CN101525504A - 具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂，含有无机水溶胶粘结剂、树脂乳液或水分散剂，氧化钛光催化剂和氧化隔离保护剂，其特征在于：其组成物料以一下重量百分比含量计：无机水溶胶粘接剂(固含量10－45％)10－99％，树脂乳液或分散液(固含量大于30％)0.1－18％，氧化钛光催化剂(二氧化钛含量1－30％)0.1－30％，氧化隔离保护剂0.01－7％和适量水；并可根据需要添加一定量的粘接增强剂。该自清洁涂膜剂几乎可以在任何材料表面成膜，形成完整实用的自清洁涂层。
Description
技术领域
本发明涉及一种光催化自清洁涂膜剂及其制备方法，特别是涉及一种具有自分层隔离氧化保护技术，以及表面形成高效光催化特性的自清洁涂膜剂，其属于化学物组成涂料成膜技术。
背境技术
室外建筑或其它用品材料表面，很容易受到环境中污染物的影响而变脏，同时有机材料的表面易在太阳的直接照射下而发生老化。采用疏水的有机硅树脂、疏水疏油的有机氟树脂或这类树脂乳液制造的涂料，可以起到一定抗污染和延缓涂料老化作用。但是，疏水涂料表面一旦附着有机污染物，就会被加速污染。特别是用于外墙的氟碳涂料或有机硅涂料，长期使用后会产生明显的水渍污染痕迹。有机氟树脂虽然具有优异的抗玷污能力，但价格高昂，长期使用后，一旦被污染就很难清除。因而，具有自清洁作用的光催化涂层技术近年来得到快速发展，并且随着相关技术的不断进步，使用成本也在大幅度降低。
锐钛型纳米二氧化钛由于被发现具有很强的光催化活性，以及在紫外光照射下可以产生明显的超亲水特性，从而成为研究中应用于自清洁涂膜剂的首选材料。这种半导体型光催化剂在紫外光的照射下，被激发的电子可以激活吸附在表面的氧气和水，生成高反应活性的羟基和氧的活性基团，氧化电位甚至高于单质氟，足以氧化分解多数有机污染物分子。这一特性不仅赋予光催化剂长期的自清洁能力，同时产生的由光激发的超亲水特性，可以在下雨时，使得表面的污染物更容易被冲刷掉。
由于二氧化钛是极性很强的无机材料，用于无机材料物品表面覆膜处理时，可采用添加无机粘结剂经高温烧结附着的方式，在物体表面形成光催化自清洁膜层，如在玻璃、陶瓷表面的光催化自清洁涂层。然而，用于有机材料表面处理和某些无法高温烧结附着的无机材料表面处理时，就必须采用低温或常温附着方式。如：用于阳光板、彩钢板表面的自清洁处理，以及用于建筑外墙乳胶涂料表面处理。这种常温或低温的处理方式，总是离不开常温或低温使用的粘结材料。申请号为03159019.5、200410015409.7、200510025431.4的中国专利，均采用了乳胶漆的配方方式，以有机树脂乳液为粘结成膜主剂，再将采用分散剂和水处理后的锐钛型纳米氧化钛与成膜剂混合制成。
但是，选用在常温成膜的聚合物乳液中直接添加锐钛型纳米二氧化钛光催化剂粉体的方式获得的这种自清洁涂膜，首先面临涂膜长期的稳定性问题。锐钛型二氧化钛作为乳胶漆的填料很早就被发现具有对涂料的粉化劣化作用，这是因为锐钛型二氧化钛的光催化氧化作用，对直接接触的碳氢有机化合物具有分解破坏作用，会使得有机成膜材料变疏松。同时，光催化剂的自清洁机理是必须有光照，并能与空气和水直接接触。直接混合在乳胶漆中显然会大大限制光催化剂的基本作用的发挥。
另外，由于纳米二氧化钛光催化剂在聚合物乳液中的含量一定要大于总的固含量的5％时，才能够出现明显的光催化特性，而被包裹在漆料内部的二氧化钛几乎无法发挥光催化作用，因此，该方式的涂料光催化剂不仅利用率不高，而且会增加制作和使用成本。
此外，虽然申请号为03117023.4的中国专利选用的成膜主剂为耐氧化性较好的有机硅或有机氟树脂乳液，但实践发现，由于后期的光催化氧化作用，成膜后的漆面在较短的时期内就会变得暗淡，这就是因为目前的有机硅树脂或有机氟树脂中的碳氢含量依然很高所造成的催化氧化分解现象。
