CN101346124B

CN101346124B - 延长角蛋白纤维的方法

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Publication number: CN101346124B
Application number: CN200680048756.7A
Authority: CN
Inventors: T·阮杜; C·李; W·麦克纳马拉; C·米罗; 郑涛
Original assignee: Avon Products Inc
Current assignee: Avon Products Inc
Priority date: 2005-12-30
Filing date: 2006-12-06
Publication date: 2014-01-15
Anticipated expiration: 2026-12-06
Also published as: US8821846B2; CN101346124A; US20070196307A1; CA2633355C; WO2007078545A2; EP1968532A2; HK1125825A1; AU2006333346A1; WO2007078545A3; JP2009522261A; US20140322154A1; BRPI0618995A2; EP1968532A4; CA2633355A1

Abstract

公开了一种延长角蛋白纤维的方法。该方法具有步骤a)将含溶剂和一种或多种在所述溶剂中可溶或可增溶的聚合物的组合物应用于角蛋白纤维和b)使溶剂蒸发。应用足够量的该组合物以延长角蛋白纤维。也公开了延长角蛋白纤维的其它方法。也公开了睫毛油组合物。

Description

延长角蛋白纤维的方法

发明背景

1.发明领域

本发明涉及延长头皮、眉毛或睫毛的角蛋白纤维的方法。

2.相关技术描述

睫毛油组合物一般被女性使用以突出和增强睫毛的外观。这种增强可以包括赋予色彩或色调，体积，即厚度和长度，和卷曲。已经通过在睫毛油组合物中包含纤维来提高体积和长度。例如，美国专利US6,726,917公开了含纤维、颜料、和水溶及油溶成膜剂的增大体积和增加长度的睫毛油组合物。美国专利US 6,656,487公开了含纤维和具有羧酸基团及聚二甲基硅氧烷基团的共聚物的组合物。然而，因为能掺入睫毛油组合物中的纤维的大小有实际限制，所以欲通过掺入纤维而获得的益处也受限。

本领域中延长睫毛至可观程度所用的一种手段是应用假睫毛，其通过使用粘合剂将纤维粘于睫毛基部来被应用。假睫毛的使用可能麻烦和/或需要专业应用。

本领域中延长睫毛所用的另一种手段是通过单个组合物的多重应用或两种或多种不同组合物的多重连续应用来增加长度。

在第一种技术中，一种组合物的制剂(下文中称为“单个组合物”)作为单层被施用并被固定或干燥。然后，该单个组合物的第二层被施用在该单层上。第二层增加的长度超过第一层。单个组合物的应用可以按需要重复许多次以获得所需的睫毛长度。单个组合物一般是蜡基或聚合物基的。PCT申请No.95/15741公开了赋予例如涂膜硬度和粘附睫毛特性的蜡混合物。美国临时专利申请No.20020168335A1公开了含有蜡和聚合物的化妆品组合物。

在第二种技术中，连续应用两种不同的组合物。在这类连续体系中，第一种组合物，其典型地是透明或白色的，被施用于睫毛以赋予一定程度的延长并使其固定或干燥。一旦第一种组合物固定，第二种组合物，其典型地有颜色例如黑色、棕色、或蓝色，被施用于原组合物之上赋予额外的长度。欧洲专利申请1516612A2中，将可洗睫毛油施用于睫毛，随后施用防水睫毛油。美国临时专利申请No.20050061349A1公开了使用在可洗或防水睫毛油中含纤维的组合物的连续体系。使用上述延长睫毛的多重应用技术耗费时间，因为长度的改变是递增的和逐渐的。

希望有一种延长角蛋白纤维，例如头皮、眉毛、和睫毛的角蛋白纤维至可观程度的方法。还希望这种延长的角蛋白纤维持续较长的一段时间。消费者需要一种不使用假睫毛或依靠多重应用技术的产品而快速有效延长睫毛的方法。

