一种烃选自其为烯烃、环烷烃或它们混合物的烃。
在一些实施方案中，所述组合物中的烃组分含量按重量计为约1％至约6％；在其它实施方案中，所述烃含量为约1.5％至约5％；在其它实施方案中，所述烃包含按重量计约1％至约3％的正丁烷。在一些实施方案中，所述烃包含按重量计约0.5％至2％的正戊烷。
还描述了一种组合物，所述组合物包含约13重量％至约20重量％的五氟乙烷；约70重量％至约80重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；和共约1重量％至约6重量％的由正丁烷和正戊烷组成的烃组合；并且在一些实施方案中，这些组合物是共沸或类共沸的。
在一些实施方案中，所述组合物包含约13重量％至约20重量％的五氟乙烷；约70重量％至约80重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；约1重量％至约3重量％的正丁烷；和约0.5重量％至约2重量％的正戊烷；并且在一些实施方案中，这些组合物是共沸或类共沸的。
在一些实施方案中，本发明还包含1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷(R227ea，CF3CHFCF3)。
在一些实施方案中，所述组合物包含约15重量％至约18重量％的五氟乙烷；约70重量％至约75重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；约1重量％至约3重量％的正丁烷；约0.5重量％至约2重量％的正戊烷；和约5重量％至约15重量％的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷；并且在一些实施方案中，这些组合物是共沸或类共沸的。
在其它实施方案中，所述组合物包含约15重量％至约20重量％的五氟乙烷；约75重量％至约80重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；约1重量％至约3重量％的正丁烷；和约0.5重量％至约2.0重量％的正戊烷。
其它实施方案是包含约17重量％至约20重量％五氟乙烷；约77重量％至约80重量％1，1，1，2-四氟乙烷；约1重量％至约3重量％正丁烷；和约0.5重量％至约2.0重量％正戊烷的组合物。
在其它实施方案中，所述组合物还包含1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。在某些实施方案中，所述组合物包含约5重量％至约15重量％的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。
在其它实施方案中，所述组合物包含约15重量％至约18重量％的五氟乙烷；约70重量％至约75重量％的1，1，1，2-四氟乙烷，约1重量％至约3重量％的正丁烷；约0.5重量％至约2重量％的正戊烷；和约5重量％至约15重量％的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。
在其它实施方案中，所述组合物包含约15重量％至约18重量％的五氟乙烷；约70重量％至约75重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；约1重量％至约3重量％的正丁烷；约0.5重量％至约2重量％的正戊烷；和约9重量％至约11重量％的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。
在其它实施方案中，所述组合物还基本上包含约15重量％至约17重量％的五氟乙烷；约70重量％至约73重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；约1重量％至约3重量％的正丁烷；约0.5重量％至约2重量％的正戊烷；和约9重量％至约11重量％的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。
