CN101516992A - 在墨和涂料中的梳状聚醚烷醇胺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供的是可用作墨或涂料的组合物,其含有新型的分散剂,该新型的分散剂能够分散通常难于分散的颜料,同时保持可接受水平的粘度。本发明所教导的分散剂的使用使得能够制备多种具有高颜料负载量并处于常规上有用的粘度范围内的墨和涂料。
Description
相关申请的交叉引用
本申请是2005年3月10日提交的国际申请PCT/US05/008126号的部分继续申请,所述国际申请PCT/US05/008126号要求2004年5月13日提交的美国临时申请序列号60/570,600的优先权。
发明领域
本发明涉及其中颜料分散剂是聚醚烷醇胺梳形聚合物的非水性和水性的着色墨和涂料,和制备它们的方法。本发明还涉及可用于喷墨打印机的水性着色墨和着色涂料。
背景技术
当使用颜料作为着色剂时,墨组合物是通过混合浓缩的颜料分散体和水、树脂、水溶性有机介质及其他成分来制备的,所述浓缩的颜料分散体含有颜料、水、分散剂等。美国专利6,818,053公开了一种用于生产颜料分散体的生产方法,包括下列步骤:(a)提供基本上由颜料、分散剂、聚硅氧烷表面活性剂和/或烷二醇、多元醇和水组成的混合物;和(b)分散该混合物以生产颜料分散体。该专利还要求保护由上述颜料分散体制备的墨组合物。
在着色的墨组合物中,颜料分散体通常由分散剂所稳定,所述分散剂起防止颜料颗粒聚集和从载体中沉淀出来的作用。美国专利5,085,698公开了一种包含颜料、水性介质和作为稳定剂的丙烯酸/丙烯酸盐嵌段共聚物的墨组合物。美国专利5,589,522在水性墨组合物中使用了一种包含亲水性聚丙烯酸骨架和疏水性链段侧链的接枝聚合物。美国专利4,597,794公开了一种用于喷墨打印机的水性墨分散体,其中颜料被包含在一种聚合物中,该聚合物具有离子性亲水链段和附着于颜料表面的芳香族疏水链段。
美国专利5,948,843涉及一种石印墨,其含有苯乙烯/马来酸酐(SMA)共聚物与醇的反应产物的分散剂作为颜料分散剂。美国专利5,302,197在喷墨墨中使用短碳链的、羟基封端的支化聚合物。
虽然现有的着色的墨组合物显示了可接受的颜料分散稳定性,仍然需要改进的着色墨分散体,以进一步降低墨的粘度,给予更好的印刷密度,增加颜料负载量,和降低老化后剪切稀化的程度。因此,本发明的一个目的是提供改进的着色的墨组合物。
另外,通过混合颜料分散体和磨碎的树脂,可以将颜料结合到着色的涂料组合物中。所述涂料组合物可以还包括添加剂,例如交联剂、溶剂、附加的聚合物树脂、流动和外观控制剂、填料等。
一般地,涂料组合物可以被用于在金属、合金、复合材料、塑料、混凝土、铸铁、木材、陶瓷、纸、薄膜、金属箔、乙烯基树脂(vinyl)、织物、玻璃、皮革等材料上提供令人愉快的保护层。特别地,本文中公开的涂料组合物可以被涂布到汽车、汽车部件、甲板、栅栏、住宅等的表面上。
美国专利7,005,473公开了用在溶剂型涂料组合物中的颜料分散体。该专利还公开了呈磨碎的树脂形式的聚合物颜料分散剂的用途,以将颜料结合到所述用于溶剂型涂料组合物的颜料分散体中。美国专利7,005,473通过引用全部结合到本文中,至其公开的内容不与本发明公开内容抵触的程度。
虽然现有的着色的涂料组合物显示了可接受的颜料分散稳定性,仍然需要改进的颜料分散,以进一步降低涂料的粘度,给予更好的印刷密度,增加颜料负载量,和降低老化后剪切稀化的程度。因此,本发明的一个目的是提供改进的着色的涂料组合物。
因此,本发明限定了新型的和发明的一类分散剂材料,其可用于配制墨、涂料等,包括包含本文中定义的这样的分散剂材料的墨复配物和着色的涂料组合物。
发明概述
定义
本文中使用的术语“反应”或“使...反应”是指将一种以上的反应物合并,或者将一种或多种反应物在引发剂和/或催化剂存在下合并。
本文中使用的术语“分散剂”是指梳形聚合物。合适的梳形聚合物和其制备方法将在下文中公开。
本文中使用的术语“着色的分散体”是指分散剂和合适的颜料的混合物。合适的颜料将在下文中公开。
当提到取代基或基团时,本文中使用的术语“烃基”以其普通的含义使用。具体地,其是指具有直接连接到分子的其余部分上的碳原子并且主要具有烃特性的基团。烃基取代基或基团的实例包括:(1)烃(包括例如烷基、烯基、炔基)取代基,脂环族(包括例如环烷基、环烯基)取代基,和芳族、脂肪族和脂环族取代的芳族取代基,以及环状取代基,其中所述环通过分子的另一部分完成(例如两个取代基一起形成脂环族基团);(2)被取代的烃取代基,即含有非烃基团的取代基,在本发明范围内所述非烃基团不改变所述主要是烃的取代基(例如卤素(特别是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷硫基、硝基、亚硝基和氧硫基(sulfoxy));(3)杂取代基,即在本发明范围内在具有主要是烃的特性的同时在本应由碳原子组成的环和链中含有非碳原子的取代基。杂原子包括硫、氧、氮,并且包括取代基如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。一般地,对于烃基中的每10个碳原子存在不超过两个,优选不超过一个非烃取代基;典型地,在烃基中没有非烃取代基。)
就本申请而言,重均分子量由下式给出:
其中ni是分子量Mi的分子的数量分数。
数均分子量由下式给出:
其中ni是分子量Mi的分子的数量分数。Mw和Mn通常通过凝胶渗透色谱法测定,如Macromolecules,34卷,19期,6812页(2001)中所公开的。
对于本发明和其权利要求书来说,粘度使用Brookfield粘度计测定;色彩强度(Sherwin Williams Superpaint Flat Interior LatexExtra White对分散体,50份对0.50份,分别地)-在Hauschild混合器中在1800rpm下混合1分钟。所述着色混合物和标准物的垂伸物(drawdowns)在Leneta 3NT-4常规结合托盘(bond stock)上使用#20金属丝缠绕的棒制备;颜色、透明度和光泽通过用360P 113anilox在Leneta 3NT-3薄膜和金属箔上制备的测试颜料测定。而且,所有百分数是重量百分数,并且所有分子量是Mw,除非另外注明或由上下文指明。
本发明提供了墨或涂料组合物,其包含:a)颜料组分;和b)有效颜料分散量的分散剂,该分散剂具有如下结构:
其中R1可以是任何C1-C100脂肪族烃基;R2可以是任何由下面的结构定义的烷氧基化的烃基:
其中R3选自由氢和任何C1到约C24的烃基组成的组;X1、X2、X3、X4、X5和X6每次出现时独立地选自由氢、甲基和乙基组成的组,条件是连在同一烷氧基单元上的两个X基团中的至少一个是氢;p、q和r可以各自独立地为0和约100之间的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;n是1和约50之间的任意整数;和s可以是0或1。
在另一个实施方案中,本发明涉及:
1)一种组合物,其包含:
a)颜料组分;和
b)有效颜料分散量的分散剂,该分散剂具有如下结构:
其中R1可以是任何C1-C100脂肪族烃基;R2可以是任何由下面的结构定义的烷氧基化的烃基:
其中R3选自由氢和任何C1到约C24的烃基组成的组;X1、X2、X3、X4、X5和X6每次出现时独立地选自由氢、甲基和乙基组成的组,条件是连在同一烷氧基单元上的两个X基团中的至少一个是氢;p、q和r可以各自独立地为0和约100之间的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;n是1和约50之间的任意整数;和s可以是0或1。
2)段落1的组合物,其中所述颜料组分选自下组:酞菁、炭黑、钛氧化物、铬酸盐、硫化物、铁氧化物、偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合的偶氮颜料(condensed azo pigments)、螯合偶氮颜料、单偶氮颜料、单芳基化物(monoarylide)、B-色酚、色酚AS、苯并咪唑酮、金属沉淀偶氮、双偶氮颜料、二芳基化物(diarylide)、双偶氮缩合物、重氮吡唑啉酮(diazopyrazoione)、bisacetoacetarylide、酞菁颜料、苝类、苝、perinone颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料、碱染料色淀、酸染料色淀、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑白昼荧光颜料、石墨碳、异吲哚啉、异吲哚啉酮、靛青类、二酮基吡咯并吡咯、三芳基碳鎓、金属络合物、珠光颜料、液晶颜料、荧光颜料和上述颜料的功能衍生物。
3)段落1或2的组合物,其还包含溶剂。
4)段落3的组合物,其中所述溶剂包含选自下组的一种或多种有机溶剂:多元醇;二元醇;二醇;二元醇酯;二元醇醚;聚烷基二醇;多元醇的低级烷基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇;酮;醚;酯;和内酰胺。
