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CN101314692A - 水性涂料组合物 - Google Patents

水性涂料组合物 Download PDF

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CN101314692A
CN101314692A CNA2007101092693A CN200710109269A CN101314692A CN 101314692 A CN101314692 A CN 101314692A CN A2007101092693 A CNA2007101092693 A CN A2007101092693A CN 200710109269 A CN200710109269 A CN 200710109269A CN 101314692 A CN101314692 A CN 101314692A
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CN
China
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water
based paint
paint compositions
active agent
tensio
Prior art date
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Pending
Application number
CNA2007101092693A
Other languages
English (en)
Inventor
王岩
张雁燕
米切尔·约翰逊
安德鲁·沃勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
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Publication date
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Priority to US12/120,248 priority patent/US20080299405A1/en
Publication of CN101314692A publication Critical patent/CN101314692A/zh
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
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    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

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Abstract

提供了水性涂料组合物，该组合物含有两种非氟化的并且无硅的烃基表面活性剂。所述烃基表面活性剂为烷基化炔二醇。这些水性涂料组合物可用作地板漆蜡。

Description

水性涂料组合物
技术领域
本发明涉及水性涂料组合物。这些组合物可用作例如地板漆蜡。
背景技术
很多商购水性涂料组合物，除了其他用途以外，还可用作地板漆蜡。这些组合物通常含有乳剂基聚合物体系和添加剂例如有机溶剂、表面活性剂、消泡剂、流平剂、增塑剂、涂布助剂、金属螯合剂以及蜡等的组合。一般，当用作地板漆蜡时，将该涂料组合物铺展在表面上，使其干燥，从而形成起到对抗灰尘沉积的保护性阻隔层的作用的薄膜。以这种方式涂布的表面包括例如地板、墙壁、家具、窗户、台面和浴室表面。
这些水性涂料组合物中的许多包含表面活性剂以降低涂料组合物的表面张力并改善所述的漆蜡的润湿和流平特性。氟化物表面活性剂位于这些应用中最受欢迎的润湿和流平剂之列。开发采用非氟化物表面活性剂的表面活性剂的水性涂料组合物可能是有价值的。
发明内容
提供了采用烃基表面活性剂但是仍然具有采用氟化物表面活性剂或含硅表面活性剂例如有机硅基表面活性剂的配方所具有的令人满意的性能的水性涂料组合物。诸如理想的润湿、流平性能和高光泽度的性能居于这些水性涂料组合物的令人满意的性能之列。
在一些实施方案中，所述的水性涂料组合物包含成膜聚合物和至少两种烃基表面活性剂，所述的烃基表面活性剂是非氟化的，并且无硅。所述烃基表面活性剂均为烷基化炔二醇。此外，所述的水性涂料组合物还可以含有一种或多种添加剂例如表面活性剂、多价金属化合物、碱溶性树脂、蜡、永久性和易散性增塑剂、消泡剂、润湿剂以及抗生物剂。
还提供了一种抛光表面的方法，包括向表面涂布含有成膜聚合物和至少两种烃基表面活性剂的水性涂料组合物的步骤，所述的烃基表面活性剂是非氟化的，并且无硅。所述的涂布方法可以包括涂布所述的水性涂料组合物的附加涂层。
