CN101370923B

CN101370923B - 处理纤维材料的方法

Info

Publication number: CN101370923B
Application number: CN2007800025929A
Authority: CN
Inventors: 沃尔夫冈·施伦克; 马里奥·德比尼
Original assignee: Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2006-01-18
Filing date: 2007-01-08
Publication date: 2012-01-11
Anticipated expiration: 2027-01-08
Also published as: CN101370923A

Abstract

本发明涉及改善纤维材料的白度的方法，所述纤维材料选自聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、羊毛和丝，在该方法中将所述纤维材料在洗烫过程中用至少一种分散染料处理。

Description

处理纤维材料的方法

本发明涉及改善纤维材料的白度(whiteness)的方法，所述纤维材料选自聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、羊毛和丝，该方法包括在洗烫过程(laundry process)中将所述纤维材料用至少一种分散染料处理。

这种纤维材料常常没有显示出所期望的白度等级。已发现的是，在许多情况下都不能简单地通过使用增亮剂(brightener)，例如通过用含增白剂(whitener)的洗涤剂洗涤来将白度增加到所期望的白度等级。鉴于以上原因，仍然需要改善这种纤维材料的白度。

现在意料不到地发现，在洗烫过程使用分散染料处理使得能够改善这种纤维材料的白度。

此外，已知纤维材料随着时间的流逝而显示出白度等级降低。意料不到的是，本发明还使得能够再次改善这种纤维材料的白度。

因此，本发明主要涉及改善选自聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、羊毛和丝的纤维材料的白度的方法，所述方法包括在洗烫过程中用至少一种分散染料处理所述纤维材料。

用于本发明方法的合适分散染料是Colour Index，3rd edition(3rdRevision 1987including additions and amendments up to No.85)的“分散染料”部分描述的那些。实例有不含羧基-和/或磺基-的硝基染料、氨基染料、氨基酮染料、酮亚胺染料、次甲基(methine)染料、多次甲基染料、二苯基胺染料、喹啉染料、苯并咪唑染料、呫吨(xanthene)染料、噁嗪染料或香豆素染料，尤其是蒽醌染料和偶氮染料，例如单偶氮染料或重氮染料。优选蓝色、紫色、红色或品红色分散染料。

优选使用至少一种式(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(6)和(7)的分散染料：

其中

R₁为卤素、硝基或氰基，

R₂为氢、卤素、硝基或氰基，

R₃为氢、卤素或氰基，

R₄为氢、卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基，

R₅为氢、卤素或C₂-C₄烷酰基氨基，和

R₆和R₇各自独立地为氢、烯丙基、C₁-C₄烷基，所述C₁-C₄烷基是未取代的或被以下基团取代：羟基、氰基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄烷酰基氧基、C₁-C₄烷氧羰基、苯基或苯氧基；

其中

R₈为氢、C₁-C₄烷基、苯基或苯磺酰基，所述苯基和苯磺酰基中的苯环是未取代的或被以下基团取代：C₁-C₄烷基、磺基(sulfo)或C₁-C₄烷基-磺酰基氧基，

R₉为羟基、氨基、N-单-C₁-C₄烷基氨基或N，N-二-C₁-C₄烷基氨基、苯基氨基，所述苯基中的苯环是未取代的或被以下基团取代：卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄烷酰基氨基或C₁-C₈烷基氨基磺酰基，其中所述烷基链可被-O-隔断，

R₁₀为氢、C₁-C₄烷氧基或氰基，

R₁₁为氢、C₁-C₄烷氧基、苯氧基或基团-O-C₆H₅-SO₂-NH-(CH₂)₃-O-C₂H₅，

R₁₂为氢、羟基或硝基，和

R₁₃为氢、羟基或硝基；

其中

R₁₄是未取代的或被羟基取代的C₁-C₄烷基，

R₁₅是C₁-C₄烷基，

R₁₆是氰基，

R₁₇是式-(CH₂)₃-O-(CH₂)₂-O-C₆H₅的基团，

R₁₈为卤素、硝基或氰基，和

R₁₉为氢、卤素、硝基或氰基；

其中

R₂₀是C₁-C₄烷基，所述C₁-C₄烷基是未取代的或被以下基团取代：羟基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄-烷氧基-C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄烷酰基氧基或C₁-C₄烷氧羰基；

其中

R₂₉、R₃₀、R₃₁和R₃₂各自独立地为氢或卤素，

R₃₃为氢、卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基，

R₃₄为氢、卤素或C₂-C₄烷酰基氨基，和

R₃₅和R₃₆各自独立地为氢、C₁-C₄烷基，所述C₁-C₄烷基是未取代的或被以下基团取代：羟基、氰基、乙酰氧基或苯氧基；

其中

R₃₉为氢或苯硫基(thiophenyl)，所述苯硫基是未取代的或苯基上被以下基团取代：C₁-C₄-烷基或C₁-C₄-烷氧基，

R₄₀为氢、羟基或氨基，

R₄₁为氢、卤素、氰基或苯硫基，所述苯硫基是未取代的或苯基上被以下基团取代：C₁-C₄烷基或C₁-C₄-烷氧基、苯氧基或苯基，和

R₄₂为苯基，所述苯基是未取代的或被以下基团取代：卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄-烷氧基；