发明概述

本发明提供了应用于角蛋白纤维例如头皮、眉毛、和睫毛的角蛋白纤维的组合物。

本发明也提供了赋予角蛋白纤维例如头皮、眉毛、和睫毛的角蛋白纤维长度的细丝形成组合物。

本发明进一步提供了赋予角蛋白纤维例如头皮、眉毛、和睫毛的角蛋白纤维长度的方法。

本发明还进一步提供了赋予角蛋白纤维长度较长的一段时间的方法。

根据本发明的这些和其它优点及长处，存在一种赋予包括睫毛的角蛋白纤维长度的方法。该方法具有步骤a)将含溶剂和一种或多种在所述溶剂中可溶或可分散的聚合物的组合物应用于角蛋白纤维和b)使溶剂蒸发。该一种或多种聚合物占组合物重量的约25wt％或更多。该组合物显示约700至约10,000帕的振荡应力范围。应用足够量的该组合物以赋予角蛋白纤维长度。

根据本发明的这些和其它优点及益处，存在另一种延长角蛋白纤维的方法。该方法具有将含一种或多种聚合物的组合物应用于角蛋白纤维的步骤，其中该组合物能以细丝被拉出。

根据本发明的这些和其它优点及益处，存在另一种延长角蛋白纤维的方法。该方法具有将含非晶体固体的组合物应用于角蛋白纤维的步骤，其中该组合物能以细丝被拉出。

根据本发明这些和其它优点及益处，存在一种睫毛油组合物。该组合物含有溶剂和一种或多种在所述溶剂中可溶或可分散的聚合物。该一种或多种聚合物以足够量存在以赋予角蛋白纤维丝状延伸，并使溶剂蒸发。

附图说明

图1描绘了应力和应变函数的正弦波形的标绘图。

图2图示了函数G”/G’的矢量表示。

发明详述

令人惊讶地发现可以存在一种赋予角蛋白纤维例如头皮、眉毛或睫毛的毛发纤维长度至可观程度的方法。还令人惊讶地发现可以存在一种赋予角蛋白纤维长度较长的一段时间的方法。

本发明的方法涉及将组合物应用于角蛋白纤维，特别是睫毛。该组合物是细丝形成组合物并具有延长角蛋白纤维例如存在的睫毛毛发长度的作用。该组合物显示物理特性以致细丝延伸所需的长度和厚度。此外，任选地，溶剂从组合物中蒸发后该组合物可以赋予角蛋白纤维(及其丝状延伸)卷曲效果。

本发明的独特特征归因于单个材料和材料的组合。可以进行流变学试验以清楚地证明本发明在物理特征方面的独特性。该组合物显示响应导致伸长的外加力(刷子或涂抹器的拉力)的塑性变形。变形之后，组合物破裂在角蛋白纤维末端留下细丝。

该组合物的物理性能可以通过流变测定法表征。可以应用许多类型的流变技术和试验方法表征本发明。可以设计各种可选的试验和试验改进并且流变学领域的技术人员使用各种描述符和或单位中一种或多种报道了结果。因此，下文是一种可能的流变测定方法，其中基本描述旨在包含所有这种类可选方法、改进和变化。

流变学一般指的是用于测定材料流变特性的实验技术，即变形和应力之间的定性和定量关系。强迫谐振是动力学流变试验，其中应力和应变随时间调和变化，粘性和弹性参数来源于材料响应。在线性粘弹性状态中进行这样的试验，其通过动力粘性和弹性随着应变振幅增加的线性响应来表征。可以通过使用典型正弦振荡实验进行这种试验。所用应力和产生的应变波形状可如下描述：

σ＝σ₀ cos _ωt

γ＝γ₀ cos(_ωt-δ

其中σ₀是应力振幅；

γ₀是应变振幅；

ω＝2_πf是角频率

t是时间；和

δ是相位滞后(损耗角)。

图1图解了应力和应变函数的正弦波形。相位滞后与振幅的比例(σ₀/γ₀)通常随着频率变化，但在线性粘弹性条件下被认为是材料特性。对于理想固体，δ＝0°，响应是完全弹性的，而牛顿流体产生完全粘性响应，δ＝90°。

材料函数可以用具有真部和虚部的复变量来描述。因而，使用此关系：

Cosx+jSinx＝e^jx

其中

j = \sqrt{- 1}

应力和应变可如下表达：

其中(γ₀e^-jδ)是指复合应变振幅。剪切储能模量(或储能模量，简称)，其表示振荡流的同相(弹性)组分，如下定义：

其中G’是在正弦剪切变形中与应变同相的应力除以该应变；它是每个循环储存和回收的能量的度量。

异相(粘性)组分被称为剪切损耗模量(或损耗模量，简称)：

其中G”是与应变异相的应力90°除以该应变。它是浪费或损失的能量的度量。

复合动力剪切模量，G’，定义如下：

G^*＝G’+jG”