此外，提供了一种包含表面和位于所述表面之上的涂层的抛光表面。所述的涂层包括水性涂料组合物，所述的水性涂料组合物含有成膜聚合物和至少两种非氟化的并且无硅的烃基表面活性剂，其中所述的烃基表面活性剂是烷基化炔二醇。可以干燥涂层。在一些实施方案中，所述涂层包含多层水性涂料组合物。
还提供了一种制备水性涂料组合物的方法。所述的水性涂料组合物包含向其中加入了至少两种烃基表面活性剂的成膜聚合物，所述的烃基表面活性剂是非氟化的，并且无硅。
具体实施方式
提供了含有两种非氟化的并且无硅的烃基表面活性剂的水性涂料组合物。这些水性涂料组合物适合用作例如地板漆蜡。这些涂料组合物通常含有成膜聚合物和至少两种非氟化的并且无硅的烃基表面活性剂。可以将组合物涂布到很多种基材上，形成抵御灰泥沉积的保护层。
术语“一个(种)”和“所述(该)”可与“至少一个(种)”互换使用，表示所描述的要素的一个或多个。
本发明中：
术语“水性涂料组合物”是指这样的组合物，该组合物是在水或水与可与水混溶的溶剂的组合中的乳液、悬浮液或分散体，它可以涂布在基材的至少一部分上以在基材上形成保护涂层。
术语“表面活性剂”是指能够降低水性组合物的表面张力的表面活性剂。
与表面活性剂有关的术语“非氟”是指基本上不含氟原子的表面活性剂。
关乎表面活性剂的术语“无硅”是指基本上不含硅原子的表面活性剂。
与表面活性剂有关的术语“烃基”是指可能含有碳原子、氢原子、氧原子、氮原子、和硫原子并且不含氟原子和硅原子的表面活性剂。
关乎表面活性剂的术语“非离子”是指基本上不含离子基团的表面活性剂。
除非另外指出，重量百分比基于组合物的总重量。
水性涂料组合物含有至少一种成膜聚合物。所述成膜聚合物通常为由烯属不饱和单体形成的乳液聚合物。乳液聚合物的制备方法是本领域技术人员所熟知的。一般而言，采用烯属不饱和单体、引发剂、表面活性剂或聚合物乳化剂以及水来制备这些乳液聚合物。
成膜聚合物通常为丙烯酸聚合物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、或其混合物。丙烯酸聚合物仅含有一种丙烯酸酯单体而丙烯酸共聚物包含两种以上不同类型的丙烯酸酯单体。苯乙烯-丙烯酸共聚物包含至少一种苯乙烯单体和一种丙烯酸酯单体。丙烯酸酯单体包括，例如，丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酰胺等。苯乙烯单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
适合用作成膜聚合物的丙烯酸聚合物包括，例如，Rohm and Hass(Philadelphia，PA)的DURAPLUS 2或DURAPLUS 3改性丙烯酸地板蜡。其他可商购丙烯酸聚合物或共聚物包括Interpolymer(Canton，MA)的MEGATRON 240，MEGATRON 228或SYNTRAN 1921。
可商购苯乙烯-丙烯酸共聚物的例子包括苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸(S/MMA/BA/MAA)共聚物，苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸(S/MMA/BA/AA)共聚物等。S/MMA/BA/MAA和S/MMA/BA/AA共聚物例如有可购自OMNOVA Solutions Inc.(Chester，SC)的MOR-GLO-2。
以水性涂料组合物的重量为基准，本发明水性涂料组合物通常含有约5-50wt％甚或约10-35wt％的成膜聚合物。
一般，本发明水性涂料组合物含有至少2种非氟化的并且无硅的烃基表面活性剂，烃基表面活性剂为烷基化炔二醇。在一些实施方案中，烃基表面活性剂还是非离子型的。在其他实施方案中，烃基表面活性剂还可以是生物降解性的。
很多种烷基化炔二醇是可以商购的。这些表面活性剂通常由炔二醇制备。烷基化炔二醇的例子包括例如可由Air Products andChemicals(Allentown，PA)商购的SURFYNOL润湿剂。特别有用的润湿剂有SURFYNOL 504和SURFYNOL 465。
在一些实施方案中，烷基化炔二醇是乙氧基化的炔二醇，如可由AirProducts and Chemicals(Allentown，PA)商购的DYNOL 604。
水性涂料组合物中的烃基表面活性剂的用量可以根据水性涂料组合物的具体的组成和所期望的用途而变化。一般，对于抗污涂料中的应用来讲，希望尽量减少烃基表面活性剂的用量。通常，至少两种烃基表面活性剂的组合以小于约1.5重量％的总量存在。在一些实施方案中，烃基表面活性剂的存在量为1.4重量％、1.2wt％或更少。在一些实施方案中，每种烃基表面活性剂的存在量为0.5-0.1重量％。重量％是基于包括水在内的组合物的总重量计算的。
水性涂料组合物还可以含有其他组分例如多价金属化合物、碱溶性树脂、蜡、永久性和易散性增塑剂、消泡剂、润湿剂和抗生物剂。一些实施方案还可以包含颗粒。多价金属化合物使成膜聚合物交联，增强了涂层的耐洗涤剂性。可以加入增塑剂或凝聚剂以降低成膜温度。碱溶性树脂提高了水性涂料组合物在施用新的涂层之前的从基底上剥离的能力。蜡改善了涂层的光泽，使得涂层能够经受磨擦。抗生物剂有助于尽量减少涂层中的真菌和霉菌的形成。防沫剂和消泡剂可尽量减少涂层中气泡的形成。
