CN101426870A - 具有醇官能的硅氧烷树脂的涂料 - Google Patents

Abstract

涂料组合物含有氨基甲酸酯官能的成膜材料、醇官能的非直链硅氧烷树脂、和氨基塑料交联剂。该组合物为在起始涂层上的修补涂层提供优良的高温烘烤修补粘合性。

Description

具有醇官能的硅氧烷树脂的涂料

相关申请的交叉参考

[0001]无

发明背景

[0002]本发明涉及涂料组合物，尤其是用于形成复合涂层的最外层的面漆或涂料。

[0003]透明涂层-底涂层复合涂层广泛地用于涂料领域且对于所需的光泽、颜色深度、鲜映度和/或特殊的金属效果来说是重要的。复合体系尤其用于机动车工业中，以实现有利的视觉效果，特别是高透明度。然而，在透明涂层内的高透明度使得更加容易观察到缺陷。

[0004]已经将含硅材料引入到涂料组合物中，以增加涂层的表面抗划伤性和耐擦伤性。然而，具有含硅材料的涂层可对随后施加的涂层具有差的粘合性，这归因于硅原子所产生的低表面张力。一般地，当为了抗划伤性和耐擦伤性，将含硅材料加入到外涂层中时，预期在这一外涂层上将不施加进一步的涂层。然而，有时需要施加进一步的层，例如当必须通过施加修补涂层来修补外涂层内的缺陷时。成功的修补要求修补涂层对下面涂层具有良好的粘合性，然而当下面涂层包括含硅材料时，可能会危害所述粘合性。必须采取额外的步骤，以确保修补涂层的良好粘合性，例如在施加修补涂层之前喷砂和清洁所述下面涂层。

发明概述

[0005]本发明提供含氨基甲酸酯成膜材料、醇官能的非直链聚硅氧烷树脂、和氨基塑料交联剂的涂料组合物。另一方面，本发明提供通过在第一层内施加本发明的涂料组合物，固化所施加的第一层，和施加并固化本发明涂料组合物的第二层，进行高温烘烤修补机动车透明涂层的方法。

[0006]在没有使用专门的制剂或底漆层的情况下，本发明的涂层提供优良的抗划伤性，同时对高温烘烤修补涂层具有优良的粘合性。

[0007]此处所使用的“一个”和“一种”表示存在“至少一个”该项目；可存在多个这种项目，如果可能的话。当应用到数值上时，“约”是指计算或测量允许在该数值内一些微小的不精确(存在某种方法获得该数值的精确值；大致或合理地接近该数值；差不多)。由于一些原因，若由“约”提供的不精确度没有被理解为本领域中这一常见的含义，则此处所使用的“约”表示该数值内最多5％的可能变化。

发明详述

[0008]优选实施方案的下述说明在本质上仅仅是例举和决不用于限制本发明、其应用或用途。

[0009]本发明的涂料组合物包含氨基甲酸酯官能的成膜材料、醇官能的非直链硅氧烷树脂、和氨基塑料交联剂。

[0010]醇官能的硅氧烷树脂包括下述结构：

其中R是具有小于或等于5个碳，优选3个碳的烃基，和更优选是-CH₂CH₂CH₂-。认为可采用例如铂催化剂，通过使烯烃与硅氧烷反应，形成这一结构。醇官能的硅氧烷树脂具有三维晶格结构，其中一些硅原子与三个或更多个氧原子键合。硅氧烷树脂优选包含至少约20mol％，优选约20至约80mol％具有结构的单体单元。

[0011]在一些实施方案中，醇官能的非直链硅氧烷树脂的重均分子量可以是1000-200,000，优选1000-80,000。此外，在一些实施方案中，这一重均分子量可以是至少约2500，优选至少约3000。在其他实施方案中，这一重均分子量可以是最多约30,000，优选最多约28,000。

[0012]具有醇官能团的硅氧烷单元的摩尔百分数是另一个考虑因素。在一些实施方案中，约5至约25mol％硅氧烷单元具有醇官能团。此外，在一些实施方案中，至少约5mol％硅氧烷单元具有醇官能团。再进一步地，最多约25mol％，优选最多约20mol％硅氧烷单元具有醇官能团。

