CN101480187A - 一种杀虫/杀螨药物组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种杀虫/杀螨药物组合物，其特征在于它是由包括有以下重量百分比的组分制成的：液状油酸酯5－70％，阿维菌素类药物或阿维菌素衍生物0.05－60％，表面活性剂3－50％，稳定剂或增效剂0－30％，渗透剂0－5％，水或有机溶剂0－85％，植物调节剂0－30％，矿物盐0－50％。本发明药物组合物可增强AVMS的防治效果，降低AVMS的有效用量，抑制生物体抗性的产生，减少植物残留及环境污染。
Description
技术领域
本发明涉及阿维菌素生物杀虫剂，具体地说是一种具有增效作用的杀虫/杀螨药物组合物。
背景技术
阿维菌素类药物(Avermectins，AVMS)属于大环内酯类抗生素，其作用于昆虫神经元突触或神经肌肉突触的GABAA受体，干扰昆虫体内神经末梢的信息传递，即激发神经未梢放出神经传递抑制剂γ-氨基丁酸(GA-BA)，促使GABA门控的氯离子通道延长开放，对氯离子通道具有激活作用，大量氯离子涌入造成神经膜电位超级化，致使神经膜处于抑制状态，从而阻断神经未梢与肌肉的联系，使昆虫麻痹、拒食、死亡。它对绝大多数的寄生线虫和节肢动物均有很强的抑杀作用。在中国多用来防治虫体小、世代多、易出现抗药性的害虫(如梨木虱、棉蚜等)、潜叶性的害虫(如美洲斑潜蝇等)、害螨(如二斑叶螨、茶橙叶螨、山楂叶螨)和寄主广、食性杂的害虫(如小菜蛾等)。AVMS显效缓慢，故在使用过程中，常常难于把握其有效使用量。而在实际应用中，用量过高或过低都可导致严重的不良后果。如当药物浓度过高时，不仅仅是导致成本上升，更为严重的是AVMS对植物有很强的渗透作用，且残效期长。其在农产品、动物源性食品中高残留，会对人体造成一定的危害。因此我国已限量使用，并将检测农兽药中阿维菌素类药物的残留量列为残留监控重点(参见2002年12月中国农业部第235号公告文件)；当药物浓度低于有效剂量时，不仅效果差，而且可直接导致生物体产生抗药性。目前有关生物体对AVMS的抗性及抗性机制有不少报道。1980年Scott和Geoghiou首先发现了抗菊酯类室内汰选家蝇品系(LPR)对AVMS有7.6倍的交互抗性，后研究表明此现象是由于多功能氧化酶(MFO)的代谢增强以及表皮穿透性降低引起，且以表皮穿透性降低为主要抗性机制，是高度隐性遗传。1991年Gampos和Dybas发现二斑叶螨对AVMS有抗性，其抗性也与表皮穿透和氧化代谢有关，且二斑叶螨对AVMS的抗性发展与用药时间长短、其抗性遗传是常染色体不完全隐性遗传。李腾武等对小菜蛾进行抗性选育研究发现，小菜蛾对AVMS的抗性遗传也是常染色体不完全隐性遗传。argentine和Clark发现了马铃薯甲虫对AVMS的抗性，其机制也与多功能氧化酶以及羧酸酯酶有关，其抗性遗传与小菜蛾和二斑叶螨有相似之处，即也为常染色体不完全隐性遗传。此外还发现三叶草斑潜蝇、小菜蛾、德国蜚蠊种群对AVMS都有一定的抗性。在实际应用中，为尽可能地抑制生物体对AVMS抗药性人们通常采用以下方法：(1)针对害虫取食AVMS生物农药后有1-3d的不食、不动、不死的中毒过程，适期用药，以达到较好的防治效果。(2)与其他农药轮换用药，延缓其抗性的产生。(3)在药物组合物中增加氧化酶抑制剂Pbo或酯酶抑制剂DEF，以提高防治效果，抑制抗性。上述方法虽然从一定程度上抑制了抗性的产生，但并未从根本上解决问题。而且改换其他农药或添加氧化酶抑制剂Pbo或酯酶抑制剂DEF，同样不利于人们的身体健康。
发明内容
本发明的目的就是提供一种杀虫/杀螨药物组合物，该药物组合物可增强AVMS的防治效果，降低AVMS的有效用量，抑制生物体抗性的产生，减少植物残留及环境污染。
本发明目的是这样实现的：
