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CN101489391B - 稳定、低voc、低粘度的杀生制剂及制备这种制剂的方法 - Google Patents

稳定、低voc、低粘度的杀生制剂及制备这种制剂的方法 Download PDF

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CN101489391B
CN101489391B CN200780025873.6A CN200780025873A CN101489391B CN 101489391 B CN101489391 B CN 101489391B CN 200780025873 A CN200780025873 A CN 200780025873A CN 101489391 B CN101489391 B CN 101489391B
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Abstract

本发明涉及一种稳定、低VOC、低粘度杀生制剂，所述制剂包含有效量的至少一种生物杀伤剂1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)，和具有式(I)的聚乙二醇液体载体：R-O-(AO)n-O-R’，其中n为4-25，R和R’为氢、C1-C3烷基、O＝C-CH3基、或O＝C-C2H5基，且AO为a)CH2CH2O，或b)CH2CH2O/CH2CHMe-O嵌段或无规共聚物；条件是当R和R’均为氢时，AO为嵌段或无规共聚物。本发明还涉及制备这种制剂的方法。

Description

稳定、低VOC、低粘度的杀生制剂及制备这种制剂的方法
相关申请的交叉引用
本发明要求2006年7月25日提交的美国临时申请系列号60/833,160的优先权，所述申请以全文引用方式并入本文。
技术领域
本发明涉及含有1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(“BIT”)和聚二醇的稳定杀生制剂。所述新型制剂显示一种或多种如下性能：低挥发性有机碳(“VOC”)、低粘度、接近中性至酸性的pH，和良好的冻融稳定性。所述具有或不具有一种或多种另外的生物杀伤剂的BIT新型制剂，有利地用于胶乳、油漆、涂料、皮革、金属加工液、化妆和个人护理产品以在这些媒介中控制不需要的微生物生长。
背景技术
如下所示的BIT是公知的生物杀伤剂，其已被使用数年以使水媒介防御包括细菌的微生物。例如，BIT为优选的听装生物杀伤剂以保存丙烯酸和丙烯酸酯油漆乳状液延长的时间段。
尽管BIT用于使水介质防御微生物腐败和降解，BIT在水中具有有限的溶解性。已开发各种方法以改进BIT制剂。美国专利申请No.2005/0220830(“’830申请”)概括了通过开发不同的BIT制剂来解决所述问题的在先尝试。那些BIT制剂的缺点包括胺的存在、低温稳定性的缺乏、过高的粘度而无法倾倒溶液、当加入胶乳或其他用途时会导致pH冲击(shock)的高pH，导致最终制剂中的高VOC的高含量的挥发性组分的存在。
美国专利申请No.2005/0220830公开了中性pH、无VOC的杀生制剂，所述杀生制剂在分子量(Mw)为400(“PEG-400”)或更高的聚乙二醇(“PEG”)中包含有效量的BIT。优选的制剂由约0.1-30重量％的BIT、约20-90重量％的PEG-400和0-3重量％碱金属氢氧化物，以及约0-15重量％的水组成。最优选的制剂具有20重量％的BIT、70重量％的PEG-400、2.1重量％的氢氧化钠，和7.9重量％的水。所述改进的制剂被描述为可在低如-20℃的温度下稳定延长的时间段。
所述PEG-400基BIT制剂的缺点是该制剂具有更高的粘度。BIT制剂的更高粘度不利于BIT制剂的最终用户的处理，特别是在低温下。
因此，需要在接近中性至酸性pH范围内的稳定的杀生制剂，其包含有效浓度的BIT或其他生物杀伤剂，并显示低粘度、低VOC，和低温稳定性。