5)段落3的组合物,其中所述溶剂包含水。
6)段落3的组合物,其中所述溶剂选自下组:水;己烷;溶剂油;甲苯;豆油;蓖麻油;妥尔油脂肪酸;多元醇;二元醇;二醇;二元醇酯;二元醇醚;聚烷基二醇;多元醇的低级烷基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇;酮;醚;酯;内酰胺;乙二醇;丙二醇;丁二醇;戊二醇;甘油;丙二醇月桂酸酯;聚乙二醇;乙二醇单甲基醚;乙二醇单乙基醚;乙二醇单丁基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇;丙酮;二氧六环;乙酸乙酯,乙酸丙酯,乙酸叔丁酯,和2-吡咯烷酮。
7)段落3-6的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约10重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计。
8)段落3-7的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约50重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计。
9)段落1-8的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约80重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
10)段落1-9的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约40重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
11)段落1-10的组合物,其中所述组合物包含约2重量%-约10重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
12)段落1-12中所述的分散剂在墨组合物或涂料组合物中的应用。
13)包含水、颜料和段落1中所述的分散剂的分散体。
14)包含任一前述权利要求所述的有机溶剂、颜料和段落1中所述的分散剂的分散体。
15)段落1-14的组合物,其中所述颜料包含在任一前述权利要求中所述的任何颜料。
16)在为段落1-15中所述组合物的分散剂组分所指定的限定范围内的分散剂在墨或涂料中的应用,所述墨或涂料被施用于或预定施用于包含选自下组的材料的基材:纤维素、任何烯烃聚合物、玻璃、聚酯、聚氯乙稀、聚酰胺、聚氨酯、金属复合材料等。
17)任何液体墨组合物,其包含落入段落1-16中所述的组合物的分散剂组分的定义范围内的材料。
18)一种包含墨或涂料的制品,其中所述墨进一步包含:
a)颜料组分;和
b)有效颜料分散量的分散剂,该分散剂具有如下结构:
其中R1可以是任何C1-C100脂肪族烃基;R2可以是任何由下面的结构定义的烷氧基化的烃基:
其中R3选自由氢和任何C1到约C24的烃基组成的组;X1、X2、X3、X4、X5和X6每次出现时独立地选自由氢、甲基和乙基组成的组,条件是连在同一烷氧基单元上的两个X基团中的至少一个是氢;p、q和r可以各自独立地为0和约100之间的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;n是1和约50之间的任意整数;和s可以是0或1。
19)段落18的制品,其中所述制品由选自下组的材料形成:金属、合金、复合材料、塑料、混凝土、铸铁、木材、陶瓷、纸、薄膜、金属箔、乙烯基树脂、织物、玻璃和皮革。
20)形成墨或涂料组合物的方法,该方法包括:
a)使单官能的胺封端的聚醚和多元醇的缩水甘油醚反应,以形成分散剂;和
b)使所述分散剂和颜料接触,以形成颜料分散体。
21)段落20的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含芳族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-90%的芳族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
22)段落20的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含脂肪族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-100%的脂肪族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
23)段落20或22的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚是聚醚胺。
24)段落20-23的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚和所述多元醇的缩水甘油醚在约50℃至约150℃范围内的温度下反应。
25)一种组合物,其包含:
a)颜料组分;和
b)有效颜料分散量的分散剂,该分散剂具有如下结构:
其中R1可以是任何C1-C100烃基;R2可以是任何由下面的结构定义的烷氧基化的烃基:
其中R3选自由氢和任何C1到约C24的烃基组成的组;X1、X2、X3、X4、X5和X6每次出现时独立地选自由氢、甲基和乙基组成的组,条件是连在同一烷氧基单元上的两个X基团中的至少一个是氢;p、q和r可以各自独立地为0和约100之间的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;n是1和约50之间的任意整数;和s可以是0或1。
26)段落25的组合物,其中所述颜料组分选自下组:酞菁、炭黑、钛氧化物、铬酸盐、硫化物、铁氧化物、偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合的偶氮颜料、螯合偶氮颜料、单偶氮颜料、单芳基化物、B-色酚、色酚AS、苯并咪唑酮、金属沉淀偶氮、双偶氮颜料、二芳基化物、双偶氮缩合物、重氮吡唑啉酮、bisacetoacetarylide、酞菁颜料、苝类、苝、perinone颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料、碱染料色淀、酸染料色淀、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑白昼荧光颜料、石墨碳、异吲哚啉、异吲哚啉酮、靛青类、二酮基吡咯并吡咯、三芳基碳鎓、金属络合物、珠光颜料、液晶颜料、荧光颜料和上述颜料的功能衍生物。
27)段落25或26的组合物,其还包含溶剂。
28)段落27的组合物,其中所述溶剂包含选自下组的一种或多种有机溶剂:多元醇;二元醇;二醇;二元醇酯;二元醇醚;聚烷基二醇;多元醇的低级烷基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇;酮;醚;酯;和内酰胺。
29)段落27的组合物,其中所述溶剂包含水。
30)段落27的组合物,其中所述溶剂选自下组:水;己烷;溶剂油;甲苯;豆油;蓖麻油;妥尔油脂肪酸;多元醇;二元醇;二醇;二元醇酯;二元醇醚;聚烷基二醇;多元醇的低级烷基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇;酮;醚;酯;内酰胺;乙二醇;丙二醇;丁二醇;戊二醇;甘油;丙二醇月桂酸酯;聚乙二醇;乙二醇单甲基醚;乙二醇单乙基醚;乙二醇单丁基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇;丙酮;二氧六环;乙酸乙酯,乙酸丙酯,乙酸叔丁酯,和2-吡咯烷酮。
31)段落27-30的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约10重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计。
32)段落25-31的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约50重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计。
33)段落25-32的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约80重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
34)段落25-33的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约40重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
35)段落25-34的组合物,其中所述组合物包含约2重量%-约10重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
36)段落25-35中所述的分散剂在墨或涂料组合物中的应用。