因此，近年来发展了表面硅隔离保护型的光催化自清洁涂膜技术。
美国专利US Patent 6337129号中给出了一种采用硅保护的光催化涂层技术，但是，这种涂膜工艺是采用有机硅树脂或含有无机硅的硅树脂材料，首先对被处理材料进行底层预处理，然后再涂覆无机的二氧化钛光催化剂溶胶或含有光催化剂的无机硅溶胶。
这种工艺方式存在以下问题：首先，由于基层的有机硅树脂层的使用，导致技术使用成本依然很高；其次，这种工艺一般还需要一定的加温处理，因此限制了它的推广应用。美国专利US Patent 6048910号中虽然使用了常温成膜的有机硅树脂乳液，但乳液干燥成膜后，水相中的二氧化钛光催化溶胶或纳米颗粒与硅树脂仍然是间隔排列于涂膜表面，因此造成最终成膜的水接触角偏高(小于60°)，从而影响了自清洁作用的效果。
申请号为200710065676.9的中国专利公开了一种以无机溶胶为底层保护层的光催化自清洁涂料的制备和方法，其方法是先通过有机钛的水解制备二氧化钛光催化剂的水溶胶，然后掺杂贵金属、过渡金属、稀土金属、非金属或氧化物进一步提高光催化剂对可见光的吸收。在具体使用时，先在有机材料底层涂附一层无机物溶胶形成隔离保护层，然后再涂附上述光催化剂水溶胶，形成对底层有机材料的隔离保护作用，同时又能够充分发挥表层光催化剂的活性和降低成本。该法虽然解决了光催化膜的使用寿命问题，但在实际实施时，必须分两次涂附，人工成本和施工周期大大增加。
发明内容
本发明目的：旨在提供一种低成本、长寿命，无须采用打底保护层、一次性涂抹就能实施的光催化自清洁涂膜剂的组成及其制备方法。
本发明涉及的这种具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂，含有无机水溶胶粘结剂、树脂乳液或水分散剂，氧化钛光催化剂和氧化隔离保护剂，其特征在于：其组成物料以一下重量百分比含量计：
包含以下组成物料(以重量百分比含量计)：
无机水溶胶粘结剂(固含量10-45％) 10-99％
树脂乳液或分散液(固含量15-55％) 0.1-18％
氧化钛光催化剂(二氧化钛含量1-30％) 0.1-30％
氧化隔离保护剂 0.01-7％
水 余量
所述的无机水溶胶粘结剂为二氧化硅溶胶、氧化钛溶胶、磷酸钛溶胶、氧化锌溶胶、氧化铝溶胶、氧化锡溶胶中的一种或几种的组合物。
为了增加无机粘结剂成膜后的附着力，组成物料中还加入0-5％的硅氧烷类的粘接增强剂。
所述的树脂乳液或分散液可以是纯丙乳液、苯丙乳液、硅丙乳液、环氧乳液或是水性聚氨酯分散液，甚至是较为昂贵但耐候性更好的有机硅乳液、有机氟乳液等常温成膜乳液。
所述的氧化钛光催化剂为氧化钛光催化剂水溶胶或者是锐钛型二氧化钛纳米粉水分散液。
所述的氧化隔离保护剂为硅偶合剂、硅表面活性剂或氟表面活性剂；如加入0-5％的硅氧烷类的粘接增强剂。
这种光催化自清洁涂膜剂的制作方法是：首先按最终成品总重量0.1-10％比例的树脂乳液或水分散液中加入按最终成品总重量0.01-7％氧化隔离保护剂，并高速搅拌混合待用；然后用质量浓度为2％-35％的磷酸将选用的、按最终成品总重量10-99％的无机水溶胶粘结剂的pH调至在6-7.5之间，并加入0-5％左右的粘结增强剂，再高速搅拌分散老化1-5小时；而后又在高速搅拌分散状况下加入总重量0.1-10％的氧化钛光催化剂；最后加入适量的去离子水至预定余量比例，并将预先制备好的已经加入氧化隔离保护剂的树脂乳液或分散液加入并高速搅拌即可制得最终涂膜剂。