合适的多价金属包括铍、镉、铜、钙、镁、锌、锆、钡、锶、铝、铋、锑、铅、钴、铁、镍等。尽管可以将多价金属化合物以例如粉末的干燥形式加入到水性涂料组合物中，但是优选以溶液的形式加入。多价金属化合物通常是金属配合物、有机酸的金属盐或金属螯合物。这些金属的氨和胺配合物是特别有用的，因为它们的溶解性好。能够配合许多金属的胺包括例如单乙醇胺、二乙氨基乙醇和乙二胺。多价金属配合物和有机酸的盐通常在碱性pH范围内是可溶的。有机酸的阴离子包括乙酸根、甲酸根、碳酸根、乙醇酸根、辛醇酸根、苯甲酸根、bluconate、草酸根、乳酸根等。也可以采用其中配体是二齿氨基酸例如氨基乙酸或丙胺酸的多价金属螯合物。
锌和镉是优选的多价金属离子。优选的多价金属化合物包括乙酸锌、乙酸镉、氨基乙酸锌、氨基乙酸镉、碳酸锌、碳酸镉、苯甲酸锌、水杨酸锌、葡糖酸锌、和葡糖酸镉。在一些应用中，优选易挥发的配体例如氨。如果配体的至少一部分在干燥涂层从而在基材上形成膜时易于挥发，则该配体可认为是易挥发的。
碱溶性树脂包括苯乙烯或乙烯基甲苯与至少一种α-、β-单烯属不饱和酸或酐例如苯乙烯-马来酸酐树脂、松香/马来酸酐加成物(其与多元醇缩合)等。碱溶性树脂的重均分子量通常为约500-10,000，或约1000-5000。树脂通常作为常规的树脂稀释液使用，所谓树脂稀释液是指树脂与具有不稳定阳离子例如氢氧化铵的碱性物质的水溶液。碱溶性树脂的用量通常为0-约20wt％，或0-约15wt％，以水性涂料组合物的重量为基准。
可以使用的蜡或蜡的混合物包括植物、动物、合成、和/或矿物来源的蜡。代表性的蜡包括，例如，camuba，小烛树，羊毛脂，硬脂精，蜂蜡，氧化的聚乙烯蜡、聚乙烯乳液、聚丙烯、乙烯和丙烯酸酯的共聚物、氢化椰子油或豆油，和矿物蜡例如石蜡或地蜡。以水性涂料组合物的重量计，通常蜡的用量范围为0-约15wt％，或约2-约10wt％。
以水性涂料组合物的重量计，本发明水性涂料组合物可以包含约1-约10wt％增塑剂。涂料涂到基材上时，增塑剂有助于在室温下成膜。在很多情况下，易散性或半易散性的增塑剂要比永久性增塑剂更优选。易散性或半易散性的增塑剂是指涂层干燥时至少部分挥发的增塑剂。永久性增塑剂不挥发。可以使用易散性和永久性增塑剂的混合物。具体的增塑剂和其用量根据如下要求加以选择：与配方相容性，降低成膜温度的效力、和涂层的透明性。
易散性增塑剂或聚结剂包括，例如，二甘醇或二丙二醇、异佛尔酮、苯甲醇、丁基溶纤剂、和3-甲氧基丁醇-1的单丁醚、单乙醚、单甲醚、或其他单烷基醚。永久性增塑剂包括，例如，苄基丁基邻苯二甲酸酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、磷酸三苯基酯、2-乙基己基苄基邻苯二甲酸酯、己内酰胺的脂肪油酸酯，乙酰基三丁基柠檬酸酯、甲苯乙基磺酰胺、三丁氧乙基磷酸酯、和三丁基磷酸酯。
在一些实施方案中，可能需要向水性涂料组合物中加入颗粒。颗粒可以是无机颗粒或氟化颗粒。无机颗粒的例子包括可能表面改性也可能表面未改性的金属氧化物颗粒。在一些实施方案中，表面改性无机颗粒材料包含多个被偶联剂如烷基硅烷改性的陶瓷型颗粒。有用的金属氧化物的例子包括二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钒、氧化钛、二氧化铈、氧化铁、氧化锑、氧化锡、氧化铝/二氧化硅及其组合。其中最优选二氧化硅。无论具体采用何种材料，无机颗粒优选为平均粒径(直径)为5-150纳米的纳米颗粒。纳米颗粒不会实质性损害干燥后涂布的组合物的透明性，因而是理想的。氟化颗粒的例子包括PTFE(聚四氟乙烯)颗粒。这种颗粒可以水分散体的形式商购，以便容易地加入本发明水性涂料组合物中。有用的颗粒分散体的例子包括购自Dyneon的DYNEON TF 5032；购自Shamrock的nanoFLON W 50C，FLUORO AQ-50，HYDROCERF 9174；以及购自Noveon的LANCO GLIDD 3993或LANCO GLIDD 6940。此外，PTFE分散体可以含有蜡或其他添加剂例如购自Shamrock的HYDROCER 6099，其含有低分子量聚乙烯蜡。
可以采用很多种方法制备本发明水性涂料组合物。在一些实施方案中，成膜聚合物是水性成膜组合物。水性成膜聚合物组合物可以是聚合物悬浮液、乳液或分散体的形式，其可以预先制备或者商购。水性成膜聚合物组合物的合适的预先制备的乳液的例子包括，例如，来自Rohm and Hass(Philadelphia，PA)的DURAPLUS 2和DURAPLUS 3，商购自Interpolymer(Canton，MA)的MEGATRON 240或商购自OMNOVA Solutions(Chester，SC)的MOR-GLO-2。除成膜聚合物外，这些预先制备的水性聚合物体系可以包含其他添加剂，但通常它们不含或基本上不含氟化物和含硅材料。烃基表面活性剂和任何其他所需的添加剂可以与预先制备的聚合物悬浮液、乳液或分散体混合。如此形成的水性涂料组合物也可以用水或可与水混溶的溶剂如醇类稀释。在其他实施方案中，可以在烃基表面活性剂的存在下制备成膜聚合物。