37)包含水、颜料和段落25中所述的分散剂的分散体。
38)包含任一前述权利要求所述的有机溶剂、颜料和段落25中所述的分散剂的分散体。
39)段落25-38的组合物,其中所述颜料包含在任一前述权利要求中所述的任何颜料。
40)在为这里的段落25-39中所述组合物的分散剂组分所指定的限定范围内的分散剂在墨中的应用,所述墨被施用于或预定施用于包含选自下组的材料的基材:纤维素、任何烯烃聚合物、聚醚、聚氯乙稀、玻璃、聚酰胺、聚氨酯、金属复合材料等。
41)任何液体墨组合物,其包含落入段落25-40中所述的组合物的分散剂组分的定义范围内的材料。
42)一种包含墨或涂料的制品,其中所述墨进一步包含:
a)颜料组分;和
b)有效颜料分散量的分散剂,该分散剂具有如下结构:
其中R1可以是任何C1-C100烃基;R2可以是任何由下面的结构定义的烷氧基化的烃基:
其中R3选自由氢和任何C1到约C24的烃基组成的组;X1、X2、X3、X4、X5和X6每次出现时独立地选自由氢、甲基和乙基组成的组,条件是连在同一烷氧基单元上的两个X基团中的至少一个是氢;p、q和r可以各自独立地为0和约100之间的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;n是1和约50之间的任意整数;和s可以是0或1。
43)段落42的制品,其中所述制品由选自下组的材料形成:金属、合金、复合材料、塑料、混凝土、铸铁、木材、陶瓷、纸、薄膜、金属箔、乙烯基树脂、织物、玻璃和皮革。
44)形成墨或涂料组合物的方法,该方法包括:
a)使单官能的胺封端的聚醚和多元醇的缩水甘油醚反应,以形成分散剂;和
b)使所述分散剂和颜料接触,以形成颜料分散体。
45)段落44的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含芳族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-90%的芳族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
46)段落44的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含脂肪族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-100%的脂肪族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
47)段落44或46的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚是聚醚胺。
48)段落44-47的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚和所述多元醇的缩水甘油醚在约50℃至约150℃范围内的温度下反应。
49)一种组合物,其包含:
a)颜料组分;
b)有效颜料分散量的分散剂,该分散剂具有如下结构:
其中R1可以是任何C1-C100烃基;R2可以是任何由下面的结构定义的烷氧基化的烃基:
其中R3选自由氢和任何C1到约C24的烃基组成的组;X1、X2、X3、X4、X5和X6每次出现时独立地选自由氢、甲基和乙基组成的组,条件是连在同一烷氧基单元上的两个X基团中的至少一个是氢;p、q和r可以各自独立地为0和约100之间的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;n是1和约50之间的任意整数;和s可以是0或1;和
c)研磨树脂(grind resin)。
50)段落49的组合物,其中所述研磨树脂和所述分散剂是相同的。
51)段落49或50的组合物,其中所述研磨树脂包含:
a)苯乙烯,取代的苯乙烯单体或它们的组合;和
b)羧基化的单体,其中所述羧基化的单体选自下组:取代或未取代的丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸的单酯、柠康酸、衣康酸和它们的组合。
52)段落49-51的组合物,其中所述研磨树脂是苯乙烯-丙烯酸盐。
53)段落49-52的组合物,其中对于所有剪切速率所述组合物的粘度小于或等于所述分散剂的粘度,并且其中对于所有剪切速率所述组合物的粘度小于或等于所述研磨树脂的粘度。
54)段落49-53的组合物,其中所述组合物包含约0.1重量%-约40重量%的研磨树脂,基于所述颜料的重量计。
55)段落49-54的组合物,其中所述颜料组分选自下组:酞菁、炭黑、钛氧化物、铬酸盐、硫化物、铁氧化物、偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合的偶氮颜料、螯合偶氮颜料、单偶氮颜料、单芳基化物、B-色酚、色酚AS、苯并咪唑酮、金属沉淀偶氮、双偶氮颜料、二芳基化物、双偶氮缩合物、重氮吡唑啉酮、bisacetoacetarylide、酞菁颜料、苝类、苝、perinone颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料、碱染料色淀、酸染料色淀、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑白昼荧光颜料、石墨碳、异吲哚啉、异吲哚啉酮、靛青类、二酮基吡咯并吡咯、三芳基碳鎓、金属络合物、珠光颜料、液晶颜料、荧光颜料和上述颜料的功能衍生物。
56)段落49-55的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约80重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
57)段落49-56的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约40重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
58)段落49-57的组合物,其中所述组合物包含约2重量%-约10重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
59)段落49-58的组合物,其还包含溶剂。
60)段落59的组合物,其中所述溶剂选自下组:水;己烷;溶剂油;甲苯;豆油;蓖麻油;妥尔油脂肪酸;多元醇;二元醇;二醇;二元醇酯;二元醇醚;聚烷基二醇;多元醇的低级烷基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇;酮;醚;酯;内酰胺;乙二醇;丙二醇;丁二醇;戊二醇;甘油;丙二醇月桂酸酯;聚乙二醇;乙二醇单甲基醚;乙二醇单乙基醚;乙二醇单丁基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇;丙酮;二氧六环;乙酸乙酯,乙酸丙酯,乙酸叔丁酯,和2-吡咯烷酮。
61)段落59或60的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约10重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计。
62)段落49-61的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约50重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计。
63)段落49-62中所述的分散剂在涂料组合物中的应用。
64)一种包含涂料的制品,其中所述涂料进一步包含:
a)颜料组分;
b)有效颜料分散量的分散剂,该分散剂具有如下结构:
其中R1可以是任何C1-C100烃基;R2可以是任何由下面的结构定义的烷氧基化的烃基:
其中R3选自由氢和任何C1到约C24的烃基组成的组;X1、X2、X3、X4、X5和X6每次出现时独立地选自由氢、甲基和乙基组成的组,条件是连在同一烷氧基单元上的两个X基团中的至少一个是氢;p、q和r可以各自独立地为0和约100之间的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;n是1和约50之间的任意整数;和s可以是0或1;和
c)研磨树脂。
65)段落64的制品,其中所述制品由选自下组的材料形成:金属、合金、复合材料、塑料、混凝土、铸铁、木材、陶瓷、纸、薄膜、金属箔、乙烯基树脂、织物、玻璃和皮革。
66)形成涂料组合物的方法,该方法包括:
a)使单官能的胺封端的聚醚和多元醇的缩水甘油醚反应,以形成分散剂;
b)使所述分散剂和颜料接触,以形成颜料分散体;和
c)将所述颜料分散体和研磨树脂混合。
67)段落66的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含芳族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-90%的芳族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