根据以上技术方案提出的这种自清洁涂膜剂，采用了常用的常温成膜高分子树脂乳液作为自清洁膜层的成膜物质之一，同时作为自清洁膜与底层亲油机物材质，特别是有机物材质的粘结物质。对这些常温成膜的高分子有机物树脂进行硅保护的方法是在乳液的水相和油相的界面通过充分添加具有表面活性的硅偶合剂或硅表面活性剂或氟表面活性剂，使得乳液的有机相液滴处于硅偶合剂的界面隔离保护状态，使水相分散的二氧化钛溶胶或最终成膜后的纳米光催化剂分散体无法直接接触有机树脂。同时，这种硅保护方式可在成膜过程自动发生亲油层与亲水层的分离，表面活性剂或硅偶合剂的亲油段优先选择附着在有机树脂表面，几乎完全将有机相与无机相隔离，从而最终获得在对底层树脂的保护同时，最小限度地影响光催化表层的超亲水特性，使得表层形成优异的超亲水自清洁膜层。与现有的硅保护技术相比，本发明的硅保护方法可使得体系的使用成本更低，实施条件更为方便，应用领域更加宽广。该自清洁涂膜剂几乎可以在任何材料表面成膜，形成完整实用的自清洁涂层。即使用于无机材料表面涂附时，也可以通过控制聚合物乳液和隔离保护的硅试剂的用量，使得最后的成膜中较少的聚合物乳液被硅保护剂有效隔离，形成间段式的弹性杂化膜，克服了单一无机膜的水热变化造成的不稳定性。
具体实施方式
下面给出本发明的实施案例，但不限于本发明。
实施例1(以重量百分比计)
无机水溶胶粘接剂(固含量10-45％) 75％
粘结增强剂 3.75％
树脂乳液或分散液(固含量大于30％) 3％
氧化钛光催化剂(二氧化钛含量1-30％) 5％
氧化隔离保护剂 3％
水 余量
本实施例中选用的原材料为市售原料，其中，树脂水分散液选用了德国拜耳公司提供的水性聚氨酯分散液(固含量30％)，亦可选用纯丙乳液、苯丙乳液、硅丙乳液、环氧乳液等。
氧化隔离保护剂选用β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(纯度97％以上)，氧化钛光催化剂水溶胶选用上海洁森环保科技有限公司生产的1030半透明二氧化钛水溶胶，水相无机粘结剂选用了二氧化硅溶胶(氧化硅含量30％)。
实施过程中，先向最终成品总重量3％比例的水性聚氨酯分散液中加入3％的β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，并高速搅拌混合待用。然后用质量浓度10％的磷酸将固含量占总重量23.4％的二氧化硅水溶胶pH值调至在7-7.5之间，加入约水溶胶重量5％左右的四甲氧基硅烷增强粘接剂，硅氧烷水解后可以同无机水溶胶发生缩合反应，形成网状立体的连接键，可明显增强光催化涂膜剂成膜后的强度。但对于某些对强度要求不高的场合，也可以不加这种粘结增强剂。
高速搅拌分散老化1-5小时，然后在高速搅拌分散状况下加入总重量5％的二氧化钛水溶胶，再加入余量的去离子水至适用稠度，最后加入预先制备好的已经加入氧化隔离保护剂的水性聚氨酯分散液高速搅拌即可制得最终涂膜剂。
将上述光催化自清洁涂膜剂涂附在乳胶漆测试样板上，自然干燥并在室外放置二天，测得其与水的接触角小于3°；表面浸涂油酸后，在70℃干燥15分钟，测得水接触角大于45°，然后在1mW/cm2以上的UVA光照射72小时后，测得其水接触角小于8°。
实施例2(以重量百分比计)
无机水溶胶粘接剂(二氧化硅含量30％) 85％
粘结增强剂 4.25％
树脂乳液或分散液(固含量45％) 6.7％
氧化钛光催化剂(氧化钛含量1％-35％) 3.5％
氧化隔离保护剂 0.15％
水 余量
本实施例中选用的树脂乳液为美国罗门哈斯公司提供的纯丙乳液(固含量45％)，亦可选用硅丙乳液、环氧乳液或者是水性聚氨酯分散液等。
氧化隔离保护剂选用甲基丙稀酰氧甲基三乙氧基硅烷(纯度97％以上)，二氧化钛光催化剂水溶胶选用日本石原公司生产的二氧化钛光催化剂水分散液，水相无机粘结剂选用了二氧化硅溶胶(氧化硅含量30％)。