Tanδ＝G”/G’

函数G”/G’测量一定频率时材料的粘性组分对弹性组分的相对价值。图2图解了模量的矢量表示。

G’和G”交叉并导致G’和G”明显、快速而持续减少的点被称为损耗角正切或tanδ，其是G”/G’。损耗角正切是循环变形中耗相对能量储存之比的度量。这是材料被称为失去弹性性状的点。

化妆品组合物显示弹性剖面其可定义为应力和应变关系如报导的以帕计的振荡应力范围。在浓缩的颗粒悬浮液中，振荡应力可以在可测屈服点序至有序的转变。在振荡剪切应变下，化妆品组合物与现有技术中组合物相比可以令人吃惊地维持巨大应变。当在25℃试验时，使用标准40mm、2°的钢锥，角频率为10弧度/秒，本发明的组合物显示颗粒定向或进入有序状态其中振荡应力范围在约500帕至约 10,000帕，优选约800帕至约5000帕，最优选约900帕至约2500帕。相同试验条件下现有技术组合物一般低于500帕变为有序。

不希望被任何理论束缚的同时，这些范围的弹性性状可以让组合物平均长度在所需最小至最大范围内丝状延伸。组合物显示足够程度塑性以让组合物在被拉至提供最小长度但最终破裂或在最大长度屈服时延伸成细丝。破裂时，细丝实验比现有技术组合物弹性恢复小但代替显示一定程度的塑性变形响应所施力导致瞬时并不可逆的伸长。

本发明可以被制成睫毛油以致丝状延伸伸展或伸长至具有已知断裂点的预定长度，以致细丝自发破裂并维持锚定角蛋白纤维及伸长状态。细丝在断裂时处于半固定条件及溶剂蒸发时超时完全固定。此外，睫毛油组合物可以被制得以使细丝可被涂抹器拉出至所需长度并维持在所需点一定时间以致允许所述细丝固定。定点后涂抹器的随后运动将导致细丝在涂抹器/组合物接头点断裂或破裂。组合物可被制成产生所需程度的塑性。尽管不希望被限制，当角蛋白纤维是头部毛发时细丝延伸的代表性范围至200mm，当角蛋白纤维是睫毛时更典型地为0.01mm至5mm。

组合物含有一种或多种可被制成并随后拉成丝状的聚合物。聚合物可以是亲水性的、疏水性的、或其依赖组合物所需特性的任意组合。聚合物可以是技术中任何已知的安全用于皮肤和睫毛的聚合物。聚合物可以任选选自已知用作成膜剂的那些。

聚合物以足够量存在以使形成适于被拉成细丝的液体组合物。聚合物优选占组合物总重的约15wt％至约75wt％。更优选，聚合物为约35wt％至约45wt％。最优选，聚合物为约25wt％至约30wt％。

聚合物可以是天然或合成来源。合适的亲水性聚合物包括，但不局限于以下，丙烯酸树脂(丙烯酸酯)、聚丙烯酸酯、丙烯酰胺聚合物和共聚物和其季盐、氨基甲酸酯、聚氨酯、聚酯、多糖、聚酰胺、多元醇、聚醚、纤维素塑料、蛋白、聚氨基酸、松香衍生的酯、胶乳、或其任意组合。合适的疏水性聚合物包括，但不局限于，聚烯烃、聚乙烯吡咯烷酮聚合物和共聚物、聚乙烯、聚烷基类、聚苯乙烯、甘油三酸酯、环氧树脂、虫胶、或其任意组合。

组合物可以是含水的或无水的。组合物可以为任意液体形式，例如溶液、悬浮液、分散体系、或乳剂。乳剂可以是任何常规类型，包括水包油、油包水、水包硅氧烷、硅氧烷包水、水包蜡、和蜡包水。组合物典型地显示洗液、膏、或凝胶的物理稠度。物理稠度使组合物能容易被刷子、梳子、或其它合适涂抹器应用于角蛋白纤维。一个优选实施方案中，组合物可作为睫毛油被睫毛刷应用于睫毛。

