CN101514280A - 亚克力材料粘接树脂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明亚克力材料粘接树脂的制备方法，涉及一种主要应用于亚克力材料粘接树脂、制备方法，以及该粘结树脂的使用方法。一种亚克力材料粘接树脂，由A、B、C三组分混合而成，所述的A组分包括改性不饱和聚酯树脂，消泡剂和促进剂，B组分为填料，C组分为固化剂，其中，改性不饱和聚酯树脂通过下述方法制备：将多元醇和酸或酸酐混合物在160～205℃下进行缩聚反应，多元醇与酸或酸酐的摩尔比为1∶1～1.2，制成不饱和聚酯；将苯乙烯中加入聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯中的一种或多种，充分溶解，制成苯乙烯溶液；将制备的不饱和聚酯与苯乙烯溶液混合稀释，不饱和树脂与苯乙烯溶液的质量比为1∶0.1～0.5，制得改性不饱和聚酯树脂。
Description
技术领域
本发明亚克力材料粘接树脂的制备方法，涉及一种主要应用于亚克力材料粘接树脂、制备方法，以及该粘结树脂的使用方法。
背景技术
目前，随着人们生活水平的提高，房地产业的迅速发展，国内外对浴缸及淋浴房的需求急剧增大，尤其在珠三角和长三角地区制造的产品远销欧美。传统的铸铁和陶瓷型浴缸由于其价格昂贵、工艺复杂，而新型的亚克力浴缸既有成型工艺简单、价廉、轻质高强等优点，因此，亚克力浴缸正逐渐取代铸铁和陶瓷等浴缸。
亚克力浴缸由玻璃钢和聚甲基丙烯酸甲酯板材(即亚克力板材)粘接而成，所以，和亚克力粘接层的玻璃钢树脂的需求量也急剧增加。而现在市场上亚克力粘接树脂多为普通的不饱和聚酯树脂，存在以下缺点：
1、树脂放热高易烧蚀亚克力板材；
2、溶剂含量高导致操作时环境气味大；
3、收缩较大易导致浴缸尺寸性不稳定；
4、成型后由于粘接性不好而导致玻璃纤维增强层易与亚克力缸体脱层等。
因此，市场上急需一种粘接性好、收缩低、放热温度较低的树脂来取代传统的不饱和树脂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种粘接强度高、常温下固化快、放热低、收缩小、溶剂挥发量少的亚克力材料粘接树脂的制备方法。
本发明解决上述技术问题所采取的技术方案是：一种亚克力材料粘接树脂，由A、B、C三组分混合而成，所述的A组分包括改性不饱和聚酯树脂，消泡剂和促进剂，B组分为填料，C组分为固化剂，各组分按重量份计：
A组分：
改性不饱和聚酯树脂 100份
消泡剂 0～0.5份
促进剂 0.5～2份
B组分填料 50～300份
当A组分与B组分的混合物为100份时，C组分0.5～3份，其中，A组分中的改性不饱和聚酯树脂通过下述方法制备：
将多元醇和酸或酸酐混合物在160～205℃下进行缩聚反应，多元醇与酸或酸酐的摩尔比为1∶1～1.2，具体可以为1∶1，1.02，1.05，1.08，1.1，1.12，1.15，1.18或1.2，制成不饱和聚酯；
在苯乙烯中加入聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯中的一种或多种，充分溶解，制成苯乙烯溶液；
将制备的不饱和聚酯与苯乙烯溶液混合稀释，制得不饱和树脂稀释液，不饱和树脂与苯乙烯溶液的质量比为1∶0.1～0.5，优选1∶0.2～0.3，具体可以为1∶0.2，0.22，0.25，0.28或0.3。制得改性不饱和聚酯树脂。
具体的，以改性不饱和聚酯树脂为100份计，消泡剂用量可以为0，0.05，0.1，0.15，0.2，0.25，0.3，0.35，0.4，0.45或0.5份；促进剂用量可以为0.5，0.75，1，1.25，1.5，1.75或2份；填料的用量的可以为50，80，100，120，150，180，200，220，250，280或300份。
以A组分与B组分的混合物100份计，固化剂的用量可以为0.5，1，1.5，2，2.5或3份。
在上述方案的基础上，A组分的改性不饱和聚酯树脂中，不饱和聚酯的制备方法为：将多元醇和酸或酸酐混合物先反应至酸值在65～75mgKOH/g，再减压反应至酸值在25～35mgKOH/g，制得不饱和聚酯。