其中

R₄₃为氢或C₁-C₄烷基，

R₄₄和R₄₅各自独立地为氢、卤素、硝基或氰基，

R₄₆为氢、卤素，C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基，

R₄₇为氢、卤素或C₂-C₄烷酰基氨基，和

R₄₈和R₄₉各自独立地为氢或C₁-C₄烷基，所述C₁-C₄烷基是未取代的或被以下基团取代：羟基、氰基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基、C₂-C₄烷酰基氧基、C₁-C₄烷氧羰基、苯基或苯氧基。

优选的是式(1)、(2)、(4)和(6)的分散染料，尤其是式(1)和(2)的那些。

作为C₁-C₄烷基基团，可以考虑例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基和异丁基，优选为甲基和乙基。

作为C₁-C₄烷氧基基团，可以考虑例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和异丁氧基，优选为甲氧基和乙氧基，尤其是甲氧基。

作为卤素，可以考虑例如氟、氯、溴和碘，优选为氯和溴，尤其是氯。

作为C₂-C₄烷酰基氨基基团，可以考虑例如乙酰氨基和丙酰氨基，尤其是乙酰氨基。

作为C₁-C₄烷氧基-C₁-C₄烷氧基基团，可以考虑例如甲氧基-甲氧基、甲氧基-乙氧基、乙氧基-甲氧基、乙氧基-乙氧基、乙氧基-正丙氧基、正丙氧基-甲氧基、正丙氧基-乙氧基、乙氧基-正丁氧基和乙氧基-异丙氧基，优选为乙氧基-甲氧基和乙氧基-乙氧基。

作为N-单-C₁-C₄烷基氨基或N，N-二-C₁-C₄烷基氨基基团，可以考虑例如N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙基氨基、N-异丙基氨基、N-丁基氨基、N-仲丁基氨基、N-异丁基氨基、N，N-二甲基氨基和N，N-二乙基氨基，优选为N-异丙基氨基。

作为C₂-C₄烷酰基氧基基团，可以考虑例如乙酰氧基和丙酰氧基，优选为乙酰氧基。

作为C₁-C₄烷氧羰基基团，可以考虑例如甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、异丙氧羰基和正丁氧羰基，优选为甲氧羰基和乙氧羰基。

作为C₁-C₄烷基磺酰氧基基团，可以考虑例如甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、正丙基磺酰氧基、异丙基磺酰氧基和正丁基磺酰氧基，优选为甲基磺酰氧基和乙基磺酰氧基。

根据本发明所用的分散染料可作为单独的化合物使用或者作为两种或更多种染料的混合物使用。

式(1)-(7)的分散染料是已知的，或者以类似于已知的化合物通过常规的重氮化反应、偶联反应、加成反应和缩合反应获得。

合适的纤维材料是聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、羊毛和丝纤维材料，以及相应的混纺纤维材料。优选为聚酯、聚酰胺和聚丙烯腈，尤其是聚酯和聚酰胺。高度优选的是聚酯。

在混纺织物的情况下，纤维材料优选包括至少10wt％，尤其是至少20wt％的聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、羊毛或丝。

可将该纤维材料与其它合成或天然的纤维材料混纺。这种其它合成纤维材料的实例是聚酰胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸类(polyacryl)、聚异戊二烯和聚氨酯。这种天然纤维材料的实例是棉、纤维胶、亚麻、人造丝(rayon)、亚麻布(linen)、羊毛(wool)、马海毛(mohair)、羊绒(cashmere)、安哥拉山羊毛(angora)和丝(silk)。至于混纺织物，优选为聚酯/棉混纺织物或聚酯/聚酰胺混纺织物。

在所述的混纺织物中，优选的是聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、羊毛或丝与其它合成或天然纤维材料的重量比是80∶20至20∶80，更优选为70∶30至30∶70。

所述纤维材料可为任何形式，如平常的衣物。

与处理前的纤维材料相比，白度等级优选增加至少3个白度等级(根据Ganz)，尤其是至少5，更优选至少10个白度等级。

在本发明的上下文中，该方法涵盖洗烫过程中进行的所有过程(预浸泡(pre-soaking)、洗涤(washing)和后处理如漂洗(rinsing))。

根据本发明的一种实施方式，在洗烫过程中的洗涤步骤中用至少一种分散染料与洗涤剂一起处理纤维材料。在该方法中，可分开地加入所述洗涤剂和分散染料；但是，优选的是所述分散染料是所述洗涤剂的一部分。

该方法可在洗衣机中进行，或者手工进行。通常的洗涤温度为5℃-95℃。

通常配制洗涤剂或清洗剂，使得洗液(washing liquor)的pH值在整个洗涤过程中为约6.5-11，优选7.5-11。

洗涤过程中的液比(liquor ratio)通常为1∶2至1∶40，优选1∶4至1∶15，更优选1∶4至1∶10，尤其优选1∶5-1∶9。

分散染料的用量通常为0.0001-0.1wt％，优选为0.0002-0.03wt％，基于所处理的纤维材料的重量。

洗涤过程常常在洗衣机中完成。

有各种类型的洗衣机，例如：

-具有垂直旋转轴的顶端加载洗衣机(top-loader-washing machine)；这些机器(其容量通常为约45-83升)用于温度为约10-50℃，洗涤周期为约10-60分钟的洗涤过程。这些类型的洗衣机常常在USA使用；

