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CN1013199B - 含荧烷衍生物的热敏记录材料 - Google Patents

含荧烷衍生物的热敏记录材料

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CN1013199B
CN1013199B CN86106773A CN86106773A CN1013199B CN 1013199 B CN1013199 B CN 1013199B CN 86106773 A CN86106773 A CN 86106773A CN 86106773 A CN86106773 A CN 86106773A CN 1013199 B CN1013199 B CN 1013199B
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CN
China
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fluorane
dispersion liquid
weight meter
methyl
sensitive recording
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CN86106773A
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CN86106773A (zh
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北尾悌次郎
山口哲彦
室状克己
二上优人
永户伸幸
今村卅男
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Showa Denko KK
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Priority claimed from JP60259815A external-priority patent/JPS62121769A/ja
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Publication of CN1013199B publication Critical patent/CN1013199B/zh
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
    • C09B11/28—Pyronines ; Xanthon, thioxanthon, selenoxanthan, telluroxanthon dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
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    • B41M5/3275—Fluoran compounds

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Abstract

一种含通式I的荧烷衍生物的热敏记录材料，其中R1和R2可以相同或不同，各自代表C1-9烷基，C3-6环烷基，苯基或C1-4烷基取代的苯基，R3和R4可以相同或不同，各自代表C1-6烷基、苯基，或者R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成5-8元环烷。