水性涂料组合物的固含量通常为约10-50wt％。在一个实施方案中，固含量为约10-30wt％。在其他实施方案中，固含量为约15-约25wt％，以水性涂料组合物的重量为基准。在再一个实施方案中，以水性涂料组合物的重量为基准，提供固含量高达约35-约50wt％的浓缩水性涂料组合物。使用之前，这种浓缩组合物通常通过将其与水混合或通过用湿拖把或湿涂布器涂布该水性涂料组合物而加以稀释。
水性涂料组合物的pH通常为约6-约10.5。在其他实施方案中，pH为约7.5-约9.9。可以采用各种碱或缓冲剂调节pH。合适的碱或缓冲剂包括，例如，硼砂，氢氧化钠，碱性磷酸盐，碱性硅酸盐，碱性碳酸盐，氨，和胺如二乙醇胺或三乙醇胺。
在一些实施方案中，向水性涂料组合物中加入非氟、无硅消泡剂是有利的。这种消泡剂的例子包括烃基消泡剂例如可商购自Air Products andChemicals(Allentown，PA)的SURFYNOL MD-20。在其他实施方案中，加入含有硅的消泡剂例如可从Wacker Chemical Corporation商购的SE-21是有价值的。
本发明的另一方面提供了向表面涂布本发明水性涂料组合物的方法。该组合物可以采用拖把、海绵、辊、布、刷、垫或任意其他的适当工具例如T-把涂布器、涂布计量工具或喷涂设备加以涂布。本发明组合物可以涂布到很多种基材，包括地板、墙壁、家具、窗户、台面和浴室表面。基材可以是纤维、金属、塑料、木材、石头、砖块、玻璃、水泥、混凝土、陶瓷、纤维板、干墙、灰泥、塑料等。浴室表面可以是台面、淋浴间、抽水马桶、和小便池。在一个实施方案中，基材为地板表面。地板表面可以是木材、乙烯基树脂复合地板、乙烯基树脂、油毡、沥青、石棉、混凝土、陶瓷等。
向表面涂布水性涂料组合物后，通常允许进行干燥，形成带有涂层的表面。涂层可以包含单层或多层。通过涂布多层水性涂料组合物，可以得到多层。所述多层可以立即涂布或者待涂层已经干燥后再涂布。在一些实施方案中，涂层包含2层，3层，4层或更多层。每一涂层可以采用同样的方式涂布，或者，可以采用不同的技术涂布每一层。
实施例
这些实施例仅仅是用于说明而绝非对所附权利要求范围的限制。除非另外指明，实施例和说明书其他部分中采用的份数、百分比、比例等都以重量为基准。除非另有说明，采用的溶剂和其他试剂得自Sigma-AldrichChemical Company(Milwaukee，Wisconsin)。
略语表
  缩写或商品名   说明
  SURFYNOL 504   商购自Air Products and Chemicals，Allentown，PA.的非硅、无溶剂的炔二醇基润湿剂
  DYNOL 604   商购自Air Products and Chemicals，Allentown，PA.的乙氧基化炔二醇基表面活性剂
  SURFYNOL MD-20   商购自Air Products and Chemicals，Allentown，PA.的100％活性，非硅氧烷消泡剂
  DURAPLUS 2   商购自Rohm and Haas，Philadelphia，PA的改性丙烯酸地板漆聚合物
  FC-129   商购自3M Company，St.Paul，MN的氟化物润湿剂
  POLYFOX VM-1   商购自OMNOVA Solutions，Chester，SC的氟化物润湿剂
  SE 21   商购自Wacker Chemical Corporation，Adrian，MI的消泡剂
  PRIMAL 1531   商购自Rohm and Haas，Philadelphia，PA的碱溶性树脂乳液
  ME39235   商购自Michelman，Cincinnati，OH的蜡乳液
  DOWANOL GlycolEther   商购自Dow Chemical，Midland，MI的低易散性乙二醇醚
  KATHON CG/ICP   商购自Rohm and Haas，Philadelphia，PA的广谱杀菌剂
  KP-140   商购自TCI的低粘度磷酸三烷基酯(增塑剂)
  MEGATRAN 240   商购自Interpolymer，Canton，MA的丙烯酸共聚物
  SYNTRAN 6160   商购自Interpolymer，Canton，MA的高密度氧化聚乙烯乳液
  SYNTRAN PA 1465   商购自Interpolymer，Canton，MA的烯烃/丙烯酸酯接枝共聚物乳液
  SYNTRAN 3M 280   商购自Interpolymer，Canton，MA的乳液
  AC 325 Emulsion   碳酸钙乳液
  MOR-GLO-2   商购自OMNOVA Solutions，Chester，SC的丙烯酸地板漆聚合物