在上述方案的基础上，所述的多元醇为乙二醇、丙二醇和二甘醇，酸或酸酐为邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐中的一种或多种。
在上述方案的基础上，多元醇和酸或酸酐按重量百分比包括下述组分：
乙二醇 10～30％
丙二醇 5～20％
二甘醇 10～30％
邻苯二甲酸或酸酐 20～50％
顺丁烯二酸或酸酐 10～40％。
乙二醇的用量优选为15～25％，具体可以为15，18，20，22或25％；丙二醇的用量优选为5～10％，具体可以为5，6，8或10％；二甘醇的用量优选为15～25％，具体可以为15，18，20，22或25％；邻苯二甲酸或酸酐的用量优选为30～40％，具体可以为30，32，35，38或40％；顺丁烯二酸或酸酐的用量优选为20～30％，具体可以为20，22，25，28或30％。
在上述方案的基础上，将制成的不饱和聚酯预先注入苯乙烯进行预稀释，再与制备的苯乙烯溶液混合稀释，制成改性不饱和聚酯树脂。
在上述方案的基础上，A组分的改性不饱和聚酯树脂中，苯乙烯溶液的制备方法为：将苯乙烯加热至50～100℃，在200～1000转/分钟的搅拌速度下加入包括聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯。
在上述方案的基础上，苯乙烯溶液按重量百分比计包括下述组分：
苯乙烯 100份
聚甲基丙烯酸甲酯 10～50份
聚苯乙烯 0～40份
聚醋酸乙烯酯 0～30份。
以苯乙烯100份计，聚甲基丙烯酸甲酯的用量优选10～40份，具体可以为10，15，20，25，30，35或40份；聚苯乙烯的用量优选10～20份，具体可以为10，12，15，18或20份；聚醋酸乙烯酯的用量优选5～20份，具体可以为5，8，10，12，15，18或20份。
在上述方案的基础上，B组分填料为二氧化硅、氢氧化铝、碳酸钙、二氧化钛中的一种或多种。
本发明提供一种针对上述亚克力材料粘接树脂的制备方法：先将A组分和B组分混合，在50～100转/分钟下混合均匀，再加入C组分，混合制成亚克力材料的粘接树脂。
本发明也提供了针对上述亚克力板材粘接树脂的使用方法，按下述步骤进行：
(1)在常温下，将A组分和B组分的混合物在50～1000rpm速度下混合均匀，待用。
(2)取以上混合物100份，加入固化剂0.5～3份，然后采用手糊或喷射成型工艺将配料附着在亚克力浴缸背面或石材表面。
本发明的有益效果是：
本发明将甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯溶于苯乙烯中，在于不饱和聚酯混合，可以提高制得的树脂对亚克力材料的粘接性，另外，聚酯中加入以上苯乙烯溶液后还能同时能够降低树脂的收缩率。
具体实施方式
下面结合具体实施案例，进一步阐述本发明。
实施例1
A、不饱和聚酯的制备：
反应釜中加入乙二醇808kg，丙二醇212kg，二甘醇494kg，邻苯二甲酸酐(苯酐)1515kg，顺丁烯二酸酐(顺酐)821kg，加热至160℃，保温出水后，逐步升温200℃，反应至酸值为67mgKOH/g，然后减压反应至酸值降至28.3mgKOH/g，制得不饱和聚酯，将反应好的不饱和聚酯缓慢注入含1750kg苯乙烯的稀释釜中进行预稀释。
B、苯乙烯溶液的制备：
在另一反应釜中加入苯乙烯1000kg，升温至70℃，然后加入200kg聚甲基丙烯酸甲酯颗粒，102kg聚苯乙烯进行溶解，制成苯乙烯溶液。
C、将苯乙烯溶液加入已经预稀释的不饱和聚酯中，制得改性不饱和聚酯树脂。
D、树脂的应用：
在搅拌釜中加入制得的改性不饱和聚酯树脂100kg，碳酸钙80kg，白色色浆3kg，消泡剂0.2kg，促进剂1kg搅拌均匀，制成粘结树脂，在35℃保温，待用。
用GLAS喷射设备进行喷射，生产亚克力浴缸，固化剂刻度为1.5，凝胶时间16min。
实施例2
A、不饱和聚酯的制备：
反应釜中加入乙二醇152kg，丙二醇149kg，二甘醇78kg，邻苯二甲酸酐(苯酐)420kg，顺丁烯二酸酐(顺酐)201kg，加热至160℃，保温出水后，逐步升温200℃，反应至酸值为72.2mgKOH/g，然后减压反应至酸值降至29.1mgKOH/g，制得不饱和聚酯，将反应好的不饱和聚酯缓慢注入含540kg苯乙烯的稀释釜中进行稀释。
B、苯乙烯溶液的制备：
