CN101538349A - 碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺及设备 - Google Patents
碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺及设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101538349A CN101538349A CN200810084685A CN200810084685A CN101538349A CN 101538349 A CN101538349 A CN 101538349A CN 200810084685 A CN200810084685 A CN 200810084685A CN 200810084685 A CN200810084685 A CN 200810084685A CN 101538349 A CN101538349 A CN 101538349A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tower
- stripping
- polymerization
- reaction kettle
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 78
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title abstract 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 title abstract 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 title abstract 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 13
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 10
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 9
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 9
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 3
- 238000007600 charging Methods 0.000 claims description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000005120 petroleum cracking Methods 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000004886 process control Methods 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241000270295 Serpentes Species 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 3
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 3
- QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylcyclohexane Chemical compound CC1(C)CCCCC1 QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008676 import Effects 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical group FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004523 agglutinating effect Effects 0.000 description 1
- -1 alchlor Chemical compound 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003500 flue dust Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
本发明涉及一种碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺及设备，该工艺采用多塔精制，使碳九原料进行精制分离；采用连续催化聚合工艺和溶剂、低聚物汽提工艺，实现了自动化连续规模化生产，汽提工艺中使用的汽提塔包括分馏段和汽提段两大部分，分馏段设计有多层填料更好的分离气液组分，汽提段采用多级汽提装置进行汽提，采用上述工艺和设备能够克服传统工艺生产过程不易稳定控制、能耗物耗高，产品质量不稳定的缺点。本发明生产的碳九石油树脂色相得到改善，树脂软化点得到提高。
Description
技术领域
本发明涉及一种碳九石油树脂产品的生产工艺及设备，特别涉及一种碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺及设备。
技术背景
石油裂解中副产的20～260℃裂解馏分油，经过热聚合或在BF3、AlCl3等催化剂作用下聚合可得到不同性能的石油树脂。石油树脂广泛应用于涂料、油墨、胶粘剂和橡胶等领域，因其具有增黏性、黏结性以及与其他树脂的相容性，常将其与其他高聚物材料共混来改进相关产品的性能。近几年我国石油树脂的应用正处于高速发展阶段，年增长率12％以上；据化工报报道，我国2006年的年产量是20万吨，年需求量为30万吨左右，进口产品均为高档专用级石油树脂，进口量逐年增加，石油树脂的缺口很大，因此国内石油树脂生产具有较大发展空间。
我国从1964年开始研制石油树脂，起步较晚，先后建成了一些小型生产装置，但因原料来源不稳定，技术水平低，发展比较缓慢。国内现有的碳九石油树脂生产技术都是延用国外的老工艺，大多采用较原始的单釜间歇式技术，反应条件难以严格控制；采用混合碳九或者粗分离碳九做为初始原料，生产的产品色相偏深且不稳定；在脱溶剂工序一般采用减压釜式蒸发工艺，但此工艺所用的蒸发器的设计比较困难，聚合物粘度大，尤其在蒸发后期传热效果更差，造成蒸发器内局部温度过高，使树脂色相恶化，严重时甚至结焦。由于以上原因致使多数碳九石油树脂生产厂家存在生产规模小，产量低，产品品种单一、质量不稳定等问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺及设备，应用本工艺及设备能克服以上的技术的不足，装置可实现自动化控制，产品质量达到国际标准，适用于工业化生产装置。
本发明的集成工艺包括以下步骤：1、碳九原料预处理，原料得到精制纯化；2、连续催化聚合工艺，严格控制反应釜的操作参数，保证了树脂产品的质量稳定；3、聚合液中和水洗后进入溶剂回收塔，再进入本专利的设备汽提塔，脱除溶剂和低聚物后成型造粒，获得合格产品。
具体的步骤如下：
1.碳九原料预处理
以石油裂解生产乙烯的副产物碳九馏分为原料进行精馏预处理。主要利用三台分馏塔(包括精馏塔、分离塔和提馏塔)在真空度0.03～0.09MPa的负压操作下进行精馏，精馏塔塔顶分离出小于200℃的馏分进入分离塔继续分离提纯，重组分从塔底采出利用。分离塔采用侧向出料进入提馏塔，侧向采出温度在80～160℃，提馏塔的气相部分从塔顶返回分离塔，从提馏塔底部得到符合要求的馏分送入连续催化聚合工序。
2.连续催化聚合
从预处理系统送来符合要求的轻碳九馏分以稳定进料量送入聚合反应釜中，加入催化剂、溶剂后升温反应，催化剂和溶剂可按一定比例加入到聚合反应釜中，也可加入到循环线内，催化剂用量为碳九原料质量的0.1～5.0％，溶剂与碳九原料质量比1∶1～5∶1，采用聚合反应釜外夹套和聚合反应釜外部循环强制冷却的方式控制聚合反应温度，聚合反应釜的温度控制在5～70℃之间，在常压～0.5MPa下进行聚合反应，第一个聚合反应釜液位达到一定高度后停止进料，进行恒温反应3～6小时后，开始向聚合反应釜连续进料，控制原料碳九、催化剂以及溶剂的进料量进行连续催化聚合反应。聚合反应釜的液位控制在70％～100％，当第一个聚合反应釜的液位达到溢流高度以后，通过溢流或釜底循环泵依次进入第二聚合反应釜、第三聚合反应釜，最后送入延迟釜继续聚合，延迟釜采取外夹套和釜外部循环强制冷却的方式控制聚合温度，工艺控制参数与聚合反应釜相同或相近。
所述的催化剂为路易斯酸催化剂，常用的有三氯化铝、三溴化铝、三氟化硼及各种络合物，络合物中络合剂有苯酚、脂肪羧酸、醛、醚、烷基铝等；优选的催化剂为三氟化硼乙醚络合物(BF3·Et2O)。
所述的溶剂为苯、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、二甲基环己烷、乙基环己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚或矿物油中的一种或几种的混合物。