-具有水平旋转轴的前端加载洗衣机；这些机器(其容量通常为约8-15升)用于温度为约30-95℃，洗涤周期为约10-60分钟的洗涤过程。这些类型的洗衣机常常在欧洲使用；

-具有垂直旋转轴的顶端加载洗衣机；这些机器(其容量通常为约26-52升)用于温度为约5-25℃，洗涤周期为约8-15分钟的洗涤过程。这些类型的洗衣机常常在日本使用；

手洗常常在10-50℃，尤其是25-40℃的温度进行。液比(织物与水的液比)常常为1-10。用于手洗的洗涤剂的量通常为0.1-10wt％，基于要处理的织物的重量。洗涤时间优选为5-60分钟。如果需要，可进行预浸泡步骤，在该步骤中，在手洗之前，将纤维材料在洗涤剂的溶液或悬浮液中放置0.2-24小时，而不进行搅动。

洗涤剂可以是固体、液体、凝胶状或糊剂状的形式。洗涤剂也可为粉末或(超-)压型粉体或颗粒的形式，单层-或多层片剂(tabs)的形式，洗涤剂条、洗涤剂块、洗涤剂片、洗涤剂糊剂或洗涤剂凝胶的形式，或在胶囊中或在小袋(香袋)中使用的粉末、糊剂、凝胶或液体的形式。

例如，洗涤剂包括：

I)5-70wt％A) 至少一种阴离子表面活性剂和/或B)至少一

种非离子表面活性剂，基于洗涤剂的总重

量，

II)0-60wt％C) 尤其是5-60wt％的至少一种增效物质

(builder substance)，基于洗涤剂的总重量，

III)0-30wt％D) 至少一种过氧化物以及，任选的至少一种活

化剂和/或至少一种催化剂，基于洗涤剂的总

重量。

优选的是洗涤剂也含有分散染料，例如含有量为0.0001-1.0wt％的分散染料，基于洗涤剂的总重量。分散染料的量优选为0.005-1.0wt％。

应该理解的是，洗涤剂也可包括另外的成分，如另外的添加剂或水。

阴离子表面活性剂A)可为例如硫酸盐、磺酸盐或羧酸盐表面活性剂或其混合物。优选的硫酸盐是烷基基团中具有12-22个碳原子的那些，任选地与烷基基团中具有10-20个碳原子的烷基乙氧基硫酸盐组合。

优选的磺酸盐是例如烷基中具有9-15个碳原子的烷基苯磺酸盐。就阴离子表面活性剂而言，阳离子优选为碱金属阳离子，尤其是钠离子。

阴离子表面活性剂组分可为例如烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐(olefin sulfonate)、烷烃磺酸盐、脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐或α-磺基脂肪族盐或其酯。优选的是烷基中具有10-20个碳原子的烷基苯磺酸盐，具有8-18个碳原子的烷基硫酸盐，具有8-22个碳原子的烷基醚硫酸盐，和衍生自棕榈油或牛油并具有8-22个碳原子的脂肪酸盐。加到烷基醚硫酸盐中的环氧乙烷的平均摩尔数优选为1-22，优选1-10。盐优选衍生自碱金属如钠和钾，尤其是钠。高度优选的羧酸盐是式R₁₀₉-CO(R₁₁₀)CH₂COOM₁的碱金属肌氨酸盐(alkali metal sarcosinate)，其中R₁₀₉是在烷基或烯基中具有8-20个碳原子的烷基或烯基，R₁₁₀是C₁-C₄烷基，M₁是碱金属，尤其是钠。

作为阴离子表面活性剂，优选的是磺酸盐，如烯烃磺酸盐，烷烃磺酸盐或者尤其是烷基中具有10-20个碳原子的烷基苯磺酸盐，尤其是C₁₀-C₁₆烷基苯磺酸盐，更优选为C₁₁-C₁₄烷基苯磺酸盐。烷基苯磺酸盐的烷基优选是直链的。尤其优选的是烷基苯磺酸钠或烷基苯磺酸钾。

非离子表面活性剂组分可为例如伯醇乙氧基化物和仲醇乙氧基化物，尤其是每摩尔醇平均使用1-20mol的环氧乙烷进行乙氧基化的C₈-C₂₀脂肪醇，更加尤其是每摩尔醇平均使用1-10mol的环氧乙烷进行乙氧基化的C₁₀-C₁₅脂肪伯醇和脂肪仲醇。非-乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基聚葡糖苷(alkylpolyglycoside)、甘油单醚和多羟基酰胺(polyhydroxyamide)(葡糖酰胺(glucamide))。高度优选的是上述的醇乙氧基化物。

阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的总量优选为5-50wt％，优选5-40wt％，更优选5-30wt％。关于这些表面活性剂，下限优选为10wt％。