组合物含有一种或多种化妆品上可接受的溶剂其中聚合物是可溶或可分散的。水是含水组合物中优选溶剂。其它有用的亲水性溶剂包括低级醇和多元醇。有用的疏水性溶剂包括挥发油和非挥发油。术语“挥发”意指油具有可测量的蒸汽压、或20℃蒸汽压为至少2mm汞柱。术语“非挥发”意指油具有20℃小于2mm汞柱的蒸汽压。合适的挥发油包括线性硅氧烷、环状硅氧烷、烷烃、或其混合物。各种含5至40个碳原子更优选8至20个碳原子的直链或支链烷烃适用于本发明。特别优选是C₈-C₂₀异链烷烃，例如美国专利US 3,439,088和US3,818,105公开的那些，其均通过引用结合到本文中。合适的非挥发油也可以包括天然存在的脂肪酸甘油酯或甘油三酸酯。实例包括羊毛脂油、三异鲸蜡醇柠檬酸酯、C₁₀-C₁₈甘油三酸酯、椰子油、玉米油、棕榈油、和葵花籽油。合适的油也包括合成的或半合成的甘油酯，例如改性的脂肪酸甘油一酸酯、甘油二酸酯和甘油三酸酯。改性的甘油酯包括，例如，乙酰化蓖麻油、硬脂酸甘油酯、二油酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯、PEG蓖麻油、PEG油酸甘油酯、和PEG硬脂酸甘油酯。其它合适的非挥发油包括氢化聚异丁烯、角鲨烯、脂肪酯、脂肪醇、矿脂和矿物油。组合物也可以含有与化妆品上可接受的赋形剂或载体相同的物质。

溶剂以足够量存在以溶解或分散聚合物，也另外给组合物提供足够程度的流动性。该溶剂优选占约10wt％至约85wt％，更优选占约30wt％至约50wt％，和最优选占约25wt％至约35wt％。

本发明可以利用具有各种不同的玻璃化温度的聚合物。通过混合具有变化玻璃化温度的聚合物可以调整组合物的性能特性。此外，增塑剂可用于改进聚合物玻璃化温度以总体上改进聚合物或组合物的性能特性。增塑剂是通过软化最终产品或在材料硬化前增加其可塑性来软化材料的添加剂。增塑剂通过将其嵌入聚合物链中来起作用，从而增加间距或自由体积。因此，降低了玻璃化温度，其使材料更柔韧。有用的增塑剂包括但不局限于以下：脂肪醇、脂肪酯、脂肪酸酯、和无机酸酯。

含热固树脂或热塑树脂的聚合物溶液和聚合物溶融物在剪切应力下显示独特的非牛顿状态。这些聚合物体系的流变学特征可以通过添加各种大小(微米至胶态)、形状(球形至薄片)的粒状填料或组合物来进一步改进。填料作用程度依赖于颗粒分散度、颗粒-颗粒相互作用、和颗粒-聚合物相互作用。文献中存在许多基于填料颗粒几何学预言和描述填充聚合物体系流动特性的理论。本发明中，零剪切条件下颗粒可以在填充聚合物体系中形成渗流网络，但在所施应力下以可预言的方式轻易流动。这种行为，称作触变性，是功能性化妆品中重要特征其中正确的应用依赖于流变学特性。例如，使用聚合物基配方的角蛋白纤维延伸需要在初始应用时均一沉积的低粘性及在进行干燥/固定步骤时随即高粘性(形成刚性凝胶)。

填料和聚合物体系间相互作用程度可以利用粘附和粘聚作用用热力学来描述。强烈的聚合物-颗粒相互作用，粘附作用，导致形成不良网络，因此减少触变行为。强烈的颗粒-颗粒相互作用和/或粘聚作用可以导致不良颗粒分散或非所需流变学行为。最佳条件位于两个极值之间其中粘附作用和粘聚作用间的差异小于零点。一般而言，关于聚合物体系的特征、关于互相(颗粒混合物和Hamaker常数)和它们的物理形状(即不规则碎片形、球形、薄片、等)理想颗粒可基于它们的表面能(表面化学)选择。