在其它实施方案中，所公开的组合物包括共沸或类共沸组合物，所述组合物包含约15重量％至约18重量％的五氟乙烷，约70重量％至约75重量％的1，1，1，2-四氟乙烷，约1重量％至约3重量％的正丁烷，约0.5重量％至约2重量％的正戊烷，和约5重量％至约15重量％的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。
在一些实施方案中，所述组合物可包含最多15％的R227ea。
在一些实施方案中，所述组合物包含约5％至约15％的R227ea。在其它实施方案中，所述组合物包含按重量计约7％至约11％的R227ea；在其它实施方案中，R227ea的含量按重量计为约9％至约11％。
所有这些化合物均可商购获得和/或可由已知的方法制得。
在一些实施方案中，所述组合物还包含一种或多种其它组分，所述组分包括但不限于润滑剂、增容剂、染料(其可以是紫外染料)、增溶剂、以及它们的混合物。在一个实施方案中，所述组合物包含润滑剂，所述润滑剂可以是一种或多种选自下列的润滑剂：矿物油、烷基苯润滑剂、合成润滑剂、聚烷撑二醇(PAG)、多元醇酯(POE)和氟化油。
在一些实施方案中，可按需要任选将冷却系统添加剂加入到本文所公开的热传递组合物中以增强润滑性和系统稳定性。这些添加剂一般是制冷压缩机润滑油领域内已知的，并且包括抗磨损剂、极压润滑剂、腐蚀和氧化抑制剂、金属表面减活化剂、自由基清除剂、泡沫控制剂等。一般来讲，这些添加剂仅以相对于整个润滑剂组合物而言较少的量存在。通常以每种添加剂小于约0.01％至差不多约3％的浓度来使用它们。基于独立系统的需要来选择这些添加剂。此类添加剂的一些典型实例包括但不限于增强润滑性的添加剂，诸如磷酸和硫代磷酸的烷基酯或芳基酯。这些包括EP润滑添加剂中磷酸三芳基酯类成员，诸如丁基磷酸三苯酯(BTPP)，或其它烷基化磷酸三芳酯例如得自Akzo Chemicals的Syn-0-Ad 8478，磷酸三甲苯酯以及相关化合物。此外，二烷基二硫代磷酸金属盐(例如二烷基二硫代磷酸锌或ZDDP，Lubrizol 1375)以及此类化学物质的其它成员可被用于本发明的组合物中。其它抗磨损添加剂包括天然产物油和不对称多羟基润滑油添加剂，诸如Synergol TMS(International Lubricants)。类似地，可使用稳定剂诸如抗氧化剂、自由基清除剂和去水剂。此类化合物包括但不限于丁基化羟基甲苯(BHT)和环氧化物。
所公开组合物具有多种用途，诸如工作流体，其包括在液相和气相中的用途，并且此类用途可以是用作泡沫剂、发泡剂、清洁剂、聚烯烃和聚氨酯的膨胀剂、载体流体、气溶胶推进剂、气体介质、聚合反应介质、抛光研磨剂、置换干燥剂、灭火剂或抑燃剂、热传递介质(诸如热传递流体，包括用于冷却系统、电冰箱、制冷器、空调系统、可进入式冷藏柜、热力泵、水冷却器等中的制冷剂)。
如本文所用，共沸组合物是包含两种或更多种组分(例如制冷剂)的组合物。在规定压力下，所述组合物的平衡蒸汽相和液相组成相同。在此压力下，温度对组成曲线的斜率等于零，这在数学上表示为(dt/dx)p＝0，这继而意味着最高温度、最低温度点或鞍点温度的出现。在一些实施方案中，共沸组合物在其它温度和/或压力条件下表现出组分的部分分离。分离程度取决于具体的共沸组合物及其应用。在一些实施方案中，共沸组合物是表现为单一物质的两种或更多种物质的恒沸液体混合物，这是由于因液体部分蒸发或蒸馏而产生的蒸汽具有与所述液体相同的组成，即所述混合物蒸馏而基本组成不变。以共沸作为特征的恒沸组合物，与相同物质的非共沸混合物相比，其显示具有最高或最低的沸点。
如本文所用，术语“类共沸组合物”，有时也被称为“近共沸组合物”，是指行为非常类似于共沸组合物并且不满足共沸组合物严格定义的恒沸、或基本上恒沸的两种或更多种物质的液体混合物。在一些实施方案中，所述类共沸组合物的特征在于因液体部分蒸发或蒸馏而产生的蒸汽与由其蒸发或蒸馏产生蒸汽的液体具有基本上相同的组成。即，所述混合物蒸馏/回流，而基本组成不变。在一些实施方案中，类共沸组合物的其特征在于，特定温度下组合物的泡点蒸汽压与组合物的露点蒸汽压基本上相同。在一些实施方案中，如果通过诸如蒸发或沸腾移除50重量％的组合物后，原组合物与剩余组合物之间的蒸汽压差小于10％，则组合物是类共沸的。
如本文所用，增容剂是可改善所述组合物中氢氟烃在常规制冷、空调和热力泵设备润滑剂中溶解度，从而改善压缩机回油性的化合物。在一些实施方案中，所述组合物与系统润滑剂一起使用以降低富油相粘度。