所述的聚合反应釜可以是一台或多台串联。第二台以后的聚合反应釜不加原料，催化剂和溶剂可以加或不加；所述的延迟釜不加原料、催化剂和溶剂。
3.石油树脂脱溶、汽提、造粒
聚合液经中和水洗(所述的聚合液中和水洗采用常用的碱水洗涤脱除催化剂)沉降后进入溶剂回收塔进行溶剂回收，溶剂回收塔温度控制在120～200℃，塔顶压力控制在真空度0.02～0.08MPa，塔顶回收的溶剂等轻组分进行循环利用，塔底的树脂液进入汽提塔，利用过热蒸汽进行真空汽提，汽提蒸汽进口温度≥210℃，塔顶压力控制真空度在0.060～0.092MPa，塔底温度控制在150～300℃，将带有低聚物的水蒸汽连续从塔顶蒸出，汽提后的合格的树脂液从塔底排出连续送入成型机造粒包装。
所述的汽提塔包括分馏段和汽提段两大部分，汽提塔上下两端分别有封盖(29)和封底(19)，封盖(29)上有气体出口(30)，封底上有出料口(18)，分馏段由填料层(25)、回流液体分布器(26)、回流受液器(27)以及除雾段(28)组成；汽提段由加热盘管(37)、一级或多级汽提装置、进料管(31)、降液管(22)、人孔(34)组成。
在汽提段底部设有一～两组内加热盘管(37)，加热介质为导热油或水蒸汽，此加热盘管采用蛇型盘绕，每组由5～10根盘管组成；可选择的在汽提段中上部设有一～二级汽提装置，汽提装置包括蒸汽分布器、升汽板、升汽管。蒸汽分布器为圆环形，在塔的中心轴线向外对称分布，在蒸汽分布器上均布开有若干个Φ2～6mm小孔，开孔向下；在蒸汽分布器的下部设有圆形的升汽板，升汽板中心设有一个向上的升汽管，升汽板边缘与塔体连接；升汽管与汽提塔腔体相通，升汽管的直径与塔体的直径比为1/10～1/5，升汽管的高度为汽提段高度的1/8～1/5；一级汽提装置包括一级蒸汽分布器23、一级升汽板33和一级升汽管24，二级汽提装置包括二级蒸汽分布器20、二级升汽板36和二级升汽管21，一级升汽板与二级升汽板距离为汽提段高度的1/10～1/5，在一二级汽提装置之间设有一根降液管(22)，降液管(22)直径为100～250mm；进料管(31)的出料口在一级蒸汽分布器(23)上部；在塔体的封底(19)上有液体出料口(18)，该液体出料口与塔体内腔相通。
采用上述结构的汽提塔能够达到如下的效果：
1、在分馏段设计有多层填料来分离从汽提段汽提的气体和蒸汽中夹带的树脂液，能更好的分离气液组分，达到很好的分离效果，提高分离效率，提高树脂液的收率；
2、汽提段采用多级汽提装置汽提，每级汽提装置设有蒸汽分布器、升汽板和升汽管结构。树脂液进入塔内一级汽提装置，过热蒸汽经一级蒸汽分布器均匀分布后从下向上流动与树脂液原料充分接触换热汽提，树脂液中挥发出低聚物组分随同蒸汽进入分馏段，当树脂液中液相部分达到降液管高度后溢流进入二级汽提装置，这种设计增加了过热蒸汽与树脂液的闪蒸接触换热时间，提高了闪蒸效果；树脂液经过二级汽提装置汽提使树脂液中低聚物进一步分离；二级汽提后气相部分经过一级升汽管进入分馏段，液相部分通过二级升汽管溢流进入汽提段下部的腔体内，再经过下塔体的加热盘管加热后，其中的少部分的轻组分及低聚物又会闪蒸成气体通过升汽管进入分馏段填料部分，起到进一步分离的目的，使闪蒸更完全。
这样经过多级分离的树脂液中含有少量的轻组分和低聚物，不仅石油树脂的透明度高，光泽性好，软化点得到提高。
本发明有益效果：
1.本发明采用多塔精制、分离塔侧向出料、提馏塔继续提馏纯化的特殊精制工艺，可以精制分离碳九馏分，提高产品收率，稳定聚合反应，降低催化剂单耗；
2.采用连续催化聚合工艺，工艺参数控制平稳，产品质量稳定；自动化控制可适应工业化生产的需要；
3.采用汽提塔工艺，传热效果优良；物料在系统内停留时间短，改善了树脂的色相；并且树脂液的分离效果得到改善，树脂的软化点得到提高。避免釜式闪蒸器在蒸发后期因传热效果差而造成蒸发器内局部温度过高，致使树脂色相恶化，严重时甚至结焦的现象。采用该发明可使成型工序烟尘指标符合职业卫生标准。
4.采用本发明的工艺和设备可实现工业化生产，具有装置物耗能耗低，生产控制平稳，产品质量优良，能够克服传统工艺生产规模小、生产过程不易稳定控制、能耗物耗高，产品质量不稳定的缺点。
附图说明
图1为碳九石油树脂的生产工艺流程
图中1、裂解碳九原料罐 2、精馏塔 3、精馏塔冷凝器
4、分离塔 5、分离塔冷凝器 6、提馏塔
7、聚合反应釜 8、延迟釜
9、聚合釜底循环换热器 10、延迟釜底循环换热器
11、催化剂储罐 12、水洗釜 13、沉降罐
14、溶剂回收塔 15、汽提塔 16、树脂液罐 17、成型机
图2为具有两级气体装置的汽提塔结构图
图中18、出料口 19、封底 20、二级蒸汽分布器 21、二级升汽管22、降液管 23、一级蒸汽分布器 24、一级升汽管 25、填料层26、回流液体分布器 27、回流受液器 28、除雾段 29、封盖30、气体出口 31、进料管 32、一级蒸汽进口 33、一级升汽板34、人孔 35、二级蒸汽进口 36、二级升汽板 37、加热盘管