更特别地，需要液体载体体系溶解具有或不具有一种或多种另外的生物杀伤剂的接近中性至酸性pH的BIT，所述BIT具有相对较低的粘度以有助于溶液的容易倾倒，且在低温下不会凝固，并在这种液体载体体系中存在低的VOC组分或不存在VOC组分。
发明内容
根据本发明的一个方面，提供一种制剂，该制剂包含有效量的生物杀伤剂1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)，和具有式(I)的聚二醇液体载体：R-O-(AO)n-O-R’，其中n为4-25，优选为5-20，更优选为6-15，R和R’独立地为氢、C1-C3烷基、O＝C-CH3基、或O＝C-C2H5基，且AO为a)CH2CH2O，或b)CH2CH2O/CH2CHMe-O嵌段或无规共聚物；条件是当R和R’均为氢时，AO为嵌段或无规共聚物。
根据本发明的另一方面，所述液体载体包含具有超过50重量％的CH2CH2O的嵌段或无规共聚物。
根据本发明的再一方面，所述制剂进一步包含碱金属氢氧化物和水。
根据本发明的另一方面，所述制剂包含约0.1至30重量％的BIT、约10至80重量％的具有式(I)的聚二醇、低于5重量％的碱金属氢氧化物，和低于30重量％的水。
在本发明的一个具体实施方案中，所述液体载体为Me-O-(CH2CH2O)6-OH，且在另一个具体实施方案中，所述液体载体为Me-O-(CH2CH2O)6-OCOCH3。在进一步的具体实施方案中，所述液体载体为Me-O-(CH2CH2O)16-OH或为分子量为约750的Me-O-(CH2CH2O)n-OH。
在另一个具体实施方案中，所述液体载体为式(I)：R-O-(AO)n-O-R’，其中n为5-10，R为丙基且R’为氢，且AO为CH2CH2O。在不同的具体实施方案中，所述液体载体为式(I)：R-O-(AO)n-O-R’，其中n为5-10，R和R’均为丙基，且AO为CH2CH2O。
在本发明的另一个具体实施方案中，所述制剂包含15至25重量％，优选约20重量％的BIT、约50至60重量％的Me-O-(CH2CH2O)6-OH、约3至4重量％的NaOH，和约15-25％的水。
根据本发明的进一步的方面，所述制剂包含超过一种生物杀伤剂。在一个具体实施方案中，所述生物杀伤剂为1)BIT和2)一种或多种拌棉醇、甲基异噻唑啉酮(MIT)、氯甲基异噻唑啉酮(CMIT)、戊二醛、邻苯基苯酚、含溴生物杀伤剂，或如N-和O-形的甲醛释放剂，或这些生物杀伤剂的混合物。
在本发明的一个方面，所述制剂的pH介于1至10。在本发明的另一方面，当将第二生物杀伤剂加入制剂且该第二生物杀伤剂仅在酸性条件下稳定时，所述制剂的pH可介于1-7，优选介于2至6。
在本发明的再一方面，所述制剂在25℃下的粘度介于约20至200平方毫米/秒，优选在25℃下介于约30至100平方毫米/秒，且更优选在25℃下介于40至80平方毫米/秒。
在本发明的另一方面，所述制剂包含低于10重量％的挥发性有机碳，优选低于7重量％的挥发性有机碳，且更优选低于5重量％的挥发性有机碳。
在本发明的再一方面，提供一种制备制剂的方法，所述制剂含有有效量的至少一种生物杀伤剂1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)，和具有式(I)的聚二醇液体载体：R-O-(AO)n-O-R’，其中n为4-25，R和R’为氢、C1-C3烷基、O＝C-CH3基，或O＝C-C2H5基，且AO为CH2CH2O，或CH2CH2O/CH2CHMe-O嵌段或无规共聚物；条件是当R和R’均为氢时，AO为嵌段或无规共聚物，所述方法包含：将生物杀伤剂加入聚二醇以形成混合物，并搅拌所述生物杀伤剂和聚二醇的混合物。
在本发明的另一方面，所述方法也包括将碱金属氢氧化物和/或水加入所述生物杀伤剂和聚二醇的混合物。
在本发明的再一方面，所述方法包含加入酸以将制剂的pH调节至低于7。所述酸优选为乳酸。
其他示例性的具体实施方案和本发明的优点可通过审阅本公开确定。
具体实施方式
在如下详细描述中，描述与优选的具体实施方案相关的本发明的特定具体实施方案。然而，如下描述在一定程度上具体至特定的具体实施方案或本发明技术的特定用途，则意图仅为说明性的并仅仅提供示例性具体实施方案的简明描述。因此，本发明不局限于如下描述的特定的具体实施方案，而是，本发明包括所有落入所附权利要求的真实范围内的替换、修改，和等同物。