[0013]醇官能的非直链硅氧烷树脂可包括在透明涂层的涂料组合物内，其含量基于成膜材料(固定或非挥发性载体)为至少约0.1wt％，优选至少约0.2wt％。在一些实施方案中，醇官能的硅氧烷树脂可包括在透明涂层的涂料组合物内，其含量基于成膜材料(固定或非挥发性载体)为0.1至约20wt％，优选0.1至约5wt％。

[0014]氨基甲酸酯官能的成膜材料可包括具有氨基甲酸酯基的丙烯酸类聚合物。可用结构

表示本发明的氨基甲酸酯基，其中R′是H或烷基。优选地，R′是H或1至约4个碳原子的烷基，和更优选R′是H(伯氨基甲酸酯)。

[0015]一般地，可按照两种方法制备具有氨基甲酸酯基的丙烯酸类聚合物。第一，可通过使用具有氨基甲酸酯基的单体进行聚合，制备具有氨基甲酸酯基的丙烯酸类聚合物。第二，可通过聚合下述单体制备丙烯酸类聚合物，所述单体具有在聚合之后可转化成氨基甲酸酯官能团或者与氨基甲酸酯官能团加合的官能团。可使用美国专利No.6160058中所述的任何方法，其公开内容在此通过参考引入。

[0016]在第一种方法中，通过聚合具有氨基甲酸酯基的单体，制备丙烯酸类聚合物。例如，美国专利No.5412049(在此通过参考引入)公开了聚合羟烷基氨基甲酸酯化合物的羟基(甲基)丙烯酸酯的反应产物。

[0017]在第一种方法的另一实施方案中，可聚合丙烯酸类聚合物与具有下述结构的β-羟基氨基甲酸酯单体：

其中每一个R是氢，或者一个R是氢和另一个R是甲基；n为1至约4，优选1；和Y与Z之一是OH和Y与Z中的另一个是前面定义的氨基甲酸酯基或脲基。在这种单体的典型合成中，反应动力学产生的产物为其中Y是羟基和Z是羟基的化合物的混合物。当Y是羟基时，该单体还提供用于丙烯酸类聚合物的第二羟基。

[0018]制备这一结构的β-羟基氨基甲酸酯单体的一种方式是通过使含缩水甘油基的可聚合单体首先与二氧化碳反应，转化环氧烷基成环状碳酸酯基，然后与氨或伯胺反应，转化环状碳酸酯基成β-羟基氨基甲酸酯基。合适的含环氧烷基的可聚合单体的实例包括但不限于丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、巴豆酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油基醚。可通过首先使环氧烷基与二氧化碳反应以转化成环状碳酸酯基，从而将环氧烷基转化成氨基甲酸酯基。这可在从大气压到二氧化碳的超临界压力之间的任何压力下进行，但优选在升高的压力(例如60-150psi)下进行。这一反应的温度优选为60-150℃。有用的催化剂包括活化环氧烷环的任何一种，例如叔胺或季盐(例如四甲基溴化铵)、配合的有机锡卤化物和烷基鏻卤化物(例如(CH₃)₃SnI、Bu₄SnI、Bu₄PI和(CH₃)₄PI)的组合、优选与冠醚、辛酸锡、辛酸钙和类似物结合的钾盐(例如K₂CO₃、KI)。环状碳酸酯基与氨或伯胺反应。伯胺优选具有最多4个碳，例如甲胺。优选地，环状碳酸酯与氨反应。氨可以是氨水(即NH₄OH)。该反应使环状碳酸酯开环，形成β-羟基氨基甲酸酯单体。

[0019]制备氨基甲酸酯官能的单体的另一方法是通过使羟基官能的烯键式不饱和单体与氰酸反应，所述氰酸可通过热分解脲或氰脲酸而形成。另一种的方法是通过使异氰酸酯官能或酸官能的烯键式不饱和单体反应，其中所述烯键式不饱和单体可与羟烷基氨基甲酸酯化合物，例如氨基甲酸羟丙酯反应或者与含羟基的环氧化物化合物反应，其中随后环氧化物基被转化成如上所述的氨基甲酸酯基。在另一方法中，在酯交换反应中，羟基官能的烯键式不饱和单体可与氨基甲酸烷基酯反应，引入氨基甲酸酯基。形成氨基甲酸酯官能的烯键式不饱和单体的另一方式是通过使酸官能的烯键式不饱和单体与表卤醇化合物反应，然后使环氧烷基与二氧化碳反应，形成碳酸酯，然后使碳酸酯环与氨或伯胺反应，分别形成伯氨基甲酸酯或仲氨基甲酸酯。另一技术涉及通过使伯或仲胺或二胺与环状碳酸酯例如碳酸亚乙酯反应，形成氨基甲酸羟烷基酯。在氨基甲酸羟烷基酯上的羟基然后通过与丙烯酸或甲基丙烯酸酯化，形成该单体。在例如美国专利No.3479328、3674838、4126747、4279833、4340497和5356669和WO94/10211中公开了合成具有氨基甲酸酯官能团的单体的进一步的细节，其中每一篇的公开内容在此通过参考引入。