68)段落66的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含脂肪族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-100%的脂肪族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
69)段落66-68的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚是聚醚胺。
70)段落66-68的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚和所述多元醇的缩水甘油醚在约50℃至约150℃范围内的温度下反应。
71)一种组合物,其包含:
a)颜料组分;
b)有效颜料分散量的分散剂,该分散剂具有如下结构:
其中R1可以是任何C1-C100烃基;R2可以是任何由下面的结构定义的烷氧基化的烃基:
其中R3选自由氢和任何C1到约C24的烃基组成的组;X1、X2、X3、X4、X5和X6每次出现时独立地选自由氢、甲基和乙基组成的组,条件是连在同一烷氧基单元上的两个X基团中的至少一个是氢;p、q和r可以各自独立地为0和约100之间的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;n是1和约50之间的任意整数;和s可以是0或1;和
c)研磨树脂(grind resin)。
72)段落71的组合物,其中所述研磨树脂和所述分散剂是相同的。
73)段落71或72的组合物,其中所述研磨树脂包含:
a)苯乙烯,取代的苯乙烯单体或它们的组合;和
b)羧基化的单体,其中所述羧基化的单体选自下组:取代或未取代的丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸的单酯、柠康酸、衣康酸和它们的组合。
74)段落71-73的组合物,其中所述研磨树脂是苯乙烯-丙烯酸盐。
75)段落71-74的组合物,其中对于所有剪切速率所述组合物的粘度小于或等于所述分散剂的粘度,并且其中对于所有剪切速率所述组合物的粘度小于或等于所述研磨树脂的粘度。
76)段落71-75的组合物,其中所述组合物包含约0.1重量%-约40重量%的研磨树脂,基于所述颜料的重量计。
77)段落71-76的组合物,其中所述颜料组分选自下组:酞菁、炭黑、钛氧化物、铬酸盐、硫化物、铁氧化物、偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合的偶氮颜料、螯合偶氮颜料、单偶氮颜料、单芳基化物、B-色酚、色酚AS、苯并咪唑酮、金属沉淀偶氮、双偶氮颜料、二芳基化物、双偶氮缩合物、重氮吡唑啉酮、bisacetoacetarylide、酞菁颜料、苝类、苝、perinone颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料、碱染料色淀、酸染料色淀、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑白昼荧光颜料、石墨碳、异吲哚啉、异吲哚啉酮、靛青类、二酮基吡咯并吡咯、三芳基碳鎓、金属络合物、珠光颜料、液晶颜料、荧光颜料和上述颜料的功能衍生物。
78)段落71-77的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约80重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
79)段落71-78的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约40重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
80)段落71-79的组合物,其中所述组合物包含约2重量%-约10重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
81)段落71-80的组合物,其还包含溶剂。
82)段落81的组合物,其中所述溶剂选自下组:水;己烷;溶剂油;甲苯;豆油;蓖麻油;妥尔油脂肪酸;多元醇;二元醇;二醇;二元醇酯;二元醇醚;聚烷基二醇;多元醇的低级烷基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇;酮;醚;酯;内酰胺;乙二醇;丙二醇;丁二醇;戊二醇;甘油;丙二醇月桂酸酯;聚乙二醇;乙二醇单甲基醚;乙二醇单乙基醚;乙二醇单丁基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇;丙酮;二氧六环;乙酸乙酯,乙酸丙酯,乙酸叔丁酯,和2-吡咯烷酮。
83)段落81或82的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约10重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计。
84)段落81-83的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约50重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计。
85)段落71-84中所述的分散剂在涂料组合物中的应用。
86)一种包含涂料的制品,其中所述涂料进一步包含:
a)颜料组分;
b)有效颜料分散量的分散剂,该分散剂具有如下结构:
其中R1可以是任何C1-C100烃基;R2可以是任何由下面的结构定义的烷氧基化的烃基:
其中R3选自由氢和任何C1到约C24的烃基组成的组;X1、X2、X3、X4、X5和X6每次出现时独立地选自由氢、甲基和乙基组成的组,条件是连在同一烷氧基单元上的两个X基团中的至少一个是氢;p、q和r可以各自独立地为0和约100之间的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0;n是1和约50之间的任意整数;和s可以是0或1;和
c)研磨树脂。
87)段落86的制品,其中所述制品由选自下组的材料形成:金属、合金、复合材料、塑料、混凝土、铸铁、木材、陶瓷、纸、薄膜、金属箔、乙烯基树脂、织物、玻璃和皮革。
88)形成涂料组合物的方法,该方法包括:
a)使单官能的胺封端的聚醚和多元醇的缩水甘油醚反应,以形成分散剂;
b)使所述分散剂和颜料接触,以形成颜料分散体;和
c)将所述颜料分散体和研磨树脂混合。
89)段落88的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含芳族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-90%的芳族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
90)段落88的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含脂肪族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-100%的脂肪族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
91)段落88-90的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚是聚醚胺。
92)段落88-90的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚和所述多元醇的缩水甘油醚在约50℃至约150℃范围内的温度下反应。
附图简要说明
图1图示说明了使用本发明分散剂的墨预混合物或涂料预混合物的各种复配物的粘度对剪切速率。
图2图示说明了炭黑分散体浓缩物的粘度对剪切速率,其中所述分散剂占炭黑的25%,基于颜料计。
图3图示说明了炭黑分散体浓缩物的粘度对剪切速率,其中所述分散剂占炭黑的20%或更低,基于颜料计。
发明详述
本发明的最终的液体墨组合物或着色的涂料组合物的一种组分是根据本发明制备的梳形聚合物,该梳形聚合物在复配物中起稳定颜料防止其附聚的作用。
适合用于本发明一个实施方案的墨复配物或着色的涂料组合物的梳形聚合物是通过使单官能的、胺封端的聚醚与多元醇的缩水甘油醚反应而形成的。由这样一种方法得到的产物可以被方便地称为聚醚链烷醇胺。根据本发明的一个优选的实施方案,所述胺封端的聚醚(ATP)反应物以足够的量存在,以确保存在的所述胺的氮原子上的反应性氢原子的总数至少化学计量上等于所有存在的多元醇缩水甘油醚中存在的环氧基的量。
在一个实施方案中,本发明提供了一种方法,该方法包括使单官能的、胺封端的聚醚(“ATP”)与多元醇的缩水甘油醚反应。根据本发明一个实施方案的一种方法包括使一种或多种环氧树脂(包括但不限于双酚A及其衍生物和类似物)与具有亲水骨架(例如聚环氧乙烷(PEO)骨架)的ATP在提高的温度下反应,来提供具有很多亲水性分枝的热塑性聚醚链烷醇胺。聚合物分子量和物理性质可以通过选择原料和两种起始原料的比来控制。