化妆品组合物优选含有一种或多种填料或颗粒。有用的填料和/或颗粒包括任何化妆品技术中已知的。这些材料增加所形成细丝的固定时间和硬度。有用填料的例子包括粘土和有机和无机的粉末。填料/ 颗粒优选方面比例(长/宽)为约1至约1000，更优选约1至约500，和最优选约1至约50。填料/颗粒优选占化妆品组合物总重的约20wt％至约50wt％，更优选占约30wt％至约45wt％，和最优选占约25wt％至约35wt％。

组合物优选其中含有一种或多种颜料、珠光剂、和/或着色剂。有用的颜料和/或着色剂包括任何化妆品技术中已知的。涂层和颜料表面处理也可以增强睫毛油组合物显示的光亮和光泽。有用的颜料例子包括二氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铬、铁蓝、和云母；有机颜料包括钡、锶，钙或铝色淀、深蓝色、和炭黑；着色剂包括D&C绿色#3、D&C黄色#5、和D&C蓝色#1。颜料和/或着色剂可以被用一种或多种增溶剂涂抹或表面处理以帮助在水相或蜡相其一或两者中分散。当使用硅氧烷赋形剂时，优选用聚二甲基硅氧烷共聚醇表面处理的颜料和/或着色剂。珠光剂理解为指闪光颗粒，特别是用某些有壳软体动物生产的颗粒或合成珠光颗粒、珠光剂特别用于改良组合物的质地。

颜料可以在组合物中占组合物总重的1wt％至约50wt％的量，优选约30wt％至约45wt％的量。

本发明的组合物可以进一步含有化妆品领域中任何常规使用的成分，特别是在睫毛油和睫毛产品制造中。这些不同成分的量是化妆品领域为了实现预期目的的常规使用量，典型地占组合物重量的约0.01wt％至约20wt％范围。这些成分的类别和它们的量必须与本发明方法中稳定组合物生产相适合的。

组合物也可以含有以下任选成分的一种或多种：氨基酸、抗氧化剂、软化剂、乳化剂、睫毛防护剂、睫毛渗透增长剂、填料、湿润剂、保湿液、防腐剂、表面活性剂、增稠剂、维生素、蜡和其任意组合。

每当有需要保持所需长度可将组合物用于睫毛。组合物典型地通过向外延伸的动作(毛发延伸的总方向)用于天然毛发的上部并在毛发末端形成细丝直至组合物破裂或屈服终止这种形成。应用导致天然毛发的至少一个部分上有涂层及形成细丝。组合物再通过蒸发溶剂和其它挥发物来干燥。正常过程中必需周期再应用因为组合物丝状延伸会磨损。丝状延伸显示可观程度的抗磨力和防水性。只要消费者需要这种效果丝状延伸会保持其完整性。

另一方面组合物可以表征为含一种或多种细丝形成剂的无定形波体或均一悬浮液，细丝形成剂是非晶体固体，优选选自前述聚合物。非晶体固体是组成原子位置长程无序的固体。非晶体固体可以显示离子两种不同状态，橡胶态和玻璃态。

以下是本发明的实施例。除非另有说明，否则所有百分比或份数以重量计。

实施例

实施例和对照

本发明方法所用组合物可被制备并与现有技术组合物试验比较细丝形成、柔韧性、干燥时间和振荡应力。

对照组合物指定为样本#1。样本#1含下表1所示组合物。

表1

组分	百分比 (％)
		PVP	12.0
PVA	18.0
		TiO₂	40.0
消泡剂	0.5
		防腐剂	1.0
水	28.5
		总和	100.0

样本#1可以通过以下方法制备。将水、消泡剂、和TiO₂(二氧化钛)组合并在搅拌器设备中以50至100rpm混匀形成混合物。在混合物中缓慢分散PVA(聚乙烯醇)，在添加完成时，升温至60℃至80℃。加热期间，加入PVP(聚乙烯吡咯烷酮)并混匀。覆盖批料继续混合，加热1小时或直至所有聚合物溶解。冷却溶液至45℃并加入防腐剂。

样本#2含下表2所列组合物。

表2

组分	百分比 (％)
		聚酰亚胺(水中30％)	50.0
TiO₂	48.5
		消泡剂	0.5
防腐剂	1.0
		总和	100.0

样本#2通过以下方法制备。将水、消泡剂、防腐剂组合并在搅拌器以50至500rpm混合。混合期间加入TiO₂。当添加完成时，覆盖批料并设置搅拌器100rpm。30分钟后，停止混合。