  CONREZ 30   商购自Morton Thiokol，Inc.的苯乙烯-丙烯酸共聚物
  E43   商购自Eastman Chemical的马来酸化聚丙烯蜡的非离子乳液
  SURFYNOL 465   商购自Air Products and Chemicals，Allentown，PA.的非离子表面活性剂
  LANCO GLIDD 3993   商购自Noveon，Inc.，Cleveland，OH的PTFE的水分散体
  FLUORO AQ-50   商购自Shamrock Technologies，Inc.，Newark，NJ的不沉淀PTFE分散体
  LANCO GLIDD 6940   商购自Noveon，Inc.，Cleveland，OH的PTFE的水分散体
  NALCO 2327   商购自Nalco Chemical Company，Naperville，IL的平均粒径为20纳米的胶态二氧化硅颗粒的水分散体(40％固体)
  PTFE   聚四氟乙烯
测试方法
光泽度测量
光泽度测试方法遵循ASTM D1455。采用Micro Tri Gloss reader(BYK Gardner，Germany)对每个实施例中描述的基材及涂层进行20和60度的光泽度测量。
再涂布能力测试
按照ASTM D3153的测试方法测试再涂布能力。在黑色乙烯基树脂复合地板(VCT)上涂布四层测试涂料组合物，每15、30、或60分钟涂布一个涂层。涂布每一层后测量20和60度的光泽度。
可去除性
根据测试方法ASTM D1792对黑色乙烯基树脂复合地板(VCT)进行可去除性测试。
耐洗涤剂性测试
根据测试方法ADTM D3207对白色乙烯基树脂复合地板(VCT)进行耐洗涤剂性测试。
抗污性测试
根据测试方法ADTM D3206对白色乙烯基树脂复合地板(VCT)进行抗污性测试。
视觉表观测试
对测试漆进行一系列视觉打分测试。根据三种测试配方中每一个单独测试的得分得出每个测试漆的累积得分。测试和得分曲线如下所述。
流平性：
涂布1毫升的测试抛光蜡，并将其铺展在黑色乙烯基树脂复合地板(VCT)的1/4上。铺展之后立即用涂布器从一角拉到另一角地在湿抛光蜡上打“X”。干燥后，根据如下标准对流平性进行评级：
4-观察不到X。
3-仅有微弱的X轮廓，膜中没有隆起。
2-有清楚的X轮廓，膜中没有隆起。
1-有清楚的X轮廓，膜中有隆起。
抗黑痕印性：(如CSMA Bulletin No.9-73所述)
将半片白色VCT涂上2毫升的TopLine Floor Finish(商购自3MCompany，St.Paul，MN)(用作对照)，另一半涂上测试漆。以对照作为参比，对测试漆进行打分。
3-与对照相比，抗黑痕印性更好。
2-与对照相比，抗黑痕印性相当。
1-与对照相比，抗黑痕印性更差。
耐水性：(测试方法如ASTMD1793所述)
在测试漆面上滴1毫升自来水，并且对给漆带来的损坏打分。
5-涂层上无水印，无可观察到的损坏；
4-轻微的水痕；
3-涂层有轻度的膜发白；
2-膜发白并有少量的起泡和翘曲；
1-膜完全破坏。
合成实施例
制备三种基础配方并用于制备作为实例的水性涂料组合物。
基础配方1：
试剂如表BF-1所示并混合在一起形成基础配方1。
表BF-1
  试剂说明   用量(wt％)
  去离子水   32.645
  DOWANOL Glycol Ether   5.940
  SE-21   0.016
  KATHON CG/ICP   0.023
  KP-140   3.131
  MEGATRAN 240   54.976
  SYNTRAN 6160   1.381
  SYNTRAN PA 1465   1.427
基础配方2：
试剂如表BF-2所示并混合在一起形成基础配方2。
表BF-2
  试剂说明   用量(wt％)
  去离子水   32.645
  DOWANOL Glycol Ether   5.940
  SE-21   0.016
  KATHON CG/ICP   0.023
  KP-140   3.131
  DURAPLUS 2   54.976
  SYNTRAN 6160   1.381
  SYNTRAN PA 1465   1.427
基础配方3：
试剂如表BF-3所示并混合在一起形成基础配方3。
表BF-3
  试剂说明   用量(wt％)
  去离子水   49.231
  SE-21   0.016
  KATHON CG/ICP   0.023
  乙基卡必醇   6.000
  KP-140   1.710
  MOR-GLO-2   29.660
  SYNTRAN 3M 280   8.210
  CONREZ 30   1.090
  AC 325 Emulsion   1.440
  E43   1.370
实施例1和对比实施例C1和C2：
在容器中，混合表1所示的化合物。采用上面列出的测试方法在黑色乙烯基树脂复合地板(VCT)上对这样形成的水性涂料组合物进行光泽度测试。这些数据列于表2。