具体实施方式
下面用实施例对照附图对本发明作进一步说明，而不是限制本发明的应用范围。
实施例1
1、碳九原料预处理系统
裂解碳九经裂解碳九原料罐1，以2～7吨/小时进料流量向精馏塔2进料，精馏塔负压精馏，塔顶压力控制在真空度0.03～0.05MPa，塔顶气相组分经精馏塔冷凝器3冷凝后部分回流精馏塔内，部分进入分离塔4，分离塔顶轻组分经分离塔冷凝器5冷凝后采出利用；分离塔控制塔温在50～180℃之间；塔顶真空度控制在0.05～0.08MPa，分离塔侧线采出轻碳九进入提馏塔6，侧向采出温度控制80～160℃，通过侧向采出阀的开度和提馏塔底采出量使塔平稳控制，控制塔底温度为100～150℃，提馏塔的气相部分从塔顶送回分离塔中，提馏塔塔底采出符合要求的碳九原料。
2、连续催化聚合
启动聚合反应釜进料泵向聚合反应釜7中加入轻碳九1～3吨后，启动搅拌浆，并建立釜底循环，并按照比例向聚合反应釜中加入催化剂和溶剂，经催化剂储罐11向聚合反应釜7中加入催化剂10～20kg，向聚合反应釜中加入溶剂1～2吨，同时调节夹套和聚合釜底循环换热器9冷却介质调节阀的开度，使聚合反应釜的反应温度保持在5～70℃之间，压力控制在常压～0.5MPa之间，恒温3～6小时后，连续向聚合反应釜内加入原料、催化剂和溶剂进行连续催化聚合反应，控制碳九原料聚合反应釜稳定进料量，催化剂、溶剂和碳九原料按进料量的比例加入，控制催化剂加入量为碳九原料质量的0.1～5.0％，溶剂与碳九原料质量比1∶1～5∶1，控制温度和压力在要求的范围内进行聚合反应，当聚合反应釜中的液位高于溢流线后送入延迟釜8中，在延迟釜中继续聚合反应，延迟釜的反应温度控制在5～80℃之间，通过延迟釜夹套和延迟釜底循环换热器10控制其反应温度。
3、石油树脂脱溶、汽提、造粒
聚合液经水洗釜12和沉降罐13中和水洗沉降后进入溶剂回收塔14进行溶剂回收，溶剂回收塔温度控制在120～200℃，塔顶压力控制在真空度0.02～0.08MPa，塔顶回收的溶剂等轻组分进行循环利用，塔釜树脂液进入汽提塔15，利用过热蒸汽进行真空汽提，汽提蒸汽进口温度必须≥210℃，塔顶压力控制真空度在0.060～0.092MPa，塔底温度控制在150～300℃，将带有低聚物的水蒸汽连续从塔顶蒸出，汽提后合格的树脂液从塔底排出连续送入树脂液罐16，再送入成型机17造粒包装。
Claims (10)
1、一种用于生产石油树脂的汽提塔，其特征在于所述汽提塔包括分馏段和汽提段两大部分，汽提塔上下两端分别有封盖和封底，封盖上有气体出口，封底上有出料口，分馏段由填料层、回流受液器、回流液体分布器以及除雾段组成；汽提段由加热盘管、一级或多级汽提装置、进料管、降液管、人孔组成。
2、根据权利要求1所述的一种用于生产石油树脂的汽提塔，其特征在于所述汽提塔在汽提段底部设有一～两组内加热盘管，加热介质为导热油或水蒸气，此加热盘管采用蛇型盘绕，每组由5～10根盘管组成；在汽提段中上部设有一～二级汽提装置，汽提装置包括蒸汽分布器、升汽板和升汽管。
3、根据权利要求2所述的一种用于生产石油树脂的汽提塔，其特征在于所述汽提装置中，蒸汽分布器为圆环形，在塔的中心轴线向外对称分布，在蒸汽分布器上均布开有小孔，开孔向下；升汽管与汽提塔腔体相通，在一二级汽提装置之间设有一根降液管。
4、根据权利要求3所述的一种用于生产石油树脂的汽提塔，其特征在于所述汽提装置中，蒸汽分布器上小孔的直径为2～6mm，升汽管的直径与塔体的直径比为1/10～1/5，升气管的高度为汽提段高度的1/5～1/8，一级升汽板与二级升汽板距离为汽提段高度的1/10～1/5，降液管直径为100～250mm；进料管的出料口在一级蒸汽分布器上部；在塔体的封底上有液体出料口，该液体出料口与塔体内腔相通。
5、一种碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺，其特征在于包括以下步骤：
(1)、碳九原料预处理，原料得到精制纯化；(2)、连续催化聚合；(3)、聚合液经中和水洗沉降后进入溶剂回收塔，再进入权利要求1-4任一所述的汽提塔，脱除溶剂和低聚物后成型造粒出合格产品；
所述的步骤(2)包括以下步骤：
(I)预处理后符合要求碳九馏分，与催化剂、溶剂一起加入到聚合反应釜中或加入循环线内，在聚合反应釜恒温反应3～6小时后，连续按一定比例向聚合反应釜内加入原料、催化剂和溶剂进行连续催化聚合反应；
(II)聚合反应釜的液位控制在70％～100％，当聚合后的物料液位达到溢流高度以后，通过溢流或釜底循环泵送入延迟釜继续聚合，延迟釜采取外夹套和釜外部循环强制冷却的方式控制聚合温度，工艺控制参数与聚合反应釜相同或相近。