Description

本发明涉及新的荧烷衍生物的制备方法和用这类衍生物作热敏显色成分的记录材料。
如所知，热敏记录材料含有供给电子的荧烷染料和接收电子的化合物（例如，参见日本已审查专利公布号51-23204，日本未审查专利公布号57-31591、58-52356和60-36568）作为荧烷染料例如可用3-N，N-二乙基氨基-7-邻-氯苯胺基荧烷和3-（N-甲基-N-环己基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷作成色剂。
这样的记录材料至少应具备如下性质：
（1）.有足够的显色密度和显色灵敏度
（2）.不形成雾翳
（3）.颜色展开后的显色体有足够的坚牢度。
然而，能够充分满足这些要求的记录材料，至今还未见到。
含有已知的上述荧烷染料的热敏记录纸是有缺陷的，当增塑剂、油或有机溶剂与显色部分接触时，颜色就会褪掉。
为了克服常规荧烷类染料的这种缺陷，我们进行研究，结果发现，如果用由特定的荧烷化合物与酮缩合而得的新型化合物作热敏显色成分，所得记录材料的显色部分的坚牢度大大提高。基于此发现我们完成了本发明。
本发明提供了通式如下的荧烷衍生物：
Figure 86106773_IMG3
式中R1和R2可以相同或不同，分别代表C1-9烷基，C3-6环烷基，苯基或C1-4烷基取代的苯基，R3和R4可以相同或不同，各自代表C1-6烷基或苯基或R3和R4与同它们相连的碳原子一起形成一个5-8元环烷。
本发明的荧烷衍生物在增塑剂、油类和有机溶剂中的溶解度较低。因此，该热敏记录材料的显色部分的坚牢度大大提高。另外，荧烷衍生物本身大体上是白色物质，它们具有这样的性质，即只要它们与接收电子的物质（显色剂），例如双酚A或硅胶紧密接触，就会形成很好的黑色。因此，本发明的荧烷衍生物作为热敏显色成分是很有价值的。
在通式Ⅰ表示的化合物中，烷基R1和R2或R3和R4可以是直链的或是支链的。当R3和R4与连接它们的碳原子一起形成环烷时，该环烷例如可以是环戊酮、环己酮、环庚酮和环辛酮。
在通式Ⅰ表示的化合物中，
Figure 86106773_IMG4
基团的最好例子可以是如下基团：-N（C2H5）2，
Figure 86106773_IMG5
，
Figure 86106773_IMG6
以通式Ⅰ表示的荧烷衍生物可以通过2摩尔通式Ⅱ的化合物与1摩尔通式Ⅲ的酮反应来制备，
式中R1、R2、R3和R4的含义如上述规定。
更具体地说，2摩尔以通式Ⅱ表示的荧烷化合物与1摩尔酮在30-80℃反应5-100小时，催化剂如象氯化铁、氯化钙、硼酸、硫化氢或烷基硫醇之类，可以用也可以不用，缩合剂选用硫酸、盐酸或磷酸之类。将反应混合物倾倒于冰水中，中和后，过滤回收沉淀并将其溶解于乙酸乙酯中。用2%氢氧化钠水溶液洗涤此溶液，浓缩，用有机溶剂如甲苯、苯、异丙醇或丙酮进行重结晶，得到高纯度的所要求的化合物。在此反应中，如果用例如乙腈、四氢呋喃或二氧六环这样的极性溶剂作反应介质，可得到高产率的所要产物。
记录材料可以用通式Ⅰ表示的荧烷衍生物作热敏性显色成分，按照已知方法制备。例如，用通式Ⅰ的化合物，按照美国专利说明书No.2，548，366，No.2，800，457或No.2，800，458的方法可制得热敏记录材料。
当本发明的荧烷衍生物用作热敏显色成分时，可以得到热敏记录材料，此记录材料中的显色部分对增塑剂、油、有机溶剂等具有优良的坚牢度。
本发明的一种或多种荧烷衍生物与下列已知的一种或多种荧烷化合物 的混合物也可用作热敏显色成分，因此，提高了所得记录材料的贮存期限和显色灵敏度，这类荧烷化合物的例子包括，3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-（N-甲基-环己基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-（N-乙基-对-甲苯基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-（N-乙基-异戊基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二乙氨基-7-邻-氯苯胺基荧烷和3-二丁氨基-7-邻-氯苯胺基荧烷。
本发明通过以下实例进一步详细说明。
合成实例1
在4ml丙酮，4ml乙腈和6ml浓盐酸中溶解1g3-（N-甲基-N-环己基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷，加0.1g氯化铁于此溶液中，在60-65℃反应5小时。反应完成后，将反应液倾倒于30ml冰水中，中和后过滤回收沉淀。将滤液溶解于氯仿中并用2%氢氧化钠水溶液洗涤该溶液。分出氯仿层，用无水硫酸钠脱水，浓缩。接着，加甲苯于浓缩物中，进行重结晶，得到0.8g白色粉状缩合物，其熔点为237-239℃。从凝胶渗透色谱测定分子量的结果发现，产物是2摩尔起始荧烷化合物的缩合产物，符合通式Ⅰ。
在硅胶上产物显黑色，当该产物与双酚A接触时，显墨绿色。
合成实例2
在2ml甲乙酮，4ml乙腈和7ml浓盐酸中溶解1g3-（N-甲基-N-环己基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷，热后，加0.1g氯化铁于此溶液中，在70-75℃反应10小时。反应完成后，按合成实例1中同样的方法进行后处理，得到0.86g白色粉状缩合产物，其熔点为215-219℃。从凝胶渗透色谱测定分子量的结果发现，产物是2摩尔起始荧烷化合物的缩合产物，符合通式1。
产物在硅胶上显黑色，与双酚A接触时显墨绿色。
合成实例3
在40ml丙酮（纯度.99.5%），30ml二氧六环和60ml浓盐酸中溶解10g3-（N-对-甲苯基-N-乙基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷（纯度99%或更高），在60-65℃反应5小时。反应混合物的液相色谱表明，转化率为92%，选择性为97%。反应完成后，将150ml水倾入此反应混合物，在冷却下用氢氧化钠水溶液中和后，滤出沉淀。将沉淀分散于80ml水和120ml丙酮的混合液中，搅拌分散液以洗涤沉淀。过滤分散液，滤出的沉淀被干燥，加70ml甲苯，在加热下再次洗涤沉淀并过滤。得到7.2g白色粉状缩合产物，熔点为263-269℃。从凝胶渗透色谱测定产物分子量的结果发现，产物是二摩尔起始荧烷化合物的缩合产物，符合通式Ⅰ。