术语易燃性用来表示组合物点燃火焰和/或蔓延火焰的能力。对热传递组合物而言，可燃下限(“LFL”)是指在ASTM(American Society ofTesting and Materials)E681-2001中规定的测试条件下，能够通过所述组合物和空气的均匀混合物使火焰蔓延的热传递组合物最小浓度。
如本文所用，“紫外”染料定义为可吸收电磁波频谱紫外或“近”紫外区域内光的紫外荧光组合物。可检测到在紫外光照射下由紫外荧光染料产生的荧光，所述紫外光可发出波长在10纳米至750纳米之间的辐射。
如本文所用，移动式制冷设备或移动式空调设备是指合并到公路、铁路、海路或航空运输单元中的任何制冷设备或空调设备。此外，被称为“联合运输”系统的设备包括在本发明中，所述设备旨在可向独立于任何移动载体的系统提供制冷或空调效果。此类联合运输系统包括“容器”(海路/陆路组合运输)以及“交换体”(公路和铁路组合运输)。
如本文所用，术语“润滑剂”是指加入到压缩机中(并且接触任何制冷、空调或热力泵设备中所用的任何热传递组合物)以向所述压缩机提供润滑作用，以防止部件卡住从而导致压缩机故障的任何材料。在一些实施方案中，润滑剂可以是一种或多种选自矿物油、烷基苯润滑剂、合成润滑剂、聚烷撑二醇(PAG)、多元醇酯(POE)和氟化油的润滑剂。
如本文所用，热传递组合物通常为用于将热从一个空间、场所、实物或物体通过辐射、传导或对流而转移、迁移或转运到不同空间、场所、实物或物体上的组合物。热传递组合物可通过提供转移方式以从远程制冷(或加热)系统供冷(或供热)而用作第二冷却剂。热传递组合物也可用于热力泵中。在一些系统中，热传递组合物可在整个转移过程中保持恒定状态(即不气化或液化)。作为另外一种选择，蒸发冷却工艺也可使用热传递组合物。
如本文所用，热源可被定义为希望从此处转移、迁移或转运热量的任何空间、场所、实物或物体。热源的实例可以是需要制冷或冷却的空间(开放或密闭的)，诸如超级市场内的冷藏库或冰箱容器、需要空调的建筑空间、工业水冷却器或需要空调的汽车乘客室。散热器可被定义为能够吸热的任何空间、场所、实物或物体。蒸汽压缩制冷系统是此类散热器的一个实例。
在一些实施方案中，上述组合物被用作热传递系统中的制冷剂，所述热传递系统选自空调、制冷器、电冰箱、可进入式冷藏柜、热力泵、和移动式制冷和空调应用装置、以及它们的组合。
制冷剂是在循环中用作热传递组合物的化合物或化合物的混合物。在所述循环中，所述组合物经历从液体至气体再回至液体的相变。
冷却能力(还被称为制冷量)是蒸发器中每磅循环制冷剂的制冷剂焓变化的量度，即，在给定的一段时间内由蒸发器中制冷剂移除的热量。制冷量是制冷剂或热传递组合物制冷能力的量度。因此，制冷量越高，制冷效果就越好。
能量效率(EER)是基于使用中的能耗，描述冷却或加热系统效率的术语。
如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其他变型均旨在覆盖非排他性的包括。例如，包括要素列表的工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的或该工艺、方法、制品或设备所固有的其他要素。此外，除非另外特别说明，否则“或”是指包含性的或，而不是指排他性的或。例如，以下任何一种情况均满足条件A或B：A是真实(或存在)的且B是虚假(或不存在)的、A是虚假(或不存在)的且B是真实(或存在)的、以及A和B都是真实(或存在)的。
同样，使用“一个”或“一种”来描述本文所描述的要素和组分。这样做仅仅是为了方便，并且对本发明的范畴提供一般性的意义。这种描述应被理解为包括一个或至少一个，并且单数也包括复数，除非很明显地另指他意。
本文所使用的所有科技术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义，除非另行定义。尽管与本文所描述的方法和材料类似或等同的方法和材料也可用于本发明实施方案的实施或测试中，但是下文描述了合适的方法和材料。除非引用具体段落，否则本文提及的所有公布、专利申请、专利以及其它参考文献以全文引用方式并入。如发生矛盾，则以本说明书所包括的定义为准。此外，材料、方法和实施例仅是例证性的，并且不旨在进行限制。