[0020]在第二种方法中，制备具有在聚合之后将反应提供氨基甲酸酯基的官能团的丙烯酸类聚合物。美国专利No.4758632和5356669(其公开内容在此通过参考引入)公开了按照这一方式，制备至少一个氨基甲酸酯官能团附于其上的聚合物主链。一种技术涉及在羟基官能的丙烯酸类聚合物存在下，热分解脲(释放氨和HNCO)或氰脲酸，形成氨基甲酸酯官能的丙烯酸类聚合物。另一技术涉及使氨基甲酸羟烷基酯中的羟基与在丙烯酸类聚合物上的异氰酸酯基或羧酸基反应。通过聚合异氰酸酯乙烯基单体，制备异氰酸酯官能的丙烯酸类，所述异氰酸酯乙烯基单体包括不饱和的间四甲基二甲苯异氰酸酯和甲基丙烯酸异氰酸基乙基酯。羧酸官能的丙烯酸类聚合物的实例包括通过聚合丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和马来酸酐(其在合成之后水解)而制备的那些。另一技术涉及使在环状碳酸酯官能的聚合物上的环状碳酸酯基与氨或伯胺反应，形成氨基甲酸酯官能的丙烯酸类。环状碳酸酯官能的丙烯酸类聚合物是本领域已知的且例如公开于美国专利No.2979514中，其公开内容在此通过参考引入。另一技术是羟基官能的聚合物与氨基甲酸烷基酯的氨基甲酸酯交换。制备该聚合物的更加困难但可行的方式是聚合物与氨基甲酸羟烷基酯的酯交换。进一步的方法是使含缩水甘油基的丙烯酸类聚合物与二氧化碳反应，产生环状碳酸酯基，然后与前述一样，与氨或伯胺反应，提供氨基甲酸酯官能团。可通过共聚例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或烯丙基缩水甘油基醚，生产含缩水甘油基的丙烯酸类聚合物。

[0021]可使用一种或更多种共聚单体，聚合具有氨基甲酸酯官能团的丙烯酸类聚合物。这种共聚单体的实例包括但不限于含有3-5个碳原子的α，β-烯键式不饱和单羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸，和这些酸的酯；含有4-6个碳原子的α，β-烯键式不饱和二羧酸以及这些酸的酸酐，单酯和二酯；乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基酮和芳族或杂环脂族乙烯基化合物。丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸的合适酯的代表性实例包括但不限于由与含1-20个碳原子的饱和脂族和脂环族醇反应得到的那些酯，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和巴豆酸的甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、正丁酯、异丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯、月桂酯、硬脂酯、环己酯、三甲基环己酯、四氢糠酯、硬脂酯、磺基乙酯和异冰片酯。其他烯键式不饱和的可聚合单体的代表性实例包括但不限于例如下述化合物：富马酸酐、马来酸酐和衣康酸酐，与诸如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇的醇的单酯和二酯。聚合乙烯基单体的代表性实例包括但不限于例如下述化合物：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基醚，例如乙烯基乙基醚、卤乙烯和偏卤乙烯，和乙烯基乙基酮。芳族或杂环脂族乙烯基化合物的代表性实例包括但不限于例如下述化合物：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯和2-乙烯基吡咯烷酮。可以任何所需组合方式使用共聚单体，产生所需的丙烯酸类聚合物性能。

[0022]可使用常规技术，例如通过在聚合引发剂和任选地链转移剂存在下，加热单体制备丙烯酸类聚合物。优选在溶液中进行聚合，但也可本体聚合丙烯酸类聚合物。合适的聚合溶剂包括但不限于酯、酮、乙二醇单烷基醚和丙二醇单烷基醚、醇，和芳烃，例如二甲苯、甲苯和Aromatic 100。