如本文所使用：
除非另外指出，所有的百分率％为以基于制剂总重量的重量计。
使用Schott Ubbelohde毛细管粘度计在25℃下测定“粘度”，所得的粘度以平方毫米/秒表达。粘度计与计算机相连，该计算机将制剂的停留时间转换为粘度数。
“挥发性有机碳(VOC)”意指制剂中挥发性有机碳的含量，根据EPA法24测定所述含量。其由将少量制剂(约0.5克)和约3克水加入预称量的铝盘组成。然后将所述盘置于平衡于110℃的炉中1小时。然后从炉中取出所述盘并置于干燥器中以冷却至室温。再次称重所述盘，能确定制剂的VOC含量。
使用参比KCl pH电极测定pH。在任何测量之前使用得自Riedel deHaen的pH 4、pH 7和pH 10缓冲标准溶液校正所述电极。pH在室温下测量。
冻融稳定性试验为5循环储存试验。一个冻融循环由将制剂样品置于-15℃ 18小时(冷冻步骤)接着无任何摇动的在室温下的融化步骤6小时组成。在冷冻和融化步骤结束时观察样品。稳定的样品意指所述样品为无任何可见的沉淀痕迹或不均匀线条的透明均匀样品。试验的持续时间为5天。
本发明提供了一种用于具有至少一种生物杀伤剂BIT的制剂的液体载体体系。所述溶液稳定，且具有接近中性至酸性的pH、低粘度、低VOC，和低温稳定性。在一个具体实施方案中，本发明提供了一种具有特定聚二醇的BIT制剂，所述聚二醇的分子量(MW)优选为高于300但低于1000，优选介于300至800。本发明的制剂克服了US2005/0220830中公开的BIT制剂的缺点。发现使用本发明的聚二醇基液体载体，能制备具有较低粘度、接近中性至酸性的pH、低VOC，和优越冻融稳定性的BIT制剂。
本发明的BIT制剂有利地防御水基体系的微生物生长。所述制剂特别有利于防御胶乳、油漆制剂、涂料、矿物淤浆、化妆品、家用或个人护理制剂、金属加工液、纸浆和造纸样品中的微生物生长。美国专利公开No.2005/0220830的实施例2中说明了20重量％的BIT制剂在油漆用途中提供有效量的生物杀伤剂。预期类似浓度的生物杀伤剂在其他用途中将有效控制微生物生长。
本发明使用式R-O-(AO)n-O-R’的聚二醇作为有效的液体载体以将BIT制剂的低粘度、低VOC和低温稳定性提供给接近中性至酸性pH的BIT制剂。在该式中，n可等于或高于4，优选等于或高于5，且更优选等于或高于6。在该式中，n也等于或低于25，优选等于或低于20，且更优选等于或低于15。也在该式中，R和R’可为氢、C1-C3烷基、O＝C-CH3基，或O＝C-C2H5基，且AO可为a)CH2CH2O，或b)CH2CH2O/CH2CHMe-O嵌段或无规共聚物；条件是当R和R’均为氢时，AO为嵌段或无规共聚物。在本发明的一些具体实施方案中，R和R’不同时为烷基。
在本发明的一个具体实施方案中，优选的液体载体为分子量为约350的MeO-(CH2CH2O)6-OH(“MPEG-350”)。在另一个具体实施方案中，优选的液体载体为MeO-(CH2CH2O)6-OCOCH3。发现当R和R’均为氢，且AO为CH2CH2O(例如US 2005/0220830中公开的PEG-400液体载体)时，所得BIT制剂具有高粘度。相反，我们已发现R和R’作为短烷基存在和/或AO部分中CH2CHMe-O的存在将极大降低BIT制剂的粘度。我们推测这可能是由于分子间H键的可能的减少。实现粘度的降低而不损害液体载体溶解BIT(不存在碱下)的效力。
然而，当R或R’过大，如C4或更高，相比于较小的R或R’基，聚二醇分子之间的分子间H键的程度进一步减少。因此，当式(I)的聚二醇中AO链含量类似时，相比于具有C4或更高烷基链的聚二醇，具有短R或R’烷基(C1-C3)的聚二醇具有更少的挥发性组分。在一个试验中，MPEG-350(R为C1烷基且R’为氢)的VOC含量测定为约5.9重量％，而R为C4烷基的聚二醇的VOC测定为约25重量％。由此，具有短R或R’烷基(C1-C3)的聚二醇可含有较少的VOC且可能较不臭。
此外，当R或R’过大，如C4或更高，相比于更亲水的聚二醇，聚二醇更疏水且因此不如BIT增溶剂一样有效。具有基于C4或更高烷基的聚二醇的制剂要求更苛刻以溶解所有的BIT，特别是当制剂含有高用量的BIT，即20％或更高。