表1
  试剂   对比实施例C1中用量(wt％)   对比实施例C2中用量(wt％)  对比实施例1中用量(wt％)
  FC-129   0.009   ----  ----
  POLYFOX VM-1   ----   0.05  ----
  SE 21   0.02   0.015  ----
  SURFYNOL 504   ----   ----  0.10
  DYNOL 604   ----   ----  0.05
  SURFYNOL MD-20   ----   ----  0.20
  二丙二醇甲醚   5.56   5.56  5.56
  邻苯二甲酸二丁酯   1.08   1.08  1.08
  磷酸三丁氧基乙酯   1.28   1.28  1.28
  DURAPLUS 2   38.09   38.09  38.09
  PRIMAL 1531   1.92   1.92  1.92
  ME39235   3.12   3.12  3.12
  去离子水   48.921   48.885  48.60
表2
  实施例   20°光泽度   60°光泽度
  对比实施例C1，具有0个涂层   1.75   15.4
  对比实施例C1，具有1个涂层   8.05   42.5
  对比实施例C1，具有2个涂层   19.85   65.8
  对比实施例C1，具有3个涂层   36.75   79.4
  对比实施例C1，具有4个涂层   47.0   82.6
  对比实施例C2，具有0个涂层   1.7   15.6
  对比实施例C2，具有1个涂层   8.0   43.0
  对比实施例C2，具有2个涂层   20.55   66.6
  对比实施例C2，具有3个涂层   39.3   80.25
  对比实施例C2，具有4个涂层   51.75   83.6
  实施例1，具有0个涂层   1.8   15.8
  实施例1，具有1个涂层   8.3   43.3
  实施例1，具有2个涂层   26.1   72.0
  实施例1，具有3个涂层   45.3   83.1
  实施例1，具有4个涂层   58.45   86.5
实施例2-7和对比实施例C3：
对于实施例2-7和对比实施例C3，采用基础配方1-3，并且加入表面活性剂，某些情况下还加入颗粒，生成作为实例的水性涂料组合物。
实施例2：
通过向所列基础配方中加入所列试剂制备表3所示的三种测试配方(2A，2B和2C)。根据上面所列测试方法测试某些实施例配方的再涂布能力、光泽度、并进行视觉表观测试。再涂布能力的数据列于表10，在白色地板上的光泽度数据列于表11，在黑色地板上的光泽度数据列于表12，视觉表观测试数据列于表13。此外，根据上面所列测试方法测试所有实施例配方的可去除性、耐洗涤剂性和抗污性，并且与对照配方TopLineFloor Coating(对比实施例C4)相比，所有的测试配方在这些测试中都表现出合意的水平。
表3
  实施例   采用的基础配方   SURFYNOL 465的加入量(wt％)   DYNOL 604的加入量(wt％)   LANCO GLIDD 3993的加入量(wt％)
  2A   1   0.25   0.25   2
  2B   2   0.25   0.25   2
  2C   3   0.25   0.25   2
实施例3
通过向所列基础配方中加入所列试剂制备表4所示的三种测试配方(3A，3B和3C)。根据上面所列测试方法测试某些实施例配方的再涂布能力、光泽度、并进行视觉表观测试。再涂布能力的数据列于表10，在白色地板上的光泽度数据列于表11，在黑色地板上的光泽度数据列于表12，视觉表观测试数据列于表13。此外，根据上面所列测试方法测试所有实施例配方的可去除性、耐洗涤剂性和抗污性，并且与对照配方TopLineFloor Coating(对比实施例C4)相比，所有的测试配方在这些测试中都表现出合意的水平。
表4
  实施例   采用的基础配方   SURFYNOL 465的加入量(wt％)   DYNOL 604的加入量(wt％)   FLUOROAQ-50的加入量(wt％)
  3A   1   0.25   0.25   1
  3B   2   0.25   0.25   1
  3C   3   0.25   0.25   1
实施例4
通过向所列基础配方中加入所列试剂制备表5所示的三种测试配方(4A，4B和4C)。根据上面所列测试方法测试某些实施例配方的再涂布能力、光泽度、并进行视觉表观测试。再涂布能力的数据列于表10，在白色地板上的光泽度数据列于表11，在黑色地板上的光泽度数据列于表12，视觉表观测试数据列于表13。此外，根据上面所列测试方法测试所有实施例配方的可去除性、耐洗涤剂性和抗污性，并且与对照配方TopLineFloor Coating(对比实施例C4)相比，所有的测试配方在这些测试中都表现出合意的水平。
表5