6、根据权利要求5所述的一种碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺，其特征在于包括以下步骤：
(1)对碳九馏分进行精馏预处理，精馏塔塔顶分离出小于200℃的馏分进入分离塔继续分离提纯，重组分从塔底采出利用，分离塔采用侧向出料进入提馏塔，侧向采出温度在80～160℃，提馏塔的气相部分从塔顶返回分离塔，从提馏塔底部得到符合要求的馏分送入连续催化聚合工序；
(2)所述连续催化聚合，物料通过溢流或釜底循环泵进入后段工序；
(3)聚合后的物料经中和水洗沉降后首先通过溶剂回收塔进行溶剂回收，再进入汽提塔，脱除溶剂和低聚物后成型造粒出合格产品，汽提塔蒸汽进口温度≥210℃，塔顶压力控制真空度在0.060～0.092MPa，塔底温度控制在150～300℃。
7、根据权利要求5所述的一种碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺，其特征在于所述的步骤(2)中所述的聚合反应釜可以是一台或多台串联，第二台以后的聚合反应釜不加原料，催化剂和溶剂可以加或不加；所述的延迟釜不加原料、催化剂和溶剂。
8、根据权利要求5所述的一种碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺，其特征在于所述的步骤(2)中催化剂用量为碳九原料质量的0.1～5.0％，溶剂与碳九原料质量比1∶1～5∶1，采取聚合反应釜外夹套和聚合反应釜外部循环强制冷却的方式控制聚合温度在5～70℃之间，在常压～0.5MPa下进行聚合反应。
9、根据权利要求6所述的一种碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺，其特征在于步骤(1)中：分馏塔压力均控制为真空度0.03～0.09MPa，分离塔采用侧向出料进入提馏塔，侧向采出温度在80～160℃，提馏塔的气相部分从塔顶送回分离塔中，从提馏塔底采出符合要求的碳九原料。
10、根据权利要求6所述的一种碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺，其特征在于步骤如下：
(1)碳九原料预处理
以石油裂解生产乙烯的副产物碳九馏分为原料进行精馏预处理，主要利用三台分馏塔在真空度0.03～0.09MPa的负压操作下进行精馏，精馏塔塔顶分离出小于200℃的馏分进入分离塔继续分离提纯，重组分从塔底采出利用，分离塔采用侧向出料进入提馏塔，侧向采出温度在80～160℃，提馏塔的气相部分从塔顶返回分离塔，从提馏塔底部得到符合要求的馏分送入连续催化聚合工序；
(2)连续催化聚合
从预处理系统送来符合要求的轻碳九馏分以稳定的进料量送入聚合反应釜中，加入催化剂、溶剂后升温反应，催化剂和溶剂可按一定比例加入到聚合反应釜中，也可加入到循环线内，催化剂用量为碳九原料质量的0.1～5.0％，溶剂与碳九原料质量比1∶1～5∶1，采用聚合反应釜外夹套和聚合反应釜外部循环强制冷却的方式控制聚合反应温度，聚合反应釜的温度控制在5～70℃之间，在常压～0.5MPa下进行聚合反应，第一个聚合反应釜液位达到一定高度后停止进料，进行恒温反应3～6小时后，开始向聚合反应釜连续进料，控制原料碳九、催化剂以及溶剂的进料量进行连续催化聚合反应；聚合釜的液位控制在70％～100％，当第一个聚合反应釜的液位达到溢流高度以后，通过溢流或釜底循环泵依次进入串联的聚合反应釜，最后送入延迟釜继续聚合，延迟釜采取外夹套和釜外部循环强制冷却的方式控制聚合温度，工艺控制参数与聚合反应釜相同或相近；
所述的聚合反应釜可以是一台或多台串联，第二台以后的聚合反应釜不加碳九原料，催化剂和溶剂可以加或不加；所述的延迟釜不加碳九原料、催化剂和溶剂；
(3)石油树脂脱溶、汽提、造粒
聚合液经中和水洗沉降后进入溶剂回收塔进行溶剂回收，溶剂回收塔温度控制在120～200℃，塔顶压力控制在真空度0.02～0.08MPa，塔顶回收的溶剂等轻组分进行循环利用，塔底的树脂液进入权利要求1-4任一所述的汽提塔；利用过热蒸汽进行真空汽提，汽提蒸汽进口温度≥210℃，塔顶压力控制真空度在0.060～0.092MPa，塔底温度控制在150～300℃，将带有低聚物的水蒸汽连续从塔顶蒸出，汽提后合格的树脂液从塔底排出连续送入成型机造粒包装。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100846857A CN101538349B (zh) | 2008-03-18 | 2008-03-18 | 碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺及设备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100846857A CN101538349B (zh) | 2008-03-18 | 2008-03-18 | 碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺及设备 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101538349A true CN101538349A (zh) | 2009-09-23 |