在一些实施方案中，所公开组合物即使在设备(例如空调、热力泵、电冰箱或其它冷却或加热系统)泄漏情况下仍可保持它们的不易燃性质。
在一些实施方案中，当使用常规矿物油时，与先前已知的包含烃的氢氟烃组合物相比，所公开组合物可向压缩机提供更好的回油性。由于热传递设备(例如空调、热力泵、电冰箱或其它冷却或加热系统)中热传递组合物/富含矿物油相的粘度降低，因此改善了回油性。
一些实施方案的优点包括：润滑剂粘度得到改善(降低)，从而改善了蒸汽压缩冷却系统中的应用回油性，与矿物油极好的可混和性，同时易燃性保持低于工业可接受的程度。
为了可被ASHRAE(American Society of Heating，Refrigeratingand Air-Conditioning Engineers，Inc.)列入不易燃类，制冷剂在调配到液相和蒸汽相中的ASTM E681-01条件以及在渗漏情况下，必须是不易燃的。
在许多应用中，新型热传递组合物可用作制冷剂，并且必须提供至少与所寻求替代的制冷剂相当的制冷性能(指冷却能力和能量效率)，以及压缩机排放压力和排放温度。压缩机排放温度过高，可使压缩机内的润滑剂分解，导致压缩机故障。
已显示，本文所公开组合物的制冷性能与R12(二氯二氟甲烷)、R134a和R413A(由88重量％R134a、9重量％R218(八氟丙烷)和3重量％异丁烷构成的共混物的ASHRAE命名)相当。
在某些实施方案中，上述组合物适用作热传递组合物的替代物，所述热传递组合物可以是但不限于R12、R134a和R413A。R12、R134a和R413A常用于汽车空调系统、固定式空调系统、以及直接膨胀固定式中温制冷系统中，诸如饮食服务、超市展示柜、食品贮存和加工、以及家用电冰箱或冷藏机。一般来讲，许多本文所述组合物可用于设计可使用许多热传递流体的任何正排量压缩机系统中，所述热传递流体包括制冷剂，包括R12、R134a和R413A。此外，许多组合物可用于使用正排量压缩机的新型设备中，以提供与上述制冷剂相类似的性能。在一些实施方案中，所述组合物在不易燃性、制冷量、能量效率和矿物油粘度降低的组合特性方面具有料想不到的改善性能。
本文还描述了制冷方法，所述方法包括使本文所公开的组合物冷凝，然后在待冷却体附近蒸发所述组合物。
在一些实施方案中，上述组合物的用途包括，在制热方法中使用所述组合物作为热传递组合物，所述方法包括使本文所公开的组合物在待加热体附近冷凝，然后蒸发所述组合物。
在一些实施方案中，上述组合物的用途包括，在制冷方法中使用所述组合物作为热传递组合物，其中首先在压力下冷却并且储存所述组合物，并且当与温热环境接触时，所述组合物吸收一部分环境热量，膨胀，从而冷却温热环境。
用于再填装包含待替换制冷剂和润滑剂的冷却或加热系统的方法，所述方法包括从冷却或加热系统中移除待替换的制冷剂，同时将大部分润滑剂保留在所述系统中，并且将本文所公开组合物掺入到冷却或加热系统中。
实施例
本文所描述的概念将在下列实施例中进一步描述，所述实施例不限制在权利要求中描述的本发明的范畴。
蒸汽渗漏的影响
在25℃温度下向容器中加入起始组合物，并且测定所述组合物的起始蒸汽压。使所述组合物从容器中漏出，同时使温度保持恒定，直至排出50重量％的起始组合物，此式测定保留于容器中的组合物的蒸汽压。计算结果示于表1中。
表1
Figure A20078004712500121
Figure A20078004712500131
对于本文所公开组合物，原组合物与50重量％被移除后剩余的组合物之间的蒸汽压差小于约10％。这说明本文所公开组合物是共沸或类共沸组合物。
润滑剂粘度
可测定本文所公开组合物与矿物油组合的粘度。使热传递组合物与5重量％Suniso 3GS矿物油混合，并且使混合组合物闪蒸，使得蒸汽相占据总体积的20％(有点类似于典型的系统接纳器)。本发明热传递组合物的液相(富油相)粘度(以cp＝厘泊为单位)示表2中。
表2
Figure A20078004712500132
可以看出，包含正戊烷的上述组合物的富油相粘度低于包含异戊烷的组合物。预计在制冷、空调或热力泵系统应用中，当与异戊烷组合物比较时，正戊烷组合物可提供改善的回油性。
制冷性能数据