产物在硅胶上显黑色，当其与双酚A接触时，显墨绿色。
合成实例4
在5ml甲乙酮，5ml乙腈和5ml浓盐酸中溶解1g3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，然后，向此溶液中加入0.1g氯化钙，于室温下反应3天。反应完成后，用合成实例1同样的方法进行后处理，得到0.5g白色粉状缩合产物，熔点为199-204℃。由凝胶渗透色谱测定产物分子量的结果发现，产物是二摩尔起始荧烷化合物的缩合产物，符合通式Ⅰ。
产物在硅胶上显黑色，当其与双酚A接触时，显墨绿色。
合成实例5
在5ml苯乙酮，5ml乙腈和5ml浓盐酸中溶解1g3-（N-甲基-N-环己基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷，然后，向此溶液中加入0.1g氯化钙，在室温下反应3天。反应完成后，按照合成实例1同样的方法进行后处理，得到0.5g白色粉状缩合产物，熔点为200-210℃。由凝胶渗透色谱测定产物分子量的结果发现，产物是二摩尔起始荧烷化合物的缩合产物，符合通式Ⅰ。
产物在硅胶上显黑色，当其与双酚A接触时，显墨绿色。
合成实例6-11
按照合成实例1-5所述同样的方法，使用适当的原料，得到表1所示的荧烷衍生物。
表1也包括由上述合成实例1-5所得的化合物。
表1所示化合物的H1-NMR数据列于表2中，这些化合物的C13-NMR数据列于表3中。C-NMR数据中相应的碳原子编号示于表4中。即，表3中的碳原子由表4中的碳原子编号指明。
表2
合成实例号 H1-NMR： （CDCl3）δ（ppm）
1. 5.14（s，NH），2.80（s，NCH3），
1.52（s，C（CH3）2）
2. 5.13（s，NH），2.80（s，NCH3），
1.95（q，C（CH3）（CH2CH3）），
1.45（s，C（CH3）（CH2CH3）），
0.66（t，C（CH3）（CH2CH3））
3.    5.12（s，NH），
3.73（q，N（CH2CH3）（C6H5CH3）），
1.52（s，C（CH3）2）
4. 5.13（s，NH），3.36（q，N（CH2CH3）2），
1.95（q，C（CH3）（CH2CH3）），
1.44（s，C（CH3）（CH2CH3）），
0.66（t，C（CH3）（CH2CH3））
5. 5.19（s，NH），2.78（s，NCH3），
2.00（s，C（CH3）（C6H5））
6. 5.16（s，NH），2.78（s，NCH3），
0.69（d，C（CH3）（CH2CH（CH3）2））
7. 5.12（s，NH），2.80（s，NCH3）
8. 5.14（s，NH），3.36（q，N（CH2CH3）2），
1.53（s，C（CH3）2）
9.    5.14（s，NH），
3.30（q，N（CH2CH3）（CH2CH2CH（CH3）2）），
1.53（s，C（CH3）2）
10.    5.12（s，NH），
3.30（q，N（CH2CH3）（CH2CH2CH（CH3）2）），
1.96（t，C（CH3）（CH2CH3）），
1.45（s，C（CH3）（CH2CH3）），
0.66（t，C（CH3）（CH2CH3））
11.    5.12（s，NH），
3.73（q，N（CH2CH3）（C6H5CH3）），
1.95（q，C（CH3）（CH2CH3）），
1.44（s，C（CH3）（CH2CH3）），
0.65（t，C（CH3）（CH2CH3））
表3
合成实例号 C13-NMR： （CDCl3） δ（ppm）
1.    169.0（C-6），142.1（C-4），
141.8（C-1），127.2（C-2），
115.0（C-3），41.7（C-7），
31.4（C-9），31.4（C-8），18.3（C-5）
2.    169.6（C-6），141.9（C-4），
141.5（C-1），128.1（C-2），
115.4（C-3），45.2（C-7），
34.2（C-10），31.1（C-8），
27.1（C-9），18.0（C-5），9.3（C-11）
3.    169.4（C-6），143.6（C-10），
142.2（C-4），142.0（C-1），
135.0（C-13），130.5（C-12），
127.4（C-2），127.0（C-11），
115.1（C-3），46.8（C-8），
41.6（C-7），31.0（C-15），
21.0（C-14），18.1（C-5），12.4（C-9）
4.    169.7（C-6），142.1（C-4），
141.7（C-1），128.3（C-2），
115.5（C-3），45.0（C-7），
44.4（C-8），34.2（C-11），
26.7（C-10），17.6（C-5），
12.5（C-9），9.3（C-12）
5.    169.5（C-6），142.4（C-4），
140.7（C-1），134.2（C-10），
129.3（C-2），129.1（C-12），
128.6（C-11），125（C-13），
115.0（C-3），51.2（C-7），
31.1（C-8），30.4（C-9），18.0（C-5）
6.    169.5（C-6），141.8（C-4），
141.8（C-1），128.0（C-2），
115.3（C-3），50.6（C-10），
45.3（C-7），31.1（C-8），28.2（C-9），
25.1（C-12），24.6（C-11），
18.0（C-5）
7.    169.4（C-6），142.0（C-4），
140.6（C-1），127.8（C-2），
115.8（C-3），45.1（C-7），
37.4（C-9），31.1（C-8），26.6（C-11），
23.0（C-10），17.9（C-5）
8.    169.6（C-6），142.3（C-4），
142.0（C-1），127.4（C-2），
115.1（C-3），44.4（C-8），