非离子表面活性剂B)可为例如，由3-8mol环氧乙烷与1mol具有9-15个碳原子的伯醇的缩合产物。

洗涤剂优选含有作为阴离子表面活性剂的磺酸盐，尤其是烷基苯磺酸盐与非离子表面活性剂(尤其是以上给出的乙氧基化醇)的组合。更优选地，洗涤剂还含有氯化钠，尤其是其量为洗涤剂重量的至少0.1wt％的氯化钠。

作为增效物质C)，可以考虑例如碱金属磷酸盐，尤其是三聚磷酸盐；碳酸盐或碳酸氢盐尤其是它们的钠盐、硅酸盐、硅铝酸盐、聚羧酸盐、聚羧酸、有机膦酸盐、氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)或那些化合物的混合物。

尤其合适的硅酸盐是式NaHSi_tO_2t+1·pH₂O或Na₂Si_tO_2t+1·pH₂O的结晶层状硅酸钠，其中t是1.9-4的数，p是0-20的数。

在硅铝酸盐中，优选的是以名称Zeolithe A、B、X和HS购得的那些，也优选包括那些组分的两种或多种的混合物。Zeolithe A是优选的。

在聚羧酸盐中，优选多羟基羧酸盐，尤其是柠檬酸盐和丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物。优选的聚羧酸是次氨基三乙酸、乙二胺四乙酸和外消旋形式或对映体纯(S，S)形式的乙二胺二丁二酸盐。

尤其合适的膦酸盐或氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)是1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、次氨基三(亚甲基膦酸)、乙二胺四亚甲基膦酸、六亚甲基二胺N，N，N’，N’四甲膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸的碱金属盐，以及由其形成的盐。也优选具有下式的聚膦酸盐，

其中

R₁₁₁是CH₂PO₃H₂或其水溶性盐，和

d是其值为0、1或2的整数。

尤其优选的是聚膦酸盐，其中d是整数1。

合适的过氧化物组分包括例如在常规的洗涤温度如5-95℃漂白织物材料的有机和无机过氧化物(如过氧化钠)，其在文献中是已知的并可购得。

过氧化物或形成过氧化物的物质的含量优选为0.5-30wt％，更优选1-20wt％，尤其优选1-15wt％。

作为过氧化物组分D)，可考虑能够在水溶液中产生过氧化氢的每种化合物，例如，在常规的洗涤温度如10-95℃漂白织物材料的有机和无机过氧化物，这些过氧化物在文献中是已知的并可购得。

有机过氧化物是例如单过氧化物或多过氧化物，脲过氧化物，C₁-C₄烷醇氧化酶和C₁-C₄烷醇的组合(例如甲醇氧化酶和乙醇，如WO95/07972中所述)，烷基羟基过氧化物，如氢过氧化枯烯和叔丁基过氧化物(t-butylhydroperoxide)，式的有机单过氧酸，

其中

M表示氢或阳离子，

R₁₁₂表示未取代的C₁-C₁₈烷基；取代的C₁-C₁₈烷基；未取代的芳基；取代的芳基；-(C₁-C₆亚烷基)-芳基，其中所述亚烷基和/或烷基可被取代；和苯二甲酰亚氨基C₁-C₈亚烷基，其中所述苯二甲酰亚氨基和/或亚烷基可被取代。优选的单有机过氧酸和它们的盐是式

的那些，

其中

M表示氢或碱金属，和

R’₁₁₂表示未取代的C₁-C₄烷基；苯基；-C₁-C₂亚烷基-苯基或苯二甲酰亚氨基C₁-C₈亚烷基。

尤其优选的是CH₃COOOH和它的碱金属盐。

也尤其优选的是ε-苯二甲酰亚氨基过氧己酸和它的碱金属盐。

也可使用有机过氧酸前体和H₂O₂代替过氧酸。这些前体是在过氧化氢水解(perhydrolysis)时能够形成所述过氧酸的相应羧酸或相应羧酸酐或相应碳酰氯，或酰胺，或酯。该反应是公知的。

过氧酸也可由前体如漂白活化剂形成，所述漂白活化剂也就是指一种化合物，其在过氧化氢水解条件下，产生未取代的或取代的具有1-10个碳原子，尤其是2-4个碳原子的过氧苯甲酸(perbenzo-carboxylic acids)和/或过氧羧酸(peroxo-carboxylic acids)。合适的漂白活化剂包括最初提及的常规漂白活化剂，所述漂白活化剂带有O-酰基和/或N-酰基，所述酰基具有指定数目的碳原子和/或未取代的或取代的苯甲酰基。优选多酰基化的亚烷基二胺，尤其是四乙酰基乙二胺(TAED)，酰化甘脲，尤其是四乙酰基甘脲(TAGU)，N，N-二乙酰基-N，N-二甲基脲(DDU)，酰化三嗪衍生物，尤其是1，5-二乙酰基-2，4-二氧代六氢-1，3，5-三嗪(DADHT)，下式的化合物：