样本#3含下表3所列组合物。

表3

组分	百分比 (％)
		DynamicX(水中30％)	50.0
TiO₂	48.5
		消泡剂	0.5
防腐剂	1.0
		总和	100.0

DynamicX是聚氨酯-14腺苷酸-丙烯酸酯(National Starch)

样本#3直接以与样本#2相同的方式制备。

样本#4含表4所列组合物。

表4

组分	百分比 (％)
		Koboguard 5400 IDD	35
氧化铁黑	50
		Isododecane	15
总和	100

Koboguard 5400 IDD是Kobo制造的氢化聚环戊二烯。

样本#4直接以与样本#2相同的方式制备。

所有样本被合适的刷子和擦刷工具转移到合适的组分上。每个样本被刷到/应用于假睫毛上。为了细丝形成并达到所需长度，刷子支着直至溶剂变干并且细丝从刷子上脱落留在睫毛上。细丝从刷子上脱落的时间是指断开时间并以秒记。细丝形成数目记为细丝初始数目。

进行另一个试验检验细丝弹性。断开后，细丝允许干燥1分钟。再使用干净的刷子刷细丝14次。记录残留细丝数目。残留细丝数目越高，样本越好。结果如下表5所列。

表5

所有样本在25℃使用标准40mm、2°钢锥在动态流变仪上运行。对照在约299帕失去弹性，而实施例的组合物在约1286帕斯卡(帕)失去弹性。实施例与对照相比明显显示更大的弹性范围(约4倍)。两个实施例的组合物能拉成细丝而对照不能。

应当理解前面的描述仅举例说明本发明。本领域技术人员能设计出各种替换和改进而不脱离本发明范围。因此，本发明旨在包括所附权利要求范围内的所有这样的替换、改进和变化。

Claims

1.延长角蛋白纤维的方法，包括

a)将含下列成分的液体组合物应用于角蛋白纤维，

i)溶剂，

ii)一种或多种在所述溶剂中可溶或可分散的聚合物，所述聚合物选自聚酰胺、聚丙烯酸酯和聚烯烃，和

iii)填料/颗粒；

以及

b)使溶剂蒸发；

其中所述的一种或多种聚合物以足够量存在以赋予角蛋白纤维丝状延伸，并使溶剂蒸发，其中所述聚合物的量占组合物总重的15wt％至75wt％，所述填料/颗粒占组合物总重的20wt％至50wt％，其中所述组合物在500至10,000帕的振荡应力范围内显示出颗粒定向。

2.权利要求1的方法，其中角蛋白纤维选自头皮、眉毛和睫毛的角蛋白纤维。

3.权利要求1的方法，其中组合物在800至5000帕的振荡应力范围内显示出颗粒定向。

4.权利要求1的方法，其中组合物显示损耗角正切或Tanδ小于1。

5.权利要求1的方法，其中溶剂占组合物总重的10wt％至85wt％。

6.权利要求5的方法，其中溶剂是水。

7.权利要求1的方法，进一步包括颜料、着色剂或珠光剂。

8.权利要求7的方法，其中颜料是二氧化钛。

9.权利要求1的方法，其中角蛋白纤维平均延长至多20mm。

10.延长睫毛的方法，包括

a)将含下列成分的液体组合物应用于睫毛，

i)溶剂，

iii)填料/颗粒；

以及

b)使溶剂蒸发；

其中所述的一种或多种聚合物占组合物总重的15wt％至75wt％，所述填料/颗粒占组合物总重的20wt％至50wt％，所述的组合物在500至10,000帕的振荡应力范围内显示出颗粒定向，其中以足够量应用组合物以赋予睫毛丝状延伸，并使溶剂蒸发。

11.权利要求10的方法，其中组合物在800至5000帕的振荡应力范围内显示出颗粒排序。

12.权利要求10的方法，其中溶剂占组合物总重的10wt％至85wt％。

13.权利要求10的方法，其中溶剂是水。

14.权利要求10的方法，进一步包括颜料、着色剂或珠光剂。

15.权利要求10的方法，其中睫毛平均延长至多20mm。