41.5（C-7），31.0（C-10），
17.9（C-5），12.5（C-9）
9.    169.5（C-6），142.9（C-1），
142.6（C-4），127.6（C-2），
115.2（C-3），48.8（C-10），
45.0（C-8），41.5（C-7），36.1（C-11），
30.9（C-14），26.4（C-12），
22.5（C-13），18.2（C-5），12.3（C-9）
10.    169.6（C-6），141.9（C-4），
141.4（C-1），128.0（C-2），
115.4（C-3），48.7（C-10），
45.1（C-8），45.0（C-7），36.1（C-11），
34.2（C-15），27.1（C-14），
26.3（C-12），22.6（C-13），
18.0（C-5），12.4（C-9），9.3（C-16）
11.    169.7（C-6），143.5（C-10），
141.8（C-4），141.8（C-1），
135.2（C-13），130.4（C-12），
128.0（C-2），127.0（C-11），
115.5（C-3），46.6（C-8），
45.1（C-7），34.2（C-16），
27.1（C-15），21.0（C-14），
18.0（C-5），12.5（C-9），9.3（C-17）
（注）表3中的碳原子号如表4所指定的
表4
Figure 86106773_IMG10
实施例1
用研磨机，将下列组分研磨成分散液
（分散液A）
合成实例1所得缩合产物    20份（重量计）
10%聚乙烯醇水溶液    20份（重量计）
水    60份（重量计）
（分散液B）
双酚A    15份（重量计）
碳酸钙    5份（重量计）
10%聚乙烯醇水溶液    20份（重量计）
水    60份（重量计）
分散液A和B按重量比1/5搅拌混合成热敏显色层涂敷液。用金属棒把该涂敷液涂在市场上可买到的无木质纸的表面，干燥，形成重量为5g/m2 的热敏显色层。此涂层纸压光成热敏记录纸。
实施例2
按照实施例1同样方法制备热敏记录纸，不过要用合成实例2合成的缩合产物代替分散液A的荧烷缩合产物。
实施例3
按照实施例1同样的方法制备热敏记录纸，不过要用合成实例4合成的缩合产物代替分散液A的荧烷缩合产物。
实施例4
按照实施例1同样的方法制备热敏记录纸，不过要用合成实例5合成的缩合产物代替分散液A的荧烷缩合产物。
对比实例1
按照实施例1同样的方法制备热敏记录纸，不过要用现有技术中广泛使用的3-（N-甲基-N-环己基氨基）-6-甲基-7-苯胺基荧烷代替分散液A中的荧烷缩合产物。
由前面实施例和本对比例所得的五种记录材料，用一温度梯度仪在150℃和1Kg/cm2压力下加热0.5秒。样品的显色表面用含有增塑剂的包装食品用的聚氯乙烯薄膜覆盖上，并在30℃和负荷250g/cm2条件下放置24小时。显色图象的褪色情况经肉眼直接检查。另外，将棉籽油涂在样品的显色表面上，并将样品在30℃下放置24小时。肉眼检查褪色情况。结果示于表5。
表5
褪色
色调
抗增塑剂    抗棉籽油
实施例1    墨绿色    0    0
实施例2    墨绿色    0    0
实施例3    墨绿色    0    0
实施例4    墨绿色    0    0
对比例1    墨绿色    ×    ×
（注）抗增型剂和抗棉籽油的效果，评价如下：
0：褪色很轻，无影响
×：显色部分的颜色基本上褪掉，褪色很显著
实施例5.
用一个涂料调合器，研磨以下成分24小时成为分散液C，D和E。
（分散液C）
合成实例1所得缩合产物    25份（重量计）
15%聚乙烯醇水溶液    30份（重量计）
水    45份（重量计）
（分散液D）
3，4-二羟苯基-对-甲基苯砜    25份（重量计）
15%聚乙烯醇水溶液    30份（重量计）
水    45份（重量计）
（分散液E）
碳酸二苯酯    25份（重量计）
15%聚乙烯醇水溶液    30份（重量计）
水    45份（重量计）
分散液C10份（重量计）、分散液D25份（重量计），分散液E30份（重量计），50%碳酸钙水分散液30份（重量计）和15%聚乙烯醇水溶液5份（重量计）搅拌混合成涂敷液。用金属棒将所得涂敷液涂布于50g/m2的纸基表面上，使干燥后的涂层重量为10g/m2，以此制成热敏记录纸。
实施例6
按照实施例5制备组成如下的分散液F：
（分散液F）
棓酸十二酯    25份（重量计）
15%聚乙烯醇水溶液    30份（重量计）
水    45份（重量计）
按照实施例5所述过程，用分散液F25份（重量计）与按实施例5制备的分散液C10份（重量计）和分散液E30份（重量计），制得热敏记录纸。
对比例2
按照实施例5所述方法制备组成如下的分散液G：
（分散液G）
3-（N-甲基-N-环己基氨基）-6-
甲基-7-苯氨基荧烷    25份（重量计）
15%聚乙烯醇水溶液    30份（重量计）
水    45份（重量计）
按照实施例5所述过程，用分散液G10份（重量计）与由实施例6制得的分散液F25份（重量计）和由实施例5制得的分散液E30份（重量计）制备热敏记录纸。
对比例3
按照实施例1所述同样的方法制备热敏记录纸，不过，要用双酚A代替分散液D中的3，4-二羟苯基-对-甲苯基砜。
上面所得五种热敏记录纸分别用一台标牌印刷机（lshida    Kohki公司生产）进行显色处理。用生菜油、增塑剂（邻苯二甲酸二辛酯）和荧光色笔涂覆样品的显色表面，于室温下放置24小时。肉眼检查颜色的褪色和未显色区域的显色情况。另外，样品在60℃下放置24小时，检查未显色区域的显色情况，以评价其贮存稳定性。
表6
例号    抗油    抗增塑剂    抗荧光    贮存稳定性
实施例5    0    0    0    0
实施例6    0    0    0    △
实施例2    △    △    △    △
实施例3    △    △    △    △
（注）
0：已显色区域不褪色;未显色区域不显色，很好
△：已显色区域轻微褪色，未显色区域轻微显色，实际上问题不大
X：已显色区域基本上褪色，未显色区域显著的显色，无实际用处。