其中R₁₁₃是磺酸酯基团、羧酸酯基团或羧酸酯基团，和其中R₁₁₄是直链或支化的(C₇-C₁₅)烷基，尤其是以名称SNOBS、SLOBS和DOBA已知的活化剂，酰化多元醇，尤其是三醋精，乙二醇二乙酸酯和2，5-二乙酰氧基-2，5-二氢呋喃，以及乙酰化山梨醇和甘露醇和酰化糖衍生物，尤其是五乙酰基葡萄糖(PAG)，蔗糖多乙酸酯(SUPA)，五乙酰基果糖，四乙酰基木糖和八乙酰基乳糖，以及乙酰化的任选N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸内脂。也可使用从德国专利申请DE-A-44 43 177中得知的常规漂白活化剂的组合。也可考虑将与过氧化物形成过亚胺酸(perimine)的腈化合物作为漂白活化剂。

也合适的是二过氧酸，例如，1，12-二过氧十二烷二酸(DPDA)，1，9-二过氧壬二酸，二过氧十三烷二酸；二过氧癸二酸，二过氧间苯二甲酸，2-癸基二过氧丁烷-1，4-二酸和4，4′-磺酰基二过氧苯甲酸。

但是，优选使用无机过氧化物，例如过硫酸盐，过硼酸盐，过碳酸盐和/或过硅酸盐。

合适的无机过氧化物的实例是四水合过硼酸钠或一水合物过硼酸钠，无机过氧酸化合物，例如单过硫酸钾(potassium monopersulphate，MPS)。如果使用有机或无机过氧酸作为过氧化物过氧化物，则其量通常可为约2-10wt％，优选为4-8wt％。

可单独使用所有这些过氧化物过氧化物，或者将这些过氧化物与过氧酸漂白前体和/或不含过渡金属的有机漂白催化剂结合使用。通常，可将该组合物合适地配制成含有2-35wt％，优选5-25wt％的过氧漂白剂(peroxybleaching agent)。

过氧酸漂白前体是已知的，并广泛地描述于文献中，例如英国专利836988；864,798；907,356；1,003,310和1,519,351；德国专利3,337,921；EP-A-0185522；EP-A-0174132；EP-A-0120591；和美国专利1,246,339；3,332,882；4,128,494；4,412,934和4,675,393。优选的是披露于WO 01/05925)中的那些，尤其是优选1∶1Mn(III)络合物。

另一类有用的过氧酸漂白前体是阳离子的过氧酸漂白前体即季铵取代的过氧酸前体，如美国专利4,751,015和4,397,757中，EP-A-0284292和EP-A-331,229中所披露的。这类过氧酸漂白前体的实例有：氯化4-磺基苯基碳酸2-(N，N，N-三甲铵)乙基钠(2-(N，N，N-trimethyl ammonium)ethylsodium-4-sulphonphenyl carbonate chloride，SPCC)，氯化N-辛基-N，N-二甲基-N10-苯氧基羰基癸基铵(N-octyl，N，N-dimehyl-N 10-carbophenoxy decylammonium chloride，ODC)，4-磺基苯基羧酸3-(N，N，N-三甲铵)丙基钠(3-(N，N，N-trimethyl ammonium)propyl sodium-4-sulphophenyl carboxylate)和甲苯甲酰氧基苯磺酸N，N，N-三甲铵(N，N，N-trimethyl ammonium toluyloxybenzene sulphonate)。

这些过氧酸漂白前体的任一种都可用于本发明，但是一些可能会比其它的更加优选。

在上述类型的漂白前体中，优选的类型是酯，包括酰基酚磺酸酯(acylphenol sulphonate)和酰基烷基苯酚磺酸酯；所述酰基-酰胺；和季铵取代的过氧酸前体。

所述优选的过氧酸漂白前体或活化剂的实例是4-苯甲酰基氧基苯磺酸钠(SBOBS)；N，N，N′N′-四乙酰基乙二胺(TAED)；1-甲基-2-苯甲酰基氧基苯-4-磺酸钠；4-甲基-3-苯氧基苯甲酸钠(sodium-4-methyl-3-benzoloxybenzoate)；SPCC；甲苯氧基苯磺酸三甲铵(trimethyl ammoniumtoluyloxy-benzene sulphonate)；壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)；3，5，5-三甲基己酰氧苯基-磺酸钠(STHOBS)。

该前体的用量可为组合物的至多12％，优选2-10wt％。

应该理解，也可使用无机和/或有机过氧化物的混合物。所述过氧化物可为各种结晶形式，以及具有不同的水含量，并且它们也可与其它无机或有机化合物一起使用，从而改善它们的存储稳定性。

优选通过例如使用螺杆计量系统(screw metering system)和/或流化床混合器(fluidised bed mixer)混合各组分，从而将过氧化物加到洗涤剂中。

洗涤剂也可包括一种或多种更多的荧光增白剂，例如这一类：双-三嗪基氨基-均二苯乙烯二磺酸、双-三唑基-均二苯乙烯二磺酸、双-苯乙烯基-联苯或双-苯并呋喃基联苯、双-苯并噁唑基(bis-benzoxalyl)衍生物、双-苯并咪唑基衍生物或香豆素衍生物或吡唑啉衍生物。