本发明针对现有阿维菌素类农药起效缓慢、易产生抗性的缺点，反复筛选试验，由此发明了一种新的杀虫/杀螨药物组合物。该组合物中各组分之间具有良好的协同作用，它既增强了农药向作物和昆虫的表皮细胞渗透，也减弱了农药的挥发与氧化，同时还在虫体上形成油膜，封闭害虫体表呼吸气孔，使其窒息。从而有效提高了防效，延长了药效时间，延缓了抗性产生。
本发明药物组合物包括有以下重量百分比的组分：液状油酸酯5～70％、阿维菌素类药物或阿维菌素衍生物0.05～60％，表面活性剂3～50％，稳定剂或增效剂0～30％，渗透剂0～5％，水或有机溶剂0～85％，植物调节剂0～30％和矿物盐3～50％。
本发明组合物中的阿维菌素类药物是指包括一种或一种以上的下列农药：阿维菌素及阿维菌素衍生物(如甲氨基阿维菌素苯甲酸或酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙酰氨基阿维菌素、伊维菌素、道拉菌素、色拉菌素)。这些阿维菌素系列产品均可从市场上购得。
其优选的组分及重量百分比是：液状油酸酯25～70％，阿维菌素类药物0.05～30％，表面活性剂3～20％，渗透剂0～5％，水或有机溶剂0～55％。
其更为优选的重量百分比是：液状油酸酯30～70％，阿维菌素类药物0.05～30％，表面活性剂15～20％，渗透剂3～5％。
本发明组合物中的液状油酸酯是指在常温下其物理状态为液态的油酸酯，如油酸甲酯，油酸乙酯、油酸丙酯，油酸丁酯，油酸戊酯，油酸己酯等。
在所有的油酸酯中，优选油酸低碳醇酯，更优选的是低碳醇酯是油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸异丙酯、油酸丁酯或油酸异丁酯。这种油酸酯可任选其中一种，也可以是其中任意两种、三种或四种油酸酯的混合物。
本发明组合物中的油酸低碳醇酯是以油酸为原料，与低碳醇类(如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等)经酯化反应后获得的。由此制得的油酸低碳醇酯通常为淡黄色油状液体，无毒、无腐蚀、可被生物降解、对环境无害，是一种环保型溶剂。其在配方中，既可增强药物对害虫表皮渗透力作用，又可在虫体上形成油膜，封闭害虫体表用于呼吸的气孔，使害虫窒息，同时还兼具表面活性剂的作用。油酸酯本身不宜挥发，其与阿维菌素类农药配伍后，可有效延缓阿维菌素类农药的氧化、水解，从而有效延长了农药的药效时间。再则，由于油酸酯的加入还可部分或全部代替带其他有机溶剂(如二甲苯、甲醇、吡咯烷酮、二甲基亚砜、丙酮等)，因此，也有效避免了其他有机溶剂所带来的毒副作用及环境污染。
油酸低碳醇酯可从市场上售购，也可按照现有技术由醇与油酸经酯化而得。
本发明组合物中的表面活性剂可根据所制备的剂型选用适宜的非离子、阴离子、阳离子、两性离子表面活性剂的单体和它们复配的表面活性剂。其中主要有：非离子表面活性剂(醚型非离子表面活性剂，酯型非离子表面活性剂，端羟基封闭型非离子表面活性剂，烷基酚、芳基酚、烷芳基酚、芳烷基酚聚氧乙烯醚或聚氧乙烯醚或聚氧乙烯聚氧丙烯醚甲醛缩合物)和阴离子表面活性剂(磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐和亚磷酸盐阴离子表面活性剂)。
乳油的表面活性剂可优选脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-3、5、7、9、10、15、20、平平加O、O-20、A-20、SA-20、JFC)、壬基酚聚氧乙烯醚(NP/OP-4、6、7、9、10、12、15、20、21、30、40)、脂肪酸聚氧乙烯基酯(SG-6、SE-10、LAE-9、OE-15)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700)、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物(农乳1600)、二苄基联苯基聚氧乙烯醚(农乳300)、烷基二苯醚二磺酸二钠(农乳3B2)、特辛基酚聚氧乙烯醚(X100)、特殊苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳400)、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯无规共聚醚(CL3)、苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、非离子醚型表面活性剂、混配型乳化剂(农乳2201、农乳0203B、农乳62022B、农乳OX22568、农乳OX28686等)以及苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、椰油基羟乙基磺酸盐(Jordapon CIP、ordapon CI65、JordaponACI-30G)、C12-15棕榈醇醚-15-磺酸钠、椰子油聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚(农乳BY-110、BY-120、BY-130、BY-140)、蓖麻油与环氧乙烷(C125、EL-80、EL-60)、环氧乙烷环氧丙烷的嵌段聚合物(聚醚L—43)等。
微乳剂、水乳剂的表面活性剂可选用苯乙烯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯基苯乙烯酚基醚、二苯基酚基聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯基二苯乙烯甲基苯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、司盘系列乳化剂、吐温系列乳化剂、烷基三甲基氯化铵系列乳化剂。如：OX28503、OX20507、OX22511、农乳2201、农乳500、农乳SorpolKS、农乳Sorpol2678S、宁乳130、NP系列、Mar2lophenDNP8、农乳300号、T-20、T-80、S-20、S-40、S-60、乳化剂1231(十二烷基三甲基氯化铵)、乳化剂1631(十六烷基三甲基氯化铵)、乳化剂1831(十八烷基三甲基氯化铵)。
悬浮乳剂的表面活性剂可选用烷基苯磺酸盐(农乳500、农乳500A)、油酰N-甲基牛磺酸纳(ArkoponT-PLV HC)、壬基酚聚氧乙烯醚类(Arkopal N)、苯乙基酚聚氧乙烯醚类(601、602、603、606)、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物等。
本发明组合物中的表面活性剂优选烷基酚聚氧乙烯醚乳化剂、脂肪醇聚氧乙烯醚乳化剂、司盘系列乳化剂、吐温系列乳化剂或烷基三甲基氯化铵系列乳化剂、0203B、椰子油聚氧乙烯醚、椰油基羟乙基磺酸盐。
本发明组合物中的渗透剂可选用常用的农药渗透剂，渗透剂T、渗透剂M(渗透剂5881)、JFC、有机硅表面活性剂、BJ-05，BJ-01A，BJ-11等。其中优选渗透剂JFC或有机硅表面活性剂。
本发明所述的有机溶剂可选用常用的农药有机溶剂，如二甲苯、吡咯烷酮、乙醇、丙醇、二甲基亚砜、丙酮等溶剂。
本发明组合物按照常规农药制备技术制成各种适宜的剂型，如乳油剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂等。
本发明组合物杀虫剂的制备方法：首先用部分溶剂溶解其它农药，再加表面活性剂，搅匀后加入油酸酯和余量的溶剂，混匀即得到所需的药物制剂。
本发明组合物制备成的农药制剂其使用方法，可参照普通阿维菌素类农药，如用水稀释后进行常量、低量喷雾或直接超低量喷雾；也可用水稀释后喷施或涂刷。其用量可比普通阿维菌素类农药减少10～25％。
本发明组合物制备成的农药制剂，可用于防治蔬菜、果树、棉花、花卉、烟草等作物上的梨木虱、棉蚜、美洲斑潜蝇等、二斑叶螨、茶橙叶螨、山楂叶螨、小菜蛾等害虫和害螨。