Claims (2)

1、一种热敏记录材料，其特征是包括显色剂和至少一种作为热敏显色成份的通式为Ⅰ的荧烷衍生物，
式中R1和R2可以相同或不同，各自代表C1-8烷基、C3-6环烷基、苯基或C1-4烷基取代的苯基，R3和R4可以相同或不同，各自代表C1-6烷基，苯基，或R3和R4与它们所连接的碳原子一起形成一个5-8元环烷。
2、按照权利要求1规定的记录材料，其中通式Ⅰ中的R3和R4为甲基或乙基。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5017710A (en) * 1988-03-16 1991-05-21 Nippon Soda Co., Ltd. Fluoran compound and coloring recording material using it
EP0410206B1 (en) * 1989-07-19 1994-09-28 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Fluoran compounds, crystalline toluene adducts thereof, recording material comprising same and process for their preparation
US5977020A (en) * 1997-07-17 1999-11-02 Oji Paper Co., Ltd. Thermosensitive reversible recording material
CN100446990C (zh) * 2003-06-25 2008-12-31 Chemipro化成株式会社 记录材料用显色剂
CN100360537C (zh) * 2006-05-10 2008-01-09 浙江工业大学 一种荧烷类衍生物及其制备和应用
CN104327537A (zh) * 2014-10-09 2015-02-04 天津理工大学 一种具有生物膜透性潜能的氧杂蒽类荧光染料及其制备方法
CN104845404B (zh) * 2015-03-30 2017-03-29 上海瑞年精细化工有限公司 一种合成荧烷类黑色热压敏成色剂的方法
CN112250691A (zh) * 2020-11-18 2021-01-22 沈阳感光化工研究院有限公司 用于检测硫化氢的荧烷类衍生物探针及其制备方法和应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE397360B (sv) * 1970-10-13 1977-10-31 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Fluoranforeningar, speciellt bensfluoranforeningar, till anvendning som fergmaterial i registrerings- och kopieringssystem och sett att framstella dessa nya foreningar
US3821010A (en) * 1973-02-05 1974-06-28 Champion Int Corp Bisfluoran chromogenic compounds,preparation thereof,and pressure-sensitive copy systems employing same
JPS5138245B2 (zh) * 1973-05-22 1976-10-20
JPS5434909A (en) * 1977-08-08 1979-03-14 Yamada Chem Co Colored recording material
JPS5898281A (ja) * 1981-12-08 1983-06-11 Jujo Paper Co Ltd 感圧複写シ−ト
JPS5912654A (ja) * 1982-07-13 1984-01-23 Nec Corp 誤り訂正復号器の同期回路
DE3374315D1 (en) * 1982-10-01 1987-12-10 Hodogaya Chemical Co Ltd Fluoran compounds
DE3337387A1 (de) * 1983-10-14 1985-04-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue fluorane und deren verwendung
US4629800A (en) * 1984-03-09 1986-12-16 Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd. Fluoran compounds
US4612558A (en) * 1984-03-24 1986-09-16 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Fluoran compounds
JPS60199064A (ja) * 1984-03-24 1985-10-08 Hodogaya Chem Co Ltd フルオラン化合物
EP0176161A1 (en) * 1984-08-24 1986-04-02 Taoka Chemical Co., Ltd Novel fluoran compounds and production and use thereof

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