在本发明的一个具体实施方案中，当AO为嵌段或无规共聚物时，该嵌段或无规共聚物包含超过50重量％的CH2CH2O。
在本发明的一个具体实施方案中，在BIT制剂中使用碱金属氢氧化物和水。所述碱金属氢氧化物可为一种或多种氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾，但优选氢氧化钠。本发明的碱金属氢氧化物的浓度可为低于5.5重量％，优选低于5重量％，更优选低于4重量％。在进一步的具体实施方案中，可使用约3至4重量％的碱金属氢氧化物。
本发明的BIT浓度可为高于制剂的0.1重量％，优选高于制剂的10重量％，且更优选高于制剂的15重量％。生物杀伤剂浓度也低于制剂的30重量％，优选低于制剂的25重量％，且更优选低于制剂的30重量％。所述BIT浓度最优选为制剂的约20重量％。
本发明的聚二醇液体载体的浓度通常为高于制剂的10重量％，优选高于制剂的30重量％，更优选高于制剂的40重量％，且最优选高于制剂的50重量％。本发明的聚二醇液体载体的浓度也通常低于制剂的80重量％，优选低于制剂的75重量％，更优选低于制剂的70重量％，且最优选低于制剂的60重量％。
制剂的剩余部分通常包含水，且在一些具体实施方案中包含酸和水以保持制剂的适当pH。
本发明的BIT制剂的一个优点是它们的pH大于1但小于10。当将第二生物杀伤剂加入制剂且该第二生物杀伤剂仅在酸性条件下稳定时，所述制剂的pH可介于1-7，优选介于2至6。pH小于10的BIT制剂会减小所述制剂加入胶乳或油漆制剂时的pH冲击。
本发明的制剂在25℃下的粘度通常高于20平方毫米/秒，优选在25℃下高于30平方毫米/秒，且更优选在25℃下高于40平方毫米/秒。本发明的制剂在25℃下的粘度也通常低于200平方毫米/秒，优选在25℃下低于100平方毫米/秒，且更优选在25℃下低于80平方毫米/秒。
本发明的制剂的挥发性有机含量(VOC)通常低于制剂的10重量％，优选低于制剂的7重量％，且更优选低于制剂的5重量％。
在本发明的另一个具体实施方案中，在接近中性至酸性的pH下提供在相同的液体载体体系中含有BIT和一种或多种其他生物杀伤剂的低粘度制剂，及其相同的优越的性能：低VOC、稳定、低粘度等。所述一种或多种生物杀伤剂可为拌棉醇、甲基异噻唑啉酮(MIT)、氯甲基异噻唑啉酮(CMIT)、戊二醛、邻苯基苯酚、含溴生物杀伤剂、或如N-和O-形的甲醛释放剂，或这些生物杀伤剂的混合物。当制剂中存在超过一种生物杀伤剂时，可使用酸调节制剂的pH。所用的酸能为任何适于获得所需pH(即低于所述pH时第二生物杀伤剂显示良好的化学稳定性)的有机或无机酸。在优选的具体实施方案中，由于乳酸不会贡献制剂的VOC含量，所以使用乳酸。去除水后，乳酸聚合形成惰性成分。乳酸也协助在制剂中溶解BIT。
例如，发现具有9重量％的BIT、9重量％的拌棉醇、1重量％的D，L-乳酸、78重量％的MPEG-350及3重量％的水的制剂是稳定、低VOC的，且具有低(或浅)颜色和具有低粘度。pH值介于4-5。该制剂的主要优点是透明度和低粘度。近来市场上可购的类似的BIT/拌棉醇制剂产品均为具有高粘度的分散体。
为了制备本发明的BIT制剂，优选将所有的生物杀伤剂加入所需的液体载体(如MPEG-350)以形成混合物，搅拌所述混合物，如需要加入水，然后如需要加入所有所需的苛性碱。这种方法的一个优点是所得杀生制剂具有低或更浅的颜色。若使用不同的方法制备所述制剂，则所得制剂可能具有高或更深的颜色。例如，当将苛性碱首先加入聚二醇(或相反)并然后在聚二醇与苛性碱之间接触一些时间后最后加入BIT时，预期更高颜色的制剂。当在用途中将杀生制剂加入其他媒介(如油漆)时，优选低或更浅的颜色以最小化颜色干扰。
本发明能通过如下实施例和对比研究进一步说明。
实施例1
用如下组分制备具有单个BIT生物杀伤剂的本发明的两种制剂。MPEG-350以CarbowaxTM MPEG-350获自The Dow ChemicalCompany。
  样品号  BIT的重量％   苛性碱的重量％   MPEG-350的重量％   水的重量％
  B1  20   3   57.72   19.28
  B2  20   3   52.72   24.28