  实施例   采用的基础配方   SURFYNOL 465的加入量(wt％)   DYNOL 604的加入量(wt％)   LANCOGLIDD 6940的加入量(wt％)
  4A   1   0.25   0.25   2
  4B   2   0.25   0.25   2
  4C   3   0.25   0.25   2
实施例5
通过向所列基础配方中加入所列试剂制备表6所示的三种测试配方(5A，5B和5C)。根据上面所列测试方法测试某些实施例配方的再涂布能力、光泽度、并进行视觉表观测试。再涂布能力的数据列于表10，在白色地板上的光泽度数据列于表11，在黑色地板上的光泽度数据列于表12，视觉表观测试数据列于表13。此外，根据上面所列测试方法测试所有实施例配方的可去除性、耐洗涤剂性和抗污性，并且与对照配方TopLineFloor Coating(对比实施例C4)相比，所有的测试配方在这些测试中都表现出合意的水平。
表6
  实施例   采用的基础配方   SURFYNOL 465的加入量(wt％)   DYNOL 604的加入量(wt％)   NALCO 2327的加入量(wt％)
  5A   1   0.25   0.25   1
  5B   2   0.25   0.25   1
  5C   3   0.25   0.25   1
实施例6
通过向所列基础配方中加入所列试剂制备表7所示的三种测试配方(6A，6B和6C)。根据上面所列测试方法测试某些实施例配方的再涂布能力、光泽度、并进行视觉表观测试。再涂布能力的数据列于表10，在白色地板上的光泽度数据列于表11，在黑色地板上的光泽度数据列于表12，视觉表观测试数据列于表13。此外，根据上面所列测试方法测试所有实施例配方的可去除性、耐洗涤剂性和抗污性，并且与对照配方TopLineFloor Coating(对比实施例C4)相比，所有的测试配方在这些测试中都表现出合意的水平。
表7
  实施例   采用的基础配方   SURFYNOL 465的加入量(wt％)  DYNOL 604的加入量(wt％)
  6A   1   0.25  0.25
  6B   2   0.25  0.25
  6C   3   0.25  0.25
实施例7
通过向所列基础配方中加入所列试剂制备表8所示的三种测试配方(7A，7B和7C)。根据上面所列测试方法测试某些实施例配方的再涂布能力、光泽度、并进行视觉表观测试。再涂布能力的数据列于表10，在白色地板上的光泽度数据列于表11，在黑色地板上的光泽度数据列于表12，视觉表观测试数据列于表13。此外，根据上面所列测试方法测试所有实施例配方的可去除性、耐洗涤剂性和抗污性，并且与对照配方TopLineFloor Coating(对比实施例C4)相比，所有的测试配方在这些测试中都表现出合意的水平。
表8
  实施例   采用的基础配方   SURFYNOL 465的加入量(wt％)   DYNOL 604的加入量(wt％)   SURFYNOL MD-20的加入量(wt％)
  7A   1   0.25   0.25   2
  7B   2   0.25   0.25   2
  7C   3   0.25   0.25   2
对比实施例C3：
通过向所列基础配方加入硅表面活性剂，制备如表9所示的三种测试配方(C3A，C3B和C3C)。根据上面所列测试方法进行视觉表观测试，数据列于表13。此外，根据上面所列测试方法测试所有实施例配方的可去除性、耐洗涤剂性和抗污性，并且与对照配方TopLine Floor Coating(对比实施例C4)相比，所有的测试配方在这些测试中都表现出合意的水平。
表9
  实施例   采用的基础配方   SW-CP-K的加入量(wt％)
  C3A   1   0.50
  C3B   2   0.50
  C3C   3   0.50
对比实施例C4：
根据上面所述测试方法，在白色和黑色地板上采用上列测试方法测试商业产品3M TopLine Floor Coating(商购自3M Company)的光泽度，数据见表11和12。该涂层还用作根据上面所列测试方法进行的可去除性、耐洗涤剂性和抗污性测试的对照。
表10：再涂布能力数据
  实施例   20度光泽度15分钟再涂布   20度光泽度30分钟再涂布   20度光泽度60分钟再涂布   60度光泽度15分钟再涂布   60度光泽度30分钟再涂布   60度光泽度60分钟再涂布
  2A   20   24   45   63   70   84
  3A   25   37   54   66   77   88
  4A   19   32   33   61   75   74
  5A   27   40   39   70   81   81
  6A   31   41   47   77   82   87
  7A   29   40   51   76   83   88
表11：白色地板上的光泽度