实施过程中，先向最终成品总重量6.7％比例的纯丙乳液中加入0.15％的甲基丙稀酰氧甲基三乙氧基硅烷，并高速搅拌混合待用。然后用磷酸将占总重量85％的二氧化硅水溶胶pH值调至在7-7.5之间，加入约水溶胶重量5％左右的四甲氧基硅烷增强粘接剂，高速搅拌分散老化1-5小时，然后在高速搅拌分散状况下加入总重量3.5％的二氧化钛水分散液，再加入适量的去离子水至加入适量的去离子水至适用稠度，最后加入预先制备好的已经加入氧化隔离保护剂的纯丙乳液高速搅拌即可制得最终涂膜剂。
将上述光催化自清洁涂膜剂涂附在乳胶漆测试样板上，自然干燥并在室外放置二天，测得其与水的接触角小于4°；表面浸涂油酸后，在70℃干燥15分钟，测得水接触角大于45°，然后在1mW/cm2以上的UVA光照射72小时后，测得其水接触角小于9°。
实施例3(以重量百分比计)
无机水溶胶粘结剂(固含量1％-45％) 85％
树脂乳液或分散液(固含量20％-55％) 4％
氧化钛光催化剂(氧化钛含量1％-35％) 4％
氧化隔离保护剂 3％
水 余量
本实施例中选用的树脂乳液为日本昭和高分子公司提供的氟改性硅丙乳液(固含量大于42％)，亦可选用纯丙乳液、苯丙乳液、环氧乳液或者是水性聚氨酯分散液等。
氧化隔离保护剂选用甲基丙稀酰氧甲基三乙氧基硅烷(纯度97％以上)，二氧化钛光催化剂水溶胶选用日本石原公司生产的二氧化钛光催化剂水分散液，水相无机粘结剂选用了氧化铝溶胶(氧化铝含量20％)。
实施过程中，先向最终成品总重量4％比例的氟改性硅丙乳液中加入3％的甲基丙稀酰氧甲基三乙氧基硅烷，并高速搅拌混合待用。然后用磷酸将占总重量85％的氧化铝水溶胶pH值调至在7-7.5之间，高速搅拌分散老化1-5小时，然后在高速搅拌分散状况下加入总重量4％的二氧化钛水分散液，再加入适量的去离子水至预定比例，最后加入预先制备好的已经加入氧化隔离保护剂的氟改性硅丙乳液高速搅拌即可得最终涂膜剂。
将上述光催化自清洁涂膜剂涂附在乳胶漆测试样板上，自然干燥并在室外放置二天，测得其与水的接触角小于4°；表面浸涂油酸后，在70℃干燥15分钟，测得水接触角大于48°，然后在1mW/cm2以上的UVA光照射72小时后，测得其水接触角小于8°。
实施例4(以重量百分比计)
无机水溶胶粘结剂(固含量1％-45％) 10％
树脂乳液或分散液(固含量20％-55％) 1％
氧化钛光催化剂(氧化钛含量1％-35％) 10％
氧化隔离保护剂 0.5％
水 余量
本实施例中选用的树脂乳液为日本昭和高分子公司提供的氟改性硅丙乳液(固含量达45％)，亦可选用纯丙乳液、苯丙乳液、环氧乳液或者是水性聚氨酯分散液等。
氧化隔离保护剂选用甲基丙稀酰氧甲基三乙氧基硅烷(纯度97％以上)，二氧化钛光催化剂水溶胶选用日本石原公司生产的二氧化钛光催化剂水分散液，水相无机粘结剂选用了氧化铝溶胶(氧化铝含量20％)。
实施过程中，先向最终成品总重量1％比例的氟改性硅丙乳液中加入0.5％的甲基丙稀酰氧甲基三乙氧基硅烷，并高速搅拌混合待用。然后用磷酸将占总重量10％的氧化铝水溶胶pH值调至在7-7.5之间，高速搅拌分散老化5小时，然后在高速搅拌分散状况下加入总重量10％的二氧化钛水分散液，再加入适量的去离子水至预定比例，最后加入预先制备好的已经加入氧化隔离保护剂的氟改性硅丙乳液高速搅拌即可得最终涂膜剂，该方案形成的涂膜层是一种涂层较薄、近于透明状态的涂层。
以下结合上述实施例，对本发明介绍的光催化自清洁涂膜剂进行进一步阐述：
在本技术方案中常温成膜树脂乳液或分散液可以是纯丙乳液、苯丙乳液、硅丙乳液、环氧乳液或是水性聚氨酯分散液，甚至是较为昂贵但耐候性更好的有机硅乳液、有机氟乳液等常温成膜乳液(其中部分乳液在加温时成膜更快)，其用量在最终成品光催化涂膜剂中的重量比在0.1％-10％(按破乳后萃取分离出来的表面活性物质的固含量与成品总重量之比计)。