在另一反应釜中加入苯乙烯260kg，升温至70℃，然后加入50kg聚甲基丙烯酸甲酯颗粒，25kg聚醋酸乙烯酯进行溶解，制成苯乙烯溶液。
C、将苯乙烯溶液加入已经预稀释的不饱和聚酯树脂中，制得改性不饱和聚酯树脂。
D、树脂的应用：
在搅拌釜中加入制得的不饱和聚酯稀释液100kg，消泡剂0.2kg，促进剂1kg搅拌均匀，再加入碳酸钙100kg，白色色浆3kg，制成粘结树脂混合料，待用。
取以上混合好的树脂混合料3kg，加入阿克苏V328固化剂40ml，搅拌均匀，用手糊的方式，将混合树脂和玻纤毡同时糊在已经成型好的亚克力浴缸背面，重复以上操作。
用以上方法制得的不饱和树脂对亚克力粘接性，比没有加入聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯的粘接性要好，收缩率也要比普通的不饱和树脂要低，因此，用此种的方法制得的浴缸的合格率可以达到95％以上。
Claims (10)
1、一种亚克力材料粘接树脂，由A、B、C三组分混合而成，其中，A组分包括改性不饱和聚酯树脂，消泡剂和促进剂，B组分为填料，C组分为固化剂，各组分按重量份计：
A组分：
改性不饱和聚酯树脂100份
消泡剂 0～0.5份
促进剂 0.5～2份
B组分填料 50～300份
A组分与B组分的混合物100份时，C组分0.5～3份，其中，A组分中的改性不饱和聚酯树脂通过下述方法制备：
将多元醇和酸或酸酐混合物在160～205℃下进行缩聚反应，多元醇与酸或酸酐的摩尔比为1∶1～1.2，制成不饱和聚酯；
将苯乙烯中加入聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯中的一种或多种，充分溶解，制成苯乙烯溶液；
将制备的不饱和聚酯与苯乙烯溶液混合稀释，不饱和树脂与苯乙烯溶液的质量比为1∶0.1～0.5，制得改性不饱和聚酯树脂。
2、根据权利要求1所述的亚克力材料粘接树脂，其特征在于：A组分的改性不饱和聚酯树脂中，不饱和聚酯的制备方法为：将多元醇和酸或酸酐混合物先反应至酸值在65～75mgKOH/g，再减压反应至酸值在25～35mgKOH/g，制得不饱和聚酯。
3、根据权利要求2所述的亚克力材料粘接树脂，其特征在于：所述的多元醇为乙二醇、丙二醇和二甘醇，酸或酸酐为邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐中的一种或多种。
4、根据权利要求3所述的亚克力材料粘接树脂，其特征在于：多元醇和酸或酸酐按重量百分比包括下述组分：
乙二醇 10～30％
丙二醇 5～20％
二甘醇 10～30％
邻苯二甲酸或酸酐 20～50％
顺丁烯二酸或酸酐 10～40％。
5、根据权利要求1所述的亚克力材料粘接树脂，其特征在于：所述的改性不饱和聚酯树脂，是通过先将制成的不饱和聚酯预先注入苯乙烯进行预稀释，再与制备的苯乙烯溶液混合稀释制得。
6、根据权利要求1所述的亚克力材料粘接树脂，其特征在于：所述的苯乙烯溶液是通过先将苯乙烯加热至50～100℃，在200～1000转/分钟的搅拌速度下加入聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯而制得。
7、根据权利要求6所述的亚克力材料粘接树脂，其特征在于：苯乙烯溶液按重量百分比计包括下述组分：
苯乙烯 100份
聚甲基丙烯酸甲酯 10～50份
聚苯乙烯 0～40份
聚醋酸乙烯酯 0～30份。
8、根据权利要求1所述的亚克力材料粘接树脂，其特征在于：B组分填料为二氧化硅、氢氧化铝、碳酸钙、二氧化钛中的一种或多种。
9、针对权利要求1至8之一所述的亚克力材料粘接树脂的制备方法，其特征在于：先将A组分和B组分混合，在50～100转/分钟下混合均匀，再加入C组分，混合制成亚克力材料的粘接树脂。
10、针对权利要求1至8之一所述亚克力板材粘接树脂的使用方法，按下述步骤进行：
(1)在常温下，将A组分和B组分的混合物在50～1000rpm速度下混合均匀，待用；
(2)取以上混合物100份，加入固化剂0.5～3份，然后采用手糊或喷射成型工艺将配料附着在亚克力浴缸背面或石材表面。
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