这两个样品与1)商购产品(“GXL”-Avecia/Arch的注册商标)(“样品No.D1”)和2)根据美国专利申请No.2005/0220830制得的最优选的制剂(“样品No.D2”)相比较。发现若仅50-60重量％的PEG-400用作载体，则20重量％的BIT的制剂不会稳定并具有结晶。因此，对于D2样品需要更高含量的PEG-400，约70％。
下表说明了对粘度和pH的对比研究：
  样品   在25℃的粘度(平方毫米/秒)   室温下的pH
  B1   64.43   8.53
  B2   47.57   8.39
  D1   183.96   12.99
  D2   229.49   8.25
基于作为液体载体的MPEG-350的BIT制剂，样品Nos.B1和B2相比于1)Proxel GXL样品显示低得多的粘度和pH，且相比于2)PEG-400基BIT制剂显示低得多的粘度。
下表提供了对本发明的制剂(样品B1和B2)和根据美国专利公开No.2005/0220830制得的PEG-400基BIT制剂(样品Nos.C1和C2)之间的冻融稳定性的对比研究的观察。B和C样品之间的唯一差别是B样品使用MPEG-350作为液体载体，而C样品使用PEG-400作为液体载体。在所有B和C样品中液体载体的重量百分率均相同。
  样品   循环1   循环2   循环3   循环4   循环5
  B1   无结晶   无结晶   无结晶   无结晶   无结晶
  B2   无结晶   无结晶   无结晶   非常少结晶   非常少结晶
  C1   一些结晶   一些结晶   一些结晶   一些结晶   一些结晶
C2 更多结晶 更多结晶 更多结晶 更多结晶   1/8体积由结晶组成
C1和C2的组合物表示于如下表中。
  样品号  BIT的重量％   苛性碱的重量％  PEG-400的重量％   水的重量％
  C1  20   3  57.72   19.28
  C2  20   3  52.72   24.28
明显地，相比于MPEG-350被PEG-400(得自’380申请)替代时的相同的制剂(即制剂C1和C2)，基于MPEG-350的制剂(B1和B2)显示更好的冻融稳定性。甚至当含有MPEG-350的BIT制剂中发生结晶时，该结晶的程度一直非常低且几乎不可见。相反，PEG-400基制剂从试验的开始就具有结晶。如上所讨论，为了避免稳定性问题，在’380申请中的制剂必须使用约70重量％的PEG-400。因此可推断，基于MPEG-350的BIT制剂含有比PEG-400基制剂中所用的水多约10重量％的水。由于水比液体载体更便宜，这可进一步降低成本。更多的水进一步意味着所述制剂将具有在生物杀伤剂用途中高度需要的更低的粘度。
下表说明了本发明的B1和B2的VOC浓度：
  样品   以重量％计的制剂中的VOC
  B1   3.4
  B2   3.1
实施例2
含有两种生物杀伤剂的本发明的一种制剂由如下组分制得：
样品号  BIT的重量％   拌棉醇的重量％   乳酸的重量％   MPEG-350的重量％ 水的重量％
  B3  9   9   1   78   3
本发明的样品B3与得自Rohm&Haas的607相比较，所述607含有12重量％的BIT、10重量％的拌棉醇，和78重量％的水和其他惰性成分。607不含本发明的液体载体。发现607为分散体制剂而B3为具有低粘度的透明溶液。
实施例3
含有CARBOWAX MPEG 750(可购自The Dow Chemical Company的分子量为750的MPEG)的制剂的说明如下：
  样品号   BIT的重量％   苛性碱的重量％   MPEG-750的重量％   水的重量％
  B3   18.52   3   64.8   平衡
制得的制剂透明，说明BIT的良好的溶解性。所述制剂的pH为约8.2且最大VOC含量为0.5％。
本发明易于各种修改和替换形式，如上所讨论的示例性具体实施方案以举例的方式表示。然而，还应理解本发明无意局限于本文公开的特定具体实施方案。实际上，本发明的技术覆盖落入由如下所附的权利要求所定义的发明的实质和范围内的所有修改、等同物和替换。

Claims (31)