光催化氧化作用的隔离保护剂在成品中的用量占总重量的比例在0.01％-7％，以主要的抗氧化作用的元素原子质量比计，如：硅表面活性剂、硅偶合剂中硅的含量，或氟表面活性剂中氟的含量。
光催化氧化作用的隔离保护剂中采用的硅偶合剂是以下基本结构：
Y-R-Si-X3
其中，R：烷基或芳基；X：甲氧基、乙氧基或氯等可水解基团；Y：有机反应基团(乙烯基、氨基、环氧基、巯基等)
X代表的水解性基团可与无机材料的活性基团(如：氧化硅、氧化钛的硅羟基、钛羟基)反应而结合，Y所表示的反应基团能与有机材料的活性基团(如树脂乳液中的乙烯基、氨基、环氧基、巯基、羟基等)化学反应而结合。因而，硅偶合剂起到有机材料和无机材料之间化学结合的桥梁作用。同时，在本发明中，还起到有机的成膜树脂相与无机的氧化钛水溶胶或水分散相之间的隔离保护作用。
硅表面活性剂是指疏水基为以聚硅氧烷为主体的表面活性剂，如六甲基硅氧烷、低聚甲基氢硅氧烷等。
普通烃类表面活性剂的分子结构由两部分组成：即碳氢烷基(疏水基)和极性基团(亲水基)。氟表面活性剂有类似的分子结构，只是碳氢烷基由氟碳烷基所代替，极性基则大致相同。如：全氟辛酸及其盐、全氟辛基磺酸及其盐、全氟辛基磺酰氟等。
水相中使用氧化钛光催化剂水溶胶已经是较为成熟的制备技术，有多种市售成品出售。在本发明中采用了上海洁森环保科技有限公司用硫酸氧钛经碱沉淀制备的钛酸溶胶，再经酸化和络合老化制得的透明或半透明的光催化剂水溶胶；使用的锐钛型二氧化钛纳米粉水分散液采用了日本石原公司生产的锐钛型纳米氧化钛粉的乳白色水分散液。以上光催化剂水溶胶或分散液中，二氧化钛粒径要求小于100纳米，最佳的尺寸是小于30纳米，以确保最终光催化自清洁膜的催化活性。也可以采用市售小于30纳米锐钛型二氧化钛粉体，再使用0.01％-2％聚合羧酸钠型分散剂进行分散处理，制成光催化剂的分散液。
水相成膜粘结剂所选用的无机溶胶为二氧化硅溶胶、或氧化钛溶胶(正钛酸水溶胶)、或磷酸钛溶胶、或氧化锌溶胶、或氧化铝溶胶、或氧化锡溶胶中的一种或几种的组合物。为了增加无机粘结剂成膜后的附着力，还可以加入0-5％增强无机水溶胶粘结剂粘接性能的硅氧烷，其典型的化学式如下：
Si(OR)4，RSi(OR)3或R3Si(OR)
其中R上具有1-6个碳原子的烷基，或它们的低聚物。
光催化涂膜剂制备时，优化的方式是将光催化剂水溶胶(或水分散液)按比例加入到无机水溶胶中并充分搅拌均匀，以及将氧化隔离保护剂加入树脂乳液中高速搅拌混合，然后再将加入光触媒的水溶胶与加入氧化隔离保护剂的乳液高速混合即可；也可以将光催化剂溶胶(或水分散液)按比例加入到无机溶胶中高速分散，然后加入氧化隔离保护剂进行均匀搅拌分散，最后加入聚合物乳液搅拌均匀即可。
光催化涂膜剂的使用方式可以采用喷涂或刷涂方式，也可以采用浸涂的方式。一般常温下1-2小时即可表干，5-6小时实干，膜的基本硬度和光催化特性约在2-3天后达到最佳形成状况。表面亲水接触角可达4°以下，对2％亚甲基兰检测液的分解脱色作用在室外无需阳光直射状况下即可在十几分钟内明显显现。
将上述光催化自清洁涂膜剂涂附在乳胶漆测试样板上，自然干燥并在室外放置二天，测得其与水的接触角小于4°；表面浸涂油酸后，在70℃干燥15分钟，测得水接触角大于48°，然后在1mW/cm2以上的UVA光照射72小时后，测得其水接触角小于8°。
以上实施案例制得的光催化自清洁涂膜剂，在现有外墙用纯丙涂料、氟改性硅丙涂料表面涂附成膜后，经上海建筑科学研究院进行耐玷污性测试，耐沾污性均有明显提高，对比数据如下：
表一：纯丙涂料样品与同样样品表面涂附本发明光催化自清洁涂膜剂后耐沾污性对比
| 检测项目 | 标准值要求 | 检验结果 | 结果判定 |
| 纯丙涂料样板 | ≤15(白色或浅色) | 10 | 合格 |