  实施例  20度光泽度1个涂层  20度光泽度2个涂层  20度光泽度3个涂层  20度光泽度4个涂层  60度光泽度1个涂层  60度光泽度2个涂层  60度光泽度3个涂层  60度光泽度4个涂层
  C4  3.0  10.0  36.7  72.8  17.4  42.9  79.9  92.1
  2A  6.4  22.2  43.6  85.8  32.4  65.5  80.3  92.1
  3A  1.9  10.0  21.3  54.3  10.7  41.9  64.0  83.1
  4A  2.8  14.6  29.8  37.7  18.7  57.8  72.1  69.9
  5A  2.2  12.2  29.5  73.3  13.2  48.8  73.9  91.0
  6A  2.2  8.3  26.9  58.6  14.1  42.8  69.6  85.2
  7A  1.5  7.8  23.7  65.6  8.2  36.7  66.9  90.1
表12：黑色地板上的光泽度
  实施例  20度光泽度1个涂层  20度光泽度2个涂层  20度光泽度3个涂层  20度光泽度4个涂层  60度光泽度1个涂层  60度光泽度2个涂层  60度光泽度3个涂层  60度光泽度4个涂层
  C4  13.0  32.0  44.0  41.0  42.0  68.0  79.0  80.0
  2A  11.0  26.0  40.0  36.0  38.0  66.0  80.0  78.0
  3A  10.0  19.0  35.0  38.0  36.0  58.0  76.0  74.0
  4A  7.0  16.0  29.0  33.0  31.0  53.0  73.0  73.0
  5A  13.0  23.0  37.0  34.0  42.0  60.0  79.0  78.0
  6A  10.0  23.0  39.0  35.0  36.0  63.0  80.0  78.0
  7A  11.0  19.0  37.0  30.0  41.0  58.0  78.0  78.0
表13：视觉表观测试得分
  实施例  基于所有3种基础配方的累积视觉表观测试得分
  2  49
  3  50
  4  52
  5  48
  6  51
  7  49
  C3  50

Claims (20)

1.水性涂料组合物，包含：
成膜聚合物；
和至少两种非氟化的并且无硅的烃基表面活性剂，其中所述烃基表面活性剂为烷基化炔二醇。
2.权利要求1的水性涂料组合物，其中所述表面活性剂为非离子表面活性剂。
3.权利要求1的水性涂料组合物，其中所述表面活性剂为生物降解性的。
4.权利要求1的水性涂料组合物，其中所述成膜聚合物为丙烯酸、乙烯基树脂或乙烯基树脂/丙烯酸乳液聚合物或其混合物。
5.权利要求4的水性涂料组合物，其中所述乙烯基树脂/丙烯酸乳液聚合物为苯乙烯/丙烯酸乳液聚合物。
6.权利要求1的水性涂料组合物，其中至少一种所述烷基化炔二醇乙氧基化炔二醇。
7.权利要求1的水性涂料组合物，还包含一种以上选自其它表面活性剂、多价金属化合物、碱溶性树脂、蜡、永久性和易散性增塑剂、消泡剂、润湿剂、和抗生物剂的添加剂。
8.权利要求1的水性涂料组合物，还包含非氟化的消泡剂。
9.权利要求8的水性涂料组合物，其中所述消泡剂为非硅氧烷消泡剂。
10.地板蜡，包含权利要求1的水性涂料组合物。
11.抛光表面的方法，包括：
向表面涂布水性涂料组合物，所述水性涂料组合物包含成膜聚合物和至少两种非氟化的并且无硅的烃基表面活性剂，其中所述烃基表面活性剂为烷基化炔二醇。
12.权利要求11的方法，其中所述表面为地板、墙壁、天花板、台面、或浴室表面。
13.抛光表面，其包含表面和位于该表面上的涂层，所述涂层包含水性涂料组合物，所述水性涂料组合物包含成膜聚合物和至少两种非氟化的并且无硅的烃基表面活性剂，其中所述烃基表面活性剂为烷基化炔二醇。
14.权利要求13的抛光表面，其中所述涂层被干燥。
15.权利要求14的抛光表面，其中所述涂层包含多层所述水性涂料组合物。
16.权利要求15的抛光表面，其中所述表面为黑色乙烯基树脂基材，并且依据测试方法ASTM D1455采用光泽度仪测量的20度的光泽度至少为30。
17.权利要求15的抛光表面，其中所述表面为白色乙烯基树脂基材，并且依据测试方法ASTM D1455采用光泽度仪测量的20度的光泽度至少为37。
18.权利要求1的水性涂料组合物，还包含无机颗粒材料。
19.权利要求1的水性涂料组合物，还包含氟化颗粒材料。
20.制备水性涂料组合物的方法，包含：
提供水性成膜聚合物组合物；以及
加入至少两种非氟化的并且无硅的烃基表面活性剂，其中所述烃基表面活性剂为烷基化炔二醇。
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PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20081203