使用的洗涤剂会常常含有一种或多种助剂例如污物助悬剂(soilsuspending agent)，例如羧甲基纤维素钠；用于调节pH的盐，例如碱金属硅酸盐或碱土金属硅酸盐；泡沫调节剂，例如肥皂；用于调节喷雾干燥和粒化性质的盐，例如硫酸钠；香料；以及，如果合适的话，防静电和软化剂；例如蒙脱石粘土(smectite clay)；光漂白剂；颜料；和/或遮光剂(shadingagent)。这些组分当然应该对所用的任何漂白体系都是稳定的。这种助剂存在的量可为例如洗涤剂的总重量的0.1-20wt％，优选0.5-10wt％，尤其是0.5-5wt％。

而且，洗涤剂可任选地含有酶。可将酶加到洗涤剂中以除去污渍。酶常常能改善对基于蛋白质的或基于淀粉的污渍的性能，所述基于蛋白质的或基于淀粉的污渍例如由血液、奶、草或果汁引起的那些。优选的酶是纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。优选的酶是纤维素酶和蛋白酶，尤其是蛋白酶。纤维素酶是作用于纤维素及其衍生物，并将它们水解成葡萄糖、纤维二糖、纤维寡糖的酶。纤维素酶除去污渍，并具有减轻触摸的粗糙感的效果。可使用的酶的实例包括但绝不限于下列：

US-B-6,242,405第14栏第21-32行中给出的蛋白酶；

US-B-6,242,405第14栏第33-46行和WO-A-0060063中给出的脂肪酶；

US-B-6,242,405第14栏第47-56行给出的淀粉酶；和

US-B-6,242,405第14栏第57-64行给出的纤维素酶。

可购得的洗涤剂蛋白酶例如Alcalase

、Esperase、Everlase

、Savinase

、Kannase和Durazym

由例如NOVOZYMES A/S出售。

可购得的洗涤剂淀粉酶例如Termamyl

、Duramyl

、Stainzyme

、Natalase、Ban

和Fungamyl

由例如NOVOZYMES A/S出售。

可购得的洗涤剂纤维素酶例如Celluzyme

、Carezyme和Endolase由例如NOVOZYMES A/S出售。

可购得的洗涤剂脂肪酶例如Lipolase

、Lipolase Ultra

和Lipoprime

由例如NOVOZYMES A/S出售。

合适的甘露聚糖酶，例如Mannanaway

由例如NOVOZYMES A/S出售。

这些酶可任选地存在于洗涤剂中。当使用时，这些酶存在的量常常为洗涤剂的总重量的0.01-5wt％，优选为0.05-5wt％，更优选为0.1-4wt％。

对洗涤剂还优选的添加剂是在织物的洗涤过程中抑制由洗液中的染料导致的沾色的固色剂和/或聚合物，所述染料是在洗涤条件下从织物释放出来的。这些聚合物优选为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑或聚乙烯基吡啶-N-氧化物，其可以是已经通过加入阴离子或阳离子取代基而被改性的，尤其是分子量为5000-60000，更加尤其是5000-50000的那些。这些聚合物通常的用量为洗涤剂的总重量的0.01-5wt％，优选0.05-5wt％，尤其是0.1-2wt％。优选的聚合物是WO-A-02/02865(尤其参见第1页最后一段和第二页2第一段)中给出的那些。

也可将洗涤剂配制成包含5-50wt％，优选10-35wt％的水的水性液体，或者配制成含有不大于5，优选0-1wt％的水的非-水性液体洗涤剂。非-水性液体洗涤剂组合物可含有其它溶剂作为载体。低分子量伯醇或仲醇(实例是甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇)是合适的。优选将一元醇用于增溶表面活性剂，但是也可使用多元醇例如含有2-约6个碳原子和2-约6个羟基的那些(例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。洗涤剂可含有5wt％-90wt％，通常为10wt％-50wt％的这种载体。洗涤剂也可作为所谓的“单位液体剂量(unit liquid dose)”形式存在。

高度优选的是以下洗涤剂组合物：

a)颗粒状洗涤剂组合物，其包括1-25wt％具有9-15个碳的烷基苯磺酸盐、1-15wt％的Na₂CO₃、1-15wt％的碱金属磷酸盐、1-15wt％硅酸的钠盐、5-35wt％硫酸钠和0-1wt％蛋白酶；

尤其是颗粒状洗涤剂组合物，其包括10-25wt％具有9-15个碳的烷基苯磺酸盐、8-15wt％Na₂CO₃、8-15wt％的碱金属磷酸盐、5-15wt％的硅酸的钠盐、20-35wt％硫酸钠和0-1wt％蛋白酶。

b)颗粒状洗涤剂组合物，其包括1-15wt％的烷基苯磺酸盐、0-6wt％具有7-19个碳的烷基硫酸盐、1-8wt％基于烷基环氧乙烷的非离子表面活性剂、0-5wt％基于丙烯酸作为重复单元之一的聚合物、1-15wt％漂白剂例如过碳酸钠、1-6wt％漂白活化剂例如TAED、0-2wt％的酶例如蛋白酶和淀粉酶和0-0.5wt％的荧光增白剂；