| 涂敷光催化膜后样板 | ≤15(白色或浅色) | 3 | 合格 |
表二：氟改性硅丙涂料样品与同样样品表面涂附本发明光催化自清洁涂膜剂后耐沾污性对比
| 检测项目 | 标准值要求 | 检验结果 | 结果判定 |
| 纯丙涂料样板 | ≤15(白色或浅色) | 8 | 合格 |
| 涂敷光催化膜后样板 | ≤15(白色或浅色) | 2 | 合格 |
Claims (9)
1、一种具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂，含有无机水溶胶粘结剂、树脂乳液或水分散剂，氧化钛光催化剂和氧化隔离保护剂，其特征在于：其组成物料以一下重量百分比含量计：
无机水溶胶粘接剂(固含量10-45％) 10-99％
树脂乳液或分散液(固含量大于30％) 0.1-18％
氧化钛光催化剂(二氧化钛含量1-30％) 0.1-30％
氧化隔离保护剂 0.01-7％
水 余量。
2、如权利要求1所述的一种具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂，其特征在于：所述的无机水溶胶为二氧化硅溶胶、或氧化钛溶胶、磷酸钛溶胶、氧化锌溶胶、氧化铝溶胶、氧化锡溶胶中的一种或一种以上组合胶。
3、如权利要求1所述的一种具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂，其特征在于：所述的光触媒水溶胶或水分散剂是具有光催化活性的二氧化钛水溶胶或锐钛型纳米二氧化钛纳米粉水分散液。
4、如权利要求1所述的一种具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂，其特征在于：所述的氧化隔离保护剂是硅偶合剂、硅表面活性剂或氟表面活性剂。
5、如权利要求1所述的一种具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂，其特征在于：所述的无机水溶胶的固含量1％-45％；所述的树脂乳液或分散液固含量在15％-55％；所述的氧化钛光催化剂的氧化钛含量在1-30％。
6、如权利要求1所述的一种具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂，其特征在于：所述的光催化自清洁涂膜剂还含有粘接增强剂，其加入量为物料总重量的0-5％。
7、如权利要求3所述的一种具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂，其特征在于：所述的锐钛型纳米二氧化钛纳米粉水溶液，采用市售小于30纳米锐钛型二氧化钛粉体，再使用0.01％-2％聚合羧酸钠型分散剂进行分散处理制成分散液。
8、如权利要求6所述的一种具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂，其特征在于：所述的锐钛型纳米二氧化钛纳米粉的粒径应小于100纳米。
9、如权利要求1所述的一种具有自分层隔离作用的光催化自清洁涂膜剂，其制作方法是：首先向最终成品总重量0.1-18％比例的选用的树脂乳液或分散液中加入0.01-7％的氧化隔离保护剂，并高速搅拌混合待用；然后用质量浓度2％-35％磷酸将占总重量10-99％的选用的水溶胶的pH调至在6-7.5之间，加入0-5％的粘结增强剂，再高速搅拌分散老化1-5小时；而后又在高速搅拌分散状况下加入总重量0.1-30％的氧化钛光催化剂；最后加入适量的去离子水至预定比例，并将预先制备好的已经加入氧化隔离保护剂的树脂乳液或分散液加入并高速搅拌即可制得最终涂膜剂。
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