本发明的聚醚链烷醇胺组合物可通过双酚A(或双酚F)的二缩水甘油醚与Mw为约100到约12000,或者约400到约10000,或者约1000到约7000的单官能的聚醚胺的反应来制备。所述聚醚(又称聚氧化烯)链可以基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或这些材料的任意组合的聚合物。
所述反应可在约50℃到约150℃,或者约80℃到约140℃,或者约100℃到约130℃之间的任何温度下进行。反应时间独立地变化,并且可以是约2小时到约10小时之间的任意时间。
在一个实施方案中,用于制备本发明的梳形聚合物的通用反应路线为:
在该反应路线中,含有至少2个环氧官能端基的环氧树脂与伯胺反应。在上述反应中的R1可以是任何脂肪族C1-C100烃基,或者任何脂肪族C6-C50烃基,或者任何C10-C30烃基,或者芳族烃基;因此环氧反应物可以是官能度至少为2的任何环氧树脂,且包括但不限于本说明书的缩水甘油醚部分所列出的材料。
在上面的方程式中,n是1到约50之间的任何整数,或者1到约40之间的任何整数,或者约2到约30之间的任何整数;R2可以是包括含有至少2个相互连接的烷氧基的部分作为其分子结构的一部分的任何烃基,即基团R2可以是基团:
其中R3是任何C1到约C24的烃基;X1、X2、X3、X4、X5和X6每次出现时独立地选自由氢、甲基和乙基组成的组,条件是连接在同一烷氧基单元上的两个X基团中的至少一个是氢;p、q和r可以各自独立地为0和约100之间的任意整数,包括0,条件是p、q和r中至少一个不为0。
胺组分
可以通过具有如下结构的胺:
其中各变量如上面所定义,与如前所述的具有至少双官能度的环氧树脂的反应,将如上所述的这样的基团R2结合到本发明的聚合物分散剂中。因此,上述结构包括这样的R2基团,其包括环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的无规和嵌段聚合物和共聚物。根据本发明的一个优选的形式,胺反应物的Mw为约100到约12000,或者约400到约10000,或者约1000到约7000范围内的任意分子量。在其中使用这样的胺的混合物来生产本文所提供的聚合物的情况下,所述优选的分子量将为所有存在的胺的平均分子量,而且烷氧基化的胺的生产很可能导致胺混合物的产生。
因此,本发明中使用的单官能的、胺封端的聚醚包括Mw为约100到约12000,或者约400到约10000,或者约1000到约7000的一元胺,所述一元胺包括得克萨斯州休斯敦的Huntsman International LLC以商标销售的那些,以及由其他公司提供的、包含聚氧化烯化的伯胺的类似化合物。优选的胺封端的聚醚具有约1000到约7000的Mw。虽然这些特定的材料是甲氧基封端的,本发明的实践中所使用的胺封端的聚醚可以用其中甲氧基的甲基用氢或更高级烃如乙基、丙基、丁基等,包括任何包含最多达约18个碳的烃取代基替换的任何其他基团所封端。在一个实施方案中,所述胺端基是伯胺基。因此,根据本发明的一个实施方案可以使用的单官能的胺封端的聚醚可具有如下的通式结构:
其中R1和R2各自独立地选自下组:氢和任何C1到C4的烃基;R3独立地选自下组:氢、甲基、甲氧基、乙氧基和羟基;且其中n是在约4到约100,或者约5到约90,或者约10到约70的范围内的任何整数,并包括其异构体的混合物。这样的材料可以从得克萨斯州休斯敦的Huntsman International LLC获得。
缩水甘油醚组分
可用于提供本发明组合物的多元醇的缩水甘油醚一般被称为“环氧树脂”,其包括各种环氧树脂,包括常规的市售环氧树脂。另外,可以使用以任意相互组合比例包括任何两种或更多种环氧树脂的混合物,来提供可与本文所述的伯胺反应的混合物。一般地,所述环氧树脂可以是缩水甘油化的树脂(glycidated resin),脂环族树脂(cycloaliphatic resin),环氧化油等。缩水甘油化的树脂经常作为缩水甘油醚如环氧氯丙烷与双酚化合物如双酚A的反应产物形成。C2-C28,或者约C4-约C22,或者约C6-约C20的烷基缩水甘油基醚;C2-C28,或者约C4-约C22,或者约C6-约C20的烷基和烯基缩水甘油基酯;C1-C28,或者约C2-约C22,或者约C4-约C20的烷基-、单-和多-酚缩水甘油基醚;邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、4-4’-二羟基二苯基甲烷(或双酚F)、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基甲烷,4,4’-二羟基二苯基二甲基甲烷(或双酚A)、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基丙烷、4,4’-二羟基二苯基砜及三(4-羟基苯基)甲烷的多缩水甘油基醚;树脂的多缩水甘油基醚;通过酯化双酚的醚得到的双酚的多缩水甘油基醚,所述双酚的醚通过用二卤代烷或二卤代二烷基醚酯化芳香羧酸盐得到;通过酚和含有至少2个卤原子的长链卤代烷属烃缩合获得的多酚的多缩水甘油基醚;N,N’-二缩水甘油基苯胺;N,N’-二甲基-N,N’-二缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷;N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯基甲烷;N,N’-二缩水甘油基-4-氨基苯基缩水甘油基醚;及它们的组合。本发明的实践中可以使用的市售环氧树脂包括但不限于GY6010树脂(Huntsman Advanced Materials LLC),6010树脂(Huntsman Advanced Materials LLC),828树脂(ResolutionPolymers),和331树脂(the Dow Chemical Co.)。因此,在一个实施方案中,本发明分散剂的R1基团可以是衍生自上述材料的烃残基。
在一个实施方案中,所述胺封端的聚醚和所述多元醇的缩水甘油醚以这样的量存在,使得聚醚的胺基能够通过与缩水甘油醚的基本上所有的环氧官能度反应而被消耗掉。因此,在所述反应中,在一个实施方案中,胺封端的聚醚的量在化学计量上等于或大于多元醇的缩水甘油醚中环氧化物的量。在反应后,所得的产物可以具有很少的(如果有的话)剩余的未反应环氧化物官能度。在一个实施方案中,起始原料的约85%-约100%的环氧化物基团发生反应。在另一个实施方案中,起始原料的至少90%的环氧化物基团发生反应。在又一个实施方案中,起始原料的至少95%的环氧化物基团发生反应。
取决于伯胺的起始用量,在终产物中可能形成仲胺或叔胺。因此有可能形成含有其中ATP与两个环氧化物基团反应形成叔胺的重复单元的产物。该结果可以由下面的表达式来描述:
RNHCH2CHOHCH2-[-O-A-O-CH2CHOHCH2NRCH2CHOHCH2-O-]x-A-O-CH2CHOHCH2-NRH其中R表示ATP的封端的聚醚部分;A代表烃基,例如氢化双酚A的烃部分;并且x可以在从0(如果没有叔胺存在)到约100的范围内变化,或者在从1到约80的范围内变化,或者在从约2到约50的范围内变化。典型地,该反应可以在约50℃到约150℃,或者约80℃到约140℃,或者约100℃到约130℃的范围内的任何温度下、在环境压力下进行。
本发明的墨复配物或着色的涂料组合物的梳形聚合物组分典型地构成约0.5到约25重量%之间的任意量,基于墨复配物或着色的涂料组合物中存在的所有颜料固体的总重量计。根据一个备选的实施方案,本发明的墨复配物或着色的涂料组合物的梳形聚合物组分典型地构成约1到约10重量%之间的任意量,基于墨复配物或着色的涂料组合物中存在的所有颜料固体的总重量计。
颜料
本发明的颜料组分典型地为不溶性的着色剂材料,例如酞菁。但是,在本发明的墨组合物或着色的涂料组合物中可以存在各种各样的有机和/或无机颜料。无机颜料的代表性的例子是炭黑、钛氧化物、铬酸盐、硫化物和铁氧化物。有机颜料的代表性的例子是偶氮颜料(例如偶氮色淀,不溶性偶氮颜料,缩合的偶氮颜料,螯合偶氮颜料,单偶氮颜料,包括单芳基化物、B-色酚、色酚AS、苯并咪唑酮和金属沉淀偶氮,和双偶氮颜料,包括二芳基化物、双偶氮缩合物、重氮吡唑啉酮和bisacetoacetarylide);多环颜料(例如酞菁颜料、苝类、苝和perinone颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料和喹酞酮(quinophthalone)颜料);色淀颜料(例如碱染料色淀和酸染料色淀);硝基颜料;亚硝基颜料;和苯胺黑白昼荧光颜料。其它颜料可以包括异吲哚啉、异吲哚啉酮、靛青类、二酮基吡咯并吡咯、三芳基碳鎓、金属络合物、珠光颜料、液晶颜料、荧光颜料和上述颜料的功能衍生物。另外,合适的颜料可以包括分散于水相的那些颜料或其表面已经用表面活性剂或聚合物分散剂(例如石墨碳)处理过的那些颜料。