尤其是下述的颗粒状洗涤剂组合物，其包括5-15wt％的烷基苯磺酸盐、0-6wt％具有7-19个碳的烷基硫酸盐、2-8wt％基于烷基环氧乙烷的非离子表面活性剂、0-5wt％基于丙烯酸作为重复单元之一的聚合物、5-15wt％漂白剂例如过碳酸钠、2-6wt％漂白活化剂例如TAED、0-2wt％酶例如蛋白酶和淀粉酶和0-0.5wt％的荧光增白剂。

c)洗涤剂条，其包括1-30wt％烷基苯磺酸盐、1-20wt％碱金属磷酸盐、5-40wt％Na₂CO₃和0-2wt％羧甲基纤维素；

尤其是下述的洗涤剂条，其包括5-20wt％烷基苯磺酸盐、5-15wt％碱金属磷酸盐、15-30wt％Na₂CO₃和0.5-2wt％羧甲基纤维素。

应该理解的是，上述洗涤剂可含有其它成分，如添加剂或水。wt％是基于洗涤剂的总重量的。

分散染料也可在浸泡过程中施用，在该过程中将纤维材料在洗涤剂(或漂白洗烫添加剂)的溶液或悬浮液中放置0.2-24小时，而不进行搅动。可在例如桶中或洗衣机中进行浸泡。通常在浸泡过程之后洗涤和/或漂洗纤维材料。

根据本发明的另一实施方式，在洗烫过程中的漂洗步骤中用至少一种分散染料处理纤维材料。在该方法中，也可添加织物软化剂。可分开添加织物软化剂和分散染料；但是，优选的是分散染料是织物软化剂的一部分。

适合用于本申请的织物软化化合物，尤其是烃织物软化化合物选自以下类型的化合物：

(i)阳离子季铵盐。这种阳离子季铵盐的抗衡离子可为卤素离子，例如氯离子或溴离子，甲基硫酸根，或文献中已知的其它离子。抗衡离子优选为甲基硫酸根或任何烷基硫酸根或任何卤素离子。

阳离子季铵盐的实例包括但不限于：

(1)具有至少两个C₈-C₃₀，优选C₁₂-C₂₂烷基或烯基链的无环季铵盐，例如：甲基硫酸二牛油基二甲基铵、甲基硫酸二(氢化牛油基)二甲基铵、氯化二(氢化牛油基)二甲基铵、甲基硫酸二硬脂基二甲基铵、甲基硫酸二椰油基二甲基铵等。尤其优选的是，织物软化化合物是水不溶性的季铵物质，其包括具有经由至少一个酯键(ester link)连接到该分子的两个C₁₂-C₁₈烷基或烯基的化合物。更优选的是，该季铵物质存在两个酯键。用于本发明中的尤其优选的酯键季铵物质可由下式表示：

其中R₁₃₆基团各自独立地选自C₁-C₄烷基，羟基烷基或C₂-C₄烯基；T是-O-C(O)-或-C(O)-O-，并且其中R₁₃₇基团各自独立地选自C₈-C₂₈烷基或烯基；e为0-5的整数。

第二优选类型的季铵物质可由下式表示：

其中R₁₃₆、e和R₁₃₇如上所定义。

(2)咪唑啉鎓类型的环状季铵盐例如二(氢化牛油基)二甲基咪唑啉鎓甲基硫酸盐，1-亚乙基-双(2-牛油基-1-甲基)咪唑啉鎓甲基硫酸盐等；

(3)二酰氨基季铵盐例如：甲基-双(氢化牛油酰氨基乙基)-2-羟基乙基铵甲基硫酸盐，甲基二(牛油酰氨基乙基)-2-羟丙基铵甲基硫酸盐等；

(4)可生物降解的季铵盐例如甲基硫酸N，N-二(牛油酰氧基-乙基)-N，N-二甲基铵和甲基硫酸N，N-二(牛油酰氧基-丙基)-N，N-二甲基铵。可生物降解的季铵盐描述于例如美国专利4,137,180、4,767,547和4,789,491中，将这些文献并入本申请中作为参考。

优选的可生物降解的季铵盐包括如美国专利4,137,180中所述的可生物降解的阳离子二酯化合物，将该文献并入本申请中作为参考。

(ii)具有至少一个优选两个C₈-C₃₀，优选C₁₂-C₂₂烷基链的脂肪族叔胺。实例包括硬化的牛油基-二-甲胺和环状胺例如1-(氢化牛油基)酰氨基乙基-2-(氢化牛油基)咪唑啉。可用于本申请组合物的环状胺描述于美国专利4,806,255中，将该文献并入本申请中作为参考。

(iii)每个分子具有8-30个碳原子和一个羧基的羧酸。该烷基部分具有8-30，优选12-22个碳原子。烷基部分可为直链的或支化的，饱和的或不饱和的，优选是直链的饱和烷基。硬脂酸是本申请组合物中优选使用的脂肪酸。这些羧酸的实例是工业级硬脂酸和棕榈酸，及其混合物，其可含有少量的其它酸。