本发明组合物有益效果表现在：采用较少的农药剂量可获得通常使用剂量的更好的效果。在同等农药含量时，防效可提高5％～25％。这样就可以减少农药的使用量，从而减少了生产成本，降低了化学农药对环境的污染，是一种环保型溶剂。
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围中。
具体实施方式
实施例1
含1.8％阿维菌素、30％油酸甲酯水乳剂。
将1.87kg阿维菌素(纯度96.4％)用用少量乙醇溶解，加30kg的油酸甲酯溶剂，在温度为30℃搅拌2小时稀释溶解后，加入20kg的椰子油聚氧乙烯醚乳化剂、2kg的乙二醇抗冻剂、0.05kg的有机硅和用水补齐，使以上原料重量之和达到99.5kg，在温度为25℃情况下搅拌2小时，经过高剪切乳化机剪切分散均匀后，加入0.5kg的黄原胶增稠剂，在常温情况下均匀搅拌1小时制成乳液，再经过高剪切乳化机在常温下进行1小时剪切分散均匀，即制成含有阿维菌素水乳剂。
实施例2
含1.9％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、70％油酸甲酯乳油
将2.15kg甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(纯度93.2％)用少量乙醇溶解，加入8kg乙醇溶解后，加入13kg农乳0203B，然后加入70kg油酸甲酯，2kg JFC，用吡咯烷酮加至100kg即得。
实施例3
含1.8％甲氨基阿维菌素苯甲酸酯，70％油酸乙酯乳油。
在含11.5kg甲氨基阿维菌素苯甲酸酯的油状液(纯度15.7％)，加入70kg油酸乙酯，，搅拌均匀后，加入15kg平平加(O-20)和0.05kg的有机硅，混匀后用乙醇加至100kg即得。
实施例4
普通含1.8％甲氨基阿维菌素苯甲酸酯乳油。
在含11.5kg甲氨基阿维菌素苯甲酸酯的油状液(纯度15.7％)，加入10kg甲醇，搅拌均匀后，加入8kg平平加(O-20)、12kg农乳700和0.05kg的有机硅，混匀后用二甲苯加至100kg即得。
实施例5
含0.5％道拉菌素、45％油酸乙酯的微乳油。
将0.77kg道拉菌素(纯度65.4％)，用正丁醇溶解后，加入10kgAEO-20和5kg农乳BY-110，然后加入45kg油酸乙酯和2kg的山梨醇抗冻剂，5kg渗透剂JFC，水加至100kg即得。
实施例6
普通含道拉菌素0.5％的微乳油。
将0.77kg道拉菌素(纯度65.4％)，用正丁醇溶解后，加入10kgAEO-20和10kg农乳BY-110，然后加入45kg二甲苯和2kg的山梨醇抗冻剂，5kg渗透剂JFC，水加至100kg即得。
以下实施例7～13其剂型和所选组分不同，但均具有本发明所述效果。实施例的制备方法按照农药制剂常规技术进行。
实施例7—13
本发明组合物有益效果通过以下试验得到了验证。
试验方法：将几种农药按照《农药田间药效试验准则》，对不同防治对象进行田间药效试验。各种制剂均用水稀释喷雾，并分别于药后1天、3天、7天、14天观察并计算防效。
本发明中含油酸酯的农药制剂的与市售或配制得不含油酸酯农药制剂进行比较：
普通1.9％甲维盐乳油、普通1.8％阿维菌素乳油为河北威远生物化工股份有限公司市售产品。普通1.9％甲维盐EC(甲醇)、普通1.8％阿维菌素EC(甲醇)制剂中选甲醇做溶剂；普通1.9％甲维盐EC(二甲苯)、普通1.8％阿维菌素EC(二甲苯)制剂中选二甲苯做溶剂。
结果见表1、表2和表3。
表1 江西南昌针对水稻上的稻纵卷叶螟药效
表2 在福建漳州针对甘蓝上的小菜蛾药效
表3 在湖北武汉柑桔上的红蜘蛛药效
由上述表1、表2和表3的数据可以看出，用木发明药物组合物制备的农药用量小、显效快，同时延长了农药的药效时间。