1.一种包含1,2-苯并异噻唑啉-3-酮（BIT），和具有式（I）的聚二醇液体载体的制剂：
R-O-(AO)n-O-R’
其中
n为4-25；
R和R’独立地为氢、C1-C3烷基、O=C-CH3基、或O=C-C2H5基；且
AO为a）CH2CH2O，或b）CH2CH2O/CH2CHMe-O嵌段或无规共聚物；
条件是当R和R’均为氢时，AO为嵌段或无规共聚物，
且其中所述聚二醇的分子量在300和800之间。
2.根据权利要求1所述的制剂，其中所述嵌段或无规共聚物包含高于50重量%的CH2CH2O。
3.根据权利要求1所述的制剂，其中n为5-20。
4.根据权利要求3所述的制剂，其中n为6-15。
5.根据权利要求1所述的制剂，该制剂进一步包含碱金属氢氧化物和/或水。
6.根据权利要求1所述的制剂，该制剂包含：
0.1至30重量%的BIT，
10至80重量%的具有式（I）的聚二醇，
低于5重量%的碱金属氢氧化物，和
低于30重量%的水。
7.根据权利要求1所述的制剂，其中液体载体为Me-O-(CH2CH2O)6-OH。
8.根据权利要求7所述的制剂，该制剂包含：
15至25重量%的BIT，
50至60重量%的Me-O-(CH2CH2O)6-OH，
3至4重量%的NaOH，和
15-25重量%的水。
9.根据权利要求1所述的制剂，其中所述液体载体为MeO-(CH2CH2O)6-OCOCH3。
10.根据权利要求1所述的制剂，其中所述液体载体为式（I）：R-O-(AO)n-O-R’，其中
n为5-10，
R为丙基且R’为氢，且
AO为CH2CH2O。
11.根据权利要求1所述的制剂，其中所述液体载体为式（I）：R-O-(AO)n-O-R’，其中
n为5-10，
R和R’均为丙基，且
AO为CH2CH2O。
12.根据权利要求1所述的制剂，该制剂包含超过一种生物杀伤剂。
13.根据权利要求1所述的制剂，该制剂进一步包含一种或一种以上另外的生物杀伤剂，该生物杀伤剂选自拌棉醇、甲基异噻唑啉酮（MIT）、氯甲基异噻唑啉酮（CMIT）、戊二醛、邻苯基苯酚、含溴生物杀伤剂，或甲醛释放剂，或两种或两种以上这些生物杀伤剂的混合物。
14.根据权利要求1所述的制剂，其中所述制剂的pH介于1至10。
15.根据权利要求14所述的制剂，其中所述制剂的pH介于1-7。
16.根据权利要求1所述的制剂，其中所述制剂在25℃下的粘度介于20至200平方毫米/秒。
17.根据权利要求16所述的制剂，其中所述制剂在25℃下的粘度介于30至100平方毫米/秒。
18.根据权利要求17所述的制剂，其中所述制剂在25℃下的粘度介于40至80平方毫米/秒。
19.根据权利要求1所述的制剂，该制剂包含低于10重量%的挥发性有机碳。
20.根据权利要求19所述的制剂，该制剂包含低于7重量%的挥发性有机碳。
21.根据权利要求20所述的制剂，该制剂包含低于5重量%的挥发性有机碳。
22.一种制备权利要求1的制剂的方法，该方法包含：
将生物杀伤剂加入聚二醇以形成混合物，和
搅拌所述生物杀伤剂与聚二醇的混合物。
23.根据权利要求22所述的方法，该方法进一步包含将碱金属氢氧化物加入所述生物杀伤剂与聚二醇的混合物。
24.根据权利要求22所述的方法，该方法进一步包含将水加入所述生物杀伤剂与聚二醇的混合物。
25.根据权利要求22所述的方法，其中所述制剂包含15至25重量%的BIT和3至4重量%的NaOH。
26.根据权利要求22所述的方法，其中所述聚二醇为Me-O-(CH2CH2O)6-OH。
27.根据权利要求22所述的方法，其中所述制剂包含至少两种生物杀伤剂。
28.根据权利要求27所述的方法，该方法进一步包含加入酸以将所述制剂的pH调节至低于7。
29.根据权利要求28所述的方法，其中所述酸为乳酸。
30.一种在水基体系中防止微生物生长的方法，该方法包含将有效量的根据权利要求1所述的制剂加入所述体系，其中所述水基体系选自胶乳、油漆制剂、涂料、矿物淤浆、化妆品、家用或个人护理制剂、金属加工液，或纸浆或造纸样品。
31.根据权利要求1所述的制剂，其中所述液体载体为Me-O-(CH2CH2O)16-OH。
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