| CN101538349B CN101538349B (zh) | 2010-12-08 |
Family
ID=41121754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100846857A Active CN101538349B (zh) | 2008-03-18 | 2008-03-18 | 碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺及设备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101538349B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102086252A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-06-08 | 淄博鲁华泓锦化工股份有限公司 | 石油树脂的连续聚合生产方法 |
| CN102086251A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-06-08 | 淄博鲁华泓锦化工股份有限公司 | C5石油树脂的连续化碱洗方法 |
| CN102702434A (zh) * | 2012-06-07 | 2012-10-03 | 抚顺齐隆化工有限公司 | 一种两段连续聚合生产石油树脂的方法 |
| CN105254810A (zh) * | 2015-11-10 | 2016-01-20 | 天津大学 | 一种石油树脂的连续生产方法 |
| CN107188997A (zh) * | 2017-04-25 | 2017-09-22 | 广东新华粤树脂科技有限公司 | C9冷聚石油树脂催化剂脱除法 |
| CN112830983A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-25 | 华东理工大学 | C5石油树脂聚合液旋流自转强化bf3降耗方法及装置 |
| CN112999681A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-06-22 | 广东新华粤树脂科技有限公司 | 一种石油树脂汽提工艺 |
| CN114195913A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-18 | 茂名鲁华新材料有限公司 | 一种提高碳五石油树脂闪蒸效果的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN2491450Y (zh) * | 2001-07-06 | 2002-05-15 | 锡山市生物化学设备厂 | 尿素解吸液水解汽提塔 |
| CN101003602A (zh) * | 2007-01-13 | 2007-07-25 | 东营市神州化工有限公司 | 多釜串联连续热聚生产碳九石油树脂工艺 |
| CN100500719C (zh) * | 2007-05-28 | 2009-06-17 | 广东省茂名华粤集团有限公司 | 一种以裂解c9为原料制备石油树脂的方法 |
-
2008
- 2008-03-18 CN CN2008100846857A patent/CN101538349B/zh active Active
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102086251A (zh) * | 2010-12-27 | 2011-06-08 | 淄博鲁华泓锦化工股份有限公司 | C5石油树脂的连续化碱洗方法 |
| CN102086251B (zh) * | 2010-12-27 | 2012-08-08 | 淄博鲁华泓锦化工股份有限公司 | C5石油树脂的连续化碱洗方法 |
| CN102086252A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-06-08 | 淄博鲁华泓锦化工股份有限公司 | 石油树脂的连续聚合生产方法 |