本发明的墨复配物或着色的涂料组合物中存在的颜料的量可以根据结构而变化,并且它们可以以约1重量%到约50重量%范围内的任何量存在,基于墨或着色的涂料组合物的总重量计;或者它们可以以约1重量%到约40重量%范围内的任何量存在,基于墨或着色的涂料组合物的总重量计;并且在另一个实施方案中它们可以以约2重量%到约10重量%范围内的任何量存在,基于墨或着色的涂料组合物的总重量计。
载体介质(溶剂)组分
所述墨组合物或着色的涂料组合物可以包括溶剂,其有时也被称为载体介质。所述载体介质可以是水性的或非水性的。当其为水性的时,所述载体介质可以是水,或者可以包含水与至少一种可明显地溶于水的有机溶剂的混合物。一种优选的水溶性有机溶剂包括一种或多种多元醇。在一个实施方案中,合适的多元醇包括乙二醇、丙二醇和二醇如丁二醇、戊二醇。二元醇和二元醇酯也是可用的,并包括例如如下那些:甘油;丙二醇月桂酸酯;聚烷基二醇如聚乙二醇;和多元醇的低级烷基醚,例如乙二醇单甲基醚,乙二醇单乙基醚和乙二醇单丁基醚。
其他合适的水溶性有机溶剂包括每分子具有少于约8个碳原子的低级醇和它们的所有异构体,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇;酮,例如丙酮;醚,例如二氧六环;酯,例如乙酸乙酯、乙酸丙酯;和内酰胺,例如2-吡咯烷酮。
其他合适的溶剂包括:脂肪族化合物,例如己烷和溶剂油;芳族化合物,例如甲苯;甘油三酯,例如豆油和蓖麻油;和脂肪酸,例如妥尔油脂肪酸。
本发明的墨复配物或着色的涂料组合物中存在的溶剂的量为在约10%到约99%,或者约10%到约90%,或者约50%到约99%,或者约70%到约99.8%范围内的任意量,基于墨复配物或着色的涂料组合物的总重量计。作为适合用于给定的最终用途复配物的特定墨组合物或着色的涂料组合物的选择取决于具体应用的要求,例如希望的表面张力和粘度,选定的颜料,着色的喷墨墨的干燥时间,要印刷该墨的纸张的类型,和最终形成的涂料膜的性能如光泽、色彩强度和透明度,如本领域普通技术人员一般认识到或理解的那样。
研磨树脂
通过混合颜料分散体和研磨树脂,可以将颜料结合到着色的涂料组合物中。合适的研磨树脂通常包含苯乙烯和/或取代的苯乙烯单体和羧基化单体的聚合的残基。在一个实施方案中,所述羧基化的单体选自下组:取代或未取代的丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸的单酯、柠康酸、衣康酸和它们的组合。合适的研磨树脂的一个实例是63,其可得自威斯康星州Sturtevant的Johnson Polymer。63的分子量为约13000。在一个备选的实施方案中,所述研磨树脂和所述颜料分散体是相同的。在该实施方案中,附加量的颜料分散体用作研磨树脂。
可以使用磨机如球磨机、研磨机、连续磨或通过有效地将颜料分散体结合到研磨树脂中的任何其它手段,混合所述颜料分散体和所述研磨树脂。一般地,当达到希望的颜料粒度,颜料被研磨树脂适当地润湿,并且颜料均匀地分散在所有研磨树脂中时,颜料分散体和研磨树脂被有效地结合。
在一个实施方案中,所述研磨树脂以约0.1重量%-约40重量%的量存在,基于颜料计。在另一个实施方案中,所述研磨树脂以约1重量%-约30重量%的量存在,基于颜料计。在又一个实施方案中,所述研磨树脂以约2重量%-约20重量%的量存在,基于颜料计。在一个实施方案中,通过超声技术使用由Dispersion TechnologiesCompany制造的DT-1200测定,在研磨后所述颜料的尺寸小于或等于约1微米。
不希望被理论所束缚,但是申请人相信在本发明的梳形聚合物和研磨树脂之间存在协同效应,特别是当研磨树脂是苯乙烯-丙烯酸盐时。该协同效应的一个实施方案参考图2说明,其中共混的组合物的粘度低于或等于所述研磨树脂的粘度和所述梳形聚合物的粘度。
其他添加剂
本发明的墨或涂料颜料浓缩物可以通过合并各种组分并在搅拌器中混合它们以进行均化,并在球磨机中研磨它们来合适地制备。在一个实施方案中,所述搅拌器可以是普通的厨房搅拌器。任选地,可以加入表面活性剂以湿润颜料和改变墨的表面张力,以控制墨对纸张的渗透。合适的表面活性剂的例子包括非离子型、两性型、阴离子型、两性离子型和阳离子型表面活性剂,并且本领域普通技术人员知道本领域使用的表面活性剂。其他添加剂如粘结剂(树脂)、生物杀伤剂、润湿剂、螯合剂、粘度调节剂和消泡剂也可存在于本发明的墨组合物中。任选地,可以加入丙烯酸类和非丙烯酸类聚合物,来改善诸如耐水牢度和耐涂污性之类的性能。这些可以是溶剂基的,乳状液,水溶性聚合物,聚结助剂,触变剂或增塑剂。
下面的实施例是作为本发明的说明性实例提供的,无论如何不应被理解为对本发明的范围的限定。
梳形聚合物的制备
制备实施例1
将200克(“g”)熔融的、具有2000的Mw和约2/42的PO/EO比的L-200胺(0.2当量)放入配有机械搅拌器和温度计的1升烧瓶中。然后加入37.6gGY6010,即当量重量为188的双酚A的二缩水甘油醚(0.2当量)。将烧瓶加热到120℃维持7小时,然后将该液体的温度降低到70℃维持1小时,其后放出产物。所得的水溶性聚醚链烷醇胺在25℃为固体。其数均分子量为约4609,重均分子量为约6155。在100ppm下,其表面张力为51达因/厘米。
制备实施例2
向一个小的广口玻璃瓶中加入Mw为1000和PO/EO比为3/19的L-100胺(100g,0.2摩尔当量)和828环氧树脂(30g,0.16摩尔当量)。将该混合物搅拌成均匀的米色溶液,并在100℃烘箱中放置5小时。产物在25℃下为软的蜡状半固体。所述产物是水溶性的,具有约3413的数均分子量和约4973的重均分子量。所述产物在100ppm下的表面张力为约48达因/厘米。
制备实施例3
将300g熔融的、具有3000的Mw和约8/58的PO/EO比的L-300胺(0.2当量)放入配有机械搅拌器和温度计的1升烧瓶中。然后加入37.6gGY6010(双酚A的二缩水甘油醚,当量重量为188)(0.2当量)。将烧瓶加热到120℃维持7小时,然后将该液体的温度降低到70℃维持约1小时,其后放出产物。所得的聚醚链烷醇胺在室温下为固体,并且是水溶性的。其数均分子量为约4876,重均分子量为约6713。
制备实施例4
将300g具有2000的Mw和约10/31的PO/EO比的L-207胺(0.3当量)放入配有机械搅拌器和温度计的1升烧瓶中。然后加入56.4gGY6010(双酚A的二缩水甘油醚,当量重量为188)(0.3当量)。将烧瓶加热到120℃维持6小时,然后将该液体的温度降低到70℃维持约1小时,其后放出产物。所得的聚醚链烷醇胺是水溶性的。其具有约3719的数均分子量和约4657的重均分子量。所述产物在100ppm下的表面张力为约47达因/厘米。
制备实施例5
向一个小的广口玻璃瓶中加入Mw为1000和PO/EO比为3/19的L-100胺(102.2g,0.2摩尔当量),具有1000的分子量和12.5的PO的B-100胺(61.3g,0.12摩尔当量),和GY6010树脂(61.5g,0.33摩尔当量)。将该混合物搅拌成均匀的米色溶液,并在120℃烘箱中放置8小时。产物是水溶性的,并且具有约3915的数均分子量和约5996的重均分子量。
制备实施例6
将300g具有1000的Mw和约3/19的PO/EO比的L-100胺(0.6当量)放入配有机械搅拌器和温度计的1升烧瓶中。然后添加200g具有2000的分子量和29/6的PO/EO比的B-200胺(0.2当量)。将烧瓶加热到75℃,并且添加150.4gGY6010树脂(双酚A的二缩水甘油醚,当量重量为188)(0.8当量)。将烧瓶加热到120℃维持6小时,然后将该液体的温度降低到70℃,其后放出产物。所得的聚醚链烷醇胺是水溶性的。其数均分子量为约3115,重均分子量为约6128。
制备实施例7
向一个小的广口玻璃瓶中加入Mw为1000和PO/EO比为3/19的L-100胺(100g,0.2摩尔当量)和862(双酚F树脂,34.3g,0.2摩尔当量)。将该混合物搅拌成均匀的米色溶液,并在120℃烘箱中放置10小时。最终聚合物在室温下为固体并且是水溶性的。
制备实施例8
向一个小的广口玻璃瓶中加入Mw为1000和PO/EO比为3/19的L-100胺(100g,0.2摩尔当量)和1510树脂(氢化的双酚A树脂,45g,0.2摩尔当量)。将该混合物搅拌成均匀的米色溶液,并在120℃烘箱中放置7小时。最终的聚合物在室温下为固体并且是水溶性的。
对比实施例
这些是目前被作为适用于墨和类似复配物并或多或少适用于各种终端用途的分散剂提供给市场的材料:
实施例1:苯乙烯-甲基丙烯酸盐共聚物(MW~12,000,以重量计30%苯乙烯和70%甲基丙烯酸)。这种类型的共聚物在美国专利4,597,794中有提到;
实施例2:苯乙烯-甲基丙烯酸盐共聚物(MW~12,000,以重量计50%苯乙烯和50%甲基丙烯酸)。这种类型的共聚物在美国专利4,597,794中有提到;
实施例4:CT-136SURFACTANT,一种用于颜料研磨的表面活性剂,由Air Products Company提供;
实施例5:DISPERBYK-190分散剂,一种颜料分散剂,由BYK-Chemie,Inc提供;
实施例7:L-200胺,由得克萨斯州的HuntsmanInternational LLC制造并销售;
预混合物(颜料浓缩物)复配物