表3示出了本文所公开各种热传递组合物的计算性能特征，以及与R12和R134a相同测定性能特征的比较。
在表3中，Comp Discharge Temp是压缩机排放温度，CompDischarge Pres是压缩机排放压力，而EER是能量效率。所述数据基于以下条件。
蒸发器温度33.0°F(0.56℃)
冷凝器温度140.0°F(60.0℃)
返回气体温度42.0°F(5.6℃)
压缩机效率为80％
注意到，过热量包括在冷却能力计算中。过热量是用于定义加入到蒸汽组合物中的高于其饱和蒸汽温度的热量的术语。
表3
Figure A20078004712500141
Figure A20078004712500151
Figure A20078004712500161
在一些实施方案中，上文刚刚描述的组合物的冷却能力与R12、R134a和/或R413A基本上相当或甚至更高，同时可保持更低的排放温度和压力。与R12、R134a和/或R413A相比，这些组合物的EER(能量效率)也在约10％之内或更佳。这表明这些组合物可作为制冷、空调或热力泵冷却/加热设备中R12、R134a或R413A的替代制冷剂。通过比较，样本D不提供相当的性能，并且由系统压力较高，不可作为这些热传递组合物的适宜简易替代物。
制冷性能数据
表4示出了本文所公开各种热传递组合物的计算性能特征，以及与R12和R134a相同测定性能特征的比较。
在表4中，Comp Discharge Temp是压缩机排放温度，CompDischarge Pres是压缩机排放压力，而EER是能量效率。所述数据基于以下条件。
蒸发器温度33.0(0.56℃)
冷凝器温度140.0°F(60.0℃)
返回气体温度42.0(5.6℃)
压缩机效率为80％
注意到，过热量包括在冷却能力计算中。
表4
Figure A20078004712500162
Figure A20078004712500181
Figure A20078004712500191
本发明的许多组合物的冷却能力与R12、R134a和/或R413A相当或甚至更高，同时可保持类似的排放温度和压力。与R12、R134a和/或R413A相比，这些组合物的EER(能量效率)也在约10％之内或更佳。这表明这些组合物可作为制冷、空调或热力泵冷却/加热设备中R12、R134a或R413A的替代制冷剂。通过比较，样本D不提供相当的性能，并且不可作为这些热传递组合物的适宜替代物。此外，样本E和F具有大大低于R12、R134a和R413A的冷却能力和EER，因此不可作为这些制冷剂的适宜替代组合物。
热量计测试
使用包含19重量％R125、78重量％R134a、1.8重量％正丁烷和1.2重量％正戊烷的热传递组合物，在3个蒸发器温度下实施实验室热量计测试。为直接比较，同样测试纯R134a。使用Embraco EMU 60 HSC正排量压缩机，并且测试条件如下：
冷凝器温度：130°F(54.4℃)
液体温度：90(32.2℃)
吸气温度：90(32.2℃)
蒸发器温度：-13°F、-4°F、和+14°F(-25℃、-20℃、和-10℃)
结果列于表5中。
表5
Figure A20078004712500201
从上文数据中可以看出，应用中，本文所公开组合物提供了与R134a相类似的性能，从而可用作R134a的替代物。在一些实施方案中，预计无需大规模的设备改造。
注意到，上文一般性描述或实施例中所描述的行为不是所有都是必须的，一部分具体行为不是必需的，并且除了所描述的那些以外，还可实施一个或多个其它行为。此外，所列行为的顺序不必是它们实施的顺序。
在上述说明书中，已参考具体的实施方案描述了所述概念。然而，本领域的普通技术人员认识到，在不背离如下文权利要求中所述的本发明范畴的情况下，可进行各种修改和变化。因此，说明书被认为是例证性的而非限制性的，并且所有此类修改均旨在包括于本发明的范畴内。
上文已结合具体的实施方案描述了有益效果、其它优点以及问题的解决方案。然而，有益效果、优点、问题的解决方案、以及可致使任何有益效果、优点或解决方案产生或变得更显著的任何特征不可解释为任何或所有权利要求的关键、必需或基本特征。