本发明是一种含油酸酯的植物保护杀虫、杀螨剂，其特点是将油酸酯以及其它农药、表面活性剂、渗透剂和溶剂按一定比例混配制成药物制剂，所述的其它农药包括一种或一种以上的下列农药：阿维菌素及阿维菌素衍生物(如甲氨基阿维菌素苯甲酸或酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙酰氨基阿维菌素伊维菌素、道拉菌素、色拉菌素)。本发明利用油酸酯具有封闭昆虫呼吸气孔以及促进农药向作物和昆虫表皮细胞渗透作用，从而使农药充分发挥药效，同等含量时防效可提高5％～25％，并且速效性也显著提高，这样就可以减少大田农药使用量。油酸酯本身不宜挥发，使用后延长了农药的药效时间。同时油酸酯可以部分或全部代替带苯环的溶剂(如二甲苯)和醇类溶剂(如甲醇)在农药制剂中的应用，从而减少化学农药对环境的污染，油酸酯易生物降解，符合安全环保要求，是一种环保型溶剂，同时也降低了生产成本。
Claims (10)
1、一种杀虫/杀螨药物组合物，其特征在于它包括有(以下为重量百分比的组分)：液状油酸酯5-70％，阿维菌素类药物或阿维菌素衍生物0.05-60％，表面活性剂3-50％，稳定剂或增效剂0-30％，渗透剂0-5％，水或有机溶剂0-85％，植物调节剂0-30％，矿物盐0-50％。
2、根据权利要求1所述的杀虫/杀螨药物组合物，其特征在于所述的阿维菌素类药物包括一种或一种以上的下列农药：甲氨基阿维菌素苯甲酸或酯、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、乙酰氨基阿维菌素、伊维菌素、道拉菌素、色拉菌素。
3、根据权利要求1所述的杀虫/杀螨药物组合物，其特征在于它包括有以下重量百分比的组分：液状油酸酯25-70％，阿维菌素类药物0.05-30％，表面活性剂3-20％，渗透剂0-5％，水或有机溶剂0-55％。
4、根据权利要求1所述的杀虫/杀螨药物组合物，其特征在于它包括有以下重量百分比的组分：液状油酸酯30-70％，阿维菌素类药物0.05-30％，表面活性剂15-20％，渗透剂3-5％。
5、根据权利要求1或3或4所述的杀虫/杀螨药物组合物，其特征在于所述的液状油酸酯是油酸低碳醇酯。
6、根据权利要求5所述的杀虫/杀螨药物组合物，其特征在于所述的油酸低碳醇酯是油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸异丙酯、油酸丁酯或油酸异丁酯之一。
7、根据权利要求5所述的杀虫/杀螨药物组合物，其特征在于所述的油酸低碳醇酯是油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丙酯、油酸异丙酯、油酸丁酯或油酸异丁酯的任意两种、三种或四种油酸酯的混合物。
8、根据权利要求1或3或4所述的杀虫/杀螨药物组合物，其特征在于所说的表面活性剂为非离子、阴离子、阳离子、两性离子表面活性剂的单体和它们复配的表面活性剂。
9、根据权利要求8所述的杀虫/杀螨药物组合物，其特征在于所说的表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物、二苄基联苯基聚氧乙烯醚、烷基二苯醚二磺酸二钠、特辛基酚聚氧乙烯醚、特殊苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯无规共聚醚、苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、非离子醚型表面活性剂、混配型表面活性剂以及苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、椰油基羟乙基磺酸盐、C12-15棕榈醇醚-15-磺酸钠、椰子油聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、蓖麻油与环氧乙烷、环氧乙烷环氧丙烷的嵌段聚合物等。
10、根据权利要求1或3或4所述的杀虫/杀螨药物组合物，其特征在于所说的渗透剂为渗透剂T、渗透剂M、渗透剂JFC、有机硅表面活性剂、BJ-05、BJ-01A或BJ-11。
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