制备以下预混合物复配物的方法包括将63(粘结剂)、水和分散剂称量加入烧杯中,并使用Silverson L4RT-A型混合机在低剪切下混合,直到它们均匀。然后,将颜料(炭黑)分三份加入,并在两次添加之间充分混合以润湿所述颗粒。在将颜料全部引入之后,将该组合物(被称为预混合物)在高剪切下混合10分钟,从而开始颜料浓缩物的润湿和解聚集过程。
复配物1
*基于100%活性计算
复配物2
*基于100%活性计算
使用Bohlin Instruments的CVO120型流变仪和Brookfield粘度计测定所述预混合物的粘度。
颜料浓缩物(分散体)的制备
然后将上述预混合物在Eiger Mini 100水平介质磨中研磨20分钟,以提供分散体。
测试程序:
1)色彩强度(Sherwin Williams Superpaint Flat Interior LatexExtra White对分散体,50份对0.50份,分别地)-在Hauschild混合器中在1800rpm下混合1分钟。所述着色混合物和标准物的垂伸物在Leneta 3NT-4常规结合托盘上使用#20金属丝缠绕的棒制备。
2)粘度使用Brookfield粘度计测定。
3)成品墨测试-颜色、透明度、光泽(都在用360P 113 anilox在Leneta 3NT-3薄膜和金属箔上制备的印刷物上测定)、粘度。所述墨通过使用30份调稀介质和20份分散体制备。所述介质含有:65%2177丙烯酸系乳液(得自S.C.Johnson),25%60(678苯乙烯-丙烯酸系树脂的34%溶液)和10%水。将所述介质和分散体称量加入Max 60 Hauschild容器中并在1800rpm下混合1分钟。
预混合物的对比粘度
图1图示说明了使用得自制备1、制备2、制备3和制备4的分散剂的预混合物复配物1(本发明)的粘度,和实施例1、实施例2和实施例5的粘度。
水接触角测试
在用预混合物复配物1涂布过的载玻片上测定水接触角。在接触角测试前,将所述涂布过的载玻片在室温下干燥。低的接触角表明分散剂润湿了颜料(炭黑)并由此增加了分散性。
接触角,度 | |
未处理的(无分散剂) | 86.5 |
实施例5 | 55.6 |
制备1 | 25.9 |
实施例7 | 45.4 |
粘度测定
使用Brookfield粘度计测定含有分散剂的复配物2的分散体的粘度,并将结果列在下面:
分散剂 | 在30rpm下的粘度,cps |
制备1 | 60(液体) |
制备4 | 240(液体) |
实施例4 | 太高以至于不能测量(糊状物) |
实施例10 | 太高以至于不能测量(糊状物) |
实施例1 | 太高以至于不能测量(糊状物) |
实施例2 | 太高以至于不能测量(糊状物) |
实施例6 | 太高以至于不能测量(糊状物) |
实施例7 | 太高以至于不能测量(糊状物) |
实施例8 | 太高以至于不能测量(糊状物) |
实施例9 | 太高以至于不能测量(糊状物) |
在不同时间的墨粘度
下面显示了使用复配物2在24小时后的颜料浓缩物粘度。
RPM | 未处理的 | 实施例4 | 实施例10 | 制备1 | 制备4 | 制备2 |
1.5 | 2227 | 2850 | 2887 | 197 | 213 | 2217 |
3 | 1320 | 1593 | 1628 | 171 | 160 | 1005 |
6 | 819 | 971 | 1002 | 160 | 143 | 619 |
12 | 538 | 630 | 638 | 152 | 140 | 416 |
30 | 341 | 400 | 398 | 147 | 135 | 293 |
60 | 250 | 297 | 290 | 143 | 130 | 204 |
分散体色彩强度观察
下表比较了按照复配物2使用相当量的分散剂时不同分散剂的分散体色彩强度。
添加剂 | 色彩强度 |
实施例4 | 100.00 |
实施例10 | 98.27 |
实施例2 | 104.71 |
实施例5 | 107.3 |
制备实施例1 | 111.08 |
下表比较了使用复配物1时不同分散体的炭黑墨的60度角光泽:
添加剂 | 光泽 |
制备实施例1 | 43 |
实施例10 | 36.8 |
实施例4 | 38.5 |
实施例11
通过在室温下用顶部安装的混合器混合30分钟,制备含有15%聚醚链烷醇胺梳形聚合物(见上述制备7)、11.25%水、11.25%聚乙二醇(MW400)和62.5%63的共混物。该共混物(“共混物1”)首先与水和消泡剂混合,然后将炭黑最终缓慢添加到其中,按照如下配方:
在本实施例中,共混物1以基于颜料计15%活性(active)的量使用。
所述预混合物使用SpeedMixerTM在3000rpm下混合3分钟,然后在3000rpm下研磨3分钟。所述颜料浓缩物的粘度使用Bohlin流变仪测定。
实施例12
在本实施例中,以基于颜料计20%活性的量使用由BYK Chemie供应的Disperbyk 190分散剂(40%固体)。
所述预混合物使用SpeedMixerTM在3000rpm下混合3分钟,然后在3000rpm下研磨3分钟。所述颜料浓缩物的粘度使用Bohlin流变仪测定。
实施例13
所述预混合物使用SpeedMixerTM在3000rpm下混合3分钟,然后在3000rpm下研磨3分钟。所述颜料浓缩物的粘度使用Bohlin流变仪测定。
在本实施例中,共混物1的用量为25%活性,基于颜料计。
实施例14
所述预混合物使用SpeedMixerTM在3000rpm下混合3分钟,然后在3000rpm下研磨3分钟。所述颜料浓缩物的粘度使用Bohlin流变仪测定。
实施例15
所述预混合物使用SpeedMixerTM在3000rpm下混合3分钟,然后在3000rpm下研磨3分钟。所述颜料浓缩物的粘度使用Bohlin流变仪测定。
在本实施例中,上述制备7以25%活性的量使用,基于颜料计。
实施例16
所述预混合物使用SpeedMixerTM在3000rpm下混合3分钟,然后在3000rpm下研磨3分钟。所述颜料浓缩物的粘度使用Bohlin流变仪测定。
在本实施例中,上述制备7以20%活性的量使用,基于颜料计。
实施例17
在实施例17中,将24%的上述制备7,18%的水,18%的聚乙二醇(Mw为400)和40%的HPD96(得自Johnson Polymer)混合在一起形成共混物2。该共混物2的用量为10%活性,基于颜料计。共混物2通过在室温下用顶部安装的混合器混合30分钟制备。所述预混合物使用SpeedMixerTM在3000rpm下混合3分钟,然后在3000rpm下研磨3分钟。所述颜料浓缩物的粘度使用Bohlin流变仪测定。
图1和图2比较了在炭黑分散体中各种分散剂的粘度。
必须考虑这样的事实,即虽然本发明已经就某些优选的实施方案进行了描述和公开,但对于阅读和理解了本说明书和所附权利要求书的本领域普通技术人员来说,其明显等价的修改和变化将是显而易见的。本公开包括由所附各权利要求的任何一项与其余权利要求的任何一项或多项的任意组合所定义的主题,所述组合包括任何从属权利要求的特征和/或限定的单独引入,或任何从属权利要求的特征和/或限定与其他从属权利要求中任何一项或多项的特征和/或限定的组合引入,与独立权利要求中任何一项或多项的特征和/或限定的组合引入,而其余的从属权利要求以其原文被理解并适用于任何这样修改的独立权利要求。这还包括一项或多项独立权利要求的特征和/或限定与另一项独立权利要求的特征和/或限定的组合,来产生修改的独立权利要求,而其余的从属权利要求以其原文被理解并适用于任何这样修改的独立权利要求。因此,本文公开的发明意图覆盖所有这样的修改或变化,并仅由后文的权利要求书的范围限定,参考本说明书的前文及其他内容。
Claims (44)
2.权利要求1的组合物,其中所述研磨树脂和所述分散剂是相同的。
3.权利要求1的组合物,其中所述研磨树脂包含:
a)苯乙烯,取代的苯乙烯单体或它们的组合;和
b)羧基化的单体,其中所述羧基化的单体选自下组:取代或未取代的丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸的单酯、柠康酸、衣康酸和它们的组合。
4.权利要求1的组合物,其中所述研磨树脂是苯乙烯-丙烯酸盐。
5.权利要求1的组合物,其中对于所有剪切速率所述组合物的粘度小于或等于所述分散剂的粘度,并且其中对于所有剪切速率所述组合物的粘度小于或等于所述研磨树脂的粘度。
6.权利要求1的组合物,其中所述组合物包含约0.1重量%-约40重量%的研磨树脂,基于所述颜料的重量计。
7.权利要求1的组合物,其中所述颜料组分选自下组:酞菁、炭黑、钛氧化物、铬酸盐、硫化物、铁氧化物、偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合的偶氮颜料、螯合偶氮颜料、单偶氮颜料、单芳基化物、B-色酚、色酚AS、苯并咪唑酮、金属沉淀偶氮、双偶氮颜料、二芳基化物、双偶氮缩合物、重氮吡唑啉酮、bisacetoacetarylide、酞菁颜料、苝类、苝、perinone颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料、碱染料色淀、酸染料色淀、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑白昼荧光颜料、石墨碳、异吲哚啉、异吲哚啉酮、靛青类、二酮基吡咯并吡咯、三芳基碳鎓、金属络合物、珠光颜料、液晶颜料、荧光颜料和上述颜料的功能衍生物。