(iv)多元醇的酯例如失水山梨醇酯或硬脂酸甘油酯。失水山梨醇酯是山梨醇或异-山梨醇与脂肪酸例如硬脂酸的缩合产物。优选的失水山梨醇酯是单烷基失水山梨醇酯。失水山梨醇酯的一般实例是SPAN

60(ICI)，它是失水山梨醇和硬脂酸异山梨醇酯的混合物。

(v)脂肪醇、乙氧基化脂肪醇、烷基酚、乙氧基化烷基酚、乙氧基的脂肪胺、乙氧基化甘油单酯和乙氧基化甘油二酯。

(vi)矿物油，和多元醇例如聚乙二醇。

美国专利4,134,838中更为明确地描述了这些软化化合物，将该文献披露的内容并入本申请作为参考。用于本申请的优选的织物软化化合物是无环季铵盐。也可使用上述织物软化化合物的混合物。

织物软化剂优选包括约0.001-2.0wt％，尤其是0.015-1.5wt％的分散染料，基于织物软化剂的总重量。

织物软化剂优选包括约0.1-约95wt％的织物软化化合物，基于织物软化剂的总重量。优选的量为0.5-50wt％，尤其是2-50wt％，最优选的量为2-30wt％。

织物软化剂也可包括通常用于标准市售织物软化剂的添加剂，例如醇如乙醇、正丙醇、异丙醇；多元醇如甘油和丙二醇；两性表面活性剂和非离子表面活性剂，例如咪唑的羧基衍生物、氧乙基化脂肪醇、氢化蓖麻油和乙氧基化蓖麻油，烷基聚葡糖苷如癸基多聚葡萄糖和十二烷基多聚葡萄糖，脂肪醇，脂肪酸酯，脂肪酸，乙氧基化脂肪酸甘油酯或脂肪酸偏甘油酯；以及无机或有机盐，例如水溶性钾盐、钠盐或镁盐；非水性溶剂；pH缓冲剂；香料；染料；水溶助剂；防沫剂；抗再沉积剂；酶；荧光增白剂；防缩剂；去污剂；杀菌剂；杀真菌剂；固色剂或染料转印抑制剂(如WO-A-02/02865中所述)；抗氧化剂；缓蚀剂；褶皱恢复剂或湿污减少剂(wetsoiling reduction agent)，例如聚有机硅氧烷。后两种添加剂描述于WO0125385中。

这些添加剂的用量优选为0-30wt％，基于织物软化剂的总重量。优选的量为0-20wt％，尤其是0-10wt％，最优选的量为0-5wt％，基于织物软化剂的总重量。

织物软化剂优选为水性液体形式。织物软化剂的水含量优选为25-90wt％，基于组合物的总重量。更优选水含量为50-90wt％，尤其是60-90wt％。

织物软化剂的pH值优选为2.0-9.0，尤其是2.0-5.0。

通常将这些织物软化剂组合物制备成在水中含有例如至多30wt％的活性物质的分散体。它们通常具有浑浊的外观。但是，可将常常含有溶剂和浓度为5-40wt％的活性物质的可供选择的制剂制备成微乳液，其具有清澈的外观(至于溶剂和制剂，参见例如US-A-5,543,067和WO-A-98/17757)。

另外，本发明涉及将分散染料用于改善纤维材料的白度，所述纤维材料选自聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、羊毛和丝，该方法包括将所述纤维材料在洗烫过程中用至少一种分散染料处理。关于该实施方式，适用前面给出的定义和优选项。

本发明的另一主题是包括至少一种分散染料的用于改善纤维材料的白度的洗涤剂组合物以及织物软化组合物，所述纤维材料选自聚酯、聚酰胺、聚丙烯腈、羊毛和丝。关于这些组合物，适用前面给出的定义和优选项。

以下实施例用于说明本发明，但本发明不限于此。除非另外指出，否则，比例、份数和百分比都是基于重量的。除非另外指出，否则，温度以摄氏度计。

实施例1

在1000份自来水中含有4g/l洗涤剂ECE 77的洗液中，将100份白色聚酯织物在30℃洗涤15min。

用自来水冲洗洗涤的织物，将其旋转干燥并最后在60℃干燥。

如上所述完全重复以上实验，所不同的是这一次将0.0075份式(101)的分散染料加到该洗液中，

用Ganz/Griesser-方法测量如上所述处理的聚酯织物的白度等级。结果示于下表。

	根据Ganz的白度等级
		白色聚酯织物	201
用ECE 77洗过的白色聚酯织物	201
		用ECE 77和0.0075份式(101)的分散染料洗过的白色聚酯织物	230

不使用分散染料处理的聚酯织物显示与未处理的聚酯织物相同的白度，而使用分散染料处理之后，观察到了白度的显著增加。

通过用等摩尔量的式(102)的分散染料代替以上式(101)的分散染料，可获得类似的结果，

实施例2

使用各种聚酯织物而不使用荧光增白剂重复实施例1的方法。

用Ganz/Griesser-方法测量如上所述处理的聚酯织物的白度等级。结果示于表2和表3中。

表2

表3

所用的所有分散染料都是商业产品：

0.3份和36.8份

的混合物(104)、

和的混合物(105)、