应当认识到，为清楚起见，本文不同实施方案的上下文中所描述的某些特点也可在单个实施方案中以组合方式提供。反之，为简化起见，在单个实施方案上下文中所描述的多个特点也可以分别提供，或以任何子组合的方式提供。此外，范围内描述的相关数值包括所述范围内的每个值。

Claims (14)

1.组合物，所述组合物包含：
约13重量％至约20重量％的五氟乙烷；
约70重量％至约80重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；和
总共约1重量％至约6重量％的由正丁烷和正戊烷组成的烃组合。
2.权利要求1的组合物，其中所述烃组合包含约1重量％至约3重量％的正丁烷；和约0.5重量％至约2重量％的正戊烷。
3.权利要求1的组合物，所述组合物包含：
约15重量％至约20重量％的五氟乙烷；
约75重量％至约80重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；
约1重量％至3重量％的正丁烷；和
约0.5重量％至2重量％的正戊烷。
4.权利要求1的组合物，所述组合物包含：
约17重量％至约20重量％的五氟乙烷；
约77重量％至约80重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；
约1重量％至约3重量％的正丁烷；和
约0.5重量％至约2重量％的正戊烷。
5.权利要求1的组合物，所述组合物还包含1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。
6.权利要求5的组合物，所述组合物还包含约5重量％至约15重量％的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。
7.权利要求6的组合物，所述组合物包含：
约15重量％至约18重量％的五氟乙烷；
约70重量％至约75重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；
约1重量％至约3重量％的正丁烷；
约0.5重量％至约2重量％的正戊烷；和
约5重量％至约15重量％的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。
8.权利要求6的组合物，所述组合物包含：
约15重量％至约17重量％的五氟乙烷；
约70重量％至约73重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；
约1重量％至约3重量％的正丁烷；
约0.5重量％至约2重量％的正戊烷；和
约9重量％至约11重量％的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。
9.制冷方法，所述方法包括冷凝权利要求1的组合物，随后在待冷却体附近蒸发所述组合物。
10.用于产生热的方法，所述方法包括在待加热体附近冷凝权利要求1的组合物，随后蒸发所述组合物。
11.再填装包含待替换制冷剂和润滑剂的冷却系统的方法，所述方法包括：
从所述冷却系统中移除待替换的所述制冷剂，同时将显著部分的所述润滑剂保留在所述系统中；以及
将权利要求1的制冷剂组合物掺入到所述冷却系统中。
12.权利要求1的组合物，所述组合物包含类共沸组合物，所述组合物包含：
约13重量％至约20重量％的五氟乙烷；
约70重量％至约80重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；
约1重量％至约3重量％的正丁烷；和
约0.5重量至约2重量％的正戊烷。
13.权利要求5的组合物，所述组合物包含类共沸组合物，所述组合物包含：
约15重量％至约18重量％的五氟乙烷；
约70重量％至约75重量％的1，1，1，2-四氟乙烷；
约1重量％至约3重量％的正丁烷；
约0.5重量％至约2重量％的正戊烷；和
约5重量％至约15重量％的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。
14.包含权利要求1的组合物的热交换系统，其中所述系统选自空调、制冷器、电冰箱、水冷却器、可进入式冷藏柜、热力泵、和移动式制冷和空调应用以及它们的组合。
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