8.权利要求1的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约80重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
9.权利要求8的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约40重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
10.权利要求9的组合物,其中所述组合物包含约2重量%-约10重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
11.权利要求1的组合物,其还包含溶剂。
12.权利要求11的组合物,其中所述溶剂选自下组:水;己烷;溶剂油;甲苯;豆油;蓖麻油;妥尔油脂肪酸;多元醇;二元醇;二醇;二元醇酯;二元醇醚;聚烷基二醇;多元醇的低级烷基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇;酮;醚;酯;内酰胺;乙二醇;丙二醇;丁二醇;戊二醇;甘油;丙二醇月桂酸酯;聚乙二醇;乙二醇单甲基醚;乙二醇单乙基醚;乙二醇单丁基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇;丙酮;二氧六环;乙酸乙酯,乙酸丙酯,乙酸叔丁酯,和2-吡咯烷酮。
13.权利要求12的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约10重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计。
14.权利要求13的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约50重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计。
15.权利要求1的分散剂在涂料组合物中的应用。
17.权利要求16的制品,其中所述制品由选自下组的材料形成:金属、合金、复合材料、塑料、混凝土、铸铁、木材、陶瓷、纸、薄膜、金属箔、乙烯基树脂、织物、玻璃和皮革。
18.形成涂料组合物的方法,该方法包括:
a)使单官能的胺封端的聚醚和多元醇的缩水甘油醚反应,以形成分散剂;
b)使所述分散剂和颜料接触,以形成颜料分散体;和
c)将所述颜料分散体和研磨树脂混合。
19.权利要求18的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含芳族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-90%的芳族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
20.权利要求18的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含脂肪族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-100%的脂肪族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
21.权利要求18-20的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚是聚醚胺。
22.权利要求18-20的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚和所述多元醇的缩水甘油醚在约50℃至约150℃范围内的温度下反应。
24.权利要求23的组合物,其中所述研磨树脂和所述分散剂是相同的。
25.权利要求23的组合物,其中所述研磨树脂进一步包含:
a)苯乙烯,取代的苯乙烯单体或它们的组合;和
b)羧基化的单体,其中所述羧基化的单体选自下组:取代或未取代的丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸的单酯、柠康酸、衣康酸和它们的组合。
26.权利要求23的组合物,其中所述研磨树脂是苯乙烯-丙烯酸盐。
27.权利要求23的组合物,其中对于所有剪切速率所述组合物的粘度小于或等于所述分散剂的粘度,并且其中对于所有剪切速率所述组合物的粘度小于或等于所述研磨树脂的粘度。
28.权利要求23的组合物,其中所述组合物包含约0.1重量%-约40重量%的研磨树脂,基于所述颜料的重量计。
29.权利要求23的组合物,其中所述颜料组分选自下组:酞菁、炭黑、钛氧化物、铬酸盐、硫化物、铁氧化物、偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合的偶氮颜料、螯合偶氮颜料、单偶氮颜料、单芳基化物、B-色酚、色酚AS、苯并咪唑酮、金属沉淀偶氮、双偶氮颜料、二芳基化物、双偶氮缩合物、重氮吡唑啉酮、bisacetoacetarylide、酞菁颜料、苝类、苝、perinone颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料、碱染料色淀、酸染料色淀、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑白昼荧光颜料、石墨碳、异吲哚啉、异吲哚啉酮、靛青类、二酮基吡咯并吡咯、三芳基碳鎓、金属络合物、珠光颜料、液晶颜料、荧光颜料和上述颜料的功能衍生物。
30.权利要求23的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约80重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
31.权利要求30的组合物,其中所述组合物包含约1重量%-约40重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
32.权利要求31的组合物,其中所述组合物包含约2重量%-约10重量%的颜料,基于所述组合物的总重量计。
33.权利要求23的组合物,其还包含溶剂。
34.权利要求33的组合物,其中所述溶剂选自下组:水;己烷;溶剂油;甲苯;豆油;蓖麻油;妥尔油脂肪酸;多元醇;二元醇;二醇;二元醇酯;二元醇醚;聚烷基二醇;多元醇的低级烷基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇;酮;醚;酯;内酰胺;乙二醇;丙二醇;丁二醇;戊二醇;甘油;丙二醇月桂酸酯;聚乙二醇;乙二醇单甲基醚;乙二醇单乙基醚;乙二醇单丁基醚;每分子具有少于约8个碳原子的醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇;丙酮;二氧六环;乙酸乙酯,乙酸丙酯,乙酸叔丁酯,和2-吡咯烷酮。
35.权利要求33或34的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约10重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计
36.权利要求35的组合物,其中存在的所述溶剂组分的量为约50重量%和99重量%之间的任何量,基于所述组合物的总重量计。
37.权利要求23的分散剂在涂料组合物中的应用。
39.权利要求38的制品,其中所述制品由选自下组的材料形成:金属、合金、复合材料、塑料、混凝土、铸铁、木材、陶瓷、纸、薄膜、金属箔、乙烯基树脂、织物、玻璃和皮革。
40.形成涂料组合物的方法,该方法包括:
a)使单官能的胺封端的聚醚和多元醇的缩水甘油醚反应,以形成分散剂;
b)使所述分散剂和颜料接触,以形成颜料分散体;和
c)将所述颜料分散体和研磨树脂混合。
41.权利要求40的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含芳族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-90%的芳族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
42.权利要求40的方法,其中所述多元醇的缩水甘油醚包含脂肪族环氧基团,并且其中所述多元醇的缩水甘油醚的20-100%的脂肪族环氧基团与所述单官能的胺封端的聚醚反应。
43.权利要求40-42的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚是聚醚胺。
44.权利要求40-42的方法,其中所述单官能的胺封端的聚醚和所述多元醇的缩水甘油醚在约50℃至约150℃范围内的温度下反应。
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