[0023]典型的引发剂是有机过氧化物，例如过氧化二烷基，例如过氧化二叔丁基，过氧酯，例如过辛酸叔丁酯和过乙酸叔丁酯、过氧化二碳酸酯、二酰基过氧化物、氢过氧化物，例如氢过氧化叔丁基，和过氧化缩酮；偶氮化合物，例如2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)和1，1′-偶氮双(环己腈)；和这些的组合。典型的链转移剂是硫醇，例如辛基硫醇、正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇；卤化化合物、硫代水杨酸、巯基乙酸、巯基乙醇和二聚α-甲基苯乙烯。

[0024]可加热溶剂或溶剂混合物到反应温度，并在一定时间段、典型地约2至约6小时内以控制的速度添加单体和引发剂以及任选地链转移剂。聚合反应通常可在约20℃至约200℃的温度下进行。反应可方便地在溶剂或溶剂混合物回流时的温度下进行，但可在合适地控制温度的情况下维持低于回流的温度。应当选择引发剂以与反应进行的温度匹配，因此在该温度下引发剂的半衰期应当优选不大于约30分钟，更优选不大于约5分钟。可同时添加额外的溶剂。在完成添加之后，可保持混合物在反应温度下一段时间以完成聚合。任选地，可添加额外的引发剂，以确保单体完全转化成聚合物。

[0025]丙烯酸类聚合物的重均分子量可以是至少约2400，在一些实施方案中，至少约3000，在另外的实施方案中，至少约3500，和在一些优选的实施方案中，至少约4000。可通过凝胶渗透色谱法，使用聚苯乙烯标准物，测定重均分子量。另外，一些实施方案的重均分子量可以是最多约5000，在一些实施方案中，最多约4750，和在其他实施方案中，最多约4500。基于氨基甲酸酯官能团，具有氨基甲酸酯官能团的丙烯酸类聚合物的当量重量可以是最多约700g/当量，在一些实施方案中，最多约500g/当量，和在一些实施方案中，最多约425g/当量。氨基甲酸酯的当量重量可以是至少约350g/当量。

[0026]涂料组合物可进一步包含氨基甲酸酯官能的物质，所述氨基甲酸酯官能的物质是(1)含伯氨基甲酸酯基和羟基的化合物，和(2)对化合物(1)的多个分子上的羟基具有反应性但对化合物(1)上的氨基甲酸酯基不具有反应性的化合物的反应产物。化合物(1)可以是例如但不限于氨基甲酸羟乙酯、氨基甲酸羟丙酯或氨基甲酸羟丁酯。化合物(2)优选是二异氰酸酯、三异氰酸酯、异氰脲酸酯或其缩二脲、这些化合物的混合物。尤其优选的化合物(2)是异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯，和六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯。

[0027]作为化合物(1)和化合物(2)的反应产物的氨基甲酸酯官能的化合物可包含在涂料组合物内，其中基于载体重量，其含量为约5wt％至约30wt％。在一些实施方案中，氨基甲酸酯官能的化合物可包含在涂料组合物内，其中基于载体重量，其含量为约10wt％至约15wt％。“载体重量”是热固性成膜组分在涂料组合物内的总重量。

[0028]涂料组合物可包含其他氨基甲酸酯官能的化合物。这种氨基甲酸酯官能的化合物包括但不限于在美国专利Nos.6160058、6084038、6080825、5994479中所述的那些中的任何一种，其公开内容在此通过参考引入。特别地，该组合物可包含含有至少两个官能团的氨基甲酸酯官能或脲官能的物质，其中至少一个官能团是氨基甲酸酯基或脲基，它是(1)第一化合物中的羟基和(2)氰酸或含氨基甲酸酯或脲基的化合物的反应产物，其中所述第一化合物是具有环氧基的化合物和具有有机酸基的化合物之间的开环反应的结果)。

[0029]在另一实施方案中，涂料组合物可包含氨基甲酸酯官能或脲官能的物质，所述物质是(1)含氨基甲酸酯或脲基和对(2)具有反应性的活性氢基的化合物，与(2)内酯或羟基羧酸的反应产物。在特别优选的实施方案中，化合物(1)中的活性氢基是羟基，和化合物(2)是ε-己内酯。化合物(1)可以是例如但不限于氨基甲酸羟乙酯、氨基甲酸羟丙酯或氨基甲酸羟丁酯。

[0030]在另一实施方案中，涂料组合物可包含氨基甲酸酯官能或脲官能的物质，所述物质是第一物质(A)进一步与第二物质(B)反应的反应产物，所述第一物质(A)通过使(1)含伯氨基甲酸酯或伯脲基和羟基的化合物和(2)内酯或羟基羧酸(如前所述)反应而制备，所述第二物质(B)对化合物(A)的多个分子上的羟基具有反应性但对化合物(A)上的氨基甲酸酯或脲基不具有反应性。例如，化合物(B)可以是多异氰酸酯，特别是异氰脲酸酯，尤其是异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯。再者，化合物(2)优选是ε-己内酯。

[0031]在又一实施方案中，涂料组合物可包含氨基甲酸酯或脲官能的物质，所述物质是第一物质(A)进一步与第二物质(B)或下述组分反应的反应产物，所述第一物质(A)通过使(1)含伯氨基甲酸酯或伯脲基和羟基的化合物和(2)内酯或羟基羧酸(如前所述)反应而制备，所述第二物质(B)使反应产物上的羟基转化成氨基甲酸酯基，或所述组分含有对羟基具有反应性的基团和氨基甲酸酯基或脲基或可转化成氨基甲酸酯或脲的基团。羟基可例如但不限于与单异氰酸酯，例如异氰酸甲酯和异氰酸丁酯(它将反应形成仲氨基甲酸酯基)；氰酸(它可通过热分解脲而形成，所述氰酸将与羟基反应，形成伯氨基甲酸酯基)；或光气反应，接着与氨(伯氨基甲酸酯基)或伯胺(仲氨基甲酸酯基)反应。

[0032]在另一实施方案中，涂料组合物可包含氨基甲酸酯官能或脲官能的物质，所述物质是(1)第一物质和(2)化合物的反应产物，所述第一物质(1)是含至少多异氰酸酯和含活性氢的扩链剂的混合物的反应产物，所述(2)化合物包含对所述第一物质具有反应性的基团和氨基甲酸酯基或可转化成氨基甲酸酯的基团。物质(1)的合适实例包括但不限于含(a)和(b)的混合物的反应产物：(a)二异氰酸酯、三异氰酸酯、异氰脲酸酯或其缩二脲、这些化合物的混合物中的至少一种，和(b)选自1，6-己二醇、环己烷二甲醇、2-乙基-1，6-己二醇、3-羟基-2，2-二甲基丙基-3-羟基-2，2-二甲基丙酸酯、1，4-丁二醇及其混合物中的的至少一种扩链剂。化合物(2)的合适实例包括但不限于氨基甲酸羟乙酯、氨基甲酸羟丁酯、氨基甲酸羟丙酯和这些的组合。

[0033]涂料组合物进一步包含一种或多种氨基塑料交联剂。有用的交联剂包括但不限于具有活性羟甲基或甲基烷氧基的物质。这种固化剂化合物的实例包括三聚氰胺甲醛交联剂，其中包括单体或聚合的三聚氰胺甲醛树脂，和部分或全部烷基化的三聚氰胺甲醛树脂，脲树脂，和羟甲基脲，例如脲甲醛树脂，烷氧基脲，例如丁基化脲甲醛树脂。

[0034]在一些实施方案中，氨基塑料交联剂可以是至少约5％，更优选至少约10wt％的非挥发性载体。“非挥发性载体”是指成膜组分。还优选氨基塑料交联剂为最多约40wt％、更优选最多约30wt％的非挥发性载体。在一些实施方案中，交联剂可以是约5％至约40％、更优选约10％至约35％、和甚至更优选约15％至约35wt％的非挥发性载体。

[0035]涂料组合物可包含催化剂以加快固化反应。例如，特别是当单体三聚氰胺用作固化剂时，可使用强酸加快固化反应。这种催化剂是本领域众所周知的，且包括但不限于对甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸、十二烷基苯磺酸、苯基磷酸酯、马来酸单丁酯、磷酸丁酯和羟基磷酸酯。强酸催化剂常常用例如胺封端。

[0036]可在本发明的实践中使用的涂料组合物内使用一种或多种溶剂。一般地，溶剂可以是任何有机溶剂和/或水。在一个优选的实施方案中，溶剂包括极性有机溶剂。更优选，溶剂包括选自极性脂族溶剂或极性芳族溶剂中的一种或多种有机溶剂。甚至更优选，溶剂包括酮、酯、乙酸酯、非质子酰胺、非质子亚砜、非质子胺或这些中的任何物质的组合。有用的溶剂的实例包括但不限于甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸对戊酯、乙二醇丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二甲苯、N-甲基吡咯烷酮，芳烃的共混物，和这些的混合物。在另一优选的实施方案中，溶剂是水，或水与少量共溶剂的混合物。

[0037]本发明的涂料组合物可用作机动车复合的彩色和透明(color-plus-clear)涂层中的透明涂层。额外的试剂，例如表面活性剂、稳定剂、润湿剂、流变学控制剂、分散剂、粘合促进剂、UV吸收剂、受阻胺光稳定剂等可掺入到涂料组合物内。

[0038]可通过本领域众所周知的许多技术中的任何一种，在制品上涂布涂料组合物。这些包括例如喷涂、浸涂、辊涂、幕涂和类似方法。对于机动车的车身面板来说，优选喷涂。

[0039]本发明的涂料组合物可用作各种基底，例如木材、金属(其中包括卷材涂层)、合金、陶瓷、塑料和砖石建筑用涂层。另外，本发明的涂料组合物可用作复合的彩色和透明涂层中的透明涂层。它施加于其上的着色的底涂层组合物可以是本领域公知的许多类型中的任何一种，且不要求在此处详细说明。本领域已知在底涂层组合物中可用的聚合物包括丙烯酸类、乙烯基类、聚氨酯类、聚碳酸酯类、聚酯类、醇酸树脂类和聚硅氧烷类。优选的聚合物包括丙烯酸类和聚氨酯类。在本发明的一个优选实施方案中，底涂层组合物还利用氨基甲酸酯官能的丙烯酸类聚合物。底涂层聚合物可以是热塑性聚合物，但优选是可交联的且包括一类或多类可交联的官能团。这些基团包括例如羟基、异氰酸酯基、胺基、环氧基、丙烯酸酯基、乙烯基、硅烷基和乙酰乙酸酯基。这些基团可被遮盖或封端，其方式使得它们在所需的固化条件下(通常升高的温度下)解封端并可用于交联反应。有用的可交联的官能团包括羟基、环氧基、酸基、酸酐基、硅烷基和乙酰乙酸酯基。优选的可交联的官能团包括羟基官能团类和氨基官能团类。

[0040]底涂层聚合物可以是可自交联的，或者可能需要对聚合物中的官能团具有反应性的单独的交联剂。当聚合物包括例如羟基官能团时，交联剂可以是氨基塑料树脂、异氰酸酯和封端的异氰酸酯(其中包括异氰脲酸酯)、和酸或酸酐官能的交联剂。

[0041]可在底涂层的涂料组合物上通过湿碰湿施加所述涂料组合物，如工业上广泛地进行的。此处所述的涂料组合物优选经历固化涂层的条件。尽管可使用各种固化方法，但优选热固化。一般地，通过将涂布制品暴露于主要由辐射热源提供的升高的温度下，通常90℃至180℃下进行热固化。在一些实施方案中，固化温度可以是115℃至150℃，和典型地对于封端的酸催化的体系使用115℃至140℃的温度。对于未封端的酸催化的体系，固化温度典型地可以是80℃至100℃。固化时间随所使用的特定组分，和物理参数，例如层厚而变化，然而，典型的固化时间范围为15-60分钟，和更一般地对于封端的酸催化的体系为15-25分钟，而对于未封端的酸催化的体系为10-20分钟。固化时间还可表达为在金属温度达到烘烤温度(“金属温度”)之后的时间。例如，固化时间在金属温度下可以是5-30分钟，优选10-20分钟。

[0042]在修补机动车涂层的透明涂层的方法中，视需要打磨透明涂层，除去缺陷，然后在至少一部分透明涂层上施加本发明的透明涂层的涂料组合物，形成第二透明涂层，然后固化。如前所述，第二透明涂层可在265⁰F下固化15分钟到在300⁰F下固化30分钟。当在固化的第一透明涂层上施加时，本发明的透明涂层组合物提供粘合性的显著改进。

实施例

[0043]通过下述实施例阐述本发明。实施例仅仅是阐述，和决不限制此处所述和要求保护的本发明的范围。所有份为重量份，除非另有说明。

实施例

实施例      1      2      3      4      5

R10CG069    320g   320g   320g   320g   320g

硅氧烷树脂  0.0    0.11   0.22   0.67g  1.12g

粘合性      失败   失败   失败   合格   合格

[0044]如上表所示，使用R10CG069(lot 101319739)，一种BASFCorporation的商业产品，和添加非直链硅氧烷树脂(在Aromatic 100内的69.5％N.V.醇官能的硅氧烷树脂，25mol％-OSi(CH₃)₂(CH₂)₂CH₂OH)，72.7mol％余量-OSi(CH₃)₂O-)，制备涂料组合物。

[0045]粘合试验如下所述。用获自BASF Corp.的G27AM127粉末底漆打底4×12英寸的电镀(Cathogard 310B)面板。然后用获自BASFCorp.的R174KW502底涂该面板，并在清漆涂布之前，在室温下闪蒸5分钟。然后在285⁰F的金属温度下，烘烤底涂层-透明涂层复合材料20分钟。在烘烤之后，再次清漆涂布该面板并在285⁰F下烘烤20分钟。在冷却之后，用1mm的十字刻划工具划过面板。在划过的区域上施加Scotch Brand 898粘合剂胶带，并扯下。若从第一涂层上除去透明涂层中的第二涂层的任何一部分，则结果记录为失败。若没有除去，则结果记录为合格。

[0046]实施例4和5通过粘合试验。

[0047]本发明的说明在本质上仅仅是例举，和因此没有脱离本发明的主旨的变通方案拟落在本发明的范围内。这种变通方案不被视为脱离本发明的精神与范围。

Claims (13)

1.一种涂料组合物，它包含氨基甲酸酯官能的成膜材料、醇官能的非直链硅氧烷树脂、和氨基塑料交联剂，

其中醇官能的非直链硅氧烷树脂具有下述结构：

其中R是具有小于或等于5个碳原子的烃基。

2.权利要求1的涂料组合物，其中R是具有3个碳原子的烃基。

3.权利要求2的涂料组合物，其中R是-CH₂CH₂CH₂-。

4.权利要求2的涂料组合物，其中醇官能的非直链硅氧烷树脂包含至少约20mol％的具有下述结构的单体单元：

5.权利要求1的涂料组合物，它包含约0.1-20wt％的醇官能的非直链硅氧烷树脂。

6.权利要求1的涂料组合物，其中氨基甲酸酯官能的成膜材料包括具有氨基甲酸酯基的丙烯酸类聚合物。

7.权利要求1的涂料组合物，其中氨基甲酸酯官能的成膜材料包括作为化合物(1)和化合物(2)的反应产物的氨基甲酸酯官能的物质，所述化合物(1)包含伯氨基甲酸酯基和羟基，所述化合物(2)对在化合物(1)的多个分子上的羟基具有反应性但对化合物(1)上的氨基甲酸酯基不具有反应性。

8.权利要求1的涂料组合物，其中氨基塑料交联剂包括三聚氰胺甲醛树脂。

9.一种修补涂层区域的方法，该方法包括：

通过施加并固化涂料组合物制备涂层，所述涂料组合物包含氨基甲酸酯官能的成膜材料、醇官能的非直链硅氧烷树脂、和氨基塑料交联剂，和

在待修补的涂层区域内，施加涂料组合物的第二层，所述涂料组合物包含氨基甲酸酯官能的成膜材料、醇官能的硅氧烷树脂、和氨基塑料交联剂，并固化该第二层。

10.权利要求9的方法，其中醇官能的非直链硅氧烷树脂包括下述结构：

其中R是具有3个碳原子的烃基。

11.权利要求10的方法，其中R是-CH₂CH₂CH₂-。

12.权利要求10的方法，其中醇官能的非直链硅氧烷树脂包含至少约20mol％的具有下述结构的单体单元：

13.权利要求9的方法，其中所述涂料组合物包含约0.1-20mol％的醇官能的非直链硅氧烷树脂。