| CN102086252B (zh) * | 2010-12-31 | 2012-08-22 | 淄博鲁华泓锦化工股份有限公司 | 石油树脂的连续聚合生产方法 |
| CN102702434A (zh) * | 2012-06-07 | 2012-10-03 | 抚顺齐隆化工有限公司 | 一种两段连续聚合生产石油树脂的方法 |
| CN105254810A (zh) * | 2015-11-10 | 2016-01-20 | 天津大学 | 一种石油树脂的连续生产方法 |
| CN107188997A (zh) * | 2017-04-25 | 2017-09-22 | 广东新华粤树脂科技有限公司 | C9冷聚石油树脂催化剂脱除法 |
| CN112830983A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-25 | 华东理工大学 | C5石油树脂聚合液旋流自转强化bf3降耗方法及装置 |
| CN112999681A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-06-22 | 广东新华粤树脂科技有限公司 | 一种石油树脂汽提工艺 |
| CN114195913A (zh) * | 2021-12-23 | 2022-03-18 | 茂名鲁华新材料有限公司 | 一种提高碳五石油树脂闪蒸效果的方法 |
| CN114195913B (zh) * | 2021-12-23 | 2023-08-18 | 广东鲁众华新材料有限公司 | 一种提高碳五石油树脂闪蒸效果的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101538349B (zh) | 2010-12-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101538349B (zh) | 碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺及设备 | |
| CN112705124B (zh) | 用于合成碳酸酯的反应器、系统以及合成碳酸酯的方法 | |
| CN202808649U (zh) | 一种制备聚甲氧基二甲醚的系统装置 | |
| CN102701923A (zh) | 一种制备聚甲氧基二甲醚的系统装置及工艺 | |
| CN109748791B (zh) | 生产己二酸二甲酯的节能方法 | |
| CN102311769B (zh) | 一种减压闪蒸罐及原油加工方法 | |
| CN106588828A (zh) | 一种thf精馏废液分离提纯方法 | |
| CN100999564A (zh) | 一种热聚合生产石油树脂的方法 | |
| CN103788272B (zh) | 一种含烯烃类不饱和键聚合物的加氢方法 | |
| CN214973960U (zh) | 一种酯化反应制高分子聚合物中间体生产装置 | |
| CN106977398A (zh) | 一种乙酸仲丁酯的合成方法 | |
| CN204121793U (zh) | 一种c5石油树脂脱除轻组分的装置 | |
| CN106188400B (zh) | 一种苯乙烯系多元共聚高分子材料的制备工艺 | |
| CN105669390A (zh) | 一种丙二醇丁醚的连续化制备方法 | |
| CN101954198A (zh) | 偏苯三甲酸连续生产中的高压脱水塔 | |
| CN101985419A (zh) | 一种制备乙二醇乙醚醋酸酯的方法 | |
| CN1227195C (zh) | 苯乙烯焦油绝热闪蒸方法 | |
| CN109400807B (zh) | 一种石油树脂的生产方法 | |
| CN214991232U (zh) | 一种用于间甲酚和/或对甲酚烷基化连续反应的装置 | |
| CN206266474U (zh) | 一种煤焦油制备酚醛树脂的装置 | |
| CN104744214A (zh) | 一种回收丁辛醇残液的新方法 | |
| CN102503762A (zh) | 一种乙烯基甲苯的生产方法 | |
| CN112694639B (zh) | Evoh生产过程中聚合液净化的方法和装置 | |
| CN107778123A (zh) | 一种制备异丁烯的方法 | |
| CN202509007U (zh) | 甲基丙烯酸重组分回收装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |