CN101374599B - 碱土基烷氧基化催化剂 - Google Patents
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Abstract
本文提供了适用于使烯化氧能够插入到酯键中并促进烯化氧插入到酯键中的催化剂。用作被烷氧基化的底物的酯包括脂肪酸酯，例如C14至C22脂肪酸的甲基酯，和甘油的单、二和三酯，包括植物油(vegetable oils)、动物脂肪和植物油(plant oils)。本发明的催化剂包括至少两种碱土化合物，其可以包括任何已知的稳定的碱土化合物，并且非必需地含有一种或多种附加材料如羧酸或分子量为约100至1500的聚烷撑二醇或分子量为约100至1500的C1-C10烃基封端的聚烷撑二醇，其已经用强无机酸酸化。所采用的优选的碱土是镁和钙的盐和化合物。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求2004年8月26日申请的US临时申请序列号60/604656的优先权，通过对其引用将其全部内容结合在这里。
技术领域
本发明总体上涉及新型的催化剂。更具体地说，本发明涉及适用于生产烷氧基化的表面活性剂的催化剂，所述表面活性剂是例如烷氧基化的甲基酯、烷氧基化的醇、烷氧基化的脂肪酸和包括烷氧基化的甘油三酯在内的烷氧基化的甘油酯。
背景
在表面活性剂制备中广泛用作憎水物的洗涤剂范围的醇(C12-C18)的供应近来已变得很紧张，因而引起它们成本的增加。为了抵消与洗涤剂范围的醇有关的供应状况的影响，表面活性剂制造者可能希望寻求低成本的憎水物。洗涤剂范围醇的应用的一种替代方案是甲基酯。然而，甲基酯的烷基化比醇的烷基化更困难，并需要不同的催化剂体系。
发明简述
本发明提供了一种制备适用于促进醇和/或酯与一种或多种烯化氧进行烷氧基化的催化剂的方法，该方法包括如下步骤：a)将碱土化合物(优选钙化合物)与羧酸混合，来形成第一混合物；b)向所述第一混合物中添加强无机酸如硫酸，来形成第二混合物；和c)将所述第二混合物混合至均匀的外观。另外，在制备催化剂的所述方法的任何阶段，可以存在非必需的材料如溶剂、载体、流化剂等。聚烷撑二醇和聚氧烷基化醇(polyoxyalkylated alcohols)，包括烃基封端的二元醇醚，优选包括由Huntsman，LLC，Houston，Texas以商品名POGOLMP-116二元醇醚出售的那些。
本发明的另一方面提供了一种制备适用于促进羧酸、醇和酯与一种或多种烯化氧进行烷氧基化的催化剂的方法，该方法包括如下步骤：a)将碱土化合物(优选钙化合物)与一种或多种附加的材料混合，来形成第一混合物，所述附加的材料选自由下述物质组成的组：羧酸、分子量为约100至1000的聚烷撑二醇、分子量为约100至1000的C1-C10烃基封端的聚烷撑二醇和包括任何前述材料的混合物；b)将所述第一混合物与至少一种离子型化学物质混合，来形成第二混合物，所述离子型化学物质选自由如下材料组成的组：硫酸、有机磺酸、有机磺酸盐、硫酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、任何C1-C12羧酸或任何C1-C12羧酸盐；和c)将所述第二混合物混合至均匀的外观，以提供最终的催化剂。
附图简要说明
在附图中：
图1图示了在装有脂肪酸甲基酯和根据本发明一个方案的催化剂的反应器中环氧乙烷的消耗。
详细说明
我们发现，当用强无机酸处理包含一种或多种羧酸和离子型碱土金属盐(优选钙盐)的混合物时，形成了用于酸的甲基酯、醇和羧酸的烷氧基化的可行的催化剂。按照本发明的一种优选的方法，所述无机酸是含有至少95wt％H2SO4的浓硫酸。由本发明前述方法形成的催化剂通常可用于生产具有窄低聚物分布的烷氧基化产物。
碱土组分
本发明包括向包含碱土化合物的混合物中添加强酸。优选但非必需的是，碱土化合物是在25℃下在水中溶解度为至少2克/升的离子型碱土化合物。因此，氯化物、溴化物、碘化物、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、羧酸盐、醇盐、氟硼酸盐、氟硅酸盐等都是可用于本发明方法中的合适的碱土金属盐。另外，在催化剂材料制备中使用包含两种或更多种碱土材料(每种都包含前述阴离子)的混合物在本发明的范围内。优选所述碱土金属盐是钙盐，并且在这方面，醋酸钙是特别优选的。在另一个实施方案中，在用来制备本发明催化剂的混合物中存在的镁的量在约0.1至1.0wt％的范围内，以存在的钙化合物的总量计-即，所使用的碱土化合物是乙酸钙与乙酸镁的混合物，其含有约0.1至1.0wt％的镁，以存在的钙和镁的总合并重量计。
在另一个实施方案中，所述碱土组分包括碱土化合物的混合物，其中一种化合物是主要组分，其它化合物是次要组分，其中在主要组分中存在的碱土原子与在次要组分中的碱土原子数的比值为约9∶1至约10000∶1。在这种实施方案中，在一种情况下优选钙化合物构成主要组分和镁化合物构成次要组分。含有约0.5wt％镁的乙酸钙是可在本发明催化剂的制备中用作原料的特别优选的碱土化合物。
酸组分
优选但非必需的是，所述酸组分是强酸，其在水中自由离解(100％离子化)。这样的酸是化学家所公知的。换一种方式来说，适用于制备本发明催化剂的酸应具有至少与所使用的碱土化合物原料的阴离子的共轭酸一样强的酸强度(离解度，在水中测定)。例如，在其中采用乙酸钙和乙酸镁的混合物作为原料的情况下，用来制备本发明催化剂的酸应具有大于乙酸离解常数的酸离解常数。
羧酸组分
本发明的可用来制备催化剂的组合物可以含有羧酸。优选但非必需的是，所述羧酸是脂肪酸。事实上，可以是具有约2至25个碳原子的任何羧酸，无论是直链、支链、环状、芳族、脂肪族、烷基芳基的。适用的酸包括每个分子中含有一个、两个、三个或更多个羧酸官能团的那些。另外，所述羧酸组分可以含有一个、两个或三个烯键(双键，又称为“不饱和度”)，或者可以是饱和的。一种特别优选的酸是油酸。
醚组分
本发明的催化剂可以包括醚组分，其优选是聚醚材料，例如聚烷撑二醇；在一端或两端具有烃基基团的聚烷撑二醇，其中在所述末端的烃基可以是任何C1至C25烃基；聚氧烷基化的羧酸；或在室温下为液体的基本上任何C1至C6烯化氧的聚合物(嵌段或无规)。在一个优选实施方案中，所述醚组分具有约100至1500的分子量。在另一个实施方案中，所述醚组分具有约100至1000的分子量。在该描述内包括分子量为约100至1000的聚烷撑二醇和分子量为约100至1000的C1至C10烃基封端的聚烷撑二醇。包括任何前述材料的任何混合物适合用于本发明。
本发明一个实施方案的催化剂通过向油酸中添加粉末状乙酸钙并混合直到得到均匀的分散体来制备。用于使所述混合物均一化的优选装置是由英国的Silverson of Waterside，Chesham，Bucks制造的L4RT-A型混合机。然后在搅拌下向所述混合物中缓慢添加浓硫酸，并且在添加所有硫酸后，所述混合物再在L4RT-A Silverson上分散。这一过程产生一种液体，该液体可以在涉及包括脂肪酸甲基酯、羧酸和醇在内的基物的烷氧基化反应中用作催化剂。
以下实施例应被理解为是本发明的举例说明而不是以任何方式限制本发明。
实施例1
通过如下方法制备烷氧基化催化剂：在500ml烧杯中混合90克PRIOLENE6933油酸和48克乙酸钙一水合物。使用上述Silverson混合机分散所述乙酸钙。在搅拌条件下，用约1分钟的时间向该混合物中缓慢添加12克浓硫酸。所述混合物最初变黑，在混合后变成黄色。随后，使用所述Silverson混合机分散所述混合物直至均匀。使反应混合物冷却，并再添加50克Priolene，以得到含有30％活性催化剂的低粘度分散体。
在得自COGNIS Corporation的称为EDENOR
MEPK12-18的甲基酯的烷氧基化过程中，通过测量压力和添加的EO(环氧乙烷)的量来获得所述反应的动力学。反应进程(reaction profile)的图绘于图1中。
本发明催化剂的制备可使用每个分子具有约3至30个碳原子的任何羧酸来进行，所述羧酸包括被本领域技术人员认为是脂族、芳族、直链、支链和环状的羧酸，无论是饱和的或含有1-3个烯键的。然而，优选用来制备本发明催化剂的羧酸是每个分子具有约10至20个碳原子的脂肪酸。特别优选的是在其分子结构中具有一个或多个双键的具有约8至20个碳原子的羧酸。因而，在前述描述中包括但不限于如下的酸：癸酸(capric acid)、辛酸(capryllic acid)、己酸、辛酸(octanoic acid)、癸酸(decanoic acid)、二十二烷酸、芥酸、十二烷酸、十四烷酸、油酸、十六烷酸、亚油酸、亚麻酸、十八烷酸和其它羧酸。
虽然作为在制备本发明催化剂过程中的钙离子源乙酸钙是优选的，但本发明可采用任何已知的稳定的钙盐，所述钙盐非限制性地包括任何一种或多种如下的阴离子：卤化物阴离子(F-、Cl-、Br-、I-)、任何羧酸的阴离子、任何无机酸的阴离子如卤酸(halic)阴离子、亚卤酸(halous)阴离子、高卤酸(perhalic)阴离子、次卤酸(hypohalous)阴离子、硝酸根阴离子、亚硝酸根阴离子、硫酸根阴离子、亚硫酸根阴离子、碳酸根阴离子、碳酸氢根阴离子、酚盐阴离子等。然而，最优选采用羧酸的钙盐。
在采用可以以均匀膏状物或奶状外观的液体形式存在的本发明催化剂的烷氧基化方法中，优选的催化剂通常含有约30wt％的以硫酸盐计算的钙，并且最佳存在量为约0.1至约3wt％，基于用于醇乙氧化物和烷基酯烷氧基化的最终批料重量计。在甲基酯的情况下，催化剂优选存在量为批料重量的约2wt％，并且在醇烷氧化物的情况下，催化剂优选存在量为约0.25％。
通常，在添加烯化氧之前将催化剂添加到引发剂(非必需)中。烷氧基化的优选的温度范围为约160℃至185℃，并且烷氧基化优选在约60PSIG下进行；然而，可采用本领域技术人员已知适用于烷氧基化的任何温度和压力。
因此，可以使用这里所描述的催化剂催化的反应可以描述为：
其中R1独立地选自由氢和任何C1-C5烷基组成的组，但优选是氢或甲基；R2独立地是任何C6至C24烃基，且优选主要是C12-C18，n为约1至约60之间的任何数值，R3独立地是氢或任何C1-C6烃基，优选甲基或乙基。(在本说明书和所附的权利要求书中使用时，当指取代基或基团时，术语“烃基”以其通常的意义来使用，所述通常的意义是本领域技术人员公知的。具体地说，其是指具有直接连接到分子的其余部分上的碳原子并主要具有烃性质的基团。烃基取代基或基团的实例包括：(1)烃取代基，即脂肪族(如烷基或烯基)、脂环族(如环烷基、环烯基)取代基，和芳族、脂肪族和脂环族取代的芳族取代基，以及其中环通过分子的另一部分来完成的环状取代基(例如，两个取代基一起形成脂环族基团)；(2)被取代的烃取代基，即含有非烃基团的取代基，在本发明的范围内，所述非烃基团不改变主要的烃取代基(例如卤代基团(特别是氯和氟)、羟基、烷氧基、巯基、烷基巯基、硝基、亚硝基和sulfoxy)；(3)杂取代基，即这样的取代基，在本发明的范围内，该取代基在主要具有烃性质的同时，在环或链中含有除碳以外的其它原子，所述环或链的其余部分由碳原子组成。杂原子包括硫、氧、氮，并包括诸如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基之类的取代基。一般地，在烃基中对于每十个碳原子存在不超过两个、优选不超过一个非烃取代基；通常，在烃基中不存在非烃取代基)。虽然上述反应被写成R1基团连接于相对于羰基碳而言烷氧化物部分的远端上，但本公开内容也包括其中R1基团连接于相对于羰基碳而言烷氧化物部分的近端上的那些实施方案。本发明还包括其中采用一种以上的烯化氧作为烷氧基化试剂的情况，包括但非仅限于使用环氧乙烷与环氧丙烷的混合物来产生混合的烷氧基部分的无规分布。另外，本发明包括烯化氧的嵌段加成，例如首先使一定量的一种烯化氧反应，随后使不同的烯化氧反应。
从以上反应可以看出，本发明的催化剂能够催化酯与烯化氧之间的反应，其中包括多个烯化氧分子在内的烯化氧插入到酯中。本发明的催化剂还适用于将烯化氧插入到油中，例如甘油三酯油，包括但非仅限于植物油(vegetable and plant oils)。
本发明一种形式的催化剂通过使表I中列出的组分以在其中标明的量进行混合来制备(重量百分比基于最终催化剂的总重量计)。
表I
将所述脂肪酸和二元醇混合在一起，直至得到均匀的混合物。然后，将乙酸钙与这种混合物混合，并使用Silverson混合机分散直至均匀。最后，向得到的分散体中缓慢添加硫酸，并在Silverson混合机上将所述混合物再混合，直到均匀。最终产物催化剂是粘稠油状液体，其可以被退火或制备后原样使用。
用作制备本发明催化剂的原料的羧酸可以包含约8至约26之间的任意数目的碳原子，并可以包括一个直链，或者它可以是支化的。用作制备本发明催化剂的原料的羧酸可以是饱和的或不饱和的。按照本发明的一种形式，所述羧酸是在其分子结构中具有一个双键的脂肪酸。按照本发明的另一种形式，所述羧酸是在其分子结构中具有两个双键的脂肪酸。按照本发明的另一种形式，所述羧酸是在其分子结构中具有三个双键的脂肪酸。
按照本发明的一个方面，希望在这里提供的催化剂中存在选自下组的材料：分子量为约100至1000的聚烷氧基化的醇、分子量为约100至1000的聚烷氧基化的二元醇、分子量为约100至1000的聚烷撑二醇、分子量为约100至1000的烃基封端的聚烷撑二醇，并包括它们的混合物。这类材料可用作流化剂，另外还被认为提供一种底物，在其上烯化氧可以反应，以引发或者增长聚氧化烯链。当使用烃基封端的聚烷撑二醇时，优选所述“封端”部分是C1-C20烃基。
按照另一个实施方案，在制备催化剂的任意阶段，将锌源添加到所述催化剂中，来在最终催化剂中提供基于所制备的催化剂的总重量计约0.1％至约5％重量之间的任意量的锌。锌源可以是粉末状固体锌化合物或盐，或者可以是含有锌离子的溶液，或者可以是锌化合物的浆状物。氧化锌和羧酸锌(如乙酸锌)是特别优选的，且基于催化剂的总重量计以ZnO计算其优选含量为约2％重量。
必须考虑的事实是，虽然已结合一些优选实施方案对本发明进行描述和公开，但对本领域普通技术人员来说，在阅读和理解了本说明书和所附的权利要求书后，本发明的明显的等同改变和变化是显而易见的。本公开内容包括由所附各权利要求的任何一个与其余权利要求中的任何一个或多个的任意组合所限定的主题，所述组合包括任何从属权利要求的特征和/或限定的单独引入，或任何从属权利要求的特征和/或限定与其它从属权利要求中任何一项或多项的特征和/或限定的组合引入或与独立权利要求中任何一项或多项的特征和/或限定的组合引入，而其余从属权利要求以其原始文字来阅读并适用于如此改变的任意独立权利要求。这还包括一个或多个独立权利要求的特征和/或限定与另一个独立权利要求的特征和/或限定的组合，来得到改变的独立权利要求，而其余从属权利要求以其原始文字来阅读并适用于任何如此改变的独立权利要求。这包括被指定为非必需的元素和/或化学物质作为基本元素被单独地或与其它被列为非必需的元素和/或物质组合包含在本发明中。因此，这里公开的本发明意欲覆盖所有这些改变和变化，且在考虑本说明书前述和其它内容的情况下，仅由后附的权利要求书的范围限定。
Claims (31)
1.一种制备适用于促进羧酸、醇和酯与一种或多种烯化氧的烷氧基化反应的催化剂的方法，该方法包括如下步骤：
a)提供第一混合物，其包含至少两种碱土化合物及一种或多种选自下组的其它物质：羧酸，分子量为100至1500的聚烷撑二醇，分子量为100至1500的C1-C10烃基封端的聚烷撑二醇，和包括任何前述物质的混合物，其中所述碱土化合物是在25℃下在水中溶解度为至少2克/升的离子型碱土化合物；
b)将至少一种酸和/或选自烷基苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐、萘磺酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、磺基琥珀酸盐和醚硫酸盐的酸酯的化合物与所述第一混合物混合，来形成第二混合物；
c)均化所述第二混合物，来产生呈均匀膏状物或均匀液体形式的催化剂。
2.权利要求1的方法，其中所述两种碱土化合物是基本上离子型的盐。
3.权利要求1的方法，其中所述两种碱土化合物包括钙和镁的化合物。
4.权利要求3的方法，其中所述碱土化合物包括钙和镁化合物的混合物，其含有0.1wt％至1.0wt％的镁，基于存在的钙和镁的总合并重量计。
5.权利要求1的方法，其中在所述至少两种碱土化合物中，一种化合物是主要组分，其它化合物是次要组分，其中在主要组分中存在的碱土原子与在次要组分中的碱土原子数的比值在9∶1至10000∶1的范围内。
6.权利要求1的方法，还包括如下步骤：d)通过在0.05托至100大气压之间的任意压力下，将所述催化剂加热到在120℃至220℃之间的任意温度达5分钟之间的任意时间，来对所述催化剂进行退火。
7.权利要求6的方法，其在基本上不存在氧的条件下进行。
8.权利要求1-7任一项的方法，其中所述羧酸选自由以下物质组成的组：癸酸、辛酸、己酸、二十二烷酸、十二烷酸、十四烷酸、油酸、十六烷酸、亚油酸、亚麻酸、十八烷酸。
9.权利要求1-7中任一项的方法，其中所述其它物质包括分子量为100至1000的甲基醚封端的聚烷撑二醇。
10.权利要求1-7中任一项的方法，其中所述碱土化合物基本上是离子型的并且包括一阴离子部分，并且其中所述酸的离解常数大于所述阴离子部分的共轭酸的离解常数。
11.权利要求1-7中任一项的方法，其中所述酸是含有10wt％至99.9wt％H2SO4的硫酸。
12.权利要求1-7中任一项的方法，其中所述酸选自由以下物质组成的组：烷基苯磺酸、对甲苯磺酸和萘磺酸。
13.权利要求1的方法，其中所述碱土化合物之一是选自乙酸钙和氢氧化钙的钙化合物，且其中所述羧酸是不饱和羧酸。
14.权利要求13的方法，其中所述羧酸包括油酸。
15.权利要求1的方法，其中所述碱土化合物之一是阴离子部分包括羧酸的阴离子的离子型钙化合物。
16.权利要求1的方法，其中所述碱土化合物之一包括高碱性磺酸盐。
17.权利要求1-7中任一项的方法，其中所述催化剂在室温下以不透明物质的形式存在。
18.权利要求1-7任一项的方法，其中所述催化剂包含锌，锌的含量为0.1wt％至5wt％间的任何量，基于所述催化剂的总重量计。
19.对选自醇和酯的有机物进行烷氧基化的方法，该方法包括在按照权利要求1-18任一项所述的方法制备的催化剂存在下用选自环氧乙烷、环氧丙烷和环氧丁烷的烯化氧处理所述有机物。
20.适用于将有机羧基化合物转化为具有表面活性剂性能的分子的烷氧基化方法，该方法按下述历程来进行：
其中R1独立地选自由氢和任何C1-C4烷基组成的组；R2独立地为任意C6至C24烃基，和R3独立地为氢或任意C1-C6烃基，n为1至30的任意整数，并且其中所述方法在权利要求1-18任一项中所述的催化剂存在下进行。
21.用于提高权利要求20所述的方法的反应速率的方法，该方法包括在所述反应结束之前的任意阶段向反应物中添加一种三元混合物的步骤，所述三元混合物包含羧酸、C1-C8醇和分子量为100至1000的聚烷撑二醇，其中添加的所述三元混合物的量为0.1wt％至10wt％，基于反应物有机羧基化合物的总重量计。
22.用于提高权利要求20所述的方法的反应速率的方法，该方法包括在所述反应结束之前的任意阶段向反应物中添加一种三元混合物的步骤，所述三元混合物包含羧酸、C1-C8醇和分子量为100至1000的C1至C10烃基封端的聚烷撑二醇，其中添加的所述三元混合物的量为0.1wt％至10wt％，基于反应物有机羧基化合物的总重量计。
23.适用于将甘油三酯转化为具有表面活性剂性能的分子的烷氧基化方法，该方法包括在权利要求1-18任一项所述的催化剂存在下将C1-C4烯化氧添加到甘油三酯中。
24.一种烷氧基化催化剂，其包含通过混合至少下述物质得到的产物：
碱土化合物，该碱土化合物是在25℃下在水中溶解度为至少2克/升的离子型碱土化合物；
具有2-25个碳原子的羧酸；
分子量为100至1500的聚烷撑二醇，或分子量为100至1500的C1-C10烃基封端的聚烷撑二醇，或它们的混合物；和
强酸。
25.权利要求24的烷氧基化催化剂，其中所述碱土化合物是碱土金属盐。
26.权利要求25的烷氧基化催化剂，其中所述碱土化合物是钙盐。
27.权利要求26的烷氧基化催化剂，其中所述钙盐是乙酸钙。
28.权利要求24的烷氧基化催化剂，其中所述羧酸是饱和脂肪酸。
29.权利要求24的烷氧基化催化剂，其中所述羧酸是具有1-3个双键的脂肪酸。
30.权利要求29的烷氧基化催化剂，其中所述羧酸是油酸。
31.权利要求24的烷氧基化催化剂，其中所述强酸是硫酸。
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5191104A (en) * | 1990-09-20 | 1993-03-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkoxylation of carboxylated compounds |
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|---|---|---|---|---|
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| US4375464A (en) * | 1981-11-19 | 1983-03-01 | Ayerst, Mckenna & Harrison Inc. | Antibiotic AY24,